CN109355500A - 一种磷酸三丁酯有机相再生的处理方法 - Google Patents

一种磷酸三丁酯有机相再生的处理方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于锆铪分离萃取有机相的除锆(铪)处理方法技术领域，具体涉及一种磷酸三丁酯有机相再生的处理方法。包括以下步骤：第一步：有机相碱洗涤除锆；第二步：碱洗余液回收锆；第三步：有机相酸洗涤再生；第四步：酸洗余液循环使用；第五步：有机相循环使用。本发明方法可以彻底去除经过反萃取处理后的TBP有机相中的锆(铪)以及降解产物，再生后的TBP有机相Zr(Hf)含量在30mg/L以下，磷酸二丁酯未检出，符合循环使用要求，且除下的锆(铪)全部回收，没有造成产品的损失浪费。

Description

一种磷酸三丁酯有机相再生的处理方法
技术领域
本发明属于锆铪分离萃取有机相的除锆(铪)处理方法技术领域，具体涉及一种磷酸三丁酯有机相再生的处理方法。
背景技术
TBP有机相萃取是锆与铪分离技术的一种，但TBP在经过反萃取处理后，受平衡影响仍有一少部分锆(铪)留在了TBP有机相中，这将影响TBP有机相的循环使用，易造成萃取余液中的锆浓度升高，从而影响锆与铪的分离。
现有的技术是利用一定浓度的碱液进行再生处理，但这种处理方法会有沉淀生成，不易控制，分相困难，易造成有机相流失，且除下的锆(铪)因裹夹TBP有机相，难以回收处理。
传统的技术方案由于面临上述不足，因此亟需研制一种磷酸三丁酯有机相再生的处理方法，从而解决上述问题。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种磷酸三丁酯有机相再生的处理方法，从而实现除锆(铪)彻底，不产生沉淀，在除锆的同时还能有效去除TBP降解产生的磷酸二丁酯等降解产物，且除下的锆(铪)全部回收的目的。
为了实现这一目的，本发明采取的技术方案是：
一种磷酸三丁酯有机相再生的处理方法，应用于锆铪萃取分离的磷酸三丁酯有机相的再生，包括以下步骤：
第一步：有机相碱洗涤除锆
磷酸三丁酯有机相在用于锆铪萃取分离后，存在一定量的锆保留，从而影响有机相的循环使用；
将存在锆保留问题的磷酸三丁酯有机相加入2级逆流接触混合澄清器除锆段的第1级；
同时将Na2CO3溶液加入2级逆流接触混合澄清器除锆段的第2级；
磷酸三丁酯有机相与Na2CO3溶液的流量比为2:1；
两种液体在2级逆流接触混合澄清器除锆段内逆流接触反应；
第二步：碱洗余液回收锆
定义从2级逆流接触混合澄清器除锆段第1级流出的除锆后的Na2CO3溶液为碱洗余液；
碱洗余液收集至设定的量后加热至60～80℃并保温；
加入质量浓度为32％的NaOH溶液进行沉淀；
沉淀结束后老化；
老化后的浆料采用卧式螺旋卸料过滤式离心机进行固液分离，滤液进入废液处理系统，滤渣收集回用；
第三步：有机相酸洗涤再生
除锆后的磷酸三丁酯有机相从2级逆流接触混合澄清器除锆段第2级流出，再加入至2级逆流接触混合澄清器再生段的第1级；
同时将HNO3溶液加入2级逆流接触混合澄清器再生段的第2级；
除锆后的磷酸三丁酯有机相与HNO3溶液的流量比为2:1；
两种液体在2级逆流接触混合澄清器再生段内逆流接触反应；
第四步：酸洗余液循环使用
定义从2级逆流接触混合澄清器再生段第1级流出的再生后的HNO3溶液为酸洗余液；
酸洗余液再补加HNO3，调节控制浓度满足第三步中HNO3溶液的浓度要求，循环使用；
第五步：有机相循环使用
第三步中磷酸三丁酯有机相从2级逆流接触混合澄清器再生段第1级加入后再生的有机相从2级逆流接触混合澄清器再生段第2级流出，经过再生后的磷酸三丁酯有机相返回锆铪萃取分离循环使用。
