CN116041725B - 一种半夹心结构有机金属超分子材料的制备方法及其应用 - Google Patents

一种半夹心结构有机金属超分子材料的制备方法及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN116041725B
CN116041725B CN202310228156.4A CN202310228156A CN116041725B CN 116041725 B CN116041725 B CN 116041725B CN 202310228156 A CN202310228156 A CN 202310228156A CN 116041725 B CN116041725 B CN 116041725B
Authority
CN
China
Prior art keywords
phenanthrene
half sandwich
anthracene
organic metal
sandwich structure
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202310228156.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN116041725A (zh
Inventor
单威龙
司念
侯欢欢
王彩霞
赵根
温磊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anhui University of Technology AHUT
Original Assignee
Anhui University of Technology AHUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anhui University of Technology AHUT filed Critical Anhui University of Technology AHUT
Priority to CN202310228156.4A priority Critical patent/CN116041725B/zh
Publication of CN116041725A publication Critical patent/CN116041725A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN116041725B publication Critical patent/CN116041725B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C15/20—Polycyclic condensed hydrocarbons
    • C07C15/27—Polycyclic condensed hydrocarbons containing three rings
    • C07C15/28—Anthracenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C15/20—Polycyclic condensed hydrocarbons
    • C07C15/27—Polycyclic condensed hydrocarbons containing three rings
    • C07C15/30—Phenanthrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/12—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/008—Supramolecular polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/24—Anthracenes; Hydrogenated anthracenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/26—Phenanthrenes; Hydrogenated phenanthrenes

Abstract

本发明公开了一种新型半夹心结构有机金属超分子材料的制备及蒽菲分离应用，利用四齿有机连接配体，通过[4+2]配位自组装合成策略，与半夹心有机金属构筑单元[Cp* 2Rh2(BiBzIm)](OTf)2制备得到新型半夹心结构有机金属超分子材料。本发明得半夹心结构有机金属超分子材料具有一定得分子间空腔和分子内空腔，该分子间空腔能够与多环芳香烃化合物蒽和菲发生主‑客体相互作用，且该超分子材料对菲的结合亲和力高于其异构体蒽，使其能够从蒽和菲的混合物中选择性分离出菲。与现有得蒽菲分离技术相比，本发明的半夹心结构有机金属超分子材料具有制备方法简单，分离效果好，重复性高，产率高，低碳等优点。

