CN104860878A - 吡啶衍生物吡啶-2,6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮及其合成方法 - Google Patents

吡啶衍生物吡啶-2,6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮及其合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104860878A
CN104860878A CN201510316526.5A CN201510316526A CN104860878A CN 104860878 A CN104860878 A CN 104860878A CN 201510316526 A CN201510316526 A CN 201510316526A CN 104860878 A CN104860878 A CN 104860878A
Authority
CN
China
Prior art keywords
pyridine
ketone
methoxypyridine
disubstituted
base
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201510316526.5A
Other languages
English (en)
Inventor
石靖
胡博文
陈大发
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Harbin Institute of Technology
Original Assignee
Harbin Institute of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Harbin Institute of Technology filed Critical Harbin Institute of Technology
Priority to CN201510316526.5A priority Critical patent/CN104860878A/zh
Publication of CN104860878A publication Critical patent/CN104860878A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种吡啶衍生物吡啶-2，6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮及其合成方法，所述方法为：在N2保护下，向三口瓶中加入2-溴-6-甲氧基吡啶、四氢呋喃，滴加正丁基锂，低温搅拌60min，体系溶液由无色渐变淡黄色，将2，6-二吡啶甲酸乙酯溶于四氢呋喃，慢慢滴加到反应中，反应2.5h；加甲醇、盐酸和水的混合液淬灭反应，氢氧化钠溶液调碱性，分液，水层萃取二～四次；合并有机层，有机层干燥后将有机溶剂旋干，过一段氧化铝的柱子，得到白色固体。本发明合成了一种对称的吡啶化合物，并在吡啶2-号和6-号位引入了甲氧基，方便官能团之间的转换，以便合成含有羟基取代基团的吡啶类衍生物，从而合成催化性能增加的金属有机配合物。

