CN103254065B - 2,4,4＇,6-四羧酸联苯银配合物及其制备方法和用途 - Google Patents
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Abstract
2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物及其制备方法和用途，属于有机合成领域，其中该配合物的结构式为：；制备步骤为：取2,4,4',6-四羧酸联苯、硝酸银和碱加入水中，110～130℃反应48～120小时，反应结束后过滤、干燥即得；用途在于可作为金属催化剂使用。本发明以2,4,4',6-四羧酸联苯、硝酸银和碱为原料，通过水热法合成了相应的2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物，其反应条件温和且过程简单，具有极大的推广价值。获得的2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物是一种稳定的金属－有机骨架材料，该配合物与钯类催化剂相比价格低廉且具有较高的催化活性，能够单独催化与
Description
技术领域
本发明属于有机合成领域，具体涉及一种新化合物——2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物，同时还涉及该化合物的制备方法和用途。
背景技术
（杂）芳基末端炔及其衍生物是一类重要的有机原料，在聚合材料、液晶材料、发光材料以及非线性材料等领域均有广泛应用。利用过渡金属催化的偶联反应被认为是当今有机合成的基石，在这些反应中，由金属催化卤代（杂）芳烃与（杂）芳基炔的偶联反应是制备（杂）芳基末端炔的重要方法，通常被称为Sonogashira反应，越来越受到人们的重视。典型Sonogashira反应的催化体系是Pd/Cu共催化体系，常用的催化剂是Pd(PPh3)2Cl2和CuI。尽管钯催化Sonogashira反应表现出很高的活性，然而钯昂贵的价格和毒性限制了它在医药合成领域的应用和工业化推广。铜作为助催化剂的目的是活化末端炔烃，由于炔铜在促进钯还原的过程会导致副产物1，3-二炔的生成，不仅降低了炔烃的有效利用率，有机产物的分离提纯也因此变得复杂。因此，化学工作者正在积极研究和寻找价格低廉且毒性小的金属来代替钯。这项工作对化学工业的绿色化发展具有重要意义，是目前过渡金属催化领域中的一个热点。
与其它过渡金属相比，人们一直认为银（一价银盐）的催化活性较低，因此常被用作辅助催化剂或者路易斯酸参与反应。但事实上，银既具有催化活性，又可以表现出路易斯酸的性质，与其它贵金属（如金、钯、铂）相比，价格更为便宜，因此具有很强的工业应用前景。目前，仅有一篇文献报道了单独使用碘化银催化的Sonogashira反应，但该反应需要较高的催化剂用量（10mol%）。近年来，由金属离子与有机配体通过自组装生成的具有周期性多维网状结构的金属－有机骨架材料，具有纳米级骨架型规整的孔道结构，孔隙率和比表面积大，在催化、分离、吸附等方面表现出优异的性能，目前已成为催化领域的研究热点。
发明内容
本发明的目的在于提供了一种新的化合物——2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物，同时还提供了该化合物的制备方法。本发明的另一个目的是将所得2,4,4',6-四羧酸 联苯银配合物用作金属催化剂，催化合成了（杂）芳基末端炔。
基于上述目的，本发明采取了如下技术方案：2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物，结构式为：
所述2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物的制备方法，步骤为：取2,4,4',6-四羧酸联苯、硝酸银和碱加入水中，110～130℃下反应48～120小时，反应结束后过滤、干燥即得。
所述制备方法中，碱为氢氧化钠或氢氧化钾；2,4,4',6-四羧酸联苯、硝酸银和碱的摩尔为1：4～6：4～6。
所述2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物的用途，即是将所述配合物用作金属催化剂。
所述2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物的用途，是将所述配合物用于催化Aryl1-I与 反应，合成(杂)芳基末端炔，所述(杂)芳基末端炔的通式为 其中R为-H、-CH3、-C2H5、-C3H7、-Cl、-Br、-F、-CN、-NO2、-CHO、-OCH3、-COCH3、-C4H9、-C5H11或-COCH2CH3。
所述(杂)芳基末端炔的合成步骤为：将2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物、Aryl1-I、 三苯基膦（催化剂配体）和碱加入到有机溶剂中，惰性气体保护下于80～150℃反应10～48小时；反应毕，降至室温，加水淬灭，二氯甲烷萃取后浓缩、纯化，即得产品(杂)芳基末端炔。
合成所述(杂)芳基末端炔时，2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物、Aryl1-I、 三苯基膦和碱的摩尔比为0.001～0.01：1～2：1：0.05～0.2：1～2。