Description

一种半夹心结构有机金属超分子材料的制备方法及其应用
技术领域
本发明属于有机金属超分子材料技术领域，具体地，涉及一种半夹心结构有机金属超分子材料的制备方法及其在蒽菲分离的应用。
背景技术
多环芳烃(PAHs)具有毒性和致癌性，是导致许多环境问题普遍存在的污染物。其中菲由于其共轭平面结构具有荧光性能，是一种有价值的工业前体，可用于染料、农药、光电材料的合成。目前，工业上菲主要从“蒽原油”中获得，由于其物理化学性质与其异构体蒽非常相似，常见的纯化技术如精馏、结晶、色谱分离等都较为昂贵且耗时。因此，迫切需要一种可替代的、简单的、低碳的工艺来实现蒽和菲的高效分离。
通过多种技术手段，如物理分离、化学分离和复合分离，可以有效地分离和精制蒽菲。通过物理分离技术，如溶剂结晶、乳化液膜法、区域熔融法和蒸馏法，可以获得高质量的物质，而化学分离技术则可以通过硫酸法和钾熔法来实现。目前我国发展比较成熟的蒽菲分离技术是溶剂萃取工艺。然而溶剂萃取法存在许多缺陷，如生产工序繁杂、流程繁琐、不连续性强、溶剂消耗量大且有毒性等。相比之下，溶剂结晶法具有设备简单、操作简便、生产成本低、投资少、能耗低等优点，但是它所采用的溶剂大部分是易燃易爆、挥发性较强、毒性较大的有机物质，而且溶剂的消耗量较大、工艺流程较复杂、对环境污染比较严重。虽然通过蒸馏法能够较高效的克服传统溶剂结晶法的问题，进而得到较高纯度的产物，但在蒸馏过程中升华的蒽和菲极易附着在管路内壁，从而导致管路阻塞、高压上升，产生了很大的安全隐患。乳化液膜法工业具有温和的工业条件、反应快速、高效率，但目前生产技术尚未完全成熟。区域熔融法生产的、能耗高产率较低。化学法则需要大量的强酸强碱溶液，这会对设备造成严重的腐蚀，并且对设备的要求很高，同时会对环境造成较大的污染。目前，蒽菲分离技术存在一些问题：相对成熟的分离工艺仍不很完善；由于化工技术的飞速发展，人们对高级纯的蒽和菲要求也逐步提高。随着化学分离与精制技术产业化的脚步的进步，必须提升产品质量与产量；同时也要探索更为安全、经济效益较好的分离和纯化方法，以减少对自然环境的损害，并以此推动发展。
半夹心结构有机金属超分子材料在主客体化学和分离领域的应用是超分子化学的研究热点。通过改变配体配位的取向的角度和金属角的角度可以可控地制备具有特定二维平面或三维立体结构的半夹心有机金属化合物。其中，三维有机金属分子笼具有一定的空腔，且可以通过改变金属构筑单元和四齿有机连接配体来实现对其分子间空腔和内部空腔的精确调控，对客体分子进行选择性封装。近年来，有机金属超分子材料应用于多环芳烃的分离提纯已经引起工业界的关注。此类分离材料具有制备方法简单，分离效果好，重复性高，产率高，低碳等优点。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新型的半夹心结构有机金属超分子材料的制备方法及其在蒽菲分离的应用，该半夹心结构有机金属超分子材料是由四齿有机连接配体与半夹心有机金属构筑单元[Cp* 2Rh2(BiBzIm)](OTf)2配位组装得到的。此外，该半夹心结构有机金属超分子材料可以用于蒽和菲的封装和分离，在蒽菲分离领域具有很大的应用价值和推广前景。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种半夹心结构有机金属超分子材料的制备方法，其制备方法包括以下步骤：
A、将3,5-二溴苯胺、吡啶-4-硼酸、四(三苯基膦)钯、磷酸钾作为原料，加入H2O和1,4-二氧六环，在85℃、惰性气体气氛下反应3天；反应结束后加入二氯甲烷，用饱和食盐水萃取三次，有机相用无水硫酸钠干燥1h，抽滤、旋蒸后得到的粗产物，通过柱色谱分离法(二氯甲烷/乙酸乙酯)提纯得到最终产物为淡黄色晶态固体(3,5-二-4-吡啶基-苯胺)；
B、将在步骤A中制备的产物作为中间产物，将3,5-二-4-吡啶基-苯胺与1,4,5,8-萘四甲酸酐作为原料，加入N,N-二甲基甲酰胺和乙酸，在150℃、在惰性气体气氛下回流3天；反应结束后离心，分别用N,N-二甲基甲酰胺、甲醇洗涤沉淀，然后抽滤，将滤饼烘干得到最终产物为浅棕色固体；
C、室温下，向[Cp* 2Rh2(BiBzIm)]Cl2的无水CH3OH溶液中加入三氟甲烷磺酸银，在避光条件下进行充分搅拌，2h后离心除去氯化银白色沉淀，再向离心后的橙黄色上清液中加入在步骤B中制备的产物进行反应，约12h后结束反应，加入乙醚使产物析出，然后再用乙醚离心洗涤数次，得到的黄色固体在真空条件下进行干，即得到半夹心结构有机金属超分子材料。
优选地，在步骤A中，所述的惰性气体为氩气。
优选地，在步骤A中，采用的3,5-二溴苯胺、吡啶-4-硼酸、四(三苯基膦)钯、磷酸钾的物质的量之比为12:36:1:70。