Description

吡啶衍生物吡啶-2,6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮及其合成方法
技术领域
本发明涉及一种吡啶类衍生物及其合成方法，具体涉及一种新型吡啶化合物吡啶-2，6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮吡啶类衍生物及其合成方法。
背景技术
配位化学自被提出以来一直在化学领域发挥着不可替代的作用，在超分子化学领域更是有着举足轻重的地位。其研究通常利用含有氮、磷、氧等配位能力较强的配体与过渡金属螯合，合成大量结构新颖的配合物，用于催化、分析、医学等多种领域。
吡啶类衍生物是配位化学中最重要的配体之一，自被制备以来就在化学合成领域发挥着巨大作用。这主要是由于吡啶类分子具有较强的配位能力和较为特殊的分子构型。其结构中具有三个配位点，十分有利于与多种金属螯合；作为建构模块构筑超分子配位聚合物，可以构造出线性、树枝、网状等多种骨架结构，且结构稳定。因此，吡啶类化合物作为应用范围最为广泛的杂环化合物之一，是一种重要的精细化工原料，对于合成新功能材料提供了十分有效的渠道。基于人们多年来对其不断的深入研究，相信在该领域一定会取得令人瞩目的成就。
发明内容
本发明的目的是提供一种吡啶衍生物吡啶-2，6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮及其合成方法。该方法合成了一种对称的吡啶化合物，并在吡啶2-号和6-号位引入了甲氧基，方便官能团之间的转换，以便合成含有羟基取代基团的联吡啶类衍生物，从而合成催化性能增加的金属有机配合物。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
一种吡啶衍生物吡啶-2，6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮，
其分子结构式如下：
上述吡啶衍生物吡啶-2，6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮的合成方法，具体步骤如下：
在N2保护下，向三口瓶中加入48mmol 2-溴-6-甲氧基吡啶，加入60mL四氢呋喃作为溶剂，-78℃滴加19mL、2.5mol/L正丁基锂，低温(-78℃)搅拌60min，体系溶液由无色渐变淡黄色，将24mmol2，6-二吡啶甲酸乙酯溶于30mL四氢呋喃，-78℃慢慢滴加到反应中，慢慢升温至-20℃反应2.5h；加甲醇、盐酸和水的混合液(甲醇：盐酸：水＝5∶1∶5(v/v/v))淬灭反应，氢氧化钠溶液调碱性(pH＝9)，分液，水层用乙酸乙酯或二氯甲烷萃取二～四次；合并有机层，有机层用无水硫酸钠或氯化钙干燥1～3小时后，将有机溶剂旋干，过一段氧化铝的柱子，以石油醚：乙酸乙酯＝2∶1(v/v)为洗脱液，得到白色固体。反应方程式如下：
本发明具有如下优点：
(1)反应操作简单，一步即可得到一种新型的、未见报道的对称吡啶化合物。
(2)化合物中甲氧基基团的引入使得羟基官能团的合成更加简单易得。
附图说明
图1为本发明合成的吡啶-2，6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮的核磁氢谱共振图谱；
图2为本发明合成的吡啶-2，6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮的核磁碳谱共振图谱；
图3为本发明合成的吡啶-2，6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮的高分辨质谱图谱。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的技术方案作进一步的说明，但并不局限于此，凡是对本发明技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，均应涵盖在本发明的保护范围中。
本发明提供了一种吡啶衍生物吡啶-2，6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮的合成方法，具体合成步骤如下：
在N2保护下，向三口瓶中加入48mmol 2-溴-6-甲氧基吡啶，加入60mL四氢呋喃作为溶剂，-78℃滴加19mL、2.5mol/L正丁基锂，-78℃搅拌60min，体系溶液由无色渐变淡黄色，将24mmol 2，6-二吡啶甲酸乙酯溶于30mL四氢呋喃，-78℃慢慢滴加到反应中，慢慢升温至-20℃反应2.5h；加甲醇20mL、盐酸4mL和水20mL淬灭反应，氢氧化钠溶液调pH＝9，分液，水层用乙酸乙酯或二氯甲烷萃取三次；合并有机层，有机层无水硫酸钠或氯化钙干燥2小时后，将有机溶剂旋干，过一段氧化铝的柱子，以石油醚：乙酸乙酯＝2∶1(v/v)为洗脱液，得到白色固体(3.5g，42％)。如图1-3所示，1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)δ8.23(d，J＝8.0Hz，2H)，δ8.03(t，J＝7.8Hz，1H)，δ7.81(d，J＝7.2Hz，2H)，δ7.69(t，J＝7.8Hz，2H)，δ6.94(d，J＝8Hz，2H)，δ3.85(s，6H).13C NMR(100MHz，CDCl3，ppm)δ192.03，162.74，153.82，150.41，139.06，136.86，126.40，119.02，114.39，53.72.HRMS(ESI)m/z(％；MeOH solvent)：calcd for[M+H+]349.1063；found：350.1147。

Claims (5)

1.吡啶衍生物吡啶-2，6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮，其特征在于所述吡啶-2，6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮的分子结构式如下：
2.一种权利要求1所述吡啶衍生物吡啶-2，6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮的合成方法，其特征在于所述方法具体步骤如下：
在N2保护下，向三口瓶中加入48mmol 2-溴-6-甲氧基吡啶，加入60mL四氢呋喃作为溶剂，-78℃滴加19mL、2.5mol/L正丁基锂，搅拌60min，体系溶液由无色渐变淡黄色，将24mmol 2，6-二吡啶甲酸乙酯溶于30mL四氢呋喃，-78℃滴加到反应中，升温至-20℃反应2.5h；加甲醇、盐酸和水的混合液淬灭反应，氢氧化钠溶液调碱性，分液，水层用乙酸乙酯或二氯甲烷萃取二～四次；合并有机层，有机层用无水硫酸钠或氯化钙干燥1～3小时后，将有机溶剂旋干，过一段氧化铝的柱子，以石油醚和乙酸乙酯的混合液为洗脱液，得到白色固体。
3.根据权利要求2所述的吡啶衍生物吡啶-2，6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮的合成方法，其特征在于所述甲醇、盐酸和水的混合液中，甲醇∶盐酸∶水＝5∶1∶5(v/v/v)。
4.根据权利要求2所述的吡啶衍生物吡啶-2，6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮的合成方法，其特征在于所述碱性pH＝9。
5.根据权利要求2所述的吡啶衍生物吡啶-2，6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮的合成方法，其特征在于所述石油醚和乙酸乙酯的混合液中，石油醚∶乙酸乙酯＝2∶1(v/v)。
CN201510316526.5A 2015-06-10 2015-06-10 吡啶衍生物吡啶-2,6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮及其合成方法 Pending CN104860878A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510316526.5A CN104860878A (zh) 2015-06-10 2015-06-10 吡啶衍生物吡啶-2,6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮及其合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510316526.5A CN104860878A (zh) 2015-06-10 2015-06-10 吡啶衍生物吡啶-2,6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮及其合成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104860878A true CN104860878A (zh) 2015-08-26