合成所述(杂)芳基末端炔时，碱为碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、磷酸钠、磷酸钾、氢氧化钠或氢氧化钾。
合成所述(杂)芳基末端炔时，有机溶剂为二氧六环、苯、甲苯、四氢呋喃或N，N-二甲基甲酰胺。
本发明以2,4,4',6-四羧酸联苯、硝酸银和碱为原料，通过水热法合成了相应的2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物，其反应条件温和且过程简单，具有极大的推广价值。获得的2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物是一种稳定的金属－有机骨架材料，该配合物与钯类催化剂相比价格低廉且具有较高的催化活性，能够单独催化Aryl1-I与 反应，生成相应的（杂）芳基末端炔。该（杂）芳基末端炔生成反应的原料广泛且价格低廉、条件温和且产率高，整个反应经济高效，应用前景广阔。
附图说明
图1是本发明2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物的分子结构图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步说明。
实施例1
2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物，其结构式为：
实施例2
2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物的制备方法：向10ml反应釜中加入1mmol2,4,4',6-四羧酸联苯、4mmol硝酸银、4mmol氢氧化钠及8ml水，密闭反应釜，加热至130℃，反应72小时。反应结束后过滤、干燥，即得产物，产率65%。对该产物进行红外分析，数据如下：2361,1562,1537,1521,1409,1368,1339,1202,1178,1174,1099,997,936,868,832,769,717,693。同时，利用单晶X－衍射测定产物结构，可知其分子结构如图1所示，确认其是与实施例1结构相同的2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物。
实施例3
2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物的制备方法：向10ml反应釜中加入1mmol2,4,4',6-四羧酸联苯、5mmol硝酸银、6mmol氢氧化钾及8ml水，密闭反应釜，加热至120℃，反应120小时。反应结束后过滤、干燥，即得产物2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物，产率72%。
实施例4
2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物的制备方法：向10ml反应釜中加入1mmol2,4,4',6-四羧酸联苯、6mmol硝酸银、5mmol氢氧化钾及8ml水，密闭反应釜，加热至110℃，反应120小时。反应结束后过滤、干燥，即得产物2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物，产率68%。
实施例5
二苯基乙炔的制备：在惰性气体高纯氮气的保护下，向10ml的Schlek反应管中加入0.001mmol2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物、1.5mmol碘代苯、1.0mmol苯乙炔、0.05mmol三苯基膦和1.0mmol碳酸钾及5ml的N，N-二甲基甲酰胺；用氮气置换反应管3次，然后在磁力搅拌下用油浴加热至150℃，反应回流10小时。反应结束后降至室温，并向反应液中添加3ml水淬灭反应；用5ml的二氯甲烷萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离，得到二苯基乙炔纯品，产率95%。该化合物的核磁分析数据如下：1H NMR:δ=7.27-7.24(m,6H,7.48-7.43(m,4H)。13C NMR:δ=131.6,128.3,128.2,123.3,89.4。
实施例6
二（对甲基苯基）乙炔的制备：在高纯氮气的保护下，向10ml的Schlek反应管中加入0.002mmol2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物、1.2mmol碘代对甲基苯、1.0mmol对甲基苯乙炔、0.06mmol三苯基膦和1.2mmol碳酸钠及5ml的二氧六环；用氮气置换反应管3次，然后在磁力搅拌下用油浴加热至110℃，反应回流24小时。反应结束后降至室温，并向反应液中添加3ml水淬灭反应；用5ml的二氯甲烷萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离，得到二（对甲基苯基）乙炔纯产品，产率93%。该化合物的核磁分析数据如下：1H NMR:δ=7.44(d,4H), 7.17(m,4H),2.38(s,6H)。13C NMR:δ=138.1,131.3,129.0,120.3,88.8,21.4。
实施例7