进一步的，如上所述的一种磷酸三丁酯有机相再生的处理方法，第一步中，存在锆保留问题的磷酸三丁酯有机相以800L/h的流量加入2级逆流接触混合澄清器除锆段的第1级。
进一步的，如上所述的一种磷酸三丁酯有机相再生的处理方法，第一步中，Na2CO3溶液的温度为30～40℃、质量浓度为8～10％。
进一步的，如上所述的一种磷酸三丁酯有机相再生的处理方法，第一步中，两种液体在2级逆流接触混合澄清器除锆段内逆流接触反应，混合时间控制为5～6min，澄清时间控制为25～30min。
进一步的，如上所述的一种磷酸三丁酯有机相再生的处理方法，第二步中，控制沉淀终点pH为13。
进一步的，如上所述的一种磷酸三丁酯有机相再生的处理方法，第二步中，沉淀结束后老化1h。
进一步的，如上所述的一种磷酸三丁酯有机相再生的处理方法，第三步中，HNO3溶液的浓度为0.5mo/L。
进一步的，如上所述的一种磷酸三丁酯有机相再生的处理方法，第三步中，两种液体在2级逆流接触混合澄清器再生段内逆流接触反应，混合时间控制为5～6min，澄清时间控制为25～30min。
本发明技术方案的有益效果在于：
本发明方法可以彻底去除经过反萃取处理后的TBP有机相中的锆(铪)以及降解产物，再生后的TBP有机相Zr(Hf)含量在30mg/L以下，磷酸二丁酯未检出，符合循环使用要求，且除下的锆(铪)全部回收，没有造成产品的损失浪费。
附图说明
图1为本发明方法示意图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明技术方案进行详细说明。
如图1所示，本发明一种磷酸三丁酯有机相再生的处理方法，应用于锆铪萃取分离的磷酸三丁酯有机相的再生，包括以下步骤：
第一步：有机相碱洗涤除锆
磷酸三丁酯有机相在用于锆铪萃取分离后，存在一定量的锆保留，从而影响有机相的循环使用；
将存在锆保留问题的磷酸三丁酯有机相以800L/h的流量加入2级逆流接触混合澄清器除锆段的第1级；
同时将温度为30～40℃、质量浓度为8～10％的Na2CO3溶液加入2级逆流接触混合澄清器除锆段的第2级；
磷酸三丁酯有机相与Na2CO3溶液的流量比为2:1；
两种液体在2级逆流接触混合澄清器除锆段内逆流接触反应，混合时间控制为5～6min，澄清时间控制为25～30min。
第二步：碱洗余液回收锆
定义从2级逆流接触混合澄清器除锆段第1级流出的除锆后的Na2CO3溶液为碱洗余液；
碱洗余液收集至设定的量后加热至60～80℃并保温；
加入质量浓度为32％的NaOH溶液进行沉淀；
控制沉淀终点pH为13，沉淀结束后老化1h。
老化后的浆料采用卧式螺旋卸料过滤式离心机进行固液分离，滤液进入废液处理系统，滤渣收集回用；
第三步：有机相酸洗涤再生
除锆后的磷酸三丁酯有机相从2级逆流接触混合澄清器除锆段第2级流出，再加入至2级逆流接触混合澄清器再生段的第1级；
同时将浓度为0.5mo/L的HNO3溶液加入2级逆流接触混合澄清器再生段的第2级；
除锆后的磷酸三丁酯有机相与HNO3溶液的流量比为2:1；
两种液体在2级逆流接触混合澄清器再生段内逆流接触反应，混合时间控制为5～6min，澄清时间控制为25～30min。第四步：酸洗余液循环使用
定义从2级逆流接触混合澄清器再生段第1级流出的再生后的HNO3溶液为酸洗余液；
酸洗余液再补加HNO3，调节控制浓度满足第三步中HNO3溶液的浓度要求，循环使用；
第五步：有机相循环使用
第三步中磷酸三丁酯有机相从2级逆流接触混合澄清器再生段第1级加入后再生的有机相从2级逆流接触混合澄清器再生段第2级流出，经过再生后的磷酸三丁酯有机相返回锆铪萃取分离循环使用。

Claims (9)

1.一种磷酸三丁酯有机相再生的处理方法，应用于锆铪萃取分离的磷酸三丁酯有机相的再生，其特征在于：包括以下步骤：
第一步：有机相碱洗涤除锆
磷酸三丁酯有机相在用于锆铪萃取分离后，存在一定量的锆保留，从而影响有机相的循环使用；
将存在锆保留问题的磷酸三丁酯有机相加入2级逆流接触混合澄清器除锆段的第1级；
同时将Na2CO3溶液加入2级逆流接触混合澄清器除锆段的第2级；
磷酸三丁酯有机相与Na2CO3溶液的流量比为2:1；
两种液体在2级逆流接触混合澄清器除锆段内逆流接触反应；
第二步：碱洗余液回收锆
定义从2级逆流接触混合澄清器除锆段第1级流出的除锆后的Na2CO3溶液为碱洗余液；
碱洗余液收集至设定的量后加热至60～80℃并保温；
加入质量浓度为32％的NaOH溶液进行沉淀；
沉淀结束后老化；
老化后的浆料采用卧式螺旋卸料过滤式离心机进行固液分离，滤液进入废液处理系统，滤渣收集回用；
第三步：有机相酸洗涤再生
除锆后的磷酸三丁酯有机相从2级逆流接触混合澄清器除锆段第2级流出，再加入至2级逆流接触混合澄清器再生段的第1级；
同时将HNO3溶液加入2级逆流接触混合澄清器再生段的第2级；
除锆后的磷酸三丁酯有机相与HNO3溶液的流量比为2:1；
两种液体在2级逆流接触混合澄清器再生段内逆流接触反应；
第四步：酸洗余液循环使用
定义从2级逆流接触混合澄清器再生段第1级流出的再生后的HNO3溶液为酸洗余液；
酸洗余液再补加HNO3，调节控制浓度满足第三步中HNO3溶液的浓度要求，循环使用；
第五步：有机相循环使用
第三步中磷酸三丁酯有机相从2级逆流接触混合澄清器再生段第1级加入后再生的有机相从2级逆流接触混合澄清器再生段第2级流出，经过再生后的磷酸三丁酯有机相返回锆铪萃取分离循环使用。
2.如权利要求1所述的一种磷酸三丁酯有机相再生的处理方法，其特征在于，第一步中，存在锆保留问题的磷酸三丁酯有机相以800L/h的流量加入2级逆流接触混合澄清器除锆段的第1级。
3.如权利要求1所述的一种磷酸三丁酯有机相再生的处理方法，其特征在于，第一步中，Na2CO3溶液的温度为30～40℃、质量浓度为8～10％。
4.如权利要求3所述的一种磷酸三丁酯有机相再生的处理方法，其特征在于，第一步中，两种液体在2级逆流接触混合澄清器除锆段内逆流接触反应，混合时间控制为5～6min，澄清时间控制为25～30min。
5.如权利要求1所述的一种磷酸三丁酯有机相再生的处理方法，其特征在于，第二步中，控制沉淀终点pH为13。
6.如权利要求1所述的一种磷酸三丁酯有机相再生的处理方法，其特征在于，第二步中，沉淀结束后老化1h。
7.如权利要求1所述的一种磷酸三丁酯有机相再生的处理方法，其特征在于，第三步中，HNO3溶液的浓度为0.5mo/L。
8.如权利要求1所述的一种磷酸三丁酯有机相再生的处理方法，其特征在于，第三步中，两种液体在2级逆流接触混合澄清器再生段内逆流接触反应，混合时间控制为5～6min，澄清时间控制为25～30min。
9.如权利要求1所述的一种磷酸三丁酯有机相再生的处理方法，其特征在于，第一步中，存在锆保留问题的磷酸三丁酯有机相以800L/h的流量加入2级逆流接触混合澄清器除锆段的第1级；
Na2CO3溶液的温度为30～40℃、质量浓度为8～10％；
两种液体在2级逆流接触混合澄清器除锆段内逆流接触反应，混合时间控制为5～6min，澄清时间控制为25～30min；
第二步中，控制沉淀终点pH为13，沉淀结束后老化1h；
第三步中，HNO3溶液的浓度为0.5mo/L；
两种液体在2级逆流接触混合澄清器再生段内逆流接触反应，混合时间控制为5～6min，澄清时间控制为25～30min。
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