CN109364901A - 一种羧基化多孔氧化碳氮纳米材料及其制备的固相微萃取涂层纤维与应用 - Google Patents

一种羧基化多孔氧化碳氮纳米材料及其制备的固相微萃取涂层纤维与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种羧基化多孔氧化碳氮纳米材料及其制备的固相微萃取涂层纤维与在检测邻苯二甲酸酯类化合物中的应用，其以尿素和葡萄糖为原料制得一种羧基化多孔氧化碳氮（HOCN‑COOH）纳米材料，所得羧基化多孔氧化碳氮纳米材料不仅可以加速传质，还可提供高亲和力以促进富集性能。同时，本发明通过逐层化学键合的方法将所得羧基化多孔氧化碳氮纳米材料键合到不锈钢纤维上，得到一种具有稳定性高、重现性好、寿命长的固相微萃取涂层纤维，其可用于海产品、酒类或方便面中邻苯二甲酸酯类化合物的检测，具有良好市场前景。

Description

一种羧基化多孔氧化碳氮纳米材料及其制备的固相微萃取涂 层纤维与应用
技术领域
本发明属于材料制备技术领域，具体涉及一种羧基化多孔氧化碳氮纳米材料及其制备的固相微萃取涂层纤维与所得固相微萃取涂层纤维在检测邻苯二甲酸酯类化合物中的应用。
背景技术
固相微萃取（Solid phase microextraction，SPME）由Pawliszyn及其同事在20世纪90年代首次引入，是一种极其简单、灵敏且无需溶剂的样品前处理技术，已广泛应用于环境、药学、生物学和工业等各个领域。固相微萃取纤维的涂层材料是影响灵敏度、选择性、稳定性和工作寿命的关键因素，该技术主要是基于样品基质中的目标分析物与纤维涂层之间的相互作用。因此，有必要开发一种新颖有效的涂层材料。同时，如何有效地将吸附剂固定在载体表面上对于SPME开发也是非常必要的。目前最常用的固相微萃取涂层制备方法为物理粘附法、原位水热法和溶胶-凝胶法。然而，多步合成的纳米材料难以通过原位合成的方法与不锈钢丝键合。
邻苯二甲酸酯类（phthalic acid esters，PAEs）是由一个或两个苯环组成，通常用作增塑剂以改善聚合物产品的透明度、耐久性、寿命及柔韧性等性能，同时，PAEs还广泛用于个人护理（如香水、乳液和化妆品）、油漆、玩具、食品包装、医疗器械和药品等产品。PAEs很容易在热应力或机械应力下释放，而其浸入环境会对人体健康产生不利影响，如导致癌症和内分泌干扰。
本发明通过简便的方法合成了具有大表面积、良好分散性和含许多N、O活性基团的羧基化多孔氧化碳氮（HOCN-COOH）纳米材料。该纳米材料不仅可以加速传质，还可提供高亲和力以促进富集性能。同时，本发明采用逐层化学键合方法成功制备了HOCN-COOH纳米材料涂层纤维，其具有稳定性高、重现性好、寿命长的优点。基于这种新的HOCN-COOH纳米材料的涂层纤维与气相色谱-质谱（GC-MS）联用可实现对不同类型的复杂基质（海产品、酒类、方便面）中PAEs的检测。
发明内容
本发明的目的在于提供一种羧基化多孔氧化碳氮纳米材料及其制备的固相微萃取涂层纤维与所得固相微萃取涂层纤维在检测邻苯二甲酸酯类化合物中的应用。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
本发明第一要保护的是一种羧基化多孔氧化碳氮纳米材料，其制备方法包括以下步骤：
（1）HOCN的制备：将尿素和固体葡萄糖按重量比10:1混合，加入到具有紧固盖的坩埚中，并放入具有程序式控温系统的管式炉中加热，其加热程序为：先升温至550 ℃，保持1h，然后降至200 ℃，保持20 min，再升温至800 ℃保持1 h，然后降至室温，获得黑色固体HOCN；将100 mg的HOCN悬浮在25 mL、10 mol·L-1的HCl溶液中，并搅拌1 h，然后将产物以5000 rpm离心10 min以除去上清液，所得沉淀物用蒸馏水洗涤数次以除去酸后，将产物分散在100 ml超纯水中，超声处理6 h，形成稳定的HOCN分散体，将其冷冻干燥得HOCN粉体，储存备用；
