CN104926716A - 吡啶衍生物2,6-二[(6-甲氧基吡啶-2-基)甲基]吡啶及其合成方法 - Google Patents

吡啶衍生物2,6-二[(6-甲氧基吡啶-2-基)甲基]吡啶及其合成方法 Download PDF

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    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
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    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6

Abstract

本发明公开了一种吡啶衍生物2,6-二[(6-甲氧基吡啶-2-基)甲基]吡啶及其合成方法，所述方法为：向三口瓶中加入吡啶-2,6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮、氢氧化钠、水合肼(80％)、乙二醇100℃搅拌3h；加水和氢氧化钠溶液调碱性，溶液萃取二～四次；合并有机层，有机层干燥后将有机溶剂旋干，过一段氧化铝的柱子，得到黄色液体。本发明合成了一种对称的吡啶化合物，并在吡啶2-号和6-号位引入了甲氧基，方便官能团之间的转换，以便合成含有羟基取代基团的吡啶类衍生物，从而合成催化性能增加的金属有机配合物。

Description

吡啶衍生物2,6-二[(6-甲氧基吡啶-2-基)甲基]吡啶及其合成方法
技术领域
本发明涉及一种吡啶类衍生物及其合成方法，具体涉及一种新型吡啶化合物2，6-二[(6-甲氧基吡啶-2-基)甲基]吡啶及其合成方法。
背景技术
配位化学在化学领域的起着十分重要的作用，在超分子化学领域更是举足轻重，一般是利用含有氮、磷、氧等配位能力较强的配体与过渡金属螯合，从而得到结构新颖的配合物，吡啶类衍生物是配位化学里比较重要的一种化合物，在各个化学领域广泛应用，这不仅是由于吡啶具有很好的螯合能力，可以与很多金属形成络合物，而且其结构相对稳定，因此很多科学家对吡啶的合成产生了浓厚的兴趣。
吡啶类分子是具有较强配位能力和具有较为特殊分子构型的一类配体，具有三个配位点的吡啶分子是构筑超分子配位聚合物的合适建构模块，可以构造出线性、树枝、网状等多种骨架结构，相信随着人们对吡啶研究的不断深入，一定会取得令人瞩目的成就。
发明内容
本发明的目的是提供一种吡啶衍生物2，6-二[(6-甲氧基吡啶-2-基)甲基]吡啶及其合成方法。该方法合成了一种对称的吡啶化合物，并在吡啶2-号和6-号位引入了甲氧基，方便官能团之间的转换，以便合成含有羟基取代基团的联吡啶类衍生物，从而合成催化性能增加的金属有机配合物。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
一种吡啶衍生物2，6-二[(6-甲氧基吡啶-2-基)甲基]吡啶，其分子结构式如下：
上述吡啶衍生物2，6-二[(6-甲氧基吡啶-2-基)甲基]吡啶的合成方法，具体步骤如下：
向三口瓶中加入10mmol吡啶-2，6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮、5g氢氧化钠、50mL水合肼(80％)，加入80mL乙二醇作为溶剂，100℃搅拌3h；加水和氢氧化钠溶液调碱性(pH＝9)，水层用乙酸乙酯或二氯甲烷萃取二～四次；合并有机层，有机层用无水硫酸钠或氯化钙干燥1～3小时后，将有机溶剂旋干，过一段氧化铝的柱子，以石油醚∶乙酸乙酯＝2∶1(v/v)为洗脱液，得到黄色液体。反应方程式如下：
本发明中，所述吡啶-2，6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮按照以下方法获得：
在N2保护下，向三口瓶中加入48mmol 2-溴-6-甲氧基吡啶，加入60mL四氢呋喃作为溶剂，-78℃滴加19mL、2.5mol/L正丁基锂，低温(-78℃)搅拌60min，体系溶液由无色渐变淡黄色，将24mmol2，6-二吡啶甲酸乙酯溶于30mL四氢呋喃，-78℃慢慢滴加到反应中，慢慢升温至-20℃反应2.5h；加甲醇、盐酸和水的混合液(甲醇∶盐酸∶水＝5∶1∶5(v/v/v))淬灭反应，氢氧化钠溶液调碱性(pH＝9)，分液，水层用乙酸乙酯或二氯甲烷萃取二～四次；合并有机层，有机层用无水硫酸钠或氯化钙干燥1～3小时后，将有机溶剂旋干，过一段氧化铝的柱子，以石油醚∶乙酸乙酯＝2∶1(v/v)为洗脱液，得到白色固体。反应方程式如下：
本发明具有如下优点：
(1)反应操作简单，一步即可得到一种新型的、未见报道的对称吡啶化合物。
(2)化合物中甲氧基基团的引入使得羟基官能团的合成更加简单易得。
附图说明
图1为本发明合成的吡啶-2，6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮的核磁氢谱共振图谱；
图2为本发明合成的吡啶-2，6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮的核磁碳谱共振图谱；
图3为本发明合成的吡啶-2，6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮的高分辨质谱图谱；
图4为本发明合成的2，6-二[(6-甲氧基吡啶-2-基)甲基]吡啶的核磁氢谱共振图谱；
图5为本发明合成的2，6-二[(6-甲氧基吡啶-2-基)甲基]吡啶的核磁碳谱共振图谱；
图6为本发明合成的2，6-二[(6-甲氧基吡啶-2-基)甲基]吡啶的高分辨质谱图谱。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的技术方案作进一步的说明，但并不局限于此，凡是对本发明技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，均应涵盖在本发明的保护范围中。
本发明提供了一种吡啶衍生物2，6-二[(6-甲氧基吡啶-2-基)甲基]吡啶的合成方法，具体合成步骤如下：
一、合成吡啶-2，6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮：
在N2保护下，向三口瓶中加入48mmol 2-溴-6-甲氧基吡啶，加入60mL四氢呋喃作为溶剂，-78℃滴加19mL、2.5mol/L正丁基锂，-78℃搅拌60min，体系溶液由无色渐变淡黄色，将24mmol 2，6-二吡啶甲酸乙酯溶于30mL四氢呋喃，-78℃慢慢滴加到反应中，慢慢升温至-20℃反应2.5h；加甲醇20mL、盐酸4mL和水20mL淬灭反应，氢氧化钠溶液调pH＝9，分液，水层用乙酸乙酯或二氯甲烷萃取三次；合并有机层，有机层无水硫酸钠或氯化钙干燥2小时后，将有机溶剂旋干，过一段氧化铝的柱子，以石油醚∶乙酸乙酯＝2∶1(v/v)为洗脱液，得到白色固体(3.5g，42％)。如图1-3所示，1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)δ8.23(d，J＝8.0Hz，2H)，δ8.03(t，J＝7.8Hz，1H)，δ7.81(d，J＝7.2Hz，2H)，δ7.69(t，J＝7.8Hz，2H)，δ6.94(d，J＝8Hz，2H)，δ3.85(s，6H).13C NMR(100MHz，CDCl3，ppm)δ192.03，162.74，153.82，150.41，139.06，136.86，126.40，119.02，114.39，53.72.HRMS(ESI)m/z(％；MeOH solvent)：calcd for[M+H+]349.1063；found：350.1147。
二、合成2，6-二[(6-甲氧基吡啶-2-基)甲基]吡啶：
向三口瓶中加入10mmol吡啶-2，6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮、5g氢氧化钠、50mL水合肼(80％)，加入80mL乙二醇作为溶剂，100℃搅拌3h；加水和氢氧化钠溶液调pH＝9，水层用乙酸乙酯或二氯甲烷萃取三次；合并有机层，有机层用无水硫酸钠或氯化钙干燥2小时后，将有机溶剂旋干，过一段氧化铝的柱子，以石油醚∶乙酸乙酯＝2∶1(v/v)为洗脱液，得到黄色液体(2.6g，81％)。如图4-6所示，1H NMR(400Hz，CDCl3，ppm)δ7.40(t，J＝7.8Hz，1H)，δ7.35(t，J＝7.6Hz，2H)，δ7.02(d，J＝7.6Hz，2H)，δ6.68(d，J＝7.2Hz，2H)，δ6.47(d，J＝8.4Hz，2H)，δ4.41(s，4H)，δ3.79(s，6H).13C NMR(100MHz，CDCl3，ppm)δ163.50，158.95，157.21，138.87，136.57，121.42，116.06，107.94，53.16，46.83.HRMS(ESI)m/z(％；MeOHsolvent)：calcd for[M+H+]321.1477；found：322.1569。

Claims (7)

1.吡啶衍生物2，6-二[(6-甲氧基吡啶-2-基)甲基]吡啶，其特征在于所述2，6-二[(6-甲氧基吡啶-2-基)甲基]吡啶的分子结构式如下：
2.一种权利要求1所述吡啶衍生物2，6-二[(6-甲氧基吡啶-2-基)甲基]吡啶的合成方法，其特征在于所述方法具体步骤如下：
向三口瓶中加入10mmol吡啶-2，6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮、5g氢氧化钠、50mL水合肼，加入80mL乙二醇作为溶剂，100℃搅拌3h；加水和氢氧化钠溶液调碱性，水层用乙酸乙酯或二氯甲烷萃取二～四次；合并有机层，有机层用无水硫酸钠或氯化钙干燥1～3小时后，将有机溶剂旋干，过一段氧化铝的柱子，以石油醚和乙酸乙酯的混合液为洗脱液，得到黄色液体。
3.根据权利要求2所述的吡啶衍生物2，6-二[(6-甲氧基吡啶-2-基)甲基]吡啶的合成方法，其特征在于所述吡啶-2，6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮按照以下方法获得：
在N2保护下，向三口瓶中加入48mmol 2-溴-6-甲氧基吡啶，加入60mL四氢呋喃作为溶剂，-78℃滴加19mL、2.5mol/L正丁基锂，搅拌60min，体系溶液由无色渐变淡黄色，将24mmol 2，6-二吡啶甲酸乙酯溶于30mL四氢呋喃，-78℃滴加到反应中，升温至-20℃反应2.5h；加甲醇、盐酸和水的混合液淬灭反应，氢氧化钠溶液调碱性，分液，水层用乙酸乙酯或二氯甲烷萃取二～四次；合并有机层，有机层用无水硫酸钠或氯化钙干燥1～3小时后，将有机溶剂旋干，过一段氧化铝的柱子，以石油醚和乙酸乙酯的混合液为洗脱液，得到白色固体。
4.根据权利要求2或3所述的吡啶衍生物2，6-二[(6-甲氧基吡啶-2-基)甲基]吡啶的合成方法，其特征在于所述碱性pH＝9。
5.根据权利要求2或3所述的吡啶衍生物2，6-二[(6-甲氧基吡啶-2-基)甲基]吡啶的合成方法，其特征在于所述石油醚和乙酸乙酯的混合液中，石油醚∶乙酸乙酯＝2∶1(v/v)。
6.根据权利要求3所述的吡啶衍生物2，6-二[(6-甲氧基吡啶-2-基)甲基]吡啶的合成方法，其特征在于所述甲醇、盐酸和水的混合液中，甲醇∶盐酸∶水＝5∶1∶5(v/v/v)。
7.根据权利要求2所述的吡啶衍生物2，6-二[(6-甲氧基吡啶-2-基)甲基]吡啶的合成方法，其特征在于所述水合肼的体积浓度为80％。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114874250A (zh) * 2022-06-07 2022-08-09 山西大学 一种吡啶基含n配位的双金属铝配合物及制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1914173A (zh) * 2003-12-12 2007-02-14 惠氏公司 用于治疗心血管疾病的喹啉化合物
CN1993347A (zh) * 2004-07-29 2007-07-04 默克公司 钾通道抑制剂
WO2014177060A1 (en) * 2013-05-01 2014-11-06 F.Hoffmann-La Roche Ag Biheteroaryl compounds and uses thereof

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1914173A (zh) * 2003-12-12 2007-02-14 惠氏公司 用于治疗心血管疾病的喹啉化合物
CN1993347A (zh) * 2004-07-29 2007-07-04 默克公司 钾通道抑制剂
WO2014177060A1 (en) * 2013-05-01 2014-11-06 F.Hoffmann-La Roche Ag Biheteroaryl compounds and uses thereof

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BYUNG SUN PARK,等: "Synthesis and Photoluminescent Properties of New Ceramidine Derivatives", 《HETEROATOM CHEMISTRY》 *
CHRISTOPHER S. LETKO,等: "Influence of Second Coordination Sphere Hydroxyl Groups on theReactivity of Copper(I) Complexes", 《INORG. CHEM.》 *
GERALD DYKER，等: "Synthesis of Methylene- and Methine-Bridged Oligopyridines", 《EUR. J. ORG. CHEM.》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114874250A (zh) * 2022-06-07 2022-08-09 山西大学 一种吡啶基含n配位的双金属铝配合物及制备方法和应用
CN114874250B (zh) * 2022-06-07 2023-11-14 山西大学 一种吡啶基含n配位的双金属铝配合物及制备方法和应用

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