苯基-2-萘基乙炔的制备：在高纯氮气保护下，向10ml的Schlek反应管中加入0.005mmol2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物、1.6mmol2-碘代萘、1.0mmol苯乙炔、0.08mmol三苯基膦和1.5mmol磷酸钾及5ml的甲苯；用氮气置换反应管3次，然后在磁力搅拌下用油浴加热至100℃，反应回流30小时。反应结束后降至室温，向反应液加3ml水淬灭反应；用5ml的二氯甲烷萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离，得到苯基-2-萘基乙炔纯品，产率90%。该化合物的核磁分析数据如下：1H NMR:δ=8.09(m,1H),7.86-7.82(m,3H),7.63-7.60(m,3H),7.54-7.50(m,2H),7.42-7.36(m,3H)。13C NMR:δ=131.8,131.6,128.5,128.2,127.9,126.8,126.7,90.0,89.9。
实施例8
苯基-2-氟苯基乙炔的制备：在高纯氮气保护下，向10ml的Schlek反应管中加入0.003mmol2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物、1.3mmol碘代苯、2.0mmol2-氟苯乙炔、0.05mmol三苯基膦和1.4mmol氢氧化钾及5ml的苯；用氮气置换反应管3次，然后在磁力搅拌下用油浴加热至100℃，反应回流36小时。反应结束后降至室温，向反应液加3ml水淬灭反应；用5ml的二氯甲烷萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离，得到苯基-2-氟苯基乙炔纯品，产率92%。该化合物的核磁分析数据如下：1H NMR:δ=7.61-7.51(m,3H),7.40-7.28(m,4H),7.17-7.10(m,2H)。13C NMR:δ=140.3,131.9,131.6,129.6,128.5,128.4,128.3,125.7,123.7,123.1,93.5,88.5,20.9。
实施例9
苯基对甲基苯基乙炔的制备：在高纯氮气保护下，向10ml的Schlek反应管中加入0.006mmol2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物、1.7mmol碘代对甲基苯、1.0mmol苯乙炔、0.12mmol三苯基膦和2.0mmol碳酸钾及5ml的四氢呋喃；用氮气置换反应管3次，然后在磁力搅拌下用油浴加热至80℃，反应回流48小时。反应结束后降至室温，向反应液加3ml水淬灭反应；用5ml的二氯甲烷萃取三次，合并有机 相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离，得到苯基对甲基苯基乙炔纯品，产率96%。该化合物的核磁分析数据如下：1H NMR:δ=7.55-7.12(m,9H),2.37(s,3H)。13C NMR:δ=138.4,131.6,131.5,129.1,128.4,128.1,88.5,81.7,21.5。
实施例10
苯基-2,6-二甲基苯基乙炔的制备：在高纯氮气保护下，向10ml的Schlek反应管中加入0.01mmol2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物、2.0mmol2,6-二甲基碘苯、1.0mmol苯乙炔、0.15mmol三苯基膦和1.8mmol碳酸铯及5ml的N，N-二甲基甲酰胺；用氮气置换反应管3次，然后在磁力搅拌下用油浴加热至150℃，反应回流16小时。反应结束后降至室温，向反应液加3ml水淬灭反应；用5ml的二氯甲烷萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离，得到苯基-2,6-二甲基苯基乙炔纯品，产率89%。该化合物的核磁分析数据如下：1H NMR:δ=7.66-7.16(m,8H),2.62(s,6H)。13C NMR:δ=140.2,131.3,128.3,128.0,127.7,126.7,123.8,122.9,97.8,87.1,21.1。
实施例11
对甲基苯基萘基乙炔的制备：在高纯氮气保护下，向10ml的Schlek反应管中加入0.008mmol2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物、1.7mmol对甲基碘苯、1.0mmol1－萘基乙炔、0.12mmol三苯基膦和1.0mmol氢氧化钠及5ml的二氧六环；用氮气置换反应管3次，然后在磁力搅拌下用油浴加热至110℃，反应回流24小时。反应结束后降至室温，向反应液加3ml水淬灭反应；用5ml的二氯甲烷萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离，得到对甲基苯基萘基乙炔纯品，产率91%。该化合物的核磁分析数据如下：1H NMR:δ=8.53(d,1H),7.90-7.81(m,3H),7.67-7.47(m,5H),7.26(d,2H),2.44(s,3H)。13C NMR:δ=138.5,133.2,133.5,133.1,130.2,129.2,128.5,128.2,126.7,126.3,126.0,125.2,121.0,120.3,94.5,86.9,21.5。
实施例12