（2）HOCN-COOH的制备：称取0.2 g HOCN粉体，加入250 mL、30wt%的过氧化氢溶液，在搅拌条件下超声振荡60 min，以防止分散开的材料团聚，然后在所得悬浮液中加入50 mL、0.6mol·L-1稀硫酸溶液，在105 ℃下回流60 min，回流后的混合液用 0.45 μm水系滤膜过滤后，所得滤饼用二次水反复洗涤，直到滤液呈中性，再利用超声振荡的方法将洗至中性的滤饼重新分散在二次水中，再转移至离心管中，以5000 rpm离心3 min，移除上清液，剩下的黑色固体重复三次超声分散、离心后，于70 ℃真空干燥箱内烘干，得到所述羧基化多孔氧化碳氮纳米材料。
本发明第二要保护的是一种利用所述羧基化多孔氧化碳氮纳米材料制备的固相微萃取涂层纤维，其是采用逐层化学键合的方法将所述羧基化多孔氧化碳氮纳米材料键合到不锈钢纤维上而制得；其制备方法具体包括如下步骤：
1）将直径为280-300μm的不锈钢纤维的一端浸入氢氟酸中蚀刻30 min，以获得表面粗糙的纤维，随后用超纯水洗涤，再将不锈钢纤维的蚀刻部分浸入0.2 mol·L-1的AgNO3溶液中，在快速搅拌下滴加28 wt%的氨水直至获得棕色沉淀，然后再向溶液中滴加2.8 wt%的氨水直至沉淀物消失，将获得的[Ag(NH3)]+溶液连同不锈钢纤维快速加入到1.0 mol·L-1的葡萄糖溶液中，静置1 h，以获得Ag沉积层；
2）将含Ag沉积层的不锈钢纤维快速插入(3-巯基丙基)三甲氧基硅烷的乙醇溶液（1:2，v/v）中，浸泡2.5 h后用乙醇洗涤，再于70 ℃烘箱中干燥后，将干燥的不锈钢纤维于0.1mol·L-1 的HCl溶液中浸泡1 h，用超纯水洗涤后得到硅烷醇官能化纤维；
3）将所得纤维于3-氨基丙基三乙氧基硅烷（APTES）中室温浸泡12 h，然后将纤维拉出并立即放入70 ℃烘箱中硅烷化反应1h；
4）在70 ℃水浴下，将硅烷化的纤维插入0.5 wt %的HOCN-COOH水溶液中浸泡3 h，然后取出，室温干燥；
5）步骤3）、4）重复3次，得到所述固相微萃取涂层纤维。
本发明第三要保护的是所述固相微萃取涂层纤维在检测邻苯二甲酸酯类化合物中的应用，其是采用固相微萃取涂层纤维对样品进行前处理，并结合气相色谱-质谱联用技术实现海产品、酒类或方便面等复杂基质样品中邻苯二甲酸酯类化合物（PAEs）的检测。
本发明的显著优点在于：
本发明提供了一种简单易操作的合成羧基化多孔氧化碳氮（HOCN-COOH）纳米材料的方法，并通过逐层化学键合的方法成功地将其制备成SPME涂层纤维。所制备的HOCN-COOH涂层纤维具有稳定性高、重现性好、寿命长等优点，可对邻苯二甲酸酯类化合物进行有效吸附，在结合气相色谱-质谱联用技术的条件下，可实现对复杂基质样品（海产品、酒类、方便面等）中邻苯二甲酸酯类化合物的定量检测。
附图说明
图1为实施例1制备的HOCN-COOH材料的扫描电镜图；
图2为实施例1制备的HOCN-COOH材料的透射电镜图；
图3为实施例2制备固相微萃取涂层纤维的流程示意图。
图4为萃取温度对4种PAEs检测效果的影响。
图5为萃取时间对4种PAEs检测效果的影响。
图6为解析温度对4种PAEs检测效果的影响。
图7为解析时间对4种PAEs检测效果的影响。
图8为搅拌速率对4种PAEs检测效果的影响。
图9为盐浓度对4种PAEs检测效果的影响。
图10为不同加标样品在SIM模式下的选择离子流图，其中a为淡菜、b为海蛎、c为白酒样品1、d为白酒样品2、e为方便面样品1、f为方便面样品2。
具体实施方式
为了使本发明所述的内容更加便于理解，下面结合具体实施方式对本发明所述的技术方案做进一步的说明，但是本发明不仅限于此。
实施例1 羧基化多孔氧化碳氮纳米材料的制备
（1）HOCN的制备：将尿素和固体葡萄糖按重量比10:1混合，加入到具有紧固盖的坩埚中，并放入具有程序式控温系统的管式炉中加热，其加热程序为：先升温至550 ℃，保持1h，然后降至200 ℃，保持20 min，再升温至800 ℃保持1 h，然后降至室温，获得黑色固体HOCN；将100 mg的HOCN悬浮在25 mL、10 mol·L-1的HCl溶液中，并搅拌1 h，然后将产物以5000 rpm离心10 min以除去上清液，所得沉淀物用蒸馏水洗涤数次以除去酸后，将产物分散在100 ml超纯水中，超声处理6 h，形成稳定的HOCN分散体，将其冷冻干燥得HOCN粉体，储存备用；