优选地，在步骤A中，采用的H2O、1,4-二氧六环和二氯甲烷的体积比为15:16:75。
优选地，在步骤B中，所述的惰性气体为氩气。
优选地，在步骤B中，采用的3,5-二-4-吡啶基-苯胺与1,4,5,8-萘四甲酸酐的物质的量之比为5:2。
优选地，在步骤B中，采用的N,N-二甲基甲酰胺和乙酸的体积比为5:1。
优选地，在步骤B中，滤饼烘干的温度为60℃。
优选地，在步骤C中，采用的[Cp* 2Rh2(BiBzIm)]Cl2，三氟甲烷磺酸银和步骤B中制备的产物的物质的量之比为5:2:1。
优选地，在步骤C中，采用的双核铑前驱体Cp* 2Rh2(BiBzIm)]Cl2中的Cp*为五甲基环戊二烯；BiBzIm为2,2′-双苯并咪唑。
本发明所制备的是一种半夹心结构有机金属超分子材料，可利用其实现蒽和菲的有效分离。所述的半夹心笼状化合物能与与多环芳香烃化合物蒽和菲发生主客体相互作用，且由于其对菲的结合亲和力高于菲的同分异构体蒽，能够成功地从蒽和菲的等摩尔混合物中得到了纯度大于97％的菲，并且循环五次后分离纯度保持稳定。
本发明的有益效果：
1.本发明的半夹心结构有机金属超分子材料结构新颖且具有合适的空腔，从而能够选择性的与多环芳烃化合物蒽菲发生主客体相互作用。由于其对菲的结合亲和力高于菲的同分异构体蒽，能够从蒽菲的混合物中分离得到高纯度的菲。因此，在蒽菲分离领域具有潜在的应用前景。
2.本发明的制备方法简单，反应条件温和，产率高，低碳，结构稳定，分离效果好，重复性高。
附图说明
下面结合附图对本发明作进一步的说明。
图1为实施例3制备的半夹心结构有机金属超分子材料的红外光谱图；
图2为实施例3制备的半夹心结构有机金属超分子材料的核磁共振氢谱图；
图3为实施例3制备的半夹心结构有机金属超分子材料的1H-1H COSY NMR谱图；
图4为实施例3制备的半夹心结构有机金属超分子材料的1H DOSY NMR谱图；
图5为实施例3制备的半夹心结构有机金属超分子材料的晶体结构的a)侧视图和b)俯视图；
图6为实施例3制备的半夹心结构有机金属超分子材料的二维堆叠结构图；
图7为向实施例3制备的半夹心结构有机金属超分子材料中逐渐加入菲(0eq.-6eq.)后的1H NMR谱图；
图8为向菲的甲醇溶液(10-5M)中逐渐加入实施例3制备的半夹心结构有机金属超分子材料(10-4M)从0eq.到1eq.的荧光发射光谱图和线性拟合淬灭常数(7.51×105M)图；
图9为实施例3制备的半夹心结构有机金属超分子材料对蒽和菲的纯化分离流程图；
图10为(a)用菲和蒽的等摩尔混合物处理实施例3制备的半夹心结构有机金属超分子材料1H NMR谱图；(b)用菲的等摩尔混合物处理实施例3制备的半夹心结构有机金属超分子材料1H NMR谱图；(c)实施例3制备的半夹心结构有机金属超分子材料的1H NMR谱图；
图11为将蒽和菲的1:1混合物与本发明材料搅拌12h后，50％甲醇溶液溶液中乙醚萃取物：(a)第5个萃取周期后，(b)第一个萃取周期后的1H NMR谱(蒽的信号峰用三角形标出)。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
3,5-二-4-吡啶基-苯胺的制备方法，包括以下步骤：
将3,5-二溴苯胺(1.50g，6.00mmol)、吡啶-4-硼酸(2.21g，18.00mmol)、四(三苯基膦)钯(0.51g，0.44mmol)、磷酸钾(7.50g，35.33mmol)作为原料，加入30mL的H2O和32mL的1,4-二氧六环，在85℃、在惰性气体气氛下反应3天。反应结束后加入150mL二氯甲烷，用饱和食盐水萃取三次，有机相用无水硫酸钠干燥1h，抽滤、旋蒸后得到的粗产物，通过柱色谱分离法(二氯甲烷/乙酸乙酯)提纯得到最终产物为淡黄色晶态固体。
实施例2
中间产物的制备方法，包括以下步骤：
将实施例1中制备的产物3,5-二-4-吡啶基-苯胺(0.31g，1.25mmol)与1,4,5,8-萘四甲酸酐(0.13g，0.50mmol)作为原料，加入10mL的N,N-二甲基甲酰胺和8滴乙酸，在150℃、氩气氛下回流3天。反应结束后离心，分别用N,N-二甲基甲酰胺、甲醇溶液洗涤沉淀，然后抽滤，将滤饼在60℃烘干得到最终产物为浅棕色固体，作为整个实施步骤的中间产物。
实施例3
半夹心结构笼状化合物的制备方法，包括以下步骤：