萘基-2-吡啶基乙炔的制备：在高纯氮气保护下，向10ml的Schlek反应管中加入0.009mmol2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物、1.9mmol2-碘吡啶、1.0mmol1－萘 基乙炔、0.16mmol三苯基膦和1.3mmol碳酸钾及5ml的N，N-二甲基甲酰胺；用氮气置换反应管3次，然后在磁力搅拌下用油浴加热至150℃，反应回流18小时。反应结束后降至室温，向反应液加3ml水淬灭反应；用5ml的二氯甲烷萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离，得到萘基-2-吡啶基乙炔纯品，产率94%。该化合物的核磁分析数据如下：1H NMR:δ=8.67(s,1H),8.49(d,1H),7.88-7.83(m,3H),7.70-7.47(m,5H),7.27-7.23(m,1H)。13C NMR:δ=150.3,143.7,136.3,133.4,133.4,133.2,131.3,129.4,128.4,127.1,126.7,126.3,125.3,122.9,119.9,99.9,93.9,93.6,87.6。
实施例13
2-甲氧基苯基-2-吡啶基乙炔的制备：在高纯氮气保护下，向10ml的Schlek反应管中加入0.01mmol2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物、1.3mmol2-碘吡啶、1.0mmol2-甲氧基苯乙炔、0.15mmol三苯基膦和1.8mmol碳酸钠及5ml的甲苯；用氮气置换反应管3次，然后在磁力搅拌下用油浴加热至110℃，反应回流30小时。反应结束后降至室温，向反应液加3ml水淬灭反应；用5ml的二氯甲烷萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离，得到2-甲氧基苯基-2-吡啶基乙炔纯品，产率92%。该化合物的核磁分析数据如下：1H NMR:δ=8.60(d,1H),7.65(t,1H),7.56-7.52(m,2H),7.35-7.29(m,1H),7.22-7.18(m,1H),6.95-6.88(m,2H),3.89(s,3H)。13C NMR:δ=160.5,150.0,143.8,136.1,134.1,130.6,127.3,122.6,120.5,111.6,110.8,92.7,85.9,55.9。
实施例14
对乙酰基苯基对甲氧基苯基乙炔：在高纯氮气保护下，向10ml的Schlek反应管中加入0.009mmol2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物、1.4mmol对甲氧基碘苯、1.0mmol对乙酰基苯乙炔、0.013mmol三苯基膦和1.7mmol磷酸钾及5ml的二氧六环；用氮气置换反应管3次，然后在磁力搅拌下用油浴加热至110℃，反应回流38小时。反应结束后降至室温，向反应液加3ml水淬灭反应；用5ml的二氯甲烷萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离，得到对乙酰基苯基对甲氧基 苯基乙炔纯品，产率87%。该化合物的核磁分析数据如下：1H NMR:δ=7.91(d,2H),7.58-7.47(m,4H),6.88(d,2H),3.82(s,3H),2.59(s,3H)。13C NMR:δ=197.3,159.9,135.8,133.2,131.4,128.5,128.2,114.6,114.0,92.9,87.5,55.2,26.5。
实施例15
苯基-2-呋喃基乙炔的制备：在高纯氮气保护下，向10ml的Schlek反应管中加入0.01mmol2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物、1.4mmol碘代苯、1.0mmol2-呋喃基乙炔、0.2mmol三苯基膦和1.6mmol磷酸钠及5ml的四氢呋喃；用氮气置换反应管3次，然后在磁力搅拌下用油浴加热至100℃，反应回流22小时。反应结束后降至室温，向反应液加3ml水淬灭反应；用5ml的二氯甲烷萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离，得到苯基-2-呋喃基乙炔纯品，产率93%。该化合物的核磁分析数据如下：1H NMR:δ=7.37-6.95(m,8H)。13C NMR:δ=144.2,133.2,132.6,128.5,128.4,128.3,122.9,113.1,112.7,110.4,87.2,78.2。
实施例16
苯基-2-噻吩基乙炔的制备：在高纯氮气保护下，向10ml的Schlek反应管中加入0.008mmol2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物、1.5mmol碘代苯、1.0mmol2-噻吩基乙炔、0.17mmol三苯基膦和1.5mmol碳酸铯及5ml的二氧六环；用氮气置换反应管3次，然后在磁力搅拌下用油浴加热至110℃，反应回流36小时。反应结束后降至室温，向反应液加3ml水淬灭反应；用5ml的二氯甲烷萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离，得到苯基-2-噻吩基乙炔纯品，产率94%。该化合物的核磁分析数据如下：1H NMR:δ=7.60-7.48(m,2H),7.40-7.30(m,3H),7.30-6.90(m,2H),7.02(d,2H)。13C NMR:δ=131.9,131.4,128.4,128.3,127.2,127.1,123.3,123.0,93.0,82.6。
