CN102019168A - 一种碳纳米管固相微萃取头的制备方法 - Google Patents
一种碳纳米管固相微萃取头的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102019168A CN102019168A CN2009101174442A CN200910117444A CN102019168A CN 102019168 A CN102019168 A CN 102019168A CN 2009101174442 A CN2009101174442 A CN 2009101174442A CN 200910117444 A CN200910117444 A CN 200910117444A CN 102019168 A CN102019168 A CN 102019168A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carrier
- solid phase
- stainless steel
- phase micro
- cnt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 24
- 238000002470 solid-phase micro-extraction Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000001755 magnetron sputter deposition Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 31
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 10
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 8
- -1 aminopropyl Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- RCEAADKTGXTDOA-UHFFFAOYSA-N OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[Na] Chemical compound OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[Na] RCEAADKTGXTDOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 5
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 claims description 5
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XJVBHCCEUWWHMI-UHFFFAOYSA-N argon(.1+) Chemical compound [Ar+] XJVBHCCEUWWHMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 4
- 238000002444 silanisation Methods 0.000 claims description 4
- 239000013077 target material Substances 0.000 claims description 4
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 claims description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 2
- 229910021421 monocrystalline silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910021420 polycrystalline silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920005591 polysilicon Polymers 0.000 claims description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 claims description 2
- 239000011856 silicon-based particle Substances 0.000 claims description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000005477 sputtering target Methods 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims description 2
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 7
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 3
- 238000010201 enrichment analysis Methods 0.000 abstract description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 9
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 4
- ZPZDIFSPRVHGIF-UHFFFAOYSA-N 3-aminopropylsilicon Chemical compound NCCC[Si] ZPZDIFSPRVHGIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 3
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 3
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 238000004506 ultrasonic cleaning Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种碳纳米管固相微萃取头的制备方法。本发明选用不锈钢丝为载体，采用磁控溅射的方法在表面沉积硅薄膜；通过碳纳米管及载体硅薄膜的表面活化修饰，使其带有特殊的活性基团；通过活性基团之间的化学反应，使得碳纳米管与不锈钢丝载体实现化学键合连接；最后利用碳纳米管材料自身性质，对键合型萃取头表面进行多层碳纳米管自组装，获得固相微萃取头。固相微萃取头具有机械强度高、吸附性能优异、重现性好、使用寿命长等特点，可用于食品、环境、药物及生化等实际样品中的痕量组分富集分析。
Description
技术领域
本发明涉及一种在不锈钢丝载体上制备碳纳米管固相微萃取头的方法。
背景技术
固相微萃取(solid phase microextraction，SPME)是上世纪九十年代发展起来的一种高效快速的新型分离技术，具有富集能力强、分析速度快、操作简便及便于现场分析和仪器联用等优点，受到了分析工作者的青睐，并被广泛应用于食品、环境、药物及生化等实际样品中进行痕量组分的富集分析。固相微萃取技术的核心是固相微萃取头的制备。如何制备具有吸附性能优异且牢固耐用的固相微萃取头是固相微萃取技术发展的瓶颈。碳纳米管(CNT)材料被公认为是一种非常好的吸附剂，它具有强的吸附能力、大的比表面积、稳定的性质和特殊的表面性能等优势，因此，是一种非常好的制备固相微萃取涂层的材料。目前制备碳纳米管固相微萃取头常用方法包括：直接粘涂法和物理涂敷法，但是这些制备方法都存在着明显的不足：直接粘涂法中粘结剂的使用，使萃取头在溶剂、高温以及强酸碱溶液中不稳定，容易发生溶胀现象使涂层脱落，大大缩小了萃取头的使用寿命和应用范围(CN200810026734)；物理涂敷法中碳纳米管和载体本身仅仅依靠物理作用结合在一起，涂层与载体之间结合作用差，萃取头的使用寿命短(CN200810071369)。石英是制备固相微萃取头载体的常用材料，这种材料的机械性能较差，操作过程极易出现石英载体的断裂，严重影响了萃取头的使用寿命。为了解决这一问题，很多学者开始致力于金属丝载体的研究，制备出一些以钛丝、镍丝、不锈钢丝等作为载体的固相微萃取头，然而这些金属丝虽然具有一定的机械强度，但其表面不易进行改性处理，限制了金属丝作为载体制备固相微萃取头的使用范围。综上所述，发展一种合适的制备方法将高性能的碳纳米管涂层材料牢固地结合在金属载体上，制备出富集能力强、稳定性好、使用寿命长的新型固相微萃取头是非常必要的。
发明内容
本发明的目的在于提供一种在不锈钢丝载体上制备碳纳米管固相微萃取头的方法。
本发明是基于物理及化学修饰的原理，将碳纳米管与不锈钢丝表面通过化学及物理相互作用连接起来。
本发明选用不锈钢丝为载体，采用磁控溅射的方法在表面沉积硅薄膜；通过碳纳米管及载体硅薄膜的表面活化修饰，使其带有特殊的活性基团；通过活性基团之间的化学反应，使得碳纳米管与不锈钢丝载体实现化学键合连接；最后利用碳纳米管材料自身性质，对键合型萃取头表面进行多层碳纳米管自组装，获得固相微萃取头。
一种碳纳米管固相微萃取头的制备方法，其特征在于该方法步骤如下：A不锈钢丝载体表面的物理修饰
采用磁控溅射真空沉积设备，以高纯氩气为溅射气体，以单晶或多晶硅为溅射靶材；氩气在中频电压的作用下离解形成氩正离子，氩正离子高速轰击硅靶材，使硅粒子溅射出来，沉积于不锈钢丝载体表面；工艺参数为：腔体气压0.25～1.0Pa，溅射电流3～20A，脉冲偏压-100～-1000V，脉冲占空比20～80％，过渡层厚度30～500nm；
B物理修饰后载体表面的活化处理
将沉积有硅薄膜的不锈钢丝载体分别放入乙醇和丙酮中进行超声处理，清洁其表面；然后在加热的条件下，将载体浸泡到pirahan溶液中，加热反应；用去离子水洗涤载体表面，得到羟基化的沉积硅不锈钢载体；再将羟基化的载体浸泡到氨丙基硅烷化的甲苯溶液中，加热回流，得到氨丙基化的沉积硅不锈钢载体；
C碳纳米管表面的化学修饰
将碳纳米管与由浓硫酸和浓硝酸组成的混合溶液中进行超声处理，然后进行经过离心、洗涤、过滤、干燥工程，从而得到羧基化处理的碳纳米管；其具体参数为：碳纳米管在混合溶液中的浓度为1mg/ml～3mg/ml，超声处理时间为10～18h；
D键合-自组装碳纳米管固相微萃取头的制备
将羧基化的碳纳米管加入到十二烷基硫酸钠(SDS)水溶液中超声分散，再放入氨丙基化的沉积硅不锈钢载体，加热，取出载体，在N2保护下进行在200-350℃反应；重复以上步骤，将碳纳米管层层自组装到载体上，从而得到碳纳米管固相微萃取头；其具体参数为：碳纳米管在十二烷基硫酸钠水溶液的浓度为0.5～5mg/ml；高温反应温度200-350℃；重复5～10次。
在B步骤中，pirahan溶液由H2SO4和H2O2组成，载体在pirahan溶液中加热反应温度为90～110C，时间为1～3h；氨丙基硅烷化的甲苯溶液的浓度为5～30wt％。
我们所采用的键合-自组装方法制备出的以碳纳米管为吸附涂层，镀硅不锈钢丝为纤维载体的固相微萃取纤维具有以下优势：
(1)选用不锈钢丝作为纤维载体可以非常有效地改善石英纤维易碎的缺点，提高了萃取头的机械强度，延长了其使用寿命。
(2)选用吸附性能优良的纳米材料——碳纳米管作为吸附涂层，另外涂层疏松的结构也保证碳纳米管更多吸附点的暴露，大大加强了萃取头的吸附性能。(见表1)
(3)采用键合-自组装法制备的碳纳米管固相微萃取纤维不依赖于任何粘结剂，大大提高了纤维在不同环境中的稳定性，扩大了其应用领域(见表1)
表1
以上所有数据都为三次测试的平均值
A：在0.1M HCl溶液中浸泡24h后进行萃取
B：在0.1M NaOH溶液中浸泡24h后进行萃取
C：在正己烷溶剂中浸泡24h后进行萃取
D：在乙醇溶剂中浸泡24h后进行萃取
表1为采用本发明所制备的碳纳米管固相微萃取头萃取水中的七种酚类化合物(5μg/ml)的方法学考察。从表中可以看出此萃取头萃取这几种酚类化合物的检测限很低，线性范围较广，重现性好，且在不同条件下浸泡24h后与浸泡前萃取同一样品的气相色谱峰面积比较几乎没有明显的变化，由此可以看出此萃取头适用于在较广的应用领域中进行的痕量组分富集分析。
固相微萃取头具有机械强度高、吸附性能优异、重现性好、使用寿命长等特点，可用于食品、环境、药物及生化等实际样品中的痕量组分富集分析。
具体实施方式
实施例1：
1.采用磁控溅射法在不锈钢丝表面沉积硅薄膜。将金属丝用无水酒精、蒸馏水、丙酮分别进行超声清洗10min，随即用氮气吹干，置于沉积室。将真空腔内气压抽至6×10-3Pa以下，通入高纯氩气至气压为3.0Pa。打开脉冲偏压电源，调节电压值为-200V，占空比为80％，进行氩等离子体轰击清洗10min以便将金属表面的氧化层打掉。然后沉积硅过渡层：调节氩气流量，使腔体气压维持在2.5×10-1Pa，打开中频溅射电源和脉冲偏压电源，调节溅射电流为20A，脉冲偏压为-1000V，脉冲占空比20％，待过渡层厚度达到500nm后关闭。
2.将(1)处理后的载体浸泡在pirahan溶液中，水浴110℃，2h后取出，用蒸馏水冲洗至中性，烘干；将羟基化的载体放入到10％的氨丙基硅烷化试剂的甲苯溶液中，加热回流24h后取出，用甲苯及乙醇溶液洗去表面未反应的氨丙基硅烷。
3.取碳纳米管100mg放入200ml混酸溶液(H2SO4∶HNO3＝1∶3)中，超声反应，10h后离心，除去酸液，用蒸馏水清洗至中性，0.2μm的微孔过滤膜过滤后干燥。
4.取2.5mg羧基化碳纳米管超声分散在5ml 1％的十二烷基硫酸钠水溶液中，将表面修饰的载体插入此溶液中，60℃水浴加热4h后取出，于350℃的烘箱内N2保护下反应30min，重复以上步骤8次。
实施例2：
1.采用磁控溅射法在不锈钢丝表面沉积硅薄膜。将不锈钢丝用无水酒精、蒸馏水、丙酮分别进行超声清洗10min，随即用氮气吹干，置于沉积室。将真空腔内气压抽至6×10-3Pa以下，通入高纯氩气至气压为3.0Pa。打开脉冲偏压电源，调节电压值为-200V，占空比为80％，进行氩等离子体轰击清洗10min以便将金属表面的氧化层打掉。然后沉积硅过渡层：调节氩气流量，使腔体气压维持在5.5×10-1Pa，打开中频溅射电源和脉冲偏压电源，调节溅射电流为8A，脉冲偏压为-400V，脉冲占空比80％，待过渡层厚度达到300nm后关闭。
2.将(1)处理后的载体浸泡在pirahan溶液中，水浴90℃，1h后取出，用蒸馏水冲洗至中性，烘干；将羟基化的载体放入到30％的氨丙基硅烷化试剂的甲苯溶液中，加热回流24h后取出，用甲苯及乙醇溶液洗去表面未反应的氨丙基硅烷。
3.取碳纳米管100mg放入混酸溶液(H2SO4∶HNO3＝1∶1)中300ml，超声反应，14h后离心，除去酸液，用蒸馏水清洗至中性，0.2μm的微孔过滤膜过滤后干燥。
4.取5mg酰氯化碳纳米管超声分散在5ml乙醇溶剂中，将表面修饰的载体插入此溶液中，70℃水浴加热6h后取出，于200℃的烘箱内N2保护下反应30min，重复以上步骤7次。
实施例3：
1.采用磁控溅射法在金属丝表面沉积硅薄膜。将金属丝用无水酒精、蒸馏水、丙酮分别进行超声清洗10min，随即用氮气吹干，置于沉积室。将真空腔内气压抽至6×10-3Pa以下，通入高纯氩气至气压为3.0Pa。打开脉冲偏压电源，调节电压值为-200V，占空比为80％，进行氩等离子体轰击清洗10min以便将金属表面的氧化层打掉。然后沉积硅过渡层：调节氩气流量，使腔体气压维持在5.5×10-1Pa，打开中频溅射电源和脉冲偏压电源，调节溅射电流为4A，脉冲偏压为-100V，脉冲占空比40％，待过渡层厚度达到600nm后关闭。
2.将(1)处理后的载体浸泡在pirahan溶液中，水浴100℃，3h后取出，用蒸馏水冲洗至中性，烘干；将羟基化的载体放入到5％的氨丙基硅烷化试剂的甲苯溶液中，加热回流24h后取出，用甲苯及乙醇溶液洗去表面未反应的氨丙基硅烷。
3.取碳纳米管100mg放入混酸溶液(H2SO4∶HNO3＝3∶1)中100ml，超声反应，18h后离心，除去酸液，用蒸馏水清洗至中性，0.2μm的微孔过滤膜过滤后干燥。
4.取25mg酰氯化碳纳米管超声分散在5ml乙醇溶剂中，将表面修饰的载体插入此溶液中，80℃水浴加热4h后取出，于280℃的烘箱内N2保护下反应30min，重复以上步骤10次。
Claims (2)
1.一种碳纳米管固相微萃取头的制备方法，其特征在于该方法步骤如下：
A不锈钢丝载体表面的物理修饰
采用磁控溅射真空沉积设备，以高纯氩气为溅射气体，以单晶或多晶硅为溅射靶材；氩气在中频电压的作用下离解形成氩正离子，氩正离子高速轰击硅靶材，使硅粒子溅射出来，沉积于不锈钢丝载体表面；工艺参数为：腔体气压0.25～1.0Pa，溅射电流3～20A，脉冲偏压-100～-1000V，脉冲占空比20～80％，过渡层厚度30～500nm；
B物理修饰后载体表面的活化处理
将沉积有硅薄膜的不锈钢丝载体分别放入乙醇和丙酮中进行超声处理，清洁其表面；然后在加热的条件下，将载体浸泡到pirahan溶液中，加热反应；用去离子水洗涤载体表面，得到羟基化的沉积硅不锈钢载体；再将羟基化的载体浸泡到氨丙基硅烷化的甲苯溶液中，加热回流，得到氨丙基化的沉积硅不锈钢载体；
C碳纳米管表面的化学修饰
将碳纳米管与由浓硫酸和浓硝酸组成的混合溶液中进行超声处理，然后进行经过离心、洗涤、过滤、干燥工程，从而得到羧基化处理的碳纳米管；其具体参数为：碳纳米管在混合溶液中的浓度为1mg/ml～3mg/ml，超声处理时间为10～18h；
D键合-自组装碳纳米管固相微萃取头的制备
将羧基化的碳纳米管加入到十二烷基硫酸钠(SDS)水溶液中超声分散，再放入氨丙基化的沉积硅不锈钢载体，加热，取出载体，在N2保护下进行在200-350℃反应；重复以上步骤，将碳纳米管层层自组装到载体上，从而得到碳纳米管固相微萃取头；其具体参数为：碳纳米管在十二烷基硫酸钠水溶液的浓度为0.5～5mg/ml；高温反应温度200-350℃；重复5～10次。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于在B步骤中，pirahan溶液由H2SO4和H2O2组成，载体在pirahan溶液中加热反应温度为90～110℃，时间为1～3h；氨丙基硅烷化的甲苯溶液的浓度为5～30wt％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009101174442A CN102019168B (zh) | 2009-09-09 | 2009-09-09 | 一种碳纳米管固相微萃取头的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009101174442A CN102019168B (zh) | 2009-09-09 | 2009-09-09 | 一种碳纳米管固相微萃取头的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102019168A true CN102019168A (zh) | 2011-04-20 |
| CN102019168B CN102019168B (zh) | 2012-06-27 |
Family
ID=43861196
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009101174442A Expired - Fee Related CN102019168B (zh) | 2009-09-09 | 2009-09-09 | 一种碳纳米管固相微萃取头的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102019168B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103232266A (zh) * | 2013-04-18 | 2013-08-07 | 上海交通大学 | 硅基表面氧化碳纳米管自组装复合薄膜的制备方法 |
| CN105268414A (zh) * | 2015-09-23 | 2016-01-27 | 段忆翔 | 一种固相微萃取纤维及其制备方法与用途 |
| CN109364901A (zh) * | 2018-12-06 | 2019-02-22 | 福州大学 | 一种羧基化多孔氧化碳氮纳米材料及其制备的固相微萃取涂层纤维与应用 |
| CN109589937A (zh) * | 2019-01-25 | 2019-04-09 | 河南科技学院 | 一种自组装多层卟啉有机框架化合物的固相微萃取纤维的制备方法及其应用 |
| CN111135809A (zh) * | 2020-02-18 | 2020-05-12 | 福州大学 | 一种自组装功能化氮掺杂碳纳米笼固相微萃取纤维的制备及应用 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20020142621A1 (en) * | 1998-01-16 | 2002-10-03 | Yuchung Wang | Vapor phase deposition of uniform and ultrathin silances |
| CN101209410A (zh) * | 2006-12-30 | 2008-07-02 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种固相微萃取头及其制备方法 |