室温下，向[Cp* 2Rh2(BiBzIm)]Cl2(167.5mg，0.2mmol)的无水CH3OH(20mL)溶液中加入三氟甲烷磺酸银(102.8mg，0.4mmol)，在避光条件下进行充分搅拌，2h后离心除去氯化银白色沉淀。再向离心后的橙黄色上清液中加入中间产物(72.7mg，0.1mmol)进行反应，约12h后结束反应，加入乙醚使产物析出，然后再用乙醚离心洗涤数次，得到的黄色固体在真空条件下进行干燥。产率：90％。1H NMR(400MHz,氘代甲醇,ppm)：δ＝1.83(s,60H,Cp*-H),2.01(s,60H,Cp*-H),7.00(d,J＝6.4Hz,8H,pyridyl-H),7.41(d,J＝6.2Hz,8H,pyridyl-H),7.49(dd,J＝6.0Hz,8H,benzimidazole-H),7.57(s,4H,benzene-H),7.60(d,J＝6.2Hz,8H,pyridyl-H),7.64(d,J＝6.6Hz,8H,benzimidazole-H),7.68(s,4H,benzene-H),7.70(s,4H,benzene-H),7.86(d,J＝6.4Hz,8H,pyridyl-H),8.01(dd,J＝6.0Hz,4H,benzimidazole-H),8.17(dd,J＝6.6Hz,12H,benzimidazole-H),8.77(s,4H,benzene-H).IR(KBr disk,cm-1):v＝3464(s),2941(w),2830(w),1715(m),1679(m),1608(m),1581(w),1552(w),1449(s),1405(w),1379(w),1354(m),1330(w),1254(s),1225(w),1162(m),1122(w),1068(w),1031(s),911(w),831(w),770(w),748(m),639(s),575(w),518(w),495(w),432(w).(如图2所示)；
实施例3制得的半夹心结构金属有机材料的谱图和结构如图1-6所示。
实施例4
来自实施例3的本发明材料的蒽和菲的主客体实验：
固定本发明材料为1倍当量，蒽和菲的浓度是6倍当量。具体做法是：向本发明材料的氘代甲醇溶液中加入6倍当量的蒽后，如图7所示除了蒽环信号峰的出现，还发现了位于7.00、7.41ppm处裂分的双峰变成了单峰，但五甲基环戊二烯的质子信号峰仍然是分裂的两个单峰，且48小时后依旧没有变化。向本发明材料的氘代甲醇溶液中逐渐加入客体分子菲至6倍当量后，我们明显的发现位于7.00、7.41、7.86ppm处的双峰先是变成了单峰，直至慢慢消失，五甲基环戊二烯的质子信号峰也慢慢由双峰变成了单峰。我们猜测本发明材料具有结合客体的能力，且结合菲的能力要大于蒽。此外，我们推测蒽、菲与笼状化合物的主-客体作用极有可能发生在四棱柱笼的分子间空腔。
实施例5
来自实施例3的本发明材料对蒽和菲的荧光滴定实验：
参与荧光滴定实验的客体分子是蒽和菲。
固定本发明材料的浓度为1×10-4mol/L，所有的客体分子的浓度为1×10-5mol/L。具体做法是：向客体分子的甲醇溶液，再向其中逐渐加入浓度为10-4mol/L的主体化合物至1倍当量。荧光光谱显示，随着本发明材料浓度的增加，客体分子的特征信号逐渐下降(图8)。与蒽相比，菲的荧光强度的下降速度更快，最终直至消失，实验结果进一步表明，本发明材料与菲的结合能力要大于蒽。
实施例6
来自实施例3的本发明材料对蒽和菲的纯化分离实验(图9)：
固定本发明材料为1倍当量，蒽和菲的浓度为1倍当量。具体做法是：在室温下，向本发明材料的50％甲醇溶液(V甲醇：V水＝1:1)中加入菲和蒽的等摩尔混合物搅拌12小时，将所得混合物离心以除去不溶性固体，并通过溶液的1H NMR光谱进行表征(图10)。该溶液的核磁共振氢谱与本发明材料@菲的氢谱相同，这一结果表明本发明材料在甲醇和水的混合溶液中能选择性地结合菲而不是其异构体蒽，从而生成主要的本发明材料@菲。
为了纯化分离的客体，所得本发明材料@菲的溶液用乙醚萃取。除去萃取的有机溶剂，得到的固体通过1H NMR表征，1H NMR光谱与纯度约97％的菲一致(图11)，表明本发明材料成功地将菲从蒽和菲的等摩尔混合物中分离出来。此外，我们还测试了使用本发明材料进行蒽菲分离的可回收性。将萃取后下层本发明材料的50％甲醇溶液在第一个循环之后，以相同的方式重复使用五次，而菲的纯度(纯度约为91％)没有显著降低。
综上所述，上述实施案例基于构筑单元[Cp* 2Rh2(BiBzIm](OTf)2分别四齿有机连接配体自组装，制备了有机金属笼状化合物。X射线晶体衍射结果显示，本发明材料呈扭曲的八核四棱柱结构(图3)，内部具有一定的空腔，但由于空腔的体积较小，无法容纳客体分子。一系列核磁滴定和荧光滴定实验结果显示，本发明材料的分子间空腔能够与多环芳香烃化合物蒽和菲发生主-客体化学作用，且通过进一步的研究表明，本发明材料对菲的结合亲和力显著高于其异构体蒽。最后通过蒽菲分离实验，本发明材料成功的将菲从蒽和菲的等摩尔混合物中选择性分离，且纯度约为97％。本发明材料重复使用了五个循环，但是分离性能仍没有显著降低。本发明为菲与蒽的分离提供了一种简单可行的方法。