Family

ID=53907115

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510316526.5A Pending CN104860878A (zh) 2015-06-10 2015-06-10 吡啶衍生物吡啶-2,6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮及其合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104860878A (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101085788A (zh) * 2007-07-09 2007-12-12 山西大学 一种以吡啶为母体的金属配合物及其合成方法
WO2012069601A1 (en) * 2010-11-25 2012-05-31 Syngenta Participations Ag Substituted quinazolines as fungicides

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101085788A (zh) * 2007-07-09 2007-12-12 山西大学 一种以吡啶为母体的金属配合物及其合成方法
WO2012069601A1 (en) * 2010-11-25 2012-05-31 Syngenta Participations Ag Substituted quinazolines as fungicides

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BYUNG SUN PARK,等: "Synthesis and Photoluminescent Properties of New Ceramidine Derivatives", 《HETEROATOM CHEMISTRY》 *
GERALD DYKER，等: "Synthesis of Methylene- and Methine-Bridged Oligopyridines", 《EUR. J. ORG. CHEM.》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103319507B (zh) 一种[Cu2(L2)2](C2H3N)2的原位合成方法
CN103554445B (zh) 一种含杂原子有机微孔材料及其制备和应用
CN105622421A (zh) 苯甲酸柱[5]芳烃酯衍生物的制备方法和应用
CN111499586B (zh) 5,5′-三氮烯桥连双(2-甲基-4-硝基-1,2,3-三唑)化合物的合成方法
CN104151364A (zh) 邻吡唑基苯基功能化的氮杂环卡宾钯配合物及其制备方法与应用
CN103319506B (zh) 一种[Cu2(L3)2]的原位合成方法
CN103524536A (zh) [Cu2(L4)2]·(CH3OH)配合物及合成方法
CN102153579B (zh) 氮-叔丁氧羰基-1,2,5,6-四氢吡啶-4-硼酸频哪醇酯的合成方法
CN109438457A (zh) 一种新型二酰亚胺基大环化合物的合成方法
CN106000469A (zh) 含有钯配合物的催化剂及其制备方法与应用
Zhang et al. A switchable bistable [2] rotaxane based on phosphine oxide functional group
CN105693737B (zh) 一类具有轴手性的联吡啶配体及其合成方法
CN104059077A (zh) 一种取代基六元瓜环及其制备方法
CN104860878A (zh) 吡啶衍生物吡啶-2,6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮及其合成方法
CN107915653B (zh) 催化酯和胺进行反应制备酰胺的方法
CN104926716A (zh) 吡啶衍生物2,6-二[(6-甲氧基吡啶-2-基)甲基]吡啶及其合成方法
CN104725409A (zh) 硼烷吡啶前配体及其制备方法和应用以及制备芳基硼酸酯的方法
CN106045836B (zh) 一种铜催化合成芳烃或杂环三氟甲基酮的方法
CN104628632A (zh) 吡啶衍生物[2,2′-联吡啶]-6-基(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮及其合成方法
CN102286008B (zh) 氧杂蒽-9-羧酸镉配合物及其制备方法
CN104341428A (zh) 五甲基五羟基五元瓜环及其制备方法
CN105175297A (zh) 4-甲酰苯甲酸金刚烷酯缩邻氨基苯硫酚席夫碱镍配合物合成及应用
CN104672128A (zh) 柔性双吡啶衍生物6-甲氧基-2-吡啶亚甲基吡啶及其合成方法
CN103073481A (zh) 一种4-氮杂螺[2.4]庚烷盐酸盐的制备方法
CN104086602B (zh) 一种带有三足配体的羰基钴配合物及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20150826