CN109320799B - 橡胶组合物和充气轮胎 - Google Patents

Abstract

提供一种在保持良好外观的同时具有良好的燃料经济性和良好的橡胶强度的橡胶组合物，以及一种由该橡胶组合物形成的充气轮胎。该橡胶组合物含有：包含二烯橡胶的橡胶组分；补强填料；和来源于植物的甘油脂肪酸三酯。二烯橡胶包括异戊二烯系橡胶。各自以三酯的构成脂肪酸为100质量％计，甘油脂肪酸三酯的饱和脂肪酸的含量为10～25质量％且具有一个不饱和键的一价不饱和脂肪酸的含量小于50质量％。相对于100质量份的橡胶组分，补强填料的含量为50质量份以下。

Description

橡胶组合物和充气轮胎

技术领域

本发明涉及橡胶组合物和充气轮胎。

背景技术

近年来，各个制造业一直在寻求减少二氧化碳排放以防止全球变暖。已从产品和材料两个方面做出努力来减少轮胎行业的二氧化碳排放，例如提高轮胎产品的燃料经济性，或用天然橡胶或由天然存在的单体合成的橡胶或植物油来替代由石油资源生产的橡胶或增塑剂。

特别地，植物油的使用不仅有助于减少二氧化碳的排放，而且有助于提高轮胎的功能性能，例如增强的湿抓地性能。例如，专利文献1报道了使用具有高油酸含量的植物来源的油改善了湿抓地性能。

引用列表

专利文献

专利文献1：JP 2005-537369 T

发明内容

技术问题

已经提出了一些涉及用非石油来源的材料如植物油(甘油脂肪酸三酯)代替来源于石油的增塑剂的发明。不幸的是，如果大量的具有亲水部分(例如酯基)的增塑剂掺入轮胎用橡胶组合物，增塑剂可能会渗出至使用中的产品表面，从而损坏外观。另外，植物油中的不饱和键可能会降低橡胶与硫之间的交联效率，从而导致橡胶强度降低。

本发明的目的在于提供一种在保持良好外观的同时具有良好燃料经济性和良好橡胶强度的橡胶组合物，以及提供一种由该橡胶组合物形成的充气轮胎。

解决技术问题的技术手段

本发明涉及一种橡胶组合物，含有：包含二烯橡胶的橡胶组分；补强填料；和来源于植物的甘油脂肪酸三酯，二烯橡胶包含异戊二烯系橡胶，且各自以三酯的构成脂肪酸为100质量％计，甘油脂肪酸三酯的饱和脂肪酸的含量为10～25质量％且具有一个不饱和键的一价不饱和脂肪酸的含量小于50质量％，相对于100质量份的橡胶组分，补强填料的含量为50质量份以下。

优选地，以构成脂肪酸为100质量％计，甘油脂肪酸三酯的具有两个以上不饱和键的多价不饱和脂肪酸的含量为50质量％以上。

优选地，甘油脂肪酸三酯满足以下关系式(A)：

80≤以构成脂肪酸为100质量％计，具有一个不饱和键的一价不饱和脂肪酸的含量(质量％)×1(不饱和键的数量)+以构成脂肪酸为100质量％计，具有两个不饱和键的二价不饱和脂肪酸的含量(质量％)×2(不饱和键的数量)+以构成脂肪酸为100质量％计，具有3个不饱和键的三价不饱和脂肪酸的含量(质量％)×3(不饱和键的数量)≤200。

优选地，相对于100质量份的橡胶组分，橡胶组合物含有2～20质量份的甘油脂肪酸三酯。

优选地，以橡胶组分为100％质量计，所述橡胶组分包含至少5质量％的共聚物，所述共聚物通过共轭二烯单体与下式(1)所表示的化合物共聚而合成：

其中R¹¹和R¹²相同或不同，各自代表氢原子或C1-C30的烃基。

优选地，以共聚物的结构单元为100质量％计，共聚物含有5～95质量％的来源于共轭二烯单体的单元和5～95质量％的来源于式(1)的化合物的单元。

优选地，在±0.25％的应变幅度下测量的tanδ的温度依赖曲线中，橡胶组合物在-46℃以下时表现出最大损耗角正切(tanδ)，并且在20℃和±0.25％的应变幅度下测量的损耗角正切(20℃时的tanδ)与在0℃和±0.25％的应变幅度下测量的损耗角正切(0℃时的tanδ)之间的比率满足以下关系式(X)：

20℃时的tanδ/0℃时的tanδ≥0.80。

优选地，补强填料包括炭黑和微纤化植物纤维。

优选地，橡胶组合物为轮胎用橡胶组合物。

本发明的另一方面是一种充气轮胎，其包括由所述橡胶组合物形成的胎侧壁。

发明的有益效果

本发明的橡胶组合物含有：包含二烯橡胶的橡胶组分；补强填料；和来源于植物的甘油脂肪酸三酯，其中所述二烯橡胶包含异戊二烯系橡胶，且各自以三酯的构成脂肪酸为100质量％计，所述甘油脂肪酸三酯的饱和脂肪酸的含量为10～25质量％且具有一个不饱和键的一价不饱和脂肪酸的含量小于50质量％，以及，相对于100质量份的所述橡胶组分，所述补强填料的含量为50质量份以下。这种橡胶组合物在保持良好外观的同时具有良好的燃料经济性和良好的橡胶强度。

具体实施方式

本发明的橡胶组合物含有包含二烯橡胶的橡胶组分、补强填料和来源于植物的甘油脂肪酸三酯。二烯橡胶包括异戊二烯系橡胶。各自以三酯的构成脂肪酸为100质量％计，甘油脂肪酸三酯的饱和脂肪酸的含量为10～25质量％，且具有一个不饱和键的一价不饱和脂肪酸的含量小于50质量％。相对于100质量份的橡胶组分，补强填料的含量为50质量份以下。

可能是基于下面描述的机理，本发明提供了良好的燃料经济性和良好的橡胶强度，同时保持了良好的外观。

发明人的研究表明，植物油(甘油脂肪酸三酯)的掺入可以提高燃料经济性。然而，他们还发现，如果将大量具有亲水部分(例如酯基)的植物油掺入主要含有疏水性材料的轮胎用橡胶组合物中，则植物油会不利地渗出至使用中的轮胎表面，由此损害轮胎的外观。此外，还发现植物油中的不饱和键会降低橡胶与硫之间的交联效率，从而导致橡胶强度降低。因此，本发明人发现，植物油的掺入不幸地不能在提供良好的燃料经济性和良好的橡胶强度的同时保持良好的外观。

本发明人对其新发现的问题进行了大量的研究，其结果是集中关注植物油(甘油脂肪酸三酯)中的不饱和键以及饱和脂肪酸含量和不饱和脂肪酸含量。相应地，发明人发现当具有预定的不饱和键含量(预定的饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸含量)的植物油(甘油脂肪酸三酯)掺入橡胶组合物中时，可以使甘油脂肪酸三酯的不饱和键部分(形成甘油脂肪酸三酯的脂肪酸的不饱和键部分)与二烯橡胶(二烯橡胶中的不饱和键)适度地反应(通过用硫化剂硫化)，使得甘油脂肪酸三酯对橡胶组合物的玻璃转化温度产生降低的效果，从而导致良好的燃料经济性。同时，甘油脂肪酸三酯与橡胶的适度结合减少了甘油脂肪酸三酯的表面渗出，因此获得了良好的外观、燃料经济性和橡胶强度。这些发现导致完成了本发明。

如果甘油脂肪酸三酯含有过多的不饱和键，则可能在太多的位点发生反应，这可能降低二烯橡胶的交联效率，导致橡胶强度降低。相反，如果甘油脂肪酸三酯的不饱和键太少，则甘油脂肪酸三酯不能适度地结合到橡胶上，因此不能充分地抑制甘油脂肪酸三酯的表面渗出，从而可能导致变差的外观、燃油经济性或橡胶强度。与此相对，各自以三酯的构成脂肪酸为100质量％计，当甘油脂肪酸三酯具有含量为10～25质量％的饱和脂肪酸以及含量小于50质量％的含有一个不饱和键的一价不饱和脂肪酸时，推测：甘油脂肪酸三酯的不饱和键部分(形成甘油脂肪酸三酯的脂肪酸的不饱和键部分)将会与二烯橡胶适度地反应，使得甘油脂肪酸三酯对橡胶组合物的玻璃转化温度产生降低的效果，从而导致良好的燃料经济性；同时，甘油脂肪酸三酯与橡胶的适度结合减少了甘油脂肪酸三酯的表面渗出，因此获得了良好的外观、燃料经济性和橡胶强度。因此，即使补强填料的含量为50质量份以下时，本发明也能够提供良好的橡胶强度，并且因此实现了良好的燃料经济性和良好的橡胶强度，同时保持了良好的外观。当所用的二烯橡胶是异戊二烯系橡胶时，该效果特别显著。

由于二烯橡胶(异戊二烯系橡胶)与甘油脂肪酸三酯之间的上述相互作用，本发明协同地改善了燃料经济性和橡胶强度的平衡，同时保持了良好的外观。

此外，由于所使用的甘油脂肪酸三酯来源于植物而不是化石资源，所以可以提供有助于低碳社会的轮胎。因此，本发明提供了更安全和更环保的轮胎。

此外，植物油(甘油脂肪酸三酯)的掺入降低了滚动阻力在常温下和在低温下的差异，并因此降低了燃料经济性的温度依赖性，这意味着即使在寒冷的冬季，燃料经济性的恶化也会降低，因此该橡胶组合物适宜用作省油轮胎用橡胶组合物。

注意，这里描述的本发明的机制只是推测的。

本发明的橡胶组合物含有来源于植物的特定的甘油脂肪酸三酯。

术语“甘油脂肪酸三酯”是指脂肪酸和甘油的酯，也称为甘油三酸酯或三-O-甘油酯。

已知形成甘油脂肪酸三酯的来源于植物的脂肪酸通常包括棕榈酸(碳数：16，不饱和键数：0)、硬脂酸(碳数：18，不饱和键数：0)、油酸(碳数：18，不饱和键数：1)和亚油酸(碳数：18，不饱和键数：2)作为主要成分。以构成脂肪酸为100质量％计，棕榈酸、硬脂酸、油酸和亚油酸的组合含量通常为80质量％以上，优选为90质量％以上。

在甘油脂肪酸三酯中，以构成脂肪酸为100质量％计，饱和脂肪酸的含量为10～25质量％。其含量的下限优选为12质量％以上，而上限优选为20质量％以下，更优选为18质量％以下，进一步优选为15质量％以下。当饱和脂肪酸的含量为10质量％以上时，可以防止甘油脂肪酸三酯含有过多的不饱和键并因此具有过多反应位点，从而导致良好的软化效果并因此具有良好的燃料经济性。而且，还可以防止二烯橡胶的交联效率降低，获得良好的橡胶强度。当饱和脂肪酸的含量为25质量％以下时，可防止甘油脂肪酸三酯含有过少的不饱和键，并且因此可以适度地结合到橡胶上，从而可以充分降低甘油脂肪酸三酯的表面渗出，以获得良好的外观、燃料经济性和橡胶强度。此外，由于具有较高熔点的饱和脂肪酸的含量低，所以甘油脂肪酸三酯具有低熔点，导致能量损失减少并因此具有良好的燃料经济性。

在甘油脂肪酸三酯中，以构成脂肪酸为100质量％计，具有一个不饱和键的一价不饱和脂肪酸的含量小于50质量％，并优选为45质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为35质量％以下，特别优选为30质量％以下。据此，可以适当地调节甘油脂肪酸三酯中不饱和键的数量，以便可以充分实现效果。含量的下限没有特别限制，但为了更适当地实现效果，优选为8质量％以上，更优选为14质量％以上，进一步优选为20质量％以上。

在甘油脂肪酸三酯中，以构成脂肪酸为100质量％计，具有2个以上不饱和键的多价不饱和脂肪酸的含量优选为50质量％以上，更优选为55质量％以上，进一步优选为60质量％以上。据此，可以更适当地调节甘油脂肪酸三酯中不饱和键的数量，以便可以更适当地实现效果。含量的上限没有特别限定，但为了更适当地实现效果，优选为90质量％以下，更优选为80质量％以下，进一步优选为70质量％以下。

在甘油脂肪酸三酯中，以构成脂肪酸为100质量％计，具有两个不饱和键的二价不饱和脂肪酸的含量优选为35质量％以上，更优选为40质量％以上，进一步优选为45质量％以上，但优选为80质量％以下，更优选为70质量％以下，进一步优选为65质量％以下。据此，可以更适当地调节甘油脂肪酸三酯中不饱和键的数量，以便可以更适当地实现效果。

在甘油脂肪酸三酯中，以构成脂肪酸为100质量％计，具有三个不饱和键的三价不饱和脂肪酸的含量优选为3质量％以上，更优选为5质量％以上，但优选为25质量％以下，更优选为15质量％以下。据此，可以更适当地调节甘油脂肪酸三酯中不饱和键的数量，以便可以更适当地实现效果。

在甘油脂肪酸三酯中，以构成脂肪酸为100质量％计，不饱和脂肪酸的总含量优选为75质量％以上，更优选为80质量％以上，进一步优选为82质量％以上，特别优选为85质量％以上，但优选为90质量％以下，更优选为88质量％以下。据此，可以更适当地调节甘油脂肪酸三酯中不饱和键的数量，以便可以更适当地实现效果。

甘油脂肪酸三酯优选满足下面的关系式(A)。据此，可以更适当地调节甘油脂肪酸三酯中不饱和键的数量，以便可以更适当地实现效果。

为了更适当地实现效果，关系式(A)的下限优选为100以上，更优选为120以上，还更优选为140以上，特别优选为150以上。关系式(A)的上限优选为190以下，更优选为180以下，进一步优选为170以下。

(A)：80≤以构成脂肪酸为100质量％计，具有一个不饱和键的一价不饱和脂肪酸的含量(质量％)×1(不饱和键的数量)+以构成脂肪酸为100质量％计，具有两个不饱和键的二价不饱和脂肪酸的含量(质量％)×2(不饱和键的数量)+以构成脂肪酸为100质量％计，具有三个不饱和键的三价不饱和脂肪酸的含量(质量％)×3(不饱和键的数量)≤200

由于甘油脂肪酸三酯是来源于植物的，构成脂肪酸中的不饱和键通常是双键。

为了更适当地实现本发明的效果，甘油脂肪酸三酯的构成脂肪酸的平均碳数优选为15以上，更优选为16以上，还更优选为17以上，但优选为21以下，更优选为20以下，进一步优选为19以下。

在此，构成脂肪酸的平均碳数用下式(D)计算：

构成脂肪酸的平均碳原子数＝Σ[以构成脂肪酸为100质量％计，碳数为n的脂肪酸的含量(质量％)×n(碳数)/100]。

优选地，甘油脂肪酸三酯在室温(25℃)下为液体。甘油脂肪酸三酯的熔点优选20℃以下，更优选17℃以下，还更优选0℃以下，特别优选-10℃以下。在这种情况下，可以获得更好的燃料经济性和更好的湿抓地性能。

熔点的下限没有特别限制，但为了获得良好的干抓地性能，优选为-100℃以上，更优选为-90℃以上。

可以通过差示扫描量热法(DSC)测量甘油脂肪酸三酯的熔点。

甘油脂肪酸三酯的碘值优选为60以上，更优选为70以上，进一步优选为80以上，特别优选为100以上，最优选为120以上。碘值也优选为160以下，更优选为150以下，进一步优选为135以下。当碘值在上述范围内时，可以更适当地实现效果。

在此，碘值是指当卤素与100g甘油脂肪酸三酯反应时的计为结合碘的以毫克计的卤素量，其依据JIS K 0070通过电位滴定测量。

用于本发明的甘油脂肪酸三酯可以是来源于植物的任意甘油脂肪酸三酯，各自以三酯的构成脂肪酸为100质量％计，其具有含量为10～25质量％的饱和脂肪酸以及含量小于50质量％的含有一个不饱和键的一价不饱和脂肪酸。例子包括大豆油、芝麻油、米糠油、红花油、玉米油、橄榄油和菜籽油。其中，优选大豆油、芝麻油、米糠油和菜籽油，更优选大豆油、芝麻油或米糠油，进一步优选大豆油，因为它们价格便宜、可大批购得并且在提高性能方面非常有效。

甘油脂肪酸三酯的脂肪酸组成可以通过气液色谱法(GLC)测定。

甘油脂肪酸三酯的例子包括日清奥利奥集团有限公司、J-Oil Mills有限公司、昭和产业株式会社、不二制油株式会社、三好油脂株式会社和BOSO油脂株式会社的产品。

相对于100质量份的橡胶组分，甘油脂肪酸三酯的含量优选为2质量份以上，更优选为5质量份以上，还更优选为10质量份以上，特别优选为15质量份以上。当该含量为2质量份以上时，可以更适当地实现效果。甘油脂肪酸三酯的含量优选为40质量份以下，更优选为30质量份以下，进一步优选为20质量份以下。当该含量为40质量份以下时，可以更适当地实现效果。

可将甘油脂肪酸三酯(本文中特定的甘油脂肪酸三酯)以外的增塑剂(油)与甘油脂肪酸三酯组合使用。

该油可以是例如加工油、除甘油脂肪酸三酯外的植物油脂，或其混合物。加工油的例子包括链烷加工油、芳香族加工油和环烷加工油。植物油脂的例子包括蓖麻油、棉籽油、亚麻籽油、菜籽油、大豆油、棕榈油、椰子油、花生油、松香、松油、松焦油、妥尔油、玉米油、米糠油、红花油、芝麻油、橄榄油、向日葵油、棕榈仁油、山茶油、霍霍巴油、澳洲坚果油和桐油。这些油可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。

上述油可以是例如出光兴产株式会社、三共油化工业株式会社、日本能源公司、Olisoy公司、H&R公司、丰国制油株式会社、昭和壳牌石油株式会社、富士兴产株式会社的产品。

相对于100质量份的橡胶组分，油(如果存在的话)的量优选为1质量份以上，更优选为10质量份以上，但优选为35质量份以下，更优选为30质量份以下。油的量包括橡胶中含有的油的量(充油橡胶)。

在甘油脂肪酸三酯以外的增塑剂(油)与甘油脂肪酸三酯一起使用的情况下，甘油脂肪酸三酯和甘油脂肪酸三酯以外的增塑剂(油)的合计量(增塑剂的总量)可适宜为与单独使用时甘油脂肪酸三酯的量相同。

在本发明中，橡胶组分包括二烯橡胶。

可以使用的二烯橡胶的例子包括异戊二烯系橡胶、聚丁二烯橡胶(BR)、丁苯橡胶(SBR)、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶(SIBR)、乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)、氯丁橡胶(CR)和丁腈橡胶(NBR)。这些橡胶可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。可用于橡胶组分的其他橡胶的例子包括丁基橡胶和氟橡胶。这些橡胶可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。

在此，术语“橡胶组分”是指重均分子量(Mw)为300,000以上，优选350,000以上的橡胶。Mw的上限没有特别限定，但优选为1,500,000以下，更优选为1,000,000以下。

在此，Mw和数均分子量(Mn)可以通过用聚苯乙烯标准校准的凝胶渗透色谱法(GPC)(东曹株式会社制的GPC-8000系列，检测器：差示折射计，柱：东曹株式会社制的TSKGEL SUPERMULTIPORE HZ-M)来测定。

为了更适当地实现效果，以橡胶组分为100质量％计，二烯橡胶的量优选为60质量％以上，更优选为80质量％以上，进一步优选为90质量％以上，特别优选为100质量％。

二烯橡胶包括异戊二烯系橡胶。除异戊二烯系橡胶以外的二烯橡胶的优选例子包括BR和SBR。更优选使用异戊二烯系橡胶和BR的组合。

异戊二烯系橡胶的例子包括天然橡胶(NR)、聚异戊二烯橡胶(IR)、精制NR、改性NR和改性IR。NR可以是轮胎工业中常用的NR，如SIR20、RSS#3或TSR20。IR的非限制性例子包括在轮胎工业中常用的那些，例如IR2200。精制NR的例子包括脱蛋白天然橡胶(DPNR)和高纯天然橡胶(UPNR)。改性NR的例子包括环氧化天然橡胶(ENR)，氢化天然橡胶(HNR)和接枝天然橡胶。改性IR的例子包括环氧化聚异戊二烯橡胶、氢化聚异戊二烯橡胶和接枝聚异戊二烯橡胶。这些橡胶可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。在这些橡胶中，优选NR。

以橡胶组分为100质量％计，异戊二烯系橡胶的含量优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为20质量％以上，特别优选为30质量％以上，最优选为40质量％以上，但优选为80质量％以下，更优选为70质量％以下，进一步优选为60质量％以下。当该含量在上述范围内时，倾向于更好地实现效果。

BR的非限制性例子包括具有高顺式含量的BR，例如可从日本瑞翁株式会社获得的BR1220，以及可从宇部兴产株式会社获得的BR130B和BR150B；含有间同立构聚丁二烯晶体的BR，例如可从宇部兴产株式会社获得的VCR412和VCR617；和使用稀土催化剂合成的BR(稀土催化的BR)。这些橡胶可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。特别地，为了提高橡胶强度，优选BR具有97质量％以上的顺式含量。

BR具有优选300,000以上，更优选350,000以上的重均分子量(Mw)。Mw优选为550,000以下，更优选500,000以下，还更优选450,000以下。当Mw在上述范围内时，可以更适当地实现效果。

BR可以是未改性BR或改性BR。

改性BR可以是具有与填料(如二氧化硅)相互作用的官能团的任何BR。例如，它可以是通过用具有官能团的化合物(改性剂)改性BR的至少一个链末端而获得的链末端改性BR(用官能团封端的链末端改性BR)；在主链中具有官能团的主链改性BR；在主链和链末端均具有官能团的主链和链末端改性BR(例如主链和链末端改性BR，其中主链具有官能团并且至少一个链末端经改性剂改性)；或链末端改性BR，其中用分子中具有两个以上环氧基团的多官能化合物改性(偶联)以引入羟基或环氧基团。

官能团的例子包括氨基、酰胺基、甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基、异氰酸酯、亚氨基、咪唑基、脲基、醚基、羰基、氧羰基、巯基、硫醚基、二硫醚基、磺酰基、亚磺酰基、硫代羰基、铵基、酰亚胺基、肼撑基、偶氮基、重氮基、羧基、腈基、吡啶基、烷氧基、羟基、氧基和环氧基团。这些官能团可以被取代。为了更适当地实现效果，在这些当中优选氨基(优选氢原子被C1-C6烷基取代的氨基)、烷氧基(优选C1-C6烷氧基)和烷氧基甲硅烷基(优选C1-C6烷氧基甲硅烷基)。

BR可以是例如宇部兴产株式会社、JSR株式会社、旭化成株式会社或日本瑞翁株式会社的产品。

以橡胶组分为100质量％计，BR(如果存在的话)的量优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为20质量％以上，特别优选为30质量％以上，最优选为40质量％以上，但优选为80质量％以下，更优选为70质量％以下，进一步优选为60质量％以下。当该量在上述范围内时，倾向于更好地实现效果。

SBR的非限制性例子包括乳液聚合的丁苯橡胶(E-SBR)和溶液聚合的丁苯橡胶(S-SBR)。这些橡胶可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。

SBR的苯乙烯含量优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为15质量％以上。苯乙烯含量不低于下限时倾向于获得优异的湿抓地性能。苯乙烯含量也优选为60质量％以下，更优选为40质量％以下，还更优选为30质量％以下。苯乙烯含量不超过上限时倾向于获得优异的橡胶强度和优异的燃料经济性。

此处，SBR的苯乙烯含量由¹H-NMR确定。

SBR可以是例如由住友化学株式会社、JSR株式会社、旭化成株式会社或日本瑞翁株式会社制造或销售的产品。

SBR可以是未改性SBR或改性SBR。改性SBR的例子包括其中引入了用于改性BR的前述官能团的SBR。

以橡胶组分为100质量％计，SBR(如果存在的话)的量优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为20质量％以上，特别优选为30质量％以上，最优选为40质量％以上，但优选为80质量％以下，更优选为70质量％以下，进一步优选为60质量％以下。当该量在上述范围内时，倾向于更好地实现效果。

为了更适当地实现效果，以橡胶组分为100质量％计，异戊二烯系橡胶和BR的总量优选为80质量％以上，更优选90质量％以上，并且可以为100质量％。

优选地，二烯橡胶包含通过共轭二烯单体与由下式(1)表示的化合物共聚合而合成的共聚物。换言之，二烯橡胶优选包含共聚物，该共聚物含有来源于共轭二烯单体的单元和来源于式(1)的化合物的单元。

由于该共聚物的酯结构对甘油脂肪酸三酯的三酯结构具有高亲和力，该共聚物的使用降低了甘油脂肪酸三酯的表面渗出率，从而导致更好的外观、燃料经济性和橡胶强度。

式(1)中，R¹¹和R¹²相同或不同，各自代表氢原子或C1-C30的烃基。

该共聚物的结构单元包括来源于共轭二烯单体的单元。共轭二烯单体的例子包括1,3-丁二烯、异戊二烯和2,3-二甲基-1,3-丁二烯。考虑到燃料经济性和橡胶强度，其中1,3-丁二烯或异戊二烯是优选的，其中1,3-丁二烯是更优选的。这些单体可以单独使用，也可以两种以上组合使用。

在该共聚物中，以形成共聚物的结构单元为100质量％计，共轭二烯单体单元的量优选为5质量％以上，更优选为30质量％以上，还更优选为50质量％以上，特别优选为70质量％以上，但优选为95质量％以下，更优选为90质量％以下。当该量为5质量％以上时，倾向于获得良好的橡胶强度。当该量为95质量％以下时，倾向于获得良好的燃料经济性。

该共聚物的结构单元包括来源于由下式(1)表示的化合物的单元：

其中，R¹¹和R¹²相同或不同，各自代表氢原子或C1-C30的烃基。

R¹¹和R¹²代表的烃基可以是直链、支链或环状基团，并且例子包括脂肪族烃基、脂环族烃基和芳香族烃基。其中优选脂肪族烃基。烃基的碳原子数优选为1～20，更优选为1～10。

R¹¹和R¹²代表的脂肪族烃基优选C1-C20，更优选C1-C10的基团。优选的例子包括烷基，具体地，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基和十八烷基。其中优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基，更优选乙基、正丙基、异丙基、正丁基和异丁基，还更优选乙基，因为在这种情况下，可以显著地改善燃料经济性和橡胶强度的平衡，同时实现良好的可加工性。

脂环族烃基优选C3-C8的基团，具体例子包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基和环辛烯基。

芳香族烃基优选C6-C10的基团，具体例子包括苯基、苄基、苯乙基、甲苯基、二甲苯基和萘基。甲苯基或二甲苯基可以在苯环的任何邻位、间位和对位具有甲基取代基。

式(1)的化合物的具体例子包括衣康酸、衣康酸-1-甲酯、衣康酸-4-甲酯、衣康酸二甲酯、衣康酸-1-乙酯、衣康酸-4-乙酯、衣康酸二乙酯、衣康酸-1-丙酯、衣康酸-4-丙酯、衣康酸二丙酯、衣康酸-1-丁酯、衣康酸-4-丁酯、衣康酸二丁酯和衣康酸-1-乙基-4-甲酯。其中，优选衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯、衣康酸-1-丙酯，更优选衣康酸二乙酯，因为在这种情况下，可以显著地改善燃料经济性和橡胶强度的平衡，同时实现良好的可加工性。这些化合物可以单独使用，也可以两种以上组合使用。

在该共聚物中，以形成共聚物的结构单元为100质量％计，化合物(1)单元的量优选为5质量％以上，更优选为8质量％以上，进一步优选为10质量％以上，但优选为95质量％以下，更优选为50质量％以下，还更优选为40质量％以下，特别优选为30质量％以下。当该量为5质量％以上时，倾向于获得良好的燃料经济性。当该量为95质量％以下时，倾向于获得良好的橡胶强度。

优选地，该共聚物的结构单元包含来源于由下式(2)表示的化合物的单元。当共聚物除了上述结构单元之外还含有来源于式(2)的化合物的单元(优选为苯乙烯)时，可以显著地改善燃料经济性和橡胶强度的平衡，同时实现良好的可加工性。

式(2)中，R²¹代表氢原子、C1-C3的脂肪族烃基、C3-C8的脂环族烃基或C6-C10的芳香族烃基，且R²²代表氢原子或甲基。

式(2)化合物中的C1-C3脂肪族烃基的例子包括C1-C3的烷基，如甲基、乙基、正丙基和异丙基。其中优选甲基。

式(2)化合物的C3-C8脂环族烃基的例子包括针对式(1)化合物所提及的那些。

式(2)化合物的C6-C10芳香族烃基的例子包括针对式(1)化合物提及的那些。苯基、甲苯基和萘基是优选的，其中更优选苯基，因为它们具有高反应性。

优选R²¹为C6-C10的芳香族烃基。优选R²²为氢原子。

式(2)化合物的例子包括苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、乙烯基乙苯、α-乙烯基萘、β-乙烯基萘和乙烯基二甲苯。其中，优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙烯基萘和β-乙烯基萘，其中更优选苯乙烯，因为它们具有高反应性。

在该共聚物中，以形成共聚物的结构单元为100质量％计，化合物(2)单元的量优选为1质量％以上，更优选为5质量％以上，还更优选为10质量％以上，但优选为50质量％以下，更优选为30质量％以下，还更优选为20质量％以下。当该量在上述范围内时，可以更适当地实现效果。

在该共聚物中，以形成共聚物的结构单元为100质量％计，化合物(1)单元和化合物(2)单元的合计量优选为5质量％以上，更优选为8质量％以上，进一步优选为10质量％以上，特别优选为15质量％以上，但优选为95质量％以下，更优选为70质量％以下，进一步优选为50质量％以下，特别优选为40质量％以下，最优选为30质量％以下。当合计量在上述范围内时，可以更适当地实现效果。

可以通过NMR光谱仪(布鲁克)来测定共聚物中单体单元(例如共轭二烯单体单元和化合物(1)或(2)单元)的量。

可以通过任意的共聚方法，例如溶液聚合、乳液聚合、气相聚合或本体聚合，来制备共聚物。优选乳液聚合，因为该方法能以高产量生产共聚物。该共聚物可以参考例如WO2015/075971来制备，其通过引用并入本文。

优选地，共聚物通过在链转移剂存在下的乳液聚合来制备。由此制得的共聚物进一步改善了可加工性、燃料经济性和橡胶强度。

术语“链转移剂”是指可作用于增长的聚合物链端以终止聚合物增长同时产生新的聚合引发基的自由基聚合控制剂。例如，该试剂能够控制聚合物的分子量和分子量分布(降低分子量和缩窄分子量分布)，以及控制聚合物链末端结构。

链转移剂的例子包括正辛基硫醇、正壬基硫醇、正癸基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇和正十六烷基硫醇，优选叔十二烷基硫醇因为其易于进行分子量控制。

链转移剂也可以适当地为含有对补强填料具有亲和性的官能团和巯基的化合物。当使用含有巯基和进一步对补强填料具有亲和性的官能团的化合物作为链转移剂时，对补强填料具有亲和性的官能团将被引入聚合物链末端，其结果是可以更显著地提高燃料经济性和橡胶强度。对补强填料具有亲和性的官能团的例子包括氨基、酰胺基、烷氧基甲硅烷基、异氰酸酯、亚氨基、咪唑基、脲基、酯基、醚基、羰基、羧基、羟基、腈基和吡啶基。其中优选烷氧基甲硅烷基或酯基，更优选烷氧基甲硅烷基。

含有酯基的这种化合物的合适例子包括3-巯基丙酸甲酯、3-巯基丙酸乙酯、3-巯基丙酸丙酯、3-巯基丙酸丁酯、3-巯基丙酸戊酯、3-巯基丙酸己酯、3-巯基丙酸庚酯、3-巯基丙酸辛酯、3-巯基丙酸-2-乙基己酯、巯基乙酸-2-乙基己酯、甲酸-2-巯基乙酯、乙酸-2-巯基乙酯、丙酸-2-巯基乙酯、丁酸-2-巯基乙酯、戊酸-2-巯基乙酯、己酸-2-巯基乙酯、庚酸-2-巯基乙酯、辛酸-2-巯基乙酯、和辛酸-2-巯基甲酯、其中优选3-巯基丙酸-2-乙基己酯或辛酸-2-巯基乙酯。

共聚物的重均分子量(Mw)优选为5,000以上，更优选为50,000以上，进一步优选为100,000以上，特别优选为300,000以上，最优选为450,000以上。重均分子量也优选为2,000,000以下，更优选为1,500,000以下，还更优选为1,000,000以下。Mw为5,000以上倾向于提供良好的燃料经济性和良好的橡胶强度。Mw为2,000,000以下倾向于提供良好的可加工性。

共聚物的Mw与Mn(数均分子量)之比，即分子量分布(Mw/Mn)，优选为2.1以上，更优选为2.5以上，再更优选为3.0以上，但优选为11以下，更优选为8.0以下，进一步优选为5.0以下。分子量分布为2.1以上倾向于提供良好的可加工性。分子量分布为11以下倾向于提供良好的燃料经济性。

共聚物的玻璃转化温度(Tg)优选为-100℃以上，更优选为-80℃以上，但优选为100℃以下，更优选为0℃以下。当玻璃转化温度在上述范围内时，可以更适当地实现效果。

此处，Tg是使用日本TA仪器的差示扫描量热计(Q200)，依据JIS K 7121：1987，以10℃/分钟的升温速率测定的。

共聚物在130℃下的门尼粘度(ML₁₊₄)优选为30以上，更优选为40以上，但优选为100以下，更优选为80以下。当ML₁₊₄在上述范围内时，可以更适当地实现效果。

依据JIS-K 6300在130℃下测定门尼粘度(ML₁₊₄,130℃)。

以橡胶组分为100质量％计，共聚物(如果存在的话)的量优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，但优选为60质量％以下，更优选为30质量％以下，还更优选为20质量％以下。当该量在上述范围内时，倾向于更好地实现效果。

本发明的橡胶组合物含有补强填料。

补强填料的非限制性例子包括二氧化硅、炭黑、碳酸钙、滑石、矾土(alumina)、粘土、氢氧化铝和氧化铝(aluminum oxide)。其他合适的补强填料是颗粒宽度或厚度为50nm以下的那些，包括片状填料如石墨烯和云母，无机矿物如蒙脱土和海泡石，以及有机纤维如纸浆和微纤化植物纤维。为了更适当地实现效果，其中优选二氧化硅、炭黑或微纤化植物纤维，更优选碳黑或微纤化植物纤维，还更优选碳黑和微纤化植物纤维的组合。

相对于100质量份的橡胶组分，补强填料的量优选为15质量份以上，更优选为20质量份以上，进一步优选为25质量份以上，特别优选为35质量份以上。不低于下限的量倾向于提供足够的补强性能，从而导致更好的橡胶强度和湿抓地性能。另外，该量为50质量份以下，优选为40质量份以下。该量不超过上限倾向于导致更好的燃料经济性。由于本发明的橡胶组合物含有特定的甘油脂肪酸三酯，因此即使补强填料以如上所述的相对较小的量存在，其也具有良好的橡胶强度。因此，橡胶组合物具有良好的燃料经济性和良好的橡胶强度，同时保持了良好的外观。

为了更适当地实现效果，增塑剂的量与补强填料的量的比率优选满足下面的关系(B)。

为了更适当地实现效果，关系(B)的下限优选为0.10以上，更优选为0.20以上，特别优选为0.30以上，而上限优选为0.70以下，更优选为0.60以下，优选为0.50以下，最优选为0.40以下。

(B)：0.04≤增塑剂的量(质量份)/补强填料的量(质量份)≤0.80

炭黑的非限制性的例子包括N134、N110、N220、N234、N219、N339、N330、N326、N351、N550和N762。这些类型的炭黑可以单独使用，或者可以组合使用它们中的两种以上。

炭黑的氮吸附比表面积(N₂SA)优选为5m²/g以上，更优选为30m²/g以上，进一步优选为50m²/g以上。N₂SA不低于下限倾向于导致更好的橡胶强度和更好的湿抓地性能。N₂SA也优选为300m²/g以下，更优选为180m²/g以下，进一步优选为120m²/g以下，特别优选为100m²/g以下，最优选为90m²/g以下。炭黑的N₂SA不超过上限倾向于更好地分散，从而导致更好的橡胶强度、湿抓地性能和燃料经济性。

根据JIS K 6217-2：2001测定炭黑的氮吸附比表面积。

炭黑的邻苯二甲酸二丁酯吸油量(DBP)优选为50mL/100g以上，更优选100mL/100g以上。DBP不低于下限倾向于导致更好的橡胶强度和更好的湿抓地性能。炭黑的DBP也优选为200mL/100g以下，更优选为150mL/100g以下。炭黑的DBP不超过上限倾向于更好地分散，从而导致更好的橡胶强度、湿抓地性能和燃料经济性。

根据JIS K 6217-4：2001测定炭黑的DBP。

炭黑可以是例如日本旭碳株式会社、日本卡博特株式会社、东海碳素株式会社、三菱化学株式会社、狮王株式会社、新日化炭株式会社或哥伦比亚碳黑公司的产品。

相对于100质量份的橡胶组分，炭黑(如果存在的话)的量优选为5质量份以上，更优选为10质量份以上，进一步优选为20质量份以上，特别优选为30质量份以上，最优选为35质量份以上。不低于下限的量倾向于提供足够的补强性能，从而导致更好的橡胶强度和更好的湿抓地性能。该量也优选为50质量份以下，更优选为40质量份以下。不超过上限的量倾向于导致更好的燃料经济性。

以总补强填料为100质量％计，炭黑的量优选为10质量％以上，更优选为20质量％以上，进一步优选为30质量％以上，特别优选为50质量％以上，最优选为60质量％以上，甚至最优选为70质量％以上，进一步最优选为80质量％以上，特别最优选为85质量％以上，并且可以是100质量％。

微纤化植物纤维优选但不限于纤维素微纤丝，因为其提供了良好的补强性质，从而可以更适当地实现效果。优选地，纤维素微纤丝的例子包括衍生自天然材料例如木材、竹子、大麻、黄麻、洋麻、作物废物、织物、再生浆、废纸、细菌纤维素和海鞘纤维素的那些。

微纤化植物纤维对甘油脂肪酸三酯的三酯结构具有高亲和力，并因此降低了甘油脂肪酸三酯的表面渗出率，从而导致了更好的外观、燃料经济性和橡胶强度(特别是更好的燃料经济性)。

微纤化植物纤维可以通过任何方法生产，例如通过用氢氧化钠或其它化学物质对纤维素微纤丝的原料进行化学处理，并用精炼机、双螺杆捏合机(双螺杆挤出机)、双螺杆捏合挤出机、高压均化器、介质搅拌磨机、石磨机、研磨机、振动磨机、砂磨机或其他机器对经处理的材料进行机械研磨或打浆。因为通过化学处理木质素从原料中被分离出来，该方法提供了一种基本上不含木质素的微纤化植物纤维。

微纤化植物纤维的平均纤维直径优选为0.1μm以下，更优选为0.05μm以下，进一步优选为0.03μm以下。具有这样非常小的平均纤维直径的微纤化植物纤维倾向于在橡胶中形成合适的网络，从而在保持良好的橡胶强度的同时提供了良好的燃料经济性。微纤化植物纤维的平均纤维直径的下限没有特别限定，但优选为4nm以上以使微纤化植物纤维的缠结容易松散和分散。

微纤化植物纤维的平均纤维长度优选为5mm以下，更优选为1mm以下，优选为0.5μm以上，更优选为1μm以上，还更优选为5μm以上，特别优选为50μm以上，以更适当地实现效果。

微纤化植物纤维的平均纤维直径和平均纤维长度可以通过例如扫描电子显微镜照片的图像分析、透射显微照片的图像分析、X射线散射数据分析或孔径阻抗法(Coulter原理)来测量。

微纤化植物纤维可以是例如大赛璐化学工业株式会社、速技能机械株式会社、第一工业制药株式会社或日本制纸株式会社的产品。

相对于100质量份的橡胶组分，微纤化植物纤维(如果存在的话)的量优选为1质量份以上，更优选为2质量份以上，但优选为20质量份以下，更优选为15质量份以下，进一步优选为10质量份以下，特别优选为8质量份以下，最优选为7质量份以下。当微纤化植物纤维的量在上述范围内时，可以更适当地实现效果。

二氧化硅的例子包括干法二氧化硅(无水二氧化硅)和湿法二氧化硅(含水二氧化硅)。优选湿法二氧化硅，因为它含有大量硅烷醇基团。

二氧化硅的氮吸附比表面积(N₂SA)优选为50m²/g以上，更优选为120m²/g以上，进一步优选为150m²/g以上。不低于下限的N₂SA会导致更好的橡胶强度和湿抓地性能。N₂SA优选为400m²/g以下，更优选为200m²/g以下，进一步优选为180m²/g以下。不超过上限的N₂SA可能会导致更好的燃料经济性。

依据ASTM D3037-81通过BET法测量二氧化硅的氮吸附比表面积。

二氧化硅可以是例如德固赛公司、罗地亚公司、东曹硅化工株式会社、日本索尔维或德山株式会社的产品。

相对于100质量份的橡胶组分，二氧化硅(如果存在的话)的量优选为5质量份以上，更优选为20质量份以上，进一步优选为30质量份以上，但优选为50质量份以下，更优选为40质量份以下。

在橡胶组合物含有二氧化硅的情况下，优选与二氧化硅一起含有硅烷偶联剂。

硅烷偶联剂的非限制性例子包括硫化物硅烷偶联剂，如双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)四硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)四硫化物，双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)三硫化物、双(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)三硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、二(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨甲酰基四硫化物、2-三乙氧基甲硅烷基乙基-N,N-二甲基硫代氨甲酰基四硫化物和甲基丙烯酸-3-三乙氧基甲硅烷基丙基酯单硫化物；巯基硅烷偶联剂，如3-巯基丙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷，以及购自迈图(Momentive)的NXT和NXT-Z；乙烯基硅烷偶联剂，如乙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷；氨基硅烷偶联剂，如3-氨基丙基三乙氧基硅烷和3-氨基丙基三甲氧基硅烷；环氧丙氧基硅烷偶联剂，如γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷和γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷；硝基硅烷偶联剂，如3-硝基丙基三甲氧基硅烷和3-硝基丙基三乙氧基硅烷；以及氯代硅烷偶联剂，如3-氯丙基三甲氧基硅烷和3-氯丙基三乙氧基硅烷。这些硅烷偶联剂可以单独使用，也可以组合2种以上使用。其中，为了更好地实现效果，硫化物硅烷偶联剂或巯基硅烷偶联剂是优选的。

硅烷偶联剂可以是例如德固赛公司、迈图公司、信越有机硅株式会社、东京化成工业株式会社、AZmax株式会社或道康宁东丽株式会社的产品。

相对二氧化硅100质量份，硅烷偶联剂(如果存在的话)量优选为3质量份以上，更优选5质量份以上。3质量份以上的量倾向于使得添加的硅烷偶联剂产生其效果。该量也优选为20质量份以下，更优选为10质量份以下。20质量份以下的量倾向于产生与添加量相当的效果，以及捏合期间的良好的可加工性。

橡胶组合物优选含有树脂以更适当地实现效果。

树脂的玻璃转化温度优选为40℃以上，更优选为60℃以上，还更优选为80℃以上，但优选为120℃以下，来更适当地实现效果。

树脂的软化点优选为30℃以上，更优选为60℃以上，进一步优选为80℃以上。30℃以上的软化点倾向于导致更好的橡胶强度和湿抓地性能。软化点也优选为160℃以下，更优选为140℃以下，进一步优选为120℃以下。软化点为160℃以下的树脂倾向于分散良好，导致更好的橡胶强度、湿抓地性能和燃料经济性。

此处，依据JIS K 6220-1：2001，用环球法软化点测定装置测定树脂的软化点，规定为球落下时的温度。

可以使用任何树脂。例子包括苯乙烯树脂、香豆酮-茚树脂、萜烯树脂、对叔丁基苯酚乙炔树脂、丙烯酸树脂、二环戊二烯树脂(DCPD树脂)、C5石油树脂、C9石油树脂和C5/C9石油树脂。这些树脂可以单独使用，也可以两种以上组合使用。为了更适合地实现效果，其中优选C5石油树脂。

通过聚合C5(碳数：5)石油烃来生产C5石油树脂。C5石油烃是指通过石脑油的热裂解获得的C5级分(碳数为5的级分)。具体的例子包括二烯烃如异戊二烯、1,3-戊二烯、二环戊二烯和戊间二烯；和单烯烃如2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯和环戊烯。

苯乙烯树脂是指用苯乙烯系单体作为结构单体制备的聚合物，例子包括以苯乙烯类单体为主成分(50质量％以上)聚合而成的聚合物。具体例子包括：通过单独聚合苯乙烯类单体(例如苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对苯基苯乙烯、邻氯苯乙烯、间氯苯乙烯、对氯苯乙烯)制备的均聚物；通过共聚两种或更多种苯乙烯类单体而制备的共聚物；以及苯乙烯类单体和可与其共聚的其他单体的共聚物。

其他单体的例子包括丙烯腈类，如丙烯腈和甲基丙烯腈；不饱和羧酸，如丙烯酸和甲基丙烯酸；不饱和羧酸酯，如丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯；二烯，如氯丁二烯、丁二烯和异戊二烯；以及烯烃如1-丁烯和1-戊烯；以及α，β-不饱和羧酸及其酸酐，如马来酸酐。

特别是，考虑到性能的平衡，优选α-甲基苯乙烯树脂(例如α-甲基苯乙烯均聚物、α-甲基苯乙烯和苯乙烯的共聚物)。

香豆酮-茚树脂是指含有香豆酮和茚作为形成树脂骨架(主链)的单体组分的树脂。除香豆酮和茚以外，可以包含在骨架中的单体组分的例子包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基茚和乙烯基甲苯。

萜烯树脂的例子包括多萜、萜烯酚和芳香族改性萜烯树脂。

多萜树脂是指由萜烯化合物聚合而成的树脂或这些树脂的氢化物。术语“萜烯化合物”是指成分由(C₅H₈)_n表示的烃或其含氧衍生物，它们各自具有萜烯主链并被分类为例如单萜烯(C₁₀H₁₆)，倍半萜烯(C₁₅H₂₄)、二萜烯(C₂₀H₃₂)或其他萜烯。萜烯化合物的例子包括α-蒎烯、β-蒎烯、双戊烯、柠檬烯、香叶烯、别罗勒烯、罗勒烯、α-水芹烯、α-萜品烯、γ-萜品烯、萜品油烯、1,8-桉树脑、1,4-桉树脑、α-松油醇、β-松油醇和γ-松油醇。

多萜树脂的例子包括由上述萜烯化合物制成的萜烯树脂，如α-蒎烯树脂、β-蒎烯树脂、柠檬烯树脂、二戊烯树脂和β-蒎烯-柠檬烯树脂；以及通过氢化前述萜烯树脂而制备的氢化萜烯树脂。

萜烯酚树脂的例子包括通过上述萜烯化合物和酚类化合物共聚而制备的树脂；以及通过氢化这些树脂而制备的树脂。具体例子包括通过缩合上述萜烯化合物、酚类化合物和甲醛而制备的树脂。酚类化合物包括例如苯酚、双酚A、甲酚和二甲苯酚。

芳香族改性萜烯树脂的例子包括通过用芳香族化合物改性萜烯树脂而获得的树脂；以及通过氢化这些树脂而制备的树脂。芳香族化合物可以是任何具有芳环的化合物，例如：酚类化合物，如酚、烷基酚、烷氧基酚和含不饱和烃基的酚类；萘酚化合物，如萘酚、烷基萘酚、烷氧基萘酚和含不饱和烃基的萘酚；苯乙烯和苯乙烯衍生物，如烷基苯乙烯、烷氧基苯乙烯和含不饱和烃基的苯乙烯；以及香豆酮和茚。

对叔丁基苯酚乙炔树脂的例子包括通过缩合对叔丁基苯酚与乙炔而制备的树脂。

丙烯酸树脂没有特别限制。适宜为无溶剂的丙烯酸树脂，由于其含有很少的杂质并具有尖锐的分子量分布。

无溶剂的丙烯酸树脂包括通过不使用或仅使用极少量的辅助原料如聚合引发剂、链转移剂和有机溶剂的高温连续聚合(高温连续本体聚合，例如美国专利No.4,414,370、日本S59-6207A、日本H5-58005B、日本H1-313522A、美国专利5,010,166和由东亚合成株式会社发行的年度研究报告TREND 2000，卷3，42-45页中描述的，所有这些在此通过引用而并入)而合成的(甲基)丙烯酸树脂(聚合物)。在此，术语“(甲基)丙烯酸”是指甲基丙烯酸和丙烯酸。

优选地，丙烯酸树脂基本上不含辅助原料，如聚合引发剂、链转移剂和有机溶剂。也优选通过连续聚合生产的、具有相对窄的组成分布或分子量分布的丙烯酸树脂。

如上所述，优选基本上不含辅助原料如聚合引发剂、链转移剂和有机溶剂，即高纯度的丙烯酸树脂。优选丙烯酸树脂的纯度(该树脂中的树脂含量)为95质量％以上，更优选为97质量％以上。

丙烯酸树脂的单体组分的例子包括(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸衍生物，如(甲基)丙烯酸酯(例如烷基酯、芳基酯、芳烷基酯)；(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯酰胺衍生物。

作为用于形成丙烯酸树脂的单体组分，除了这样的(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸衍生物之外，可以使用芳香族乙烯基类，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、二乙烯基苯、三乙烯基苯或二乙烯基萘。

丙烯酸树脂可以仅由(甲基)丙烯酸组分形成，也可以进一步含有(甲基)丙烯酸组分以外的构成组分。

丙烯酸树脂可以含有羟基、羧基、硅烷醇基等。

树脂(例如苯乙烯树脂或香豆酮-茚树脂)可以是例如丸善石油化学株式会社、住友电木株式会社、安原化学株式会社、东曹公司、罗格斯化学公司、巴斯夫公司、亚利桑那化工公司、日涂化学株式会社、日本触媒株式会社、JX能源公司、荒川化学工业株式会社或田冈化学工业株式会社的产品。

相对于100质量份的橡胶组分，树脂(如果存在的话)的量优选为1质量份以上，更优选2质量份以上，但优选为50质量份以下，更优选为30质量份以下，还更优选为20质量份以下，特别优选为10质量份以下。当该量在上述范围内时，可以更适当地实现效果。

橡胶组合物优选含有抗氧化剂。

抗氧化剂的例子包括：萘胺抗氧化剂，如苯基-α-萘胺；二苯胺抗氧化剂，如辛基化二苯胺和4,4'-双(α，α'-二甲基苄基)二苯胺；对苯二胺抗氧化剂，如N-异丙基-N'-苯基-对苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基对苯二胺和N,N'-二-2-萘基对苯二胺；喹啉抗氧化剂，如2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物；单酚抗氧化剂，如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和苯乙烯化苯酚；以及二-，三-或多酚类抗氧化剂，如四-[亚甲基-3-(3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯基)-丙酸酯]甲烷。这些抗氧化剂可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。其中，优选对苯二胺抗氧化剂或喹啉抗氧化剂，更优选N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基对苯二胺或2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物。

抗氧化剂可以是例如精工化学株式会社、住友化学株式会社、大内新兴化学工业株式会社或富莱克斯公司的产品。

相对于100质量份的橡胶组分，抗氧化剂(如果存在的话)的量优选为1质量份以上，更优选2质量份以上，但优选为10质量份以下，更优选为7质量份以下。

本发明的橡胶组合物优选含有硬脂酸。

作为硬脂酸，可以使用惯用的硬脂酸，包括例如日油株式会社、花王株式会社、和光纯药工业株式会社、千叶脂肪酸株式会社的产品。

相对于100质量份的橡胶组分，硬脂酸(如果存在的话)的量优选为0.5质量份以上，更优选为1质量份以上，但优选为10质量份以下，更优选为5质量份以下。当该量在上述范围内时，倾向于很好地实现效果。

本发明的橡胶组合物优选含有氧化锌。

作为氧化锌，可以使用惯用的氧化锌，例如包括三井金属矿业株式会社、东邦锌株式会社、白水科技株式会社、正同化学工业株式会社、堺化学工业株式会社的产品。

相对于100质量份的橡胶组分，氧化锌(如果的存在的话)的量优选为0.5质量份以上，更优选为1质量份以上，但优选为10质量份以下，更优选为5质量份以下。当该量在上述范围内时，倾向于更好地实现效果。

本发明的橡胶组合物优选含有硫。

硫的例子包括在橡胶工业中常用的那些，例如粉末硫、沉淀硫、胶体硫、不溶性硫、高度分散性硫和可溶性硫。这些类型的硫可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。

硫可以是例如鹤见化学工业株式会社、轻井泽硫磺株式会社、四国化成工业株式会社、富莱克斯公司、日本乾溜工业株式会社或者细井化学工业株式会社等的产品。

相对于100质量份的橡胶组分，硫(如果存在的话)的量优选为0.5质量份以上，更优选为0.8质量份以上，但优选为10质量份以下，更优选为5质量份以下，还更优选为3质量份以下。当该量在上述范围内时，倾向于很好地实现效果。

本发明的橡胶组合物优选含有硫化促进剂。

硫化促进剂的例子包括：噻唑硫化促进剂，如2-巯基苯并噻唑、二-2-苯并噻唑基二硫化物和N-环己基-2-苯并噻唑亚磺酰胺；秋兰姆硫化促进剂，如二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)、二硫化四苄基秋兰姆(TBzTD)和二硫化四(2-乙基己基)秋兰姆(TOT-N)；亚磺酰胺硫化促进剂，如N-环己基-2-苯并噻唑亚磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺、N-氧乙烯-2-苯并噻唑亚磺酰胺和N,N'-二异丙基-2-苯并噻唑亚磺酰胺；以及胍硫化促进剂，如二苯胍、二邻甲苯基胍和邻甲苯基双胍。这些硫化促进剂可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。其中，优选亚磺酰胺类硫化促进剂或胍类硫化促进剂以更适当地实现效果。

相对于100质量份的橡胶组分，硫化促进剂(如果存在的话)的量优选为1质量份以上，更优选为2质量份以上，但优选为10质量份以下，更优选为7质量份以下。当该量在上述范围内时，倾向于很好地实现效果。

本发明的橡胶组合物优选含有蜡。

蜡的非限制性例子包括石油蜡，如石蜡和微晶蜡；天然存在的蜡，如植物蜡和动物蜡；以及合成蜡，如乙烯、丙烯等的聚合物。这些蜡可以单独使用，也可以两种以上组合使用。

蜡可以是例如大内新兴化学工业株式会社、日本精蜡株式会社或精工化学株式会社的产品。

相对于100质量份的橡胶组分，蜡(如果存在的话)的量优选为0.5质量份以上，更优选为1质量份以上，但优选为10质量份以下，更优选为7质量份以下。

除了上述组分之外，橡胶组合物还可以含有轮胎工业中常用的添加剂，例如硫以外的硫化剂(例如有机交联剂、有机过氧化物)。

橡胶组合物可以通过常规方法制备。具体而言，例如可以通过使用班伯里密炼机、捏合机、开炼机或其他捏合机器对成分进行捏合，然后硫化捏合混合物来制备橡胶组合物。

当加入除硫化剂和硫化促进剂以外的添加剂时，捏合条件包括：捏合温度通常为50～200℃，优选80～190℃，捏合时间通常为30秒至30分钟，优选1分钟至30分钟。

当加入硫化剂和/或硫化促进剂时，捏合温度通常为100℃以下，并且优选在室温至80℃的范围内。含有硫化剂和/或硫化促进剂的橡胶组合物通常通过例如加压硫化而硫化。硫化温度通常为120～200℃，优选为140～180℃。

优选地，在±0.25％的应变幅度下测量的tanδ的温度依赖曲线中，橡胶组合物优选表现出最大损耗角正切(tanδ)的温度(T)在-46℃以下，更优选在-50℃以下，进一步优选在-54℃以下。可能是由于以下的原因，这种橡胶组合物提供了更好的燃料经济性。

酯化合物通常具有比石油来源的增塑剂更低的玻璃转化温度。因此，含有甘油脂肪酸三酯的橡胶组合物表现出比含有石油来源的增塑剂的橡胶组合物更低的温度(T)，导致能量损失降低。降低的温度(T)还使得橡胶组合物的能量损失温度依赖性较低，因此即使在低温下也能保持低能量损失。

温度(T)的下限没有特别限定，为了获得良好的橡胶强度，优选为-80℃以上，更优选为-70℃以上，进一步优选为-60℃以上。

如后面实施例中所述测量温度(T)。

温度(T)通常可以通过添加橡胶组合物中使用的树脂、苯乙烯丁二烯橡胶、聚异戊二烯橡胶等来提高。

温度(T)可以通过加入增塑剂如酯或醚类化合物来降低。

优选地，(硫化)橡胶组合物在20℃和±0.25％的应变幅度下测量的损耗角正切(20℃时的tanδ)与在0℃和±0.25％的应变幅度下测量的损耗角正切(0℃时的tanδ)之间的比率满足下述关系式(X)。这种橡胶组合物在常温和低温下的滚动阻力之间的差异较小，因此燃料经济性的温度依赖性较低，这意味着即使在寒冷的冬季，燃料经济性的恶化也会降低，并且因此该橡胶组合物适宜用作省油轮胎用橡胶组合物。

关系(X)的下限优选为0.82以上，更优选为0.85以上，特别优选为0.90以上。关系(X)的上限没有特别限制，但为了获得良好的燃料经济性(特别是在夏季)，优选为0.95以下，更优选为0.92以下。

(X)：20℃时的tanδ/0℃时的tanδ≥0.80。

如后面实施例中所述测量20℃下的tanδ和0℃下的tanδ。

可以通过添加植物油(甘油脂肪酸三酯)来提高在上述范围内的20℃时的tanδ/0℃时的tanδ之比。通过添加玻璃转化温度为-60℃以下的橡胶如聚丁二烯橡胶，可以降低20℃时的tanδ/0℃时的tanδ之比。

橡胶组合物可以用于例如轮胎、鞋底、工业皮带、衬垫、隔震支座或医用瓶塞，并且适用于轮胎。

橡胶组合物适用于胎侧壁，但也可用于胎侧壁以外的轮胎部件，例如胎面(胎冠部胎面)、胎基部胎面、底胎面、搭接部三角胶、胎圈三角胶、缓冲垫橡胶、胎体帘线贴胶橡胶、绝缘层、胎圈包布和内衬层，或泄气保用轮胎的内侧补强层。

本发明的充气轮胎可以通过常规方法使用橡胶组合物来生产。

具体而言，可以将包含这些成分的未硫化橡胶组合物挤压成轮胎部件(例如侧壁)的形状，在轮胎成型机上以通常的方式与其他轮胎部件组装以构建未硫化轮胎，然后将其在硫化机中加热和加压以生产轮胎。

充气轮胎可适合用作乘用车辆、大型乘用车辆、大型SUV、重载车辆(例如卡车和公共汽车)、轻型卡车或摩托车，或者作为泄气保用轮胎、赛车轮胎或寒冷天气用轮胎。它特别适合用作乘用车辆的轮胎。

实施例

参考实施例具体描述本发明，但不限于此。

下面列出了制造例中使用的化学品。

离子交换水：本公司产品

松香酸钾皂：Harima化学品集团公司的产品

脂肪酸钠皂：和光纯药工业株式会社的产品

氯化钾：和光纯药工业株式会社的产品

萘磺酸钠-甲醛缩合物：花王株式会社的产品

苯乙烯：购自和光纯药工业株式会社的苯乙烯

1,3-丁二烯：购自高千穗贸易株式会社的1,3-丁二烯

叔十二烷基硫醇：购自和光纯药工业株式会社的叔十二烷基硫醇(链转移剂)

氢硫化钠：和光纯药工业株式会社的产品

FeSO₄：和光纯药工业株式会社制的硫酸铁

EDTA：购自和光纯药工业株式会社的乙二胺四乙酸钠

雕白粉：购自和光纯药工业株式会社的甲醛次硫酸钠

聚合引发剂：购自日油株式会社的对萜烷过氧化氢

聚合终止剂：购自和光纯药工业株式会社的N,N-二乙基羟胺

2,6-二叔丁基对甲酚：购自住友化学株式会社的Sumilizer BHT

衣康酸二丁酯(IDB)：东京化成工业株式会社的产品

(乳化剂的制备)

通过加入9,356g的离子交换水、1,152g的松香酸钾皂、331g的脂肪酸钠皂、51g的氯化钾和30g的萘磺酸钠-甲醛缩合物，随后在70℃下搅拌2小时，来制备乳化剂。

(制造例1)

将50L(内部容积)不锈钢聚合反应器清洗、干燥并用干燥氮气吹扫。然后，向反应器中加入4,650g的1,3-丁二烯、350g的衣康酸二丁酯(IDB)、5.74g的叔十二烷基硫醇、9,688g的乳化剂、6.3mL的硫氢化钠(1.8M)、活化剂(FeSO₄/EDTA/雕白粉)各6.3mL和6.3mL的聚合引发剂(2.3M)，随后在搅拌下在10℃聚合3小时。聚合完成后，向反应混合物中加入2.9g的N,N-二乙基羟胺并使它们反应30分钟。将内容物从聚合反应器中取出并与10g的2,6-二叔丁基对甲酚合并。蒸发大部分水后，残余物在55℃下减压干燥12小时，得到共聚物1。

(制造例2)

除了将4,650g的1,3-丁二烯和350g的衣康酸二丁酯(IDB)分别改变为4,300g的1,3-丁二烯和700g的衣康酸二乙酯(IDE)之外，如制备实施例1中同样地制备共聚物2。

表1显示了制造例中制备的共聚物的丁二烯(共轭二烯单体)含量、衣康酸二乙酯含量、衣康酸二丁酯(式(1)的化合物)含量、苯乙烯(式(2)的化合物)含量、Mw、Mw/Mn、Tg和门尼粘度。下面依次描述它们的测量方法。

(单体单元的量)

使用NMR波谱仪(布鲁克)在23℃下测量¹H-NMR光谱。该光谱用于计算位于6.5～7.2ppm的苯乙烯单元的苯基质子峰、位于4.9～5.4ppm的丁二烯单元的乙烯基质子峰和位于3.9～4.2ppm的衣康酸二乙酯或衣康酸二丁酯单元的峰的比例。单体单元的量由该比例确定。

(重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)的测量)

通过用聚苯乙烯标准物校准的凝胶渗透色谱法(GPC)(东曹株式会社制的GPC-8000系列，检测器：差示折射计，柱：东曹株式会社制的TSKGEL SUPERMULTIPORE HZ-M)，测定每种共聚物的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)。

(玻璃转化温度(Tg)的测定)

玻璃转化温度(Tg)定义为：依据JIS K 7121，使用差示扫描量热计(Q200，TA仪器，日本)以10℃/分钟的升温速率测量的玻璃化转变的起始温度。

(门尼粘度(ML₁₊₄,130℃))

在130℃预热1分钟后，根据JIS K 6300，使用门尼粘度计(SMV-200，岛津公司)测量每种共聚物的门尼粘度(ML₁₊₄,130℃)4分钟。

[表1]

下面列出了实施例和比较例中使用的化学品。

NR：RSS#3

BR：高顺式BR(顺式含量：97质量％，Mw：400,000)

共聚物1和2：制造例1和2中制备的共聚物

炭黑：购自东海碳素株式会社的Seast NH(N₂SA：74m²/g，DBP：127mL/100g)

CNF：购自大赛璐化学工业株式会社的CELISH KY-100G(纤维素微纤丝，平均纤维长度：0.5mm，平均纤维直径：0.02μm，固体含量：10质量％)(表3中所示的CNF的量是固体的量)。

二氧化硅：购自罗地亚公司的ZEOSIL 1115MP(N₂SA：115m²/g)

硅烷偶联剂：购自德固赛的Si75(双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物)

加工油：购自日本能源公司的Process X-140(芳香油)

甘油脂肪酸三酯1至6：购自日清奥利奥集团有限公司的植物油(特性如表2所示。表2中所示的脂肪酸含量是指：以构成脂肪酸为100质量％计的各脂肪酸含量(质量％))。

树脂：购自丸善石油化学株式会社的MARUKAREZ T-100AS(C5脂肪族石油树脂，软化点：100℃)

氧化锌：购自三井金属矿业冶炼株式会社的氧化锌#2

硬脂酸：购自日油公司的硬脂酸“TSUBAKI”

抗氧化剂：购自富莱克斯公司的Santoflex 13(N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基对苯二胺)

硫：购自鹤见化学工业株式会社的粉末硫

硫化促进剂1：购自大内新兴化学工业株式会社的NOCCELER NS(N-叔丁基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺)

硫化促进剂2：购自大内新兴化学工业株式会社的NOCCELER D(二苯胍)

<实施例和比较例>

根据表3中所示的各种配方，将硫化促进剂和硫化促进剂以外的化学品用班伯里密炼机捏合4分钟，得到捏合混合物。接着，使用开炼机将捏合的混合物与硫和硫化促进剂捏合4分钟，以获得未硫化的橡胶组合物。然后，将未硫化的橡胶组合物在170℃下加压硫化12分钟以获得硫化橡胶组合物。然后，将未硫化的橡胶组合物在170℃下加压硫化12分钟以获得硫化橡胶组合物。

单独地，将未硫化橡胶组合物形成为胎侧壁形状，并与其他轮胎部件组装，以构建未硫化轮胎。将未硫化轮胎加压并在170℃下加热20分钟以制备测试轮胎(尺寸：195/65R15)。评估如上制备的硫化橡胶组合物和测试轮胎的以下性能。结果如表3所示。

(20℃时的tanδ/0℃时的tanδ)

使用光谱仪(上岛制作所株式会社)在10％的初始应变、0.25％的动态应变幅度、10Hz的频率以及20℃和0℃的温度下测量每种硫化橡胶组合物的tanδ。将测定值代入方程(X)：20℃时的tanδ/0℃时的tanδ，求出式(X)的值。数值越高表示常温下的滚动阻力与低温下的滚动阻力之间的差异越小，因此燃料经济性的温度依赖性越低，这意味着即使在寒冷的冬季，燃料经济性的恶化也会降低，并且因此该橡胶组合物适宜用作省油轮胎用橡胶组合物。

(温度(T))

使用光谱仪(上岛制作所株式会社)在10％的初始应变、0.25％的动态应变幅度、10Hz的频率和2℃/min的升温速率下测定所得到的硫化橡胶组合物在-120～70℃的温度范围内的tanδ的温度依赖曲线。然后，确定tanδ达到最大值时的温度(T)。

(外观评级)

将测试轮胎置于室外避雨的屋顶下60天，然后根据以下标准进行目视观察和评级。

A：保持黑色，几乎不变色

B：黑色部分褪色，但没有明显的变色

C：由于局部变色而破坏外观

D：由于明显的变色，外观被显著破坏

这些标准代表着轮胎的外观和轮胎黑度的保持，因此外观质量按以下顺序提高：D<C<B<A。

(橡胶强度指数)

根据JIS K 6251对所获得的硫化橡胶组合物进行拉伸试验以测量断裂拉伸强度(TB)和断裂伸长率(EB)。将测量值代入方程：TB×EB/2以确定断裂能。橡胶组合物的断裂能以指数表示，设比较例1为100。指数越高表示断裂能越高，因此橡胶强度越高。

(燃料经济性指数)

使用购自上岛制作所株式会社的光谱仪，在10％的初始应变、0.25％的动态应变幅度、10Hz的频率和温度50℃下测量每种硫化橡胶组合物的tanδ。将tanδ值的倒数表示为指数，设比较例1为100。指数越高表示滚动阻力越小，因此燃料经济性越好。

[表3]

如表3所示，在包含以下物质的实施例中，保持了良好的燃料经济性和良好的橡胶强度同时保持了良好的外观：包含二烯橡胶的橡胶组分；补强填料；和来源于植物的甘油脂肪酸三酯，其中二烯橡胶包含异戊二烯系橡胶，且各自以三酯的构成脂肪酸为100质量％计，甘油脂肪酸三酯的饱和脂肪酸的含量为10～25质量％且具有一个不饱和键的一价不饱和脂肪酸的含量小于50质量％，以及，相对于100质量份的所述橡胶组分，补强填料的含量为50质量份以下。

实施例1与比较例1、6和7之间的比较证明：使用异戊二烯系橡胶和特定甘油脂肪酸三酯的组合协同地提高了燃料经济性和橡胶强度。

Claims (10)

1.一种橡胶组合物，含有：

包含二烯橡胶的橡胶组分；

补强填料；和

来源于植物的甘油脂肪酸三酯，

所述二烯橡胶包含异戊二烯系橡胶，

各自以三酯的构成脂肪酸为100质量％计，所述甘油脂肪酸三酯的饱和脂肪酸的含量为10～25质量％以及具有一个不饱和键的一价不饱和脂肪酸的含量小于50质量％，

相对于100质量份的所述橡胶组分，所述补强填料的含量为50质量份以下。

2.根据权利要求1所述的橡胶组合物，

其中，以所述构成脂肪酸为100质量％计，所述甘油脂肪酸三酯的具有两个以上不饱和键的多价不饱和脂肪酸的含量为50质量％以上。

3.根据权利要求1所述的橡胶组合物，

其中，所述甘油脂肪酸三酯满足以下关系式(A)：

80≤以构成脂肪酸为100质量％计，具有一个不饱和键的一价不饱和脂肪酸的含量(质量％)×1(不饱和键的数量)+以构成脂肪酸为100质量％计，具有两个不饱和键的二价不饱和脂肪酸的含量(质量％)×2(不饱和键的数量)+以构成脂肪酸为100质量％计，具有3个不饱和键的三价不饱和脂肪酸的含量(质量％)×3(不饱和键的数量)≤200。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的橡胶组合物，

其中，相对于100质量份的所述橡胶组分，所述橡胶组合物含有2～20质量份的所述甘油脂肪酸三酯。

5.根据权利要求1至3中任一项所述的橡胶组合物，

其中，以所述橡胶组分为100％质量计，所述橡胶组分包括至少5质量％的共聚物，所述共聚物通过共轭二烯单体与下式(1)所表示的化合物共聚而合成：

其中R¹¹和R¹²相同或不同，各自代表氢原子或C1-C30的烃基。

6.根据权利要求5所述的橡胶组合物，

其中，以所述共聚物的结构单元为100质量％计，所述共聚物包含5～95质量％的来源于所述共轭二烯单体的单元和5～95质量％的来源于所述式(1)的化合物的单元。

7.根据权利要求1至3中任一项所述的橡胶组合物，

其中，在±0.25％的应变幅度下测量的损耗角正切tanδ的温度依赖曲线中，所述橡胶组合物在-46℃以下时表现出最大损耗角正切tanδ，并且在20℃和±0.25％的应变幅度下测量的损耗角正切(20℃时的tanδ)与在0℃和±0.25％的应变幅度下测量的损耗角正切(0℃时的tanδ)之间的比率满足以下关系式(X)：

20℃时的tanδ/0℃时的tanδ≥0.80。

8.根据权利要求1至3中任一项所述的橡胶组合物，

其中，所述补强填料包含炭黑和微纤化植物纤维。

9.根据权利要求1至3中任一项所述的橡胶组合物，其为轮胎用橡胶组合物。

10.一种充气轮胎，其具有由权利要求1至8中任一项所述的橡胶组合物形成的胎侧壁。