以上具体实施方式部分对本发明所涉及的分析方法进行了具体的介绍。应当注意的是，上述介绍仅是为了帮助本领域技术人员更好地理解本发明的方法及思路，而不是对相关内容的限制。在不脱离本发明原理的情况下，本领域技术人员还可以对本发明进行适当的调整或修改，上述调整和修改也应当属于本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种半夹心结构有机金属超分子材料在蒽菲分离中的应用，其特征在于，所述半夹心结构有机金属超分子材料的制备方法包括以下步骤：
A、将3,5-二溴苯胺、吡啶-4-硼酸、四(三苯基膦)钯、磷酸钾作为原料，加入H2O和1,4-二氧六环，在85℃、惰性气体气氛下反应3天；反应结束后加入二氯甲烷，用饱和食盐水萃取三次，有机相用无水硫酸钠干燥1h，抽滤、旋蒸后得到的粗产物，通过柱色谱分离法提纯得到最终产物为淡黄色晶态固体，即3,5-二-4-吡啶基-苯胺；
B、将在步骤A中制备的3,5-二-4-吡啶基-苯胺与1,4,5,8-萘四甲酸酐作为原料，加入N,N-二甲基甲酰胺和乙酸，在150℃、在惰性气体气氛下回流3天；反应结束后离心，分别用N,N-二甲基甲酰胺、甲醇洗涤沉淀，然后抽滤，将滤饼烘干得到最终产物为浅棕色固体；
C、室温下，向[Cp* 2Rh2(BiBzIm)]Cl2的无水CH3OH溶液中加入三氟甲烷磺酸银，在避光条件下进行充分搅拌，2h后离心除去氯化银白色沉淀，再向离心后的橙黄色上清液中加入在步骤B中制备的产物进行反应，12h后结束反应，加入乙醚使产物析出，然后再用乙醚离心洗涤数次，得到的黄色固体在真空条件下进行干，即得到半夹心结构有机金属超分子材料；其中，采用的双核铑前驱体Cp* 2Rh2(BiBzIm)]Cl2中的Cp*为五甲基环戊二烯；BiBzIm为2,2′-双苯并咪唑。
2.根据权利要求1所述的一种半夹心结构有机金属超分子材料的应用，其特征在于，在步骤A和步骤B中，所述的惰性气体为氩气。
3.根据权利要求1所述的一种半夹心结构有机金属超分子材料的应用，其特征在于，在步骤A中，采用的3,5-二溴苯胺、吡啶-4-硼酸、四（三苯基膦）钯、磷酸钾的物质的量之比为12:36:1:70。
4.根据权利要求1所述的一种半夹心结构有机金属超分子材料的应用，其特征在于，在步骤A中，采用的H2O、1,4-二氧六环和二氯甲烷的体积比为15:16:75。
5.根据权利要求1所述的一种半夹心结构有机金属超分子材料的应用，其特征在于，在步骤B中，采用的3,5-二-4-吡啶基-苯胺与1,4,5,8-萘四甲酸酐的物质的量之比为5:2。
6.根据权利要求1所述的一种半夹心结构有机金属超分子材料的应用，其特征在于，在步骤B中，采用的N,N-二甲基甲酰胺和乙酸的体积比为5:1。
7.根据权利要求1所述的一种半夹心结构有机金属超分子材料的应用，其特征在于，在步骤B中，滤饼烘干的温度为60℃。
8.根据权利要求1所述的一种半夹心结构有机金属超分子材料的应用，其特征在于，在步骤C中，采用的[Cp* 2Rh2(BiBzIm)]Cl2，三氟甲烷磺酸银和步骤B中制备的产物的物质的量之比为5:2:1。
CN202310228156.4A 2023-03-10 2023-03-10 一种半夹心结构有机金属超分子材料的制备方法及其应用 Active CN116041725B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310228156.4A CN116041725B (zh) 2023-03-10 2023-03-10 一种半夹心结构有机金属超分子材料的制备方法及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310228156.4A CN116041725B (zh) 2023-03-10 2023-03-10 一种半夹心结构有机金属超分子材料的制备方法及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN116041725A CN116041725A (zh) 2023-05-02
CN116041725B true CN116041725B (zh) 2024-04-02

Family

ID=86125744

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202310228156.4A Active CN116041725B (zh) 2023-03-10 2023-03-10 一种半夹心结构有机金属超分子材料的制备方法及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN116041725B (zh)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109438457A (zh) * 2018-12-17 2019-03-08 北京理工大学 一种新型二酰亚胺基大环化合物的合成方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109438457A (zh) * 2018-12-17 2019-03-08 北京理工大学 一种新型二酰亚胺基大环化合物的合成方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Functionalized naphthalenediimide based supramolecular charge-transfer complexes via self-assembly and their photophysical properties;Pooja Rani等;《CrystEngComm》;20210107;1859–1869 *
Light-initiated reversible conversion of macrocyclic endoperoxides derived from halfsandwich rhodium-based metallarectangles;Wei-Long Shan等;《Dalton Trans.》;20180124;2769–2777 *
Metal−Organic Polyhedron Capped with Cucurbit[8]uril Delivers Doxorubicin to Cancer Cells;Soumen K. Samanta等;《J. Am. Chem. Soc.》;20161010;14488-14496 *
Self-Assembled Au Nanoparticle Arrays for Precise Metabolic Assay of Cerebrospinal Fluid;Yuning Wang等;《ACS Appl. Mater. Interfaces》;20210119;4886-4893 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN116041725A (zh) 2023-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103524398B (zh) 基于萘的高稠环一氮杂[6]螺烯化合物及其合成方法
CN104387222B (zh) 一类基于芴和萘的高稠环[6]螺烯化合物及其合成方法
CN110483252B (zh) 一种不对称三芳基甲烷衍生物的合成方法
CN109761943B (zh) 一种c-3位烷基取代香豆素衍生物的合成方法
CN116041725B (zh) 一种半夹心结构有机金属超分子材料的制备方法及其应用
CN108976252B (zh) 一种三聚茚基bodipy-香豆素星型化合物的制备方法
CN109928926B (zh) 一种化学发光物aps-5关键中间体的制备工艺改进
CN109575070B (zh) 一种上缘全消去下缘全取代的杯芳烃磷酸酯衍生物及其制备方法
CN103316715A (zh) 光响应型多金属氧簇催化剂及其在均相催化与非均相回收方面的应用
CN113354956B (zh) 一种氧醚链连接的近红外双方酸染料及其制备与应用
CN103833754B (zh) 具有二氮杂芳香稠环结构的咔唑并菲啶类化合物及其合成方法
Zhao et al. Synthesis of dendrimer-supported ferrocenylmethyl aziridino alcohol ligands and their application in asymmetric catalysis
CN112939751B (zh) 一种芴[n]芳烃大环及其制备方法与在功能共轭带状化合物构建中的应用
CN113444040A (zh) 一种可见光驱动下合成手性α-非天然氨基酸衍生物的方法
CN110105160B (zh) 基于三亚苯炔型前驱体及其多环芳香烃衍生物的制备方法
CN107603271B (zh) 一种长链烷氧基bodipy化合物的制备方法
CN111320664B (zh) 一种24-胆烯烯酸乙酯的制备方法
CN109912661B (zh) 具有催化性能的嘧啶-吡唑金属钌配合物及其制备方法
CN109020788B (zh) 光学纯的1,1’-螺二氢茚-6,6’-二醇衍生物的制备方法
CN109456301B (zh) 一种含冠醚的hbc化合物及其制备和应用
CN108675918B (zh) 一种白皮杉醇的合成方法
CN109896977B (zh) 一种联芳烃酚酯的合成方法
CN113461480B (zh) 一种“类风车形”碳纳米管结构化合物、合成方法及应用
CN110668960A (zh) 一种α-芳基α-氨基酮类化合物的制备方法
CN115536534B (zh) 一种聚集诱导发光型手性荧光探针及其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant