CN101333308A - 轮胎用橡胶组合物、轮胎构件及轮胎 - Google Patents

Abstract

一种轮胎用橡胶组合物、使用该轮胎用橡胶组合物制作的轮胎构件及使用该轮胎构件制作的轮胎，该轮胎用橡胶组合物含有：含天然橡胶及环氧天然橡胶的至少一种的橡胶成分、相对于100质量份的所述橡胶成分在15质量份以上的二氧化硅和相对于100质量份的所述橡胶成分在0.5质量份以上的硬脂酸钙。

Description

轮胎用橡胶组合物、轮胎构件及轮胎

技术领域

本发明涉及一种轮胎用橡胶组合物、轮胎构件及轮胎。

背景技术

一般，例如在乘用车用轮胎中，考虑环境问题及经济性，希望通过降低轮胎的滚动阻力，实现乘用车的低耗油量化。又，也要求乘用车的在长期行使时的轮胎的耐久性。

在这样的乘用车用轮胎中，一般，作为补强材，使用例如钢丝帘线及有机纤维帘线等，在构成轮胎的胎体的胎体帘线中经常使用有机纤维帘线。这样，在胎体帘线中使用有机纤维帘线时，为了提高胎体帘线与被覆胎体帘线的橡胶组合物的粘结性，广泛采取的是用胎体帘线被覆用橡胶组合物对胎体帘线进行被覆(例如，参考日本专利特开2006-328194号公报)。

进一步地，在这样的乘用车用轮胎中，从乘用车在行驶时的安全性的观点考虑，要求轮胎的胎面具有优良的抓地性能。然而，乘用车的低耗油量化和抓地性能是互为背反性能。

因此，也有提出这样的方案，通过将轮胎的胎面做成行驶面胎面/基部胎面的2层结构，行驶面胎面这样的与路面接触的表层部由使抓地力变高的橡胶组合物形成，基部胎面这样的内层部由低发热性的橡胶组合物形成，使乘用车的低耗油量化和抓地性能并存(例如，参考日本专利特开2006-199784号公报的段落[0003]等)。

又，近几年，通过汽车的性能的提高及道路网的发展，乘用车用轮胎需要有优良的驾驶稳定性。为了在轮胎中获得优良的驾驶稳定性，需要提高轮胎的三角胶条的硬度，开发了一种三角胶条用的橡胶组合物，与以往的相比，其混合了大量的炭黑(例如，参考日本专利特开2004-339287号公报)。

然而，通过在三角胶条用的橡胶组合物中混合大量的炭黑，可能提高三角胶条的硬度。然而，存在以下问题，由于损耗角正切值(tanδ)的增大，三角胶条在车辆行驶中容易发热，由于热老化而损害三角胶条的耐久性，并且轮胎的滚动阻力(轮胎转动时向轮胎的前进方向的相反方向工作的阻力)增大。

又，存在以下的问题，三角胶条是在将三角胶条用的橡胶组合物成形成规定的形状之后进行设置的，三角胶条用的橡胶组合物的成形加工性不好时，三角胶条的形状发生偏差，结果三角胶条的特性也发生偏差。

又，现在在市场出售的轮胎的总质量的一半以上是由来自石油资源的成分构成的。例如，通常在乘用车用子午线轮胎中，相对于轮胎的总质量，作为来自石油资源的成分，含有大约2成的合成橡胶、约2成的炭黑、以及芳香油和合成纤维等，轮胎总质量的5成以上由来自石油资源的成分构成。

然而，近几年，越来越重视环境问题，正在强化抑制CO₂的排放的规定。又，因为石油资源是有限的，其供给量逐年减少，所以可以预测将来石油价格将高涨，对来自石油资源的成分的使用是有限度的。进一步地，面临石油资源的枯竭，预测将难以制造这样的由来自石油资源的成分构成的轮胎。

因此，以不是来自石油资源的成分(来自石油之外的资源的成分)为主要成分的轮胎、即环保轮胎受到注目(例如，参考日本专利特开2003-63206号公报)。

发明内容

在上述的环保轮胎中，从抑制来自石油资源的成分的使用量的观点考虑，理想的是，例如，胎体、基部胎面、三角胶条、构成轮胎的侧面的侧壁、为了降低轮胎的轮辋与胎圈钢丝之间磨损的发生而从胎圈钢丝的底面向侧面过渡设置的胎搭接部、及设置在轮胎的带束层上的无接缝粘合层(ジョィントレスバンド)(下面，称作“JLB”)等的轮胎构件，尽量使用来自石油之外的资源的成分。

因此，本发明的目的在于提供一种可以抑制来自石油资源的材料的使用量的轮胎用橡胶组合物，使用该轮胎用橡胶组合物制造的轮胎构件及轮胎。

又，本发明的另一目的在于提供一种胎体帘线被覆用橡胶组合物，该胎体帘线被覆用橡胶组合物可以抑制来自石油资源的材料的使用量，同时可以作为使轮胎的滚动阻力及轮胎的耐久性优良的橡胶组合物。

又，本发明的另一目的在于提供一种基部胎面用橡胶组合物，该基部胎面用橡胶组合物可以抑制来自石油资源的材料的使用量，同时可以作为使轮胎的滚动阻力及轮胎的耐久性优良的橡胶组合物。

又，本发明的另一目的在于提供一种侧壁用橡胶组合物，该侧壁用橡胶组合物可以抑制来自石油资源的材料的使用量，同时在未硫化时加工性良好，可以抑制硫化后的热老化后的橡胶强度的降低。

又，本发明的另一目的在于提供一种轮胎的胎搭接部用橡胶组合物，该轮胎的胎搭接部用橡胶组合物可以抑制来自石油资源的材料的使用量，同时可以作为在未硫化时加工性良好、硫化后具有高耐磨性及高强度的橡胶。

又，本发明的另一目的在于提供一种JLB用橡胶组合物，该JLB用橡胶组合物可以抑制来自石油资源的材料的使用量，同时可以抑制JLB的热老化引起的橡胶强度的降低，也可以提高橡胶与帘线之间的粘结性。

又，本发明的另一目的在于提供一种三角胶条用橡胶组合物，该三角胶条用橡胶组合物可以抑制来自石油资源的材料的使用量，同时成形加工性优良，可以使硫化后的三角胶条的耐热老化性及硬度提高。

本发明是一种轮胎用橡胶组合物，该轮胎用橡胶组合物包含橡胶成分、相对于100质量份的橡胶成分在15质量份以上的二氧化硅和相对于100质量份的橡胶成分在0.5质量份以上的硬脂酸钙，该橡胶成分含有天然橡胶及环氧天然橡胶的至少一种。

又，本发明的轮胎用橡胶组合物是一种胎体帘线被覆橡胶组合物，二氧化硅的含量相对于100质量份的橡胶成分在60质量份以上、80质量份以下，硬脂酸钙的含量相对于100质量份的橡胶成分在1质量份以上、10质量份以下，也可以进一步包含相对于100质量份的橡胶成分在1质量份以上、15质量份以下的硅烷偶联剂。

又，本发明的轮胎用橡胶组合物是一种基部胎面用橡胶组合物，二氧化硅的含量相对于100质量份的橡胶成分在25质量份以上、80质量份以下，硬脂酸钙的含量相对于100质量份的橡胶成分在1质量份以上、10质量份以下，也可以进一步包含相对于100质量份的橡胶成分在1质量份以上、15质量份以下的硅烷偶联剂。

又，本发明的轮胎用橡胶组合物是一种侧壁用橡胶组合物，二氧化硅的含量相对于100质量份的橡胶成分在15质量份以上、60质量份以下，硬脂酸钙的含量相对于100质量份的橡胶成分可以在2质量份以上。

又，本发明的轮胎用橡胶组合物是一种胎搭接部用橡胶组合物，二氧化硅的含量相对于100质量份的橡胶成分在60质量份以上，硬脂酸钙的含量相对于100质量份的橡胶成分可以在2质量份以上、10质量份以下。

又，本发明的轮胎用橡胶组合物是一种JLB用橡胶组合物，二氧化硅的含量相对于100质量份的橡胶成分在40质量份以上，硬脂酸钙的含量相对于100质量份的橡胶成分可以在0.5质量份以上、10质量份以下。

又，本发明的轮胎用橡胶组合物是一种三角胶条用橡胶组合物，二氧化硅的含量相对于100质量份的橡胶成分在60质量份以上，硬脂酸钙的含量相对于100质量份的橡胶成分可以在2质量份以上、10质量份以下。

又，本发明是一种使用上述的轮胎用橡胶组合物形成的轮胎构件。

进一步地，本发明是一种使用上述的轮胎构件制造而成的轮胎。

结合附图进行理解，通过以下的对该发明的详细的说明，该发明的上述及其他目的、特征、局面及优点将变得清楚。

附图说明

图1是使用本发明的胎体帘线被覆用橡胶组合物制作的胎体的一部分的一个例子的模式立体图。

图2是对制造轮胎的方法的一个例子的制造工序一部分进行图解用的模式立体图，该轮胎使用用本发明的胎体帘线被覆用橡胶组合物制作的胎体。

图3是对制造轮胎的方法的一个例子的制造工序的另一部分进行图解用的模式立体图，该轮胎使用用本发明的胎体帘线被覆用橡胶组合物制作的胎体。

图4是使用本发明的胎体帘线被覆用橡胶组合物制作胎体，使用该胎体制作的轮胎的一个例子的上部的模式截面图。

图5是使用本发明的胎体帘线被覆用橡胶组合物制作胎体，使用该胎体制作轮胎，图解该轮胎的另一个例子的内部结构用的模式图。

图6是本发明的轮胎的一个例子的左上部一半的模式剖面图。

图7是本发明的轮胎的一个例子的左上部一半的模式剖面图。

图8是本发明的轮胎的一个例子的左上部一半的模式剖面图。

图9是使用本发明的橡胶组合物制造的JLB的一个例子的模式立体透视图。

图10是图解使用图9所示的JLB制造轮胎的方法的一个例子的工序的一部分用的模式剖面图。

图11是图解使用图9所示的JLB制造轮胎的方法的一个例子的工序的另一部分用的模式剖面图。

图12是显示将图11所示的JLB卷起之后的JLB与带束层之间的位置关系的模式放大平面图。

图13是本发明的轮胎的一个例子的上部的模式剖面图。

图14是图解本发明的轮胎的另一个例子的内部结构的模式图。

图15是图解制造轮胎的方法的一个例子的制造工序一部分的模式剖面图，该轮胎使用由本发明的橡胶组合物构成的三角胶条。

图16是图解制造轮胎的方法的一个例子的制造工序的另一部分的模式立体图，该轮胎使用由本发明的橡胶组合物构成的三角胶条。

图17是使用由本发明的橡胶组合物形成的三角胶条制作的轮胎的一个例子的上部的模式剖面图。

图18是图17所示的轮胎的三角胶条的附近的模式放大剖面图。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式进行说明。另外，在本发明的附图中，同一参考符号表示同一部分或相当部分。

<轮胎用橡胶组合物的橡胶成分>

在本发明中，作为橡胶成分，可以使用天然橡胶或环氧天然橡胶中的任意一种橡胶，或者将天然橡胶及环氧天然橡胶两者混合之后的混合橡胶等。这样，作为橡胶成分，通过使用含有天然橡胶及环氧天然橡胶的至少一种的橡胶成分，可以降低来自石油资源的成分的使用量。

在这里，作为天然橡胶，例如，可以使用以1，4-顺式-聚异戊二烯为主要成分的天然橡胶，也可以使用在1，4-顺式-聚异戊二烯中适宜地混合1，4-反式-聚异戊二烯的品种。作为这样的天然橡胶，可以使用以往公知的产品，例如，可以使用RSS#3或TSR20等轮胎工业中一般的产品。

作为环氧天然橡胶，可以使用以往公知的产品，例如，可以使用在市场出售的环氧天然橡胶或将天然橡胶环氧化之后的物质等。

在这里，作为在市场出售的环氧天然橡胶，例如，可以使用Kumplan Guthrie Berhad出售的环氧比率为25％的ENR25或环氧比率为50％的ENR50等。

又，作为将天然橡胶环氧化的方法，例如，可以氯乙醇法、直接氧化法、烷基过氧化氢法、过酸法等的方法。在这里，作为过酸法，例如，可以使用使天然橡胶与过醋酸或过蚁酸等的有机过酸的反应的方法等。

另外，在本发明中，若橡胶成分中含有天然橡胶及环氧天然橡胶的至少一种，也可以含有例如顺丁橡胶(BR)、丁苯橡胶(SBR)、异戊橡胶(IR)或者丁基橡胶(IIR)等的至少1种的其他的橡胶。

<轮胎用橡胶组合物的二氧化硅>

本发明的轮胎用橡胶组合物含有相对于100质量份的上述的橡胶成分在15质量份以上的二氧化硅。由于通过这样的构成，可以降低作为填充剂的炭黑的使用量，所以倾向于可以降低来自石油资源的成分的使用量，同时可以获得二氧化硅带来的充分的补强效果。另外，作为二氧化硅可以使用以往公知的产品，例如，可以使用无水二氧化硅及/或含水二氧化硅等。

<轮胎用橡胶组合物的硬脂酸钙>

又，本发明的轮胎用橡胶组合物含有相对于100质量份的上述的橡胶成分在0.5质量份以上的硬脂酸钙。由于如上所述，在本发明中含有相对于100质量份的上述的橡胶成分在15质量份以上的作为填充剂的二氧化硅，因此有可能发生未硫化时的加工性恶化，硫化后的橡胶由于热老化而强度降低，通过使其含有相对于100质量份的上述的橡胶成分在0.5质量份以上的硬脂酸钙，倾向于可以使未硫化时的轮胎用橡胶组合物的加工性变得良好。

<轮胎用橡胶组合物的其他成分>

本发明的轮胎用橡胶组合物除了上述的成分之外，还可以适宜地混合例如在轮胎工业中通常使用的炭黑、硅烷偶联剂、油、蜡、防老剂、硬脂酸、氧化锌、硫磺或硫化促进剂等的各种成分。

<轮胎用橡胶组合物的炭黑>

本发明的轮胎用橡胶组合物可以含有来自石油资源的以往公知的炭黑。在这里，从降低来自石油资源的成分的使用量的观点考虑，相对于100质量份的上述的橡胶成分，炭黑的含量理想的是25质量份以下，更理想的是5质量份以下，最理想的是完全不含。

又，作为炭黑，可以使用例如SAF、ISAF、HAF、FEF等的以往公知的炭黑。

<轮胎用橡胶组合物的硅烷偶联剂>

又，本发明的轮胎用橡胶组合物可以含有硅烷偶联剂。在这里，作为硅烷偶联剂，可以使用以往公知的硅烷偶联剂，例如，举例有双(3-三乙氧基硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三乙氧基硅烷基乙基)四硫化物、双(3-三甲氧基硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三甲氧基硅烷基乙基)四硫化物、双(3-三乙氧基硅烷基丙基)三硫化物、双(3-三甲氧基硅烷基丙基)三硫化物、双(3-三乙氧基硅烷基丙基)二硫化物、双(3-三甲氧基硅烷基丙基)二硫化物、3-三甲氧基硅烷基丙基-N，N-二甲硫基氨基甲酰基四硫化物、3-三乙氧基硅烷基丙基-N，N-二甲硫基氨基甲酰基四硫化物、2-三乙氧基硅烷基乙基-N，N-二甲硫基氨基甲酰基四硫化物、2-三甲氧基硅烷基乙基-N，N-二甲硫基氨基甲酰基四硫化物、3-三甲氧基硅烷基丙基苯并噻唑基四硫化物、3-三乙氧基硅烷基丙基苯并噻唑基四硫化物、甲基丙烯酸3-三乙氧基硅烷基丙酯一硫化物、甲基丙烯酸3-三甲氧基硅烷基丙酯一硫化物等的硫化物系，3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷等的巯基系，乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等的乙烯基系，3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷等的氨基系，γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等的环氧丙氧基系，3-硝基丙基三甲氧基硅烷、3-硝基丙基三乙氧基硅烷等的硝基系，3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、2-氯乙基三甲氧基硅烷、2-氯乙基三乙氧基硅烷等的氯系等。另外，上述硅烷偶联剂可以单独使用，也可以2种以上组合使用。又，混合上述的硅烷偶联剂时，硅烷偶联剂的混合量可以适宜地设置。

<轮胎用橡胶组合物的油>

作为油可以使用以往公知的产品，例如，可以使用操作油剂、植物油脂或它们的混合物等。作为操作油剂，例如可以使用石蜡系操作油剂、环烷系操作油剂、芳香族系操作油剂等。作为植物油脂，可以使用例如蓖麻油、棉子油、亚麻籽油、大豆油、棕榈油、椰油、花生油、松香、松油、松焦油、妥尔油、玉米油、米油、红花油、芝麻油、橄榄油、向日葵油、棕榈核油、山茶油、霍霍巴油、澳洲坚果油、红花油、桐油等。

另外，从降低来自石油资源的成分的使用量的观点考虑，作为油，理想的是使用植物油脂。

<轮胎用橡胶组合物的蜡>

作为蜡可以使用以往公知的蜡，例如，可以使用以往公知的天然系蜡、石油系蜡等。另外，从降低来自石油资源的成分的使用量的观点考虑，作为蜡，理想的是使用天然系蜡。

<轮胎用橡胶组合物的防老剂>

作为防老剂，可以使用以往公知的防老剂，例如，可以使用胺系、苯酚系、咪唑系、氨基甲酸金属盐等的防老剂。

<轮胎用橡胶组合物的硬脂酸>

作为硬脂酸可以使用以往公知的硬脂酸，例如，可以使用日本油脂(株)制造的硬脂酸等。

<轮胎用橡胶组合物的氧化锌>

作为氧化锌可以使用以往公知的氧化锌，例如，可以使用三井金属矿业(株)制造的锌白1号等。

<轮胎用橡胶组合物的硫磺>

作为硫磺可以使用以往公知的硫磺，例如，可以使用鹤见化学工业(株)制造的硫磺粉末、Flexis公司制造的Crystex HSOT 20，三新化学工业(株)制造的Sunfel EX等。

<轮胎用橡胶组合物的硫化促进剂>

作为硫化促进剂，可以使用以前公知的硫化促进剂，可使用含有亚磺酰胺、噻唑系、秋兰姆系、硫脲系、胍系、二硫代氨基甲酸系、醛胺系或醛氨系、咪唑啉系或黄原酸盐系硫化促进剂中的至少一种的物质等。作为亚磺酰胺系，可使用CBS(N-环己基-2-苯并噻唑亚磺酰胺)、TBBS(N-叔丁基-2-苯并噻唑亚磺酰胺)、N，N-二环己基-2-苯并噻唑亚磺酰胺、N-氧联二乙基-2-苯并噻唑亚磺酰胺、N，N-二异丙基-2-苯并噻唑亚磺酰胺等的亚磺酰胺系化合物等。

作为噻唑系，例如，可以使用MBT(2-巯基苯并噻唑)、MBTS(二苯并噻唑二硫化物)、2-巯基苯并噻唑的钠盐、锌盐、铜盐或环己胺盐、2-(2，4-二硝基苯基)巯基苯并噻唑、2-(2，6-二乙基-4-吗啉代基硫代基)苯并噻唑等的噻唑系化合物。作为秋兰姆系，可以使用例如TMTD(四甲基秋兰姆二硫化物)、四乙基秋兰姆二硫化物、四甲基秋兰姆一硫化物、二亚戊基秋兰姆二硫化物、二亚戊基秋兰姆一硫化物、二亚戊基秋兰姆四硫化物、二亚戊基秋兰姆六硫化物、四丁基秋兰姆二硫化物、亚戊基秋兰姆四硫化物等的秋兰姆系化合物。作为硫脲系，可以使用例如硫脲、二乙基硫脲、二丁基硫脲、三甲基硫脲、二邻甲苯基硫脲等的硫脲化合物等。作为胍系，可以使用例如二苯基胍、二邻甲苯基胍、三苯基胍、邻甲苯基双胍、二苯基胍邻苯二甲酸酯等的胍系化合物。作为二硫代氨基甲酸系，可以使用例如乙基苯基二硫代氨基甲酸锌、丁基苯基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二戊基二硫代氨基甲酸锌、二丙基二硫代氨基甲酸锌、亚戊基二硫代氨基甲酸锌和哌啶的络盐、十六烷基(或十八烷基)异丙基二硫代氨基甲酸锌、二苯甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸钠、亚戊基二硫代氨基甲酸哌啶、二甲基二硫代氨基甲酸硒、二乙基二硫代氨基甲酸碲、二戊基二硫代氨基甲酸镉等的二硫代氨基甲酸系化合物。作为醛胺系或醛氨系，可以使用例如乙醛缩苯胺反应物、丁醛-苯胺缩聚物、环六亚甲基四胺、乙醛合氨反应物等的醛胺系或醛氨系化合物等。作为咪唑啉系，可以使用例如2-巯基咪唑啉等的咪唑啉系化合物等。作为黄原酸盐系，可以使用例如二丁基黄原酸锌等的黄原酸盐系化合物等。这些硫化促进剂可以单独使用，也可以2种以上组合使用。

<轮胎构件>

通过使上述的本发明的轮胎橡胶组合物，例如在未硫化的状态下通过挤出加工等加工成规定的形状，可以形成构成轮胎的各种本发明的轮胎构件。

<轮胎>

通过将上述这样形成的本发明的轮胎构件配置在规定的位置等，来制作生胎，之后，通过对构成生胎的轮胎构件的橡胶组合物进行硫化等，可以制造本发明的轮胎。

<胎体帘线被覆橡胶组合物>

上述的本发明的轮胎用橡胶组合物可以例如作为胎体帘线被覆用橡胶组合物使用。

本发明的胎体帘线被覆用橡胶组合物的构成为，相对于100质量份的上述的橡胶成分，含有60质量份以上、80质量份以下的二氧化硅、1质量份以上、10质量份以下的硬脂酸钙和1质量份以上、15质量份以下的硅烷偶联剂。

<胎体帘线被覆橡胶组合物的二氧化硅>

本发明的胎体帘线被覆用橡胶组合物含有相对于100质量份的上述的橡胶成分在60质量份以上、80质量份以下的二氧化硅。在这里，二氧化硅的含量相对于100质量份的上述橡胶成分在60质量份以上时，倾向于可以抑制来自石油资源的材料的使用量，在80质量份以下时，倾向于可以使使用本发明的胎体帘线被覆用橡胶组合物制作的轮胎的滚动阻力良好。另外，作为二氧化硅，可以使用与上述的轮胎用橡胶组合物一样的二氧化硅。

又，从使挤出加工性变好(抑制收缩)的观点考虑，二氧化硅的含量更理想的是相对于100质量份的上述橡胶成分在65质量份以上。

又，从不使门尼粘度上升的观点考虑，二氧化硅的含量更理想的是相对于100质量份的上述橡胶成分在75质量份以下。

又，理想的是，二氧化硅的经BET法测定的氮吸附比表面积(以下，称作“BET比表面积”)在70m²/g以上，更理想的是在80m²/g以上。二氧化硅的BET比表面积在70m²/g以上时，尤其在80m²/g以上时，倾向于可更充分地得到二氧化硅带来的补强效果。

又，理想的是，二氧化硅的BET比表面积在250m²/g以下，更理想的是在240m²/g以下。二氧化硅的BET比表面积在250m²/g以下时，尤其在240m²/g以下时，倾向于可以抑制添加二氧化硅引起的本发明的胎体帘线被覆用橡胶组合物的门尼粘度的上升，使本发明的胎体帘线被覆用橡胶组合物贴在胎体帘线上时的加工性变得良好。

另外，二氧化硅的BET比表面积可以通过依据ASTM-D-4820-93的方法进行测定。

<胎体帘线被覆橡胶组合物的硅烷偶联剂>

本发明的胎体帘线被覆用橡胶组合物含有相对于100质量份的上述的橡胶成分在1质量份以上、15质量份以下的硅烷偶联剂。硅烷偶联剂的含量相对于100质量份的上述橡胶成分在1质量份以上时，倾向于硫化后的橡胶强度提高，轮胎的耐久性提高，在15质量份以下时，倾向于硫化后的橡胶强度不会过高，而轮胎的滚动阻力良好。另外，作为硅烷偶联剂，可以使用与上述的轮胎用橡胶组合物一样的硅烷偶联剂。

又，硅烷偶联剂的含量更理想的是相对于100质量份的上述橡胶成分在2质量份以上。硅烷偶联剂的含量相对于100质量份的上述橡胶成分在2质量份以上时，倾向于可得到充分的添加硅烷偶联剂带来的效果。

又，硅烷偶联剂的含量更理想的是相对于100质量份的上述橡胶成分在14质量份以下。硅烷偶联剂的含量相对于100质量份的上述二氧化硅在14质量份以下时，倾向于可以抑制成本，同时得到充分的添加硅烷偶联剂带来的效果。

<胎体帘线被覆橡胶组合物的硬脂酸钙>

本发明的胎体帘线被覆用橡胶组合物含有相对于100质量份的上述的橡胶成分在1质量份以上、10质量份以下的硬脂酸钙。硬脂酸钙的含量相对于100质量份的上述橡胶成分在1质量份以上、10质量份以下时，倾向于可以使本发明的胎体帘线被覆用橡胶组合物的加工性良好，同时可以使硫化后的橡胶强度也优良。在这里，作为硬脂酸钙，可以使用与上述轮胎用橡胶组合物一样的硬脂酸钙。

又，硬脂酸钙的含量更理想的是相对于100质量份的上述橡胶成分在2质量份以上。硬脂酸钙的含量相对于100质量份的上述橡胶成分在2质量份以上时，倾向于可得到充分的添加硬脂酸钙带来的效果。

又，硬脂酸钙的含量更理想的是相对于100质量份的上述橡胶成分在9质量份以下。硬脂酸钙的含量相对于100质量份的上述橡胶成分在9质量份以下时，倾向于滚动阻力和橡胶强度之间达到卓越的平衡。

<胎体帘线被覆橡胶组合物的炭黑>

本发明的胎体帘线被覆用橡胶组合物可以含有来自石油资源的以前公知的炭黑，从降低来自石油资源的材料的使用量的观点考虑，理想的是，相对于100质量份的上述橡胶成分，炭黑的含量在25质量份以下，更理想的是在5质量份以下，最理想的是完全不含。又，添加炭黑时，可以添加与上述轮胎用橡胶组合物相同的炭黑。

<胎体帘线被覆橡胶组合物的其他成分>

在本发明的胎体帘线被覆用橡胶组合物中除了上述的材料之外，还可以适当地添加例如在轮胎工业中通常使用的油、蜡、防老剂、硬脂酸、氧化锌、硫磺或硫化促进剂等的各种材料。又，添加这些成分时，可以添加与上述轮胎用橡胶组合物相同的物质。

<胎体帘线被覆橡胶组合物的制造方法>

例如，可以通过使用以前公知的开炼机、本伯里密炼机、加压型捏合机或连续混炼机等对上述材料进行混炼，使上述材料混合，从而得到本发明的胎体帘线被覆用橡胶组合物。

<使用胎体帘线被覆橡胶组合物制作的胎体>

图1是使用本发明的胎体帘线被覆用橡胶组合物制作的胎体的一部分的一个例子的模式立体图。在这里，胎体4的结构为多根胎体帘线11埋设在片状的本发明的胎体帘线被覆用橡胶组合物15中。

例如，可以通过首先对多根胎体帘线11进行拉伸，在其并列地排列的状态下，在胎体帘线11的上下贴上未硫化的胎体帘线被覆用橡胶组合物15，来制作使用本发明的胎体帘线被覆用橡胶组合物制作的胎体4。

另外，在本发明中，作为胎体帘线11，可以使用以前公知的，例如，可以使用由有机纤维或钢丝等构成的纤丝。

<使用用胎体帘线被覆橡胶组合物制作的胎体制作的轮胎>

下面，对使用用本发明的胎体帘线被覆用橡胶组合物制作的胎体来制造轮胎的方法的一个例子，进行说明。

首先，在以前公知的辊筒的外周面上将如上制作的胎体卷成环状。

在这里，例如，可通过在由聚酯等的纤丝构成的多根胎体帘线的上下面贴上本发明的胎体帘线被覆用橡胶组合物，将多根胎体帘线埋设在本发明的胎体帘线被覆用橡胶组合物中，来制造胎体。

接着，如图2的模式剖面图所示，把多根钢丝束紧做成环状形成胎圈钢丝5，使该胎圈钢丝5进入环状的胎体4的两端的外周面上，同时设置三角胶条7，使胎体4的两端向内侧折回，将胎圈钢丝5及三角胶条7包在胎体4的折回部4a和非折回部4b之间。

接着，如图3的模式剖面图所示，使在端部包有胎圈钢丝5及三角胶条7的胎体4膨胀成环状(toroid)。然后，通过在胎体4的中央的外周面上按顺序层压第1带束层6b和第2带束层6a，形成带束层6。

然后，通过以前公知的方法制作生胎，将制作的生胎设置在轮胎成形用的金属模中之后进行硫化，使构成生胎的胎面、侧壁、带束层、JLB、内衬层、胎体及三角胶条等的各部位的未硫化橡胶组合物进行硫化，制造轮胎。

另外，在上述中，对设置胎面、侧壁、JLB及内衬层等的工序省略说明。

图4是显示如上制作的轮胎的一个例子的上部的模式剖面图。又，图5是使用本发明的胎体帘线被覆用橡胶组合物制作胎体，使用该胎体制作轮胎，图解该轮胎的另一个例子的内部结构用的模式图。

在这里，如图4及图5所示，在如上制作的轮胎中，在其两端包住胎圈钢丝5及三角胶条7的胎体4的侧面形成有侧壁9。

又，在胎体4的外周面的中央设置带束层6，该带束层6由第1带束层6b和第2带束层6a按顺序层压而成，同时设置覆盖带束层6的端部的JLB1，在带束层6及JLB1的外周面侧形成作为轮胎的接地部的胎面8。又，在轮胎的内周面设置内衬层10，用于抑制胎体4的内部的空气等的气体泄露到外部。

具有以上构成的轮胎，由于是使用用本发明的胎体帘线被覆用橡胶组合物制作的胎体进行制作的，所以可以使轮胎的滚动阻力及轮胎的耐久性优良。

又，上述构成的轮胎，由于可以抑制来自石油资源的材料的使用量，所以可以作为环保轮胎，可以考虑到环境，也可以为将来的石油的供给量减少做准备。

另外，从抑制来自石油资源的材料的使用量的观点考虑，理想的是，轮胎的胎体以外的部位也尽量用来自石油资源的材料之外的材料制作，这是无须说的。

又，上面例示了乘用车用的轮胎，但本发明并不限定于此，可以作为用于乘用车用、卡车用、大客车用、重型车辆用等的各种车辆的轮胎。

<基部胎面用橡胶组合物>

上述的本发明的轮胎用橡胶组合物可以例如作为基部胎面用橡胶组合物使用。

本发明的基部胎面用橡胶组合物的构成为，相对于100质量份的上述橡胶成分，含有25质量份以上、80质量份以下的二氧化硅、1质量份以上、10质量份以下的硬脂酸钙、和1质量份以上、15质量份以下的硅烷偶联剂。

<基部胎面用橡胶组合物的二氧化硅>

本发明的基部胎面用橡胶组合物含有相对于100质量份的上述橡胶成分在25质量份以上、80质量份以下的二氧化硅。二氧化硅的含量相对于100质量份在25质量份以上时，倾向于可以抑制来自石油资源的材料的使用量，二氧化硅带来的对橡胶的补强也很充分，可以使硫化后的橡胶强度提高，轮胎的耐久性良好。又，二氧化硅的含量相对于100质量份的上述橡胶成分在80质量份以下时，倾向于使使用本发明的基部胎面用橡胶组合物制作的轮胎的滚动抵抗良好。另外，作为二氧化硅，可以使用与上述的轮胎用橡胶组合物一样的二氧化硅。

又，从使挤出加工性变好(抑制收缩)的观点考虑，二氧化硅的含量更理想的是相对于100质量份的上述橡胶成分在30质量份以上，更理想的是在40质量份以上。

又，从不使门尼粘度上升的观点考虑，二氧化硅的含量理想的是相对于100质量份的上述橡胶成分在70质量份以下，更理想的是在60质量份以下。

又，二氧化硅的BET比表面积理想的是在70m²/g以上，更理想的是在80m²/g以上。二氧化硅的BET比表面积在70m²/g以上时，尤其在80m²/g以上时，倾向于可更充分地得到二氧化硅带来的补强效果。

又，理想的是，二氧化硅的BET比表面积在250m²/g以下，更理想的是在240m²/g以下。二氧化硅的BET比表面积在250m²/g以下时，尤其在240m²/g以下时，倾向于可以抑制添加二氧化硅引起的本发明的基部胎面用橡胶组合物的门尼粘度的上升，使本发明的基部胎面用橡胶组合物的加工性变得良好。

另外，二氧化硅的BET比表面积可以通过依据ASTM-D-4820-93的方法进行测定。

<基部胎面用橡胶组合物的硅烷偶联剂>

本发明的基部胎面用橡胶组合物含有相对于100质量份的上述的橡胶成分在1质量份以上、15质量份以下的硅烷偶联剂。硅烷偶联剂的含量相对于100质量份的上述橡胶成分在1质量份以上时，倾向于硫化后的橡胶强度提高，轮胎的耐久性提高，在15质量份以下时，倾向于硫化后的橡胶强度不会过高，而轮胎的滚动阻力良好。另外，作为硅烷偶联剂，可以使用与上述的轮胎用橡胶组合物一样的硅烷偶联剂。

又，硅烷偶联剂的含量更理想的是相对于100质量份的上述橡胶成分在2质量份以上。硅烷偶联剂的含量相对于100质量份的上述橡胶成分在2质量份以上时，倾向于可得到充分的添加硅烷偶联剂带来的效果，硫化后的橡胶的耐磨性良好。

又，硅烷偶联剂的含量更理想的是相对于100质量份的上述橡胶成分在14质量份以下。硅烷偶联剂的含量相对于100质量份的上述二氧化硅在14质量份以下时，倾向于可以抑制成本，同时得到充分的添加硅烷偶联剂带来的效果。

<基部胎面用橡胶组合物的硬脂酸钙>

本发明的基部胎面用橡胶组合物含有相对于100质量份的上述的橡胶成分在1质量份以上、10质量份以下的硬脂酸钙。硬脂酸钙的含量相对于100质量份的上述橡胶成分在1质量份以上、10质量份以下时，倾向于可以使本发明的基部胎面用橡胶组合物的加工性良好，同时可以使硫化后的橡胶强度也优良。在这里，作为硬脂酸钙，可以使用与上述的轮胎用橡胶组合物一样的硬脂酸钙。

又，硬脂酸钙的含量更理想的是相对于100质量份的上述橡胶成分在2质量份以上。硬脂酸钙的含量相对于100质量份的上述橡胶成分在2质量份以上时，倾向于可得到充分的添加硬脂酸钙带来的效果。

又，硬脂酸钙的含量更理想的是相对于100质量份的上述橡胶成分在9质量份以下。硬脂酸钙的含量相对于100质量份的上述橡胶成分在9质量份以下时，倾向于在滚动阻力和橡胶强度方面达到良好的平衡。

<基部胎面用橡胶组合物的炭黑>

本发明的基部胎面用橡胶组合物可以含有来自石油资源的以前公知的炭黑，从降低来自石油资源的材料的使用量的观点考虑，理想的是，相对于100质量份的上述橡胶成分，炭黑的含量在25质量份以下，更理想的是在5质量份以下，最理想的是完全不含。在这里，作为炭黑，可以使用与上述的轮胎用橡胶组合物一样的炭黑。

<基部胎面用橡胶组合物的其他成分>

在本发明的基部胎面用橡胶组合物中除了上述的材料之外，还可以适当地添加例如在轮胎工业中通常使用的油、蜡、防老剂、硬脂酸、氧化锌、硫磺或硫化促进剂等的各种材料。又，添加这些成分时，可以添加与上述轮胎用橡胶组合物相同的物质。

<基部胎面用橡胶组合物的制造方法>

例如，可以通过使用以前公知的开炼机、本伯里密炼机、加压型捏合机或连续混炼机等对上述材料进行混炼，使上述材料混合，从而得到本发明的基部胎面用橡胶组合物。

<使用基部胎面用橡胶组合物制作的基部胎面>

通过在未硫化的状态下对上述的本发明的基部胎面用橡胶组合物进行挤出加工，可以形成基部胎面。

<用使用基部胎面用橡胶组合物制作的基部胎面制作的轮胎>

可以通过将由本发明的基部胎面用橡胶组合物形成的基部胎面和其他轮胎构件配置在规定的位置，制作生胎，然后，对构成生胎的轮胎构件的橡胶组合物进行硫化，来制造轮胎。

图6是显示如上制造的轮胎的一个例