实施例17
苯基-4-硝基苯基乙炔的制备：在高纯氮气保护下，向10ml的Schlek反应管中加入0.003mmol2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物、1.0mmol4-硝基碘苯、1.0mmol苯乙炔、0.09mmol三苯基膦和1.3mmol氢氧化钾及5ml的苯；用氮气置换反应管3次，然后在磁力搅拌下用油浴加热至100℃，反应回流42小时。反应结束后降 至室温，向反应液加3ml水淬灭反应；用5ml的二氯甲烷萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离，得到苯基-4-硝基苯基乙炔纯品，产率97%。该化合物的核磁分析数据如下：1H NMR:δ=8.21(d,2H),7.65(d,2H),7.58-7.54(m,2H),7.40-7.38(m,3H)。13C NMR:δ=146.9,132.2,131.8,130.2,129.3,128.5,123.6,122.1,94.7,87.5。
实施例18
苯基-4-氰基苯基乙炔的制备：在高纯氮气保护下，向10ml的Schlek反应管中加入0.004mmol2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物、1.2mmol4-氰基碘苯、1.0mmol苯乙炔、0.08mmol三苯基膦和1.6mmol氢氧化钠及5ml的甲苯；用氮气置换反应管3次，然后在磁力搅拌下用油浴加热至100℃，反应回流48小时。反应结束后降至室温，向反应液加3ml水淬灭反应；用5ml的二氯甲烷萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离，得到苯基-4-氰基苯基乙炔纯品，产率96%。该化合物的核磁分析数据如下：1H NMR:δ=7.62-7.61(m,4H),7.59-7.52(m,2H),7.39-7.36(m,3H)。13C NMR:δ=131.9,131.7,129.0,128.4,128.1,122.1,118.4,111.3,93.7,87.6。
实施例19
苯基-4-溴苯基乙炔的制备：在高纯氮气保护下，向10ml的Schlek反应管中加入0.006mmol2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物、1.4mmol4-溴碘苯、1.0mmol苯乙炔、0.11mmol三苯基膦和1.6mmol碳酸钾及5ml的二氧六环；用氮气置换反应管3次，然后在磁力搅拌下用油浴加热至110℃，反应回流45小时。反应结束后降至室温，向反应液加3ml水淬灭反应；用5ml的二氯甲烷萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离，得到苯基-4-溴苯基乙炔纯品，产率91%。该化合物的核磁分析数据如下：1H NMR:δ=7.44-7.35(m,4H),7.30-7.23(m,5H)。13C NMR:δ=132.9,131.6,128.5,128.4,122.9,122.4,122.2,90.7,88.3。
Claims (9)
1.2,4,4',6-四羧酸联苯羧酸银，结构式为：
。
2.权利要求1所述2,4,4',6-四羧酸联苯羧酸银的制备方法，其特征在于，步骤为：取2,4,4',6-四羧酸联苯、硝酸银和碱加入水中，110～130℃下反应48～120小时，反应结束后过滤、干燥即得。
3.如权利要求2所述2,4,4',6-四羧酸联苯羧酸银的制备方法，其特征在于，所述碱为氢氧化钠或氢氧化钾；所述2,4,4',6-四羧酸联苯、硝酸银和碱的摩尔比为1：4～6：4～6。
4.权利要求1所述2,4,4',6-四羧酸联苯羧酸银的用途，其特征在于，将所述2,4,4',6-四羧酸联苯羧酸银用作Sonogashira反应的金属催化剂。
5.如权利要求4所述2,4,4',6-四羧酸联苯羧酸银的用途，其特征在于，将所述2,4,4',6-四羧酸联苯羧酸银用于催化与反应，合成芳基末端炔，所述芳基末端炔的通式为，
，其中R为-H、-CH3、-C2H5、-C3H7、-Cl、-Br、-F、-CN、-NO2、-CHO、-OCH3、-COCH3、-C4H9、-C5H11或-COCH2CH3。
6.如权利要求5所述2,4,4',6-四羧酸联苯羧酸银的用途，其特征在于，所述芳基末端炔的合成步骤为：将2,4,4',6-四羧酸联苯羧酸银、、、三苯基膦和碱加入到有机溶剂中，惰性气体保护下于80～150℃反应10～48小时；反应毕，降至室温，加水淬灭，二氯甲烷萃取后浓缩、纯化，即得产品芳基末端炔。
7.如权利要求6所述2,4,4',6-四羧酸联苯羧酸银的用途，其特征在于，所述2,4,4',6-四羧酸联苯羧酸银、、、三苯基膦和碱的摩尔比为0.001～0.01：1～2：1：0.05～0.2：1～2。
8.如权利要求6或7所述2,4,4',6-四羧酸联苯羧酸银的用途，其特征在于，所述碱为碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、磷酸钠、磷酸钾、氢氧化钠或氢氧化钾。
9.如权利要求8所述2,4,4',6-四羧酸联苯羧酸银的用途，其特征在于，所述有机溶剂为二氧六环、苯、甲苯、四氢呋喃或N，N-二甲基甲酰胺。
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