| CN100462124C (zh) * | 2007-04-20 | 2009-02-18 | 厦门大学 | 一种固相微萃取萃取头及其制备方法 |
| CN101239302B (zh) * | 2008-03-11 | 2011-06-15 | 中山大学 | 一种碳纳米管固相微萃取萃取头及其制备方法 |
-
2009
- 2009-09-09 CN CN2009101174442A patent/CN102019168B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103232266A (zh) * | 2013-04-18 | 2013-08-07 | 上海交通大学 | 硅基表面氧化碳纳米管自组装复合薄膜的制备方法 |
| CN105268414A (zh) * | 2015-09-23 | 2016-01-27 | 段忆翔 | 一种固相微萃取纤维及其制备方法与用途 |
| CN109364901A (zh) * | 2018-12-06 | 2019-02-22 | 福州大学 | 一种羧基化多孔氧化碳氮纳米材料及其制备的固相微萃取涂层纤维与应用 |
| CN109589937A (zh) * | 2019-01-25 | 2019-04-09 | 河南科技学院 | 一种自组装多层卟啉有机框架化合物的固相微萃取纤维的制备方法及其应用 |
| CN111135809A (zh) * | 2020-02-18 | 2020-05-12 | 福州大学 | 一种自组装功能化氮掺杂碳纳米笼固相微萃取纤维的制备及应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102019168B (zh) | 2012-06-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102019168B (zh) | 一种碳纳米管固相微萃取头的制备方法 | |
| Khalil et al. | Electrospun metallic nanowires: Synthesis, characterization, and applications | |
| CN102553553B (zh) | 层层自组装石墨烯涂层金属丝固相微萃取纤维的制备方法 | |
| CN107740097B (zh) | 一种含碳纳米管涂层材料及其制备方法 | |
| CN107132253A (zh) | 一种基于柔性衬底的气敏膜的制备方法及气体传感器 | |
| CN107059160B (zh) | 纳米银修饰的石墨烯纤维及其制备方法 | |
| CN104437441B (zh) | 一种石墨烯涂层固相微萃取纤维的制备方法 | |
| CN102731949A (zh) | 高度取向碳纳米管/聚合物复合薄膜及其制备方法与应用 | |
| CN107902640A (zh) | 一种氮化硼包覆多壁碳纳米管的制备方法 | |
| CN102553505B (zh) | 基于纳米孔阵列的纳通道式催化纳反应器及其制备方法和应用 | |
| Wei et al. | High performance super-hydrophobic ZrO2-SiO2 porous ceramics coating with flower-like CeO2 micro/nano-structure | |
| CN103935982B (zh) | 石墨烯纳米带的制备方法 | |
| CN106702731A (zh) | 一种石墨烯‑银复合纤维及其制备方法 | |
| Huang et al. | Long-term stability of a horizontally-aligned carbon nanotube field emission cathode coated with a metallic glass thin film | |
| CN101165213B (zh) | 分散后自组装的金纳米棒阵列电极制备方法 | |
| CN108735561A (zh) | 高场发射电流密度碳纳米管阵列冷阴极及其制备方法 | |
| CN106248649A (zh) | 一种基于石墨烯的表面增强拉曼基底及其制备方法 | |
| CN109182952A (zh) | 一种制备中空微纳结构气敏涂层的复合软模板液料等离子喷涂方法 | |
| CN107043929B (zh) | 一种在原子力显微镜探针表面可控区域生成金属镀层的方法 | |
| CN110863228B (zh) | 二氧化钛纳米管基吸气剂薄膜及其制备方法 | |
| CN105695804B (zh) | 一种高导热铝基石墨烯复合材料的制备方法 | |
| CN104761154B (zh) | 一种利用有机大分子材料作催化剂制备ito纳米线的方法 | |
| CN103808968B (zh) | 用于针尖增强拉曼光谱的金属修饰的afm针尖及其制法 | |
| CN106350058A (zh) | 基于纳米多孔金的荧光增强基底的制备方法 | |
| CN101481086B (zh) | 无损伤原位构建纳米结点的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120627 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |