CN110483252B - 一种不对称三芳基甲烷衍生物的合成方法 - Google Patents

一种不对称三芳基甲烷衍生物的合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种不对称三芳基甲烷衍生物的合成方法，以对亚甲基苯醌或其衍生物和2‑羟基萘酚为原料，(C4H12N2)2[BiCl6]Cl·H2O为催化剂，于室温、二氯甲烷溶剂条件下，一步反应制得不对称三芳基甲烷衍生物。相比较于现有技术，本申请合成方法操作简便，反应时间短；催化剂活性高且可以多次回收重复使用；底物范围宽，生产成本低；目标化合物产率高；环境友好，工业生产前景广阔。

Description

一种不对称三芳基甲烷衍生物的合成方法
技术领域
本发明属于有机中间体合成研究领域，该种方法可以应用于对亚甲基苯醌与2-羟基萘酚的1,6–共轭加成反应制备不对称三芳基甲烷衍生物的过程中。
背景技术
对亚甲基苯醌(para-Quinone Methides,p-QMs)是一类重要的醌类衍生物，其结构单元广泛存在于自然界多类天然产物以及具有生物活性的有机分子中。同时，对亚甲基苯醌含有二烯酮骨架，即含有两个α,β-不饱和羰基官能团，因此其具有很强的亲电效应，是有机合成反应中一类重要的反应中间体。由于对亚甲基苯醌的特殊结构，近年来关于对亚甲基苯醌参与芳构化的1,6-加成反应受到广大研究者的青睐,尤其是为合成新型的不对称三芳基甲烷衍生物提供了一种简捷高效的方法。
不对称三芳基甲基化合物，即一个碳原子连有三个不同的芳基取代基，是染料工业，有机功能材料，天然药物分子以及合成药物研究领域重要的核心骨架。此外，一些特殊结构的三芳基化合物骨架还可以用做金属离子以及氰化物粒子的分子检测探针。因此，最近几年来，开发用于有效合成不对称三芳基甲烷的方法已引起了相当的关注。除了经典合成方法，即亲和富电子芳烃与不对称二芳基甲醇或者相关衍生物的傅克烷基化反应以及金属催化的偶联反应之外，利用操作简单的对亚甲基苯醌与2-羟基萘酚的1,6-共轭加成反应方法制备不对称三芳基甲烷衍生物已引起了研究者的兴趣。目前，BF3-Et2O,N-heterocyclic Carbene,Phosphine,bis-(amino)cyclopropenyliden等一系列催化剂已经成功催化与该加成反应，但是这些催化剂不可以循环催化，要想实现工业化生产成本较高。
发明内容
发明目的：针对上述现有技术存在的生产成本高、污染严重、使用有毒的溶剂或催化剂、产率低等不足，本发明提供一种(C4H12N2)2[BiCl6]Cl·H2O催化下的对亚甲基苯醌与2-羟基萘酚的1，6-共轭加成反应合成不对称三芳基甲烷衍生物的合成方法。
技术方案：本发明所述的一种不对称三芳基甲烷衍生物的合成方法，以对亚甲基苯醌或其衍生物和2-羟基萘酚为原料，(C4H12N2)2[BiCl6]Cl·H2O为催化剂，一步反应制得不对称三芳基甲烷衍生物：
Figure BDA0002193995010000021
其中，R1选自-H、-CH3、-OMe、-NO2、-F、-Br、-Cl，中的任意一种。
优选的，所述对亚甲基苯醌或其衍生物与2-羟基萘酚的摩尔比例为1:2-3。
其中，所述催化剂(C4H12N2)2[BiCl6]Cl·H2O的用量为对亚甲基苯醌或其衍生物的10％mol。
最优选的，所述对亚甲基苯醌或其衍生物、2-羟基萘酚与催化剂(C4H12N2)2[BiCl6]Cl·H2O的摩尔比为1:2:0.1。
其中，本申请反应温度为室温，所述室温是指25-35℃。
本申请中的反应溶剂选自1,4-dioxane、toluene、MeOH、二氯甲烷，优选二氯甲烷。
本申请中的催化剂(C4H12N2)2[BiCl6]Cl·H2O结构如下所示：
Figure BDA0002193995010000022
反应结束后催化剂(C4H12N2)2[BiCl6]Cl·H2O，通过过滤洗涤干燥后再次使用。
有益效果：相比较于现有技术，本申请合成方法操作简便，反应时间短；催化剂活性高且可以多次回收重复使用；底物范围宽，生产成本低；目标化合物产率高；环境友好，工业生产前景广阔。
具体实施方式
下面结合实施例详细说明本发明的技术方案。
原料：对亚甲基苯醌衍生物的合成
Figure BDA0002193995010000023
实验步骤：在反应烧瓶中依次加入2，6－二叔丁基苯酚(1.238g，6mmol)、苯甲醛(0.59mL，5mmol)、甲苯(20mL)、哌啶(0.988mL，10mmol)，在N2保护下进行搅拌加热回流.TLC跟踪反应至无苯甲醛的原料点[V(乙酸乙酯)∶V(石油醚)＝1∶30]，约12h；反应结束后加入乙酸酐(0.945mL，10mmol)脱水15min，再冷却到室温；加入甲醇(5mL)淬灭反应，真空蒸除甲苯.用二氯甲烷(20mL)溶解混合物，用饱和碳酸氢钠水溶液(2×10mL)、蒸馏水(20mL)和饱和食盐水(20mL)洗涤，用无水硫酸钠干燥有机相，减压过滤、蒸去溶剂得到粗产物，硅胶柱层析得到目标化合物[[J].江苏科技大学学报(自然科学版)，2019，33(2):103－107]。
文中其他试剂(如2-羟基萘酚，三氯化铋，哌啶)均采购于上海晶纯化学试剂有限公司。催化剂(C4H12N2)2[BiCl6]Cl·H2O的具体合成步骤可以参考以下两篇文献中的记载：(a)Gao,Y.-H.；Liu,X.-J.；Sun,Lei.-Lei.；Acta.Cryst.E.2011.67,1688；(b)Hong-FeiLu,Lei-Lei Sun.Tetrahedron Letters 53(2012)4267–4272.
实施例1
1-甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基,苯基)萘-2-醇(A)的合成，合成路线为：
Figure BDA0002193995010000031
于25ml的单口烧瓶中依次加入预先制备的4-亚苄基-2,6-二叔丁基环己-2,5-二烯-1-酮(0.0005mol，147mg)和2-羟基萘酚(0.001mol，144mg)，最后加入预先制备的(C4H12N2)2[BiCl6]Cl·H2O(0.00005mol，33mg)，室温下搅拌反应，TLC(乙酸乙酯：石油醚＝1:30)跟踪反应至无原料点时停止反应，过滤洗涤烘干回收催化剂，然后旋蒸浓缩滤液，经柱色谱分离(EA:PE＝1:100)，得到202mg单一产物A。
1-甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基,苯基)萘-2-醇：收率92％，1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ8.03(d,J＝14.0Hz,1H),7.79(d,J＝11.4Hz,1H),7.73(d,J＝11.4Hz,1H),7.43(s,1H),7.32(d,J＝10.1Hz,1H),7.28(s,3H),7.23(d,J＝1.6Hz,2H),7.08(d,J＝7.0Hz,1H),7.01(s,2H),6.29(s,1H),5.40(s,1H),5.21(s,1H),1.33(s,18H).13C NMR(100MHz,Chloroform-d)δ153.24,153.18,142.22,136.87,133.62,131.92,129.68,129.58,129.58,129.14,129.02,128.80,127.04,126.80,125.79,123.17,123.01,120.38,120.08,48.73,34.57,30.34ppm.
实施例2
1-甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基,4-甲基苯基)萘-2-醇(B)的合成，合成路线为
Figure BDA0002193995010000041
于25ml的单口烧瓶中依次加入预先制备的2,6-二叔丁基-4-(4-甲基苯亚甲基)环己-2,5-二烯-1-酮(0.00025mol，77mg)和2-羟基萘酚(0.0005mol，72mg)，最后加入预先制备的(C4H12N2)2[BiCl6]Cl·H2O(0.000025mol，17mg)，室温下搅拌反应，TLC(乙酸乙酯：石油醚＝1:30)跟踪反应至无原料点时停止反应，过滤洗涤烘干回收催化剂，然后旋蒸浓缩滤液，经柱色谱分离(EA:PE＝1:100)，得到94mg单一产物B。
1-甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基,4-甲基苯基)萘-2-醇：收率83％，1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ8.08–8.02(m,1H),7.79(dd,J＝8.1,1.4Hz,1H),7.73(d,J＝8.8Hz,1H),7.46–7.41(m,1H),7.35–7.30(m,1H),7.14(d,J＝1.4Hz,4H),7.10–7.04(m,3H),6.27(s,1H),5.44(s,1H),5.21(s,1H),2.33(s,3H),1.35(s,18H).13C NMR(100MHz,Chloroform-d)δ153.16,153.08,139.22,136.75,136.59,133.61,131.92,129.77,129.65,129.47,128.94,128.77,126.77,125.77,123.12,123.00,120.67,120.05,48.30,34.54,30.36,21.20ppm.
实施例3
1-甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基,4-甲氧基苯基)萘-2-醇(C)的合成，合成路线为
Figure BDA0002193995010000042
于25ml的单口烧瓶中依次加入预先制备的2,6-二叔丁基-4-(4-甲氧基苯亚甲基)环己-2,5-二烯-1-酮(0.00025mol，82mg)和2-羟基萘酚(0.00075mol，108mg)，最后加入预先制备的(C4H12N2)2[BiCl6]Cl·H2O(0.000025mol，17mg)，室温下搅拌反应，TLC(乙酸乙酯：石油醚＝1:30)跟踪反应至无原料点时停止反应，过滤洗涤烘干回收催化剂，然后旋蒸浓缩滤液，经柱色谱分离(EA:PE＝1:100)，得到101mg单一产物C。
1-甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基,4-甲氧基苯基)萘-2-醇：收率86％，1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ8.05(t,J＝7.1Hz,1H),7.81(d,J＝9.2Hz,1H),7.75(s,1H),7.45(d,J＝6.0Hz,1H),7.34(d,J＝8.7Hz,1H),7.20(s,2H),7.11–7.08(m,1H),7.06(s,2H),6.88(s,2H),6.27(s,1H),5.47(s,1H),5.22(s,1H),3.79(s,3H),1.36(s,18H).13C NMR(100MHz,Chloroform-d)δ158.54,153.14,153.11,136.82,134.14,133.56,132.18,130.14,129.66,129.47,128.79,126.76,125.70,123.13,122.98,120.64,120.07,114.41,55.36,47.87,34.55,30.36ppm.
实施例4
1-甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基,4-硝基苯基)萘-2-醇(D)的合成，合成路线为
Figure BDA0002193995010000051
于25ml的单口烧瓶中依次加入预先制备的2,6-二叔丁基-4-(4-硝基苯亚甲基)环己-2,5-二烯-1-酮(0.0005mol，170mg)和2-羟基萘酚(0.0015mol，216mg)，最后加入预先制备的(C4H12N2)2[BiCl6]Cl·H2O(0.00005mol，33mg)，室温下搅拌反应，TLC(乙酸乙酯：石油醚＝1:30)跟踪反应至无原料点时停止反应，过滤洗涤烘干回收催化剂，然后旋蒸浓缩滤液，经柱色谱分离(EA:PE＝1:100)，得到224mg单一产物D。
1-甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基,4-硝基苯基)萘-2-醇：收率93％，1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ8.17(d,J＝2.0Hz,1H),8.15(d,J＝2.0Hz,1H),7.87(d,J＝8.6Hz,1H),7.81(dd,J＝8.0,1.5Hz,1H),7.76(d,J＝8.8Hz,1H),7.46(d,J＝0.6Hz,1H),7.43(d,J＝0.8Hz,1H),7.42(d,J＝1.6Hz,1H),7.35(dd,J＝8.0,1.1Hz,1H),7.08(d,J＝8.8Hz,1H),6.98(d,J＝0.7Hz,2H),6.40(s,1H),5.33(s,1H),5.28(s,1H),1.33(s,18H).13CNMR(101MHz,Chloroform-d)δ153.54,153.05,150.58,146.78,133.25,130.67,130.22,130.12,129.83,129.06,127.08,125.68,124.00,123.50,122.78,119.94,119.17,48.52,34.63,30.28ppm.