（2）HOCN-COOH的制备：称取0.2 g HOCN粉体，加入250 mL、30wt%的过氧化氢溶液，在搅拌条件下超声振荡60 min，以防止分散开的材料团聚，然后在所得悬浮液中加入50 mL、0.6mol·L-1稀硫酸溶液，在105 ℃下回流60 min，回流后的混合液用 0.45 μm水系滤膜过滤后，所得滤饼用二次水反复洗涤，直到滤液呈中性，再利用超声振荡的方法将洗至中性的滤饼重新分散在二次水中，再转移至离心管中，以5000 rpm离心3 min，移除上清液，剩下的黑色固体重复三次超声分散、离心后，于70 ℃真空干燥箱内烘干，得到羧基化多孔氧化碳氮纳米材料。
实施例2 固相微萃取涂层纤维的制备
1）将直径为280-300μm的不锈钢纤维的一端浸入氢氟酸中蚀刻30 min，以获得表面粗糙的纤维，随后用超纯水洗涤（刻蚀后的不锈钢丝直径约为130-150 μm），再将不锈钢纤维的蚀刻部分浸入0.2 mol·L-1的AgNO3溶液中，在快速搅拌下滴加28 wt%的氨水直至获得棕色沉淀，然后再向溶液中滴加2.8 wt%的氨水直至沉淀物消失，将获得的[Ag(NH3)]+溶液连同不锈钢纤维快速加入到1.0 mol·L-1的葡萄糖溶液中，静置1 h，以获得Ag沉积层；
2）将含Ag沉积层的不锈钢纤维快速插入(3-巯基丙基)三甲氧基硅烷的乙醇溶液（1:2，v/v）中，浸泡2.5 h后用乙醇洗涤，再于70 ℃烘箱中干燥后，将干燥的不锈钢纤维于0.1mol·L-1 的HCl溶液中浸泡1 h，用超纯水洗涤后得到硅烷醇官能化纤维；
3）将所得纤维于APTES中室温浸泡12 h，然后将纤维拉出并立即放入70 ℃烘箱中硅烷化反应1h；
4）在70 ℃水浴下，将硅烷化的纤维插入0.5 wt %的HOCN-COOH水溶液中浸泡3 h，然后取出，室温干燥；
5）步骤3）、4）重复3次，得到固相微萃取涂层纤维。
实施例3 固相微萃取条件的优化
为了获得最佳的处理条件，对采用所得固相微萃取涂层纤维进行预处理的萃取温度、萃取时间、盐浓度、搅拌速率、解析温度和解析时间进行考察。其具体过程如下：在25 mL血清瓶中加入20 mL含有邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二正丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二戊酯（DPR）、邻苯二甲酸二己酯（DHXP）的混合标准溶液及一定量的NaCl，将固相微萃取涂层纤维插入上述血清瓶中，然后将血清瓶置于具有磁力搅拌器的恒温水浴锅中，设置萃取温度和搅拌速率，萃取一定时间后，将固相微萃取涂层纤维从血清瓶中取出，并在热解析温度下插入气相色谱进样口一定时间，进行分析。考察结果如图4-9。
由图4-9可知，最佳的处理条件为：萃取温度55℃、萃取时间40min、盐浓度（以NaCl用量计）0 g·mL-1、搅拌速率500rpm、解析温度260℃、解析时间15min。
实施例4 邻苯二甲酸酯类化合物的检测
1. 样品前处理：
（1）海产品的前处理
去除贝类海产品的外壳，沥干软体组织，然后称取50.0 g贝肉，用匀浆机制成匀浆，再准确称取5.0g贝肉浆液于30 mL离心管中，并用10 mL、50%甲醇溶液超声提取15 min，4000rpm离心20 min，收集提取液，残渣再重复用5 mL、50%甲醇溶液提取2次。将所得提取液全部倒入250 mL的棕色容量瓶中，用超纯水定容至刻度线，4 ℃保存，分析前用0.22 µm的滤膜过滤后使用。
（2）白酒的前处理
准确称取白酒1.0 g（精确至0.0001g），于50 mL离心管中，加入5 mL蒸馏水，涡旋混匀，再准确加入10 mL正己烷，涡旋1 min，剧烈振摇1 min后超声提取30 min，再于1000 rpm离心5 min，取上清液，室温下氮气吹干，并用10 mL的丙酮溶解，置于4 ℃冰箱中避光保存备用。
（3）方便面的前处理
准确称取研碎混匀的方便面试样0.5 g（精确至0.0001g）于50 mL离心管中，加入5 mL蒸馏水，涡旋混匀，再准确加入10 mL正己烷，涡旋1 min，剧烈振摇1 min后超声提取30min，再于1000 rpm离心5 min，取上清液，室温下氮气吹干，并用10 mL的丙酮溶解，置于4℃冰箱中避光保存备用，分析前将提取液用0.22 µm的滤膜过滤后使用。
2. 工作曲线的绘制
在25 mL血清瓶中加入20 mL一定浓度含有邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二正丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二戊酯（DPR）、邻苯二甲酸二己酯（DHXP）4种PAEs化合物的标准溶液，将固相微萃取涂层纤维插入血清瓶中，然后将血清瓶置于具有磁力搅拌器的恒温水浴锅中，设置萃取温度为和搅拌速率为500 rpm、55 ℃条件下萃取40 min后，将固相微萃取涂层纤维从血清瓶中取出，在260 ℃热解析温度下插入气相色谱进样口15 min进行解析，随后采用气相色谱-质谱联用仪进行分析，并以质量浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，计算回归方程，得到相应的检测限、线性范围。4种PAEs的具体结果见表1。
气相色谱检测条件：DB-5MS熔融毛细管柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）；载气：高纯He，纯度>99.999%；流速：恒流，1.0 mL/min；进样方式：不分流进样；进样口温度：260 ℃；升温程序：50 ℃保持1 min，然后以20 ℃/min的速度升温至220 ℃，保持1 min，再以5℃/min的速度升温至280 ℃，保持5 min，总分析时长为27.50 min。
质谱检测条件：接口温度：300 ℃；溶剂延迟：8 min；离子源：EI源；电离能量：70eV；四级杆温度：150 ℃；光电倍增管电压：1705 mV；离子源温度：230 ℃；萃取条件优化部分数据的采集方式：全扫描模式（Scan）；质量扫描范围（m/z）：50-550 amu。
表1 4种PAEs的结构信息、定量离子及保留时间表
。
3. 样品检测
另取20 μL处理后的样品，加入到25 mL血清瓶中，再加入一定量的二次水，使得血清瓶中的溶液为20 mL，将固相微萃取涂层纤维插入血清瓶中，然后将血清瓶置于具有磁力搅拌器的恒温水浴锅中，500 rpm、55 ℃条件下萃取40 min后，将固相微萃取涂层纤维从血清瓶中取出，在260 ℃热解析温度下插入气相色谱进样口15 min进行解析，随后采用气相色谱-质谱联用仪进行分析，并根据工作曲线计算物质含量。实际样品的SIM模式离子流图如图10所示。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。

Claims (7)

1.一种羧基化多孔氧化碳氮纳米材料，其特征在于：其制备方法包括以下步骤：
（1）HOCN的制备：将尿素和固体葡萄糖按重量比10:1混合，于密闭坩埚中先升温至550℃，保持1 h，然后降至200 ℃，保持20 min，再升温至800 ℃保持1 h，然后降至室温，获得黑色固体HOCN；将100 mg的HOCN悬浮在25 mL、10 mol·L-1的HCl溶液中，并搅拌1 h，然后将产物以5000 rpm离心10 min以除去上清液，所得沉淀物用蒸馏水洗涤数次以除去酸后，将产物分散在超纯水中，超声处理6 h，形成稳定的HOCN分散体，经冷冻干燥得HOCN粉体；
（2）HOCN-COOH的制备：称取0.2 g HOCN粉体，加入250 mL、30wt%的过氧化氢溶液，在搅拌条件下超声振荡60 min，然后在所得悬浮液中加入50 mL、0.6 mol·L-1稀硫酸溶液，在105 ℃下回流60 min，回流后的混合液经过滤后，所得滤饼用二次水反复洗涤，直到滤液呈中性，再利用超声振荡的方法将洗至中性的滤饼重新分散在二次水中，再转移至离心管中，以5000 rpm离心3 min，移除上清液，剩下的黑色固体重复三次超声分散、离心后，于70 ℃下烘干，得到所述羧基化多孔氧化碳氮纳米材料。
2.一种利用如权利要求1所述的羧基化多孔氧化碳氮纳米材料制备的固相微萃取涂层纤维，其特征在于：采用逐层化学键合的方法，将所述羧基化多孔氧化碳氮纳米材料键合到不锈钢纤维上，制得所述固相微萃取涂层纤维。
3.根据权利要求2所述的羧基化多孔氧化碳氮纳米材料制备的固相微萃取涂层纤维，其特征在于：其制备方法具体包括如下步骤：
1）将不锈钢纤维的一端浸入氢氟酸中蚀刻30 min后，用超纯水洗涤，再将不锈钢纤维的蚀刻部分浸入0.2 mol·L-1的AgNO3溶液中，在快速搅拌下滴加28 wt%的氨水直至获得棕色沉淀，然后再向溶液中滴加2.8 wt%的氨水直至沉淀物消失，将获得的[Ag(NH3)]+溶液连同不锈钢纤维快速加入到1.0 mol·L-1的葡萄糖溶液中，静置1 h，以获得Ag沉积层；
2）将含Ag沉积层的不锈钢纤维快速插入(3-巯基丙基)三甲氧基硅烷的乙醇溶液中，浸泡2.5 h后用乙醇洗涤，再经70 ℃干燥后，将干燥的不锈钢纤维于0.1 mol·L-1 的HCl溶液中浸泡1 h，用超纯水洗涤后得到硅烷醇官能化纤维；
3）将所得纤维于3-氨基丙基三乙氧基硅烷中浸泡12 h，然后将纤维拉出并立即放入70℃烘箱中硅烷化反应1h；
4）在70 ℃水浴下，将硅烷化的纤维插入0.5 wt %的HOCN-COOH水溶液中浸泡3 h，然后取出，室温干燥；
5）步骤3）、4）重复3次，得到所述固相微萃取涂层纤维。
4.根据权利要求3所述的羧基化多孔氧化碳氮纳米材料制备的固相微萃取涂层纤维，其特征在于：步骤1）所用不锈钢纤维的直径为280-300μm。
5.根据权利要求3所述的羧基化多孔氧化碳氮纳米材料制备的固相微萃取涂层纤维，其特征在于：步骤2）所述(3-巯基丙基)三甲氧基硅烷的乙醇溶液中(3-巯基丙基)三甲氧基硅烷与乙醇的体积比为1:2。
6.一种如权利要求2所述的固相微萃取涂层纤维在检测邻苯二甲酸酯类化合物中的应用，其特征在于：采用固相微萃取涂层纤维对样品进行前处理，并结合气相色谱-质谱联用技术实现样品中邻苯二甲酸酯类化合物的检测。
7.根据权利要求6所述的固相微萃取涂层纤维在检测邻苯二甲酸酯类化合物中的应用，其特征在于：所述样品包括海产品、酒类或方便面中的任何一种。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110441429A (zh) * 2019-08-19 2019-11-12 福州大学 离子液体/poss复合涂层的制备及其在固相微萃取方面的应用
CN111135809A (zh) * 2020-02-18 2020-05-12 福州大学 一种自组装功能化氮掺杂碳纳米笼固相微萃取纤维的制备及应用
CN111701570A (zh) * 2020-06-28 2020-09-25 福州大学 一种基于化学键合法获得氧化氮掺杂碳纳米管涂层固相微萃取纤维及其用于芳香胺的检测
CN115385311A (zh) * 2022-09-22 2022-11-25 浙江工业大学 一种多孔氮化碳固相微萃取纤维的制备方法及应用

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102019168A (zh) * 2009-09-09 2011-04-20 中国科学院兰州化学物理研究所 一种碳纳米管固相微萃取头的制备方法
CN102600816A (zh) * 2012-03-23 2012-07-25 济南大学 聚离子液体键合金属丝固相微萃取纤维的制备方法
CN103127919A (zh) * 2013-03-19 2013-06-05 北京师范大学 一种用于固相微萃取的钛基石墨烯涂层制备方法
CN105175612A (zh) * 2015-10-19 2015-12-23 天津工业大学 邻苯二甲酸酯类化合物的分子印迹杂化材料的制备和应用
CN106475076A (zh) * 2015-09-02 2017-03-08 中国石油化工股份有限公司 一种氧化石墨烯修饰的固相微萃取纤维的制备方法
CN106770797A (zh) * 2017-01-25 2017-05-31 山东省分析测试中心 一种基于羧基化纳米碳球材料的水中全氟酸类污染物的分析方法
CN107525838A (zh) * 2017-08-28 2017-12-29 浙江理工大学 一种氮化碳量子点修饰的石墨烯‑氧化锌纳米管阵列传感材料的制备方法
CN108469483A (zh) * 2018-03-23 2018-08-31 福州大学 一种超薄二维氧化碳氮纳米片及其制备和应用

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102019168A (zh) * 2009-09-09 2011-04-20 中国科学院兰州化学物理研究所 一种碳纳米管固相微萃取头的制备方法
CN102600816A (zh) * 2012-03-23 2012-07-25 济南大学 聚离子液体键合金属丝固相微萃取纤维的制备方法
CN103127919A (zh) * 2013-03-19 2013-06-05 北京师范大学 一种用于固相微萃取的钛基石墨烯涂层制备方法
CN106475076A (zh) * 2015-09-02 2017-03-08 中国石油化工股份有限公司 一种氧化石墨烯修饰的固相微萃取纤维的制备方法
CN105175612A (zh) * 2015-10-19 2015-12-23 天津工业大学 邻苯二甲酸酯类化合物的分子印迹杂化材料的制备和应用
CN106770797A (zh) * 2017-01-25 2017-05-31 山东省分析测试中心 一种基于羧基化纳米碳球材料的水中全氟酸类污染物的分析方法
CN107525838A (zh) * 2017-08-28 2017-12-29 浙江理工大学 一种氮化碳量子点修饰的石墨烯‑氧化锌纳米管阵列传感材料的制备方法
CN108469483A (zh) * 2018-03-23 2018-08-31 福州大学 一种超薄二维氧化碳氮纳米片及其制备和应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
冯遵梅等: ""氧化 g-C3N4固相微萃取涂层用于多环芳烃的富集"", 《第三届全国质谱分析学术报告会》 *
张金龙等: ""邻苯二甲酸和苯甲酸在功能化碳纳米管上的吸附行为"", 《中国环境科学》 *
朱书奎等: ""过氧化氢氧化法制备羧基化碳纳米管的研究"", 《分析科学学报》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110441429A (zh) * 2019-08-19 2019-11-12 福州大学 离子液体/poss复合涂层的制备及其在固相微萃取方面的应用
CN111135809A (zh) * 2020-02-18 2020-05-12 福州大学 一种自组装功能化氮掺杂碳纳米笼固相微萃取纤维的制备及应用
CN111701570A (zh) * 2020-06-28 2020-09-25 福州大学 一种基于化学键合法获得氧化氮掺杂碳纳米管涂层固相微萃取纤维及其用于芳香胺的检测
CN115385311A (zh) * 2022-09-22 2022-11-25 浙江工业大学 一种多孔氮化碳固相微萃取纤维的制备方法及应用
CN115385311B (zh) * 2022-09-22 2024-04-05 浙江工业大学 一种多孔氮化碳固相微萃取纤维的制备方法及应用

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