实施例5
1-甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基,4-氟苯基)萘-2-醇(E)的合成，合成路线为：
Figure BDA0002193995010000052
于25ml的单口烧瓶中依次加入预先制备的2,6-二叔丁基-4-(4-氟苯亚甲基)环己-2,5-二烯-1-酮(0.0005mol，156mg)和2-羟基萘酚(0.001mol，144mg)，最后加入预先制备的(C4H12N2)2[BiCl6]Cl·H2O(0.00005mol，33mg)，室温下搅拌反应，TLC(乙酸乙酯：石油醚＝1:30)跟踪反应至无原料点时停止反应，过滤洗涤烘干回收催化剂，然后旋蒸浓缩滤液，经柱色谱分离(EA:PE＝1:100)，得到215mg单一产物E。
1-甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基,4-氟苯基)萘-2-醇：收率94％,1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.98(d,J＝8.5Hz,1H),7.80(dd,J＝8.0,1.4Hz,1H),7.74(d,J＝8.9Hz,1H),7.46-7.41(m,1H),7.35-7.31(m,1H),7.26–7.20(m,2H),7.07(d,J＝8.9Hz,1H),7.03–6.98(m,4H),6.28(s,1H),5.39(s,1H),5.24(s,1H),1.34(s,18H).13C NMR(100MHz,Chloroform-d)δ160.58,153.32,153.16,137.77,137.74,137.06,133.45,131.92,130.78,130.71,129.74,129.71,128.88,126.87,125.63,123.27,122.87,120.11,115.89,115.68,47.98,34.59,30.31ppm.
实施例6
1-甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基,4-氯苯基)萘-2-醇(F)的合成，合成路线为：
Figure BDA0002193995010000061
于25ml的单口烧瓶中依次加入预先制备的2,6-二叔丁基-4-(4-氯苯亚甲基)环己-2,5-二烯-1-酮(0.0005mol，164mg)和2-羟基萘酚(0.001mol，144mg)，最后加入预先制备的(C4H12N2)2[BiCl6]Cl·H2O(0.00005mol，33mg)，室温下搅拌反应，TLC(乙酸乙酯：石油醚＝1:30)跟踪反应至无原料点时停止反应，过滤洗涤烘干回收催化剂，然后旋蒸浓缩滤液，经柱色谱分离(EA:PE＝1:100)，得到193mg单一产物F。
1-甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基,4-氯苯基)萘-2-醇：收率82％，1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.95(t,J＝6.7Hz,1H),7.78(s,1H),7.75–7.71(m,1H),7.45–7.40(m,1H),7.33(d,J＝6.6Hz,1H),7.30–7.26(m,2H),7.20(d,J＝10.5Hz,2H),7.07(d,J＝9.1Hz,1H),6.99(s,2H),6.26(s,1H),5.36(s,1H),5.24(s,1H),1.33(s,18H).13C NMR(100MHz,Chloroform-d)δ153.16,140.73,137.09,133.42,132.67,129.81,129.72,129.07,128.89,126.91,125.65,123.30,122.86,120.07,119.85,48.11,34.60,30.32ppm.
实施例7
1-甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基,4-溴苯基)萘-2-醇(G)的合成，合成路线为：
Figure BDA0002193995010000062
于25ml的单口烧瓶中依次加入预先制备的2,6-二叔丁基-4-(4-溴苯亚甲基)环己-2,5-二烯-1-酮(0.00025mol，93mg)和2-羟基萘酚(0.0005mol，72mg)，最后加入预先制备的(C4H12N2)2[BiCl6]Cl·H2O(0.000025mol，17mg)，室温下搅拌反应，TLC(乙酸乙酯：石油醚＝1:30)跟踪反应至无原料点时停止反应，过滤洗涤烘干回收催化剂，然后旋蒸浓缩滤液，经柱色谱分离(EA:PE＝1:100)，得到101mg单一产物G。
1-甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基,4-溴苯基)萘-2-醇：收率78％，1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.93(s,1H),7.79(dd,J＝8.0,1.4Hz,1H),7.73(d,J＝8.8Hz,1H),7.47–7.39(m,3H),7.36–7.30(m,1H),7.17–7.12(m,2H),7.06(d,J＝8.8Hz,1H),6.99(d,J＝0.8Hz,2H),6.24(s,1H),5.35(s,1H),5.24(s,1H),1.33(s,18H).13C NMR(100MHz,Chloroform-d)δ153.33,153.12,141.34,137.06,133.40,131.99,130.95,129.81,129.71,128.89,126.89,125.66,123.30,122.88,120.02,119.82,77.48,77.16,76.84,48.14,34.58,30.31ppm.
实施例8
1-甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基,2-氯苯基)萘-2-醇(H)的合成，合成路线为：
Figure BDA0002193995010000071
于25ml的单口烧瓶中依次加入预先制备的2,6-二叔丁基-4-(2-氯苯亚甲基)环己-2,5-二烯-1-酮(0.00025mol，82mg)和2-羟基萘酚(0.0005mol，72mg)，最后加入预先制备的(C4H12N2)2[BiCl6]Cl·H2O(0.000025mol，17mg)，室温下搅拌反应，TLC(乙酸乙酯：石油醚＝1:30)跟踪反应至无原料点时停止反应，过滤洗涤烘干回收催化剂，然后旋蒸浓缩滤液，经柱色谱分离(EA:PE＝1:100)，得到116mg单一产物H。
1-甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基,2-氯苯基)萘-2-醇：收率98％，1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.93–7.89(m,1H),7.80–7.72(m,2H),7.46(d,J＝7.3Hz,2H),7.35–7.30(m,1H),7.22–7.18(m,1H),7.15(s,2H),7.07(d,J＝8.1Hz,1H),6.91(s,2H),6.60(s,1H),5.50(s,1H),5.24(s,1H),1.32(s,18H).13C NMR(100MHz,Chloroform-d)δ153.80,153.46,139.43,137.23,134.46,133.63,130.74,130.25,129.87,129.83,129.65,128.77,128.48,127.51,127.08,125.29,123.32,122.88,120.11,119.53,77.48,77.16,76.84,46.11,34.57,30.31ppm.
实施例9
1-甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基,2-溴苯基)萘-2-醇(I)的合成，合成路线为：
Figure BDA0002193995010000081
于25ml的单口烧瓶中依次加入预先制备的2,6-二叔丁基-4-(2-溴苯亚甲基)环己-2,5-二烯-1-酮(0.00025mol，93mg)和2-羟基萘酚(0.0005mol，72mg)，最后加入预先制备的(C4H12N2)2[BiCl6]Cl·H2O(0.000025mol，17mg)，室温下搅拌反应，TLC(乙酸乙酯：石油醚＝1:30)跟踪反应至无原料点时停止反应，过滤洗涤烘干回收催化剂，然后旋蒸浓缩滤液，经柱色谱分离(EA:PE＝1:100)，得到120mg单一产物I。
1-甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基,2-溴苯基)萘-2-醇：收率93％，1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.89(d,J＝7.2Hz,0H),7.78(s,0H),7.73(d,J＝8.2Hz,1H),7.66(s,0H),7.44(s,1H),7.33(d,J＝8.1Hz,1H),7.19(s,2H),7.17–7.07(m,2H),7.07(s,1H),6.89(s,2H),6.54(s,1H),5.50(s,1H),5.23(s,1H),1.31(s,18H).13C NMR(100MHz,Chloroform-d)δ153.77,153.45,141.07,137.23,133.68,133.29,130.88,130.19,129.86,129.66,128.76,128.72,128.15,127.09,125.44,125.42,123.32,123.03,120.11,48.90,34.58,30.32ppm.
实施例10
1-甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基,2-羟基苯基)萘-2-醇(J)的合成，合成路线为：
Figure BDA0002193995010000082
于25ml的单口烧瓶中依次加入预先制备的2,6-二叔丁基-4-(2-羟基苯亚甲基)环己-2,5-二烯-1-酮(0.00025mol，78mg)和2-羟基萘酚(0.0005mol，72mg)，最后加入预先制备的(C4H12N2)2[BiCl6]Cl·H2O(0.000025mol，17mg)，室温下搅拌反应，TLC(乙酸乙酯：石油醚＝1:30)跟踪反应至无原料点时停止反应，过滤洗涤烘干回收催化剂，然后旋蒸浓缩滤液，经柱色谱分离(EA:PE＝1:100)，得到108mg单一产物J。
1-甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基,2-羟基苯基)萘-2-醇：收率95％，1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ8.01(d,J＝8.6Hz,1H),7.80–7.71(m,2H),7.45-7.40(m,1H),7.34-7.30(m,1H),7.19–7.14(m,1H),7.08–7.00(m,4H),6.89–6.83(m,2H),6.46(s,1H),5.58(s,1H),5.22(s,1H),5.02(s,1H),1.33(s,18H).13C NMR(100MHz,Chloroform-d)δ153.67,153.56,153.38,137.08,133.46,130.32,130.09,129.81,129.78,128.82,128.62,128.26,126.95,125.41,123.33,123.08,121.66,119.91,116.27,42.91,34.58,30.33ppm.
实施例11
1-[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)(萘-1-基)甲基]萘-2-醇(K)的合成，合成路线为：
Figure BDA0002193995010000091
于25ml的单口烧瓶中依次加入预先制备的2,6-二叔丁基-4-(萘-1-基亚甲基)环己-2,5-二烯-1-酮(0.00025mol，86mg)和2-羟基萘酚(0.0005mol，72mg)，最后加入预先制备的(C4H12N2)2[BiCl6]Cl·H2O(0.000025mol，17mg)，室温下搅拌反应，TLC(乙酸乙酯：石油醚＝1:30)跟踪反应至无原料点时停止反应，过滤洗涤烘干回收催化剂，然后旋蒸浓缩滤液，经柱色谱分离(EA:PE＝1:100)，得到108mg单一产物K。
1-[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)(萘-1-基)甲基]萘-2-醇：收率89％，1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.95(s,1H),7.91–7.86(m,2H),7.80(d,J＝11.3Hz,2H),7.73(s,1H),7.46(s,1H),7.41–7.30(m,4H),7.14(d,J＝7.5Hz,1H),7.00(s,3H),6.88(s,1H),5.59(s,1H),5.18(s,1H),1.28(s,18H).13C NMR(100MHz,Chloroform-d)δ154.14,153.17,138.49,136.87,134.23,133.42,131.99,131.49,129.73,129.61,129.05,128.85,128.30,127.02,126.98,126.58,125.99,125.94,125.85,124.21,123.18,122.85,119.99,46.04,34.51,30.34ppm.
实施例12
1-[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)(噻吩-2-基)甲基]萘-2-醇(L)的合成，合成路线为：
Figure BDA0002193995010000092
于25ml的单口烧瓶中依次加入预先制备的2,6-二-叔丁基-4-(噻吩-2-基亚甲基)环己-2,5-二烯-1-酮(0.00025mol，75mg)和2-羟基萘酚(0.0005mol，72mg)，最后加入预先制备的(C4H12N2)2[BiCl6]Cl·H2O(0.000025mol，17mg)，室温下搅拌反应，TLC(乙酸乙酯：石油醚＝1:30)跟踪反应至无原料点时停止反应，过滤洗涤烘干回收催化剂，然后旋蒸浓缩滤液，经柱色谱分离(EA:PE＝1:100)，得到93mg单一产物L。
1-[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)(噻吩-2-基)甲基]萘-2-醇：收率83％，1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ8.06(d,J＝13.3Hz,1H),7.80(s,1H),7.75(d,J＝11.4Hz,1H),7.47(d,J＝7.1Hz,1H),7.35(d,J＝13.3Hz,1H),7.26(s,1H),7.17(s,2H),7.11(d,J＝10.9Hz,1H),6.95(s,1H),6.83(s,1H),6.49(s,1H),5.59(s,1H),5.22(s,1H),1.37(s,18H).13C NMR(100MHz,Chloroform-d)δ153.32,153.10,146.78,136.69,133.13,131.52,129.84,129.61,129.61,127.02,126.92,126.80,125.66,125.19,123.28,122.70,120.49,120.02,43.74,34.38,30.52ppm.

Claims (7)

1.一种不对称三芳基甲烷衍生物的合成方法，其特征在于，以对亚甲基苯醌或其衍生物和2-羟基萘酚为原料，(C4H12N2)2[BiCl6]Cl·H2O为催化剂，一步反应制得不对称三芳基甲烷衍生物：
Figure 925366DEST_PATH_IMAGE001
；
其中，R1选自-H、-CH3、-OMe、-NO2、-F、-Br、-Cl中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的一种不对称三芳基甲烷衍生物的合成方法，其特征在于，反应溶剂选自1,4-二氧六环、甲苯、甲醇、二氯甲烷。
3.根据权利要求2所述的一种不对称三芳基甲烷衍生物的合成方法，其特征在于，所述反应溶剂为二氯甲烷。
4.根据权利要求1所述的一种不对称三芳基甲烷衍生物的合成方法，其特征在于，所述对亚甲基苯醌或其衍生物与2-羟基萘酚的摩尔比为1:2-3。
5.根据权利要求1所述的一种不对称三芳基甲烷衍生物的合成方法，其特征在于，所述催化剂(C4H12N2)2[BiCl6]Cl·H2O的用量为对亚甲基苯醌或其衍生物的10％mol。
6.根据权利要求1所述的一种不对称三芳基甲烷衍生物的合成方法，其特征在于，所述对亚甲基苯醌或其衍生物、2-羟基萘酚与催化剂 (C4H12N2)2[BiCl6]Cl·H2O的摩尔比为1:2:0.1。
7.根据权利要求1所述的一种不对称三芳基甲烷衍生物的合成方法，其特征在于，反应温度为25-35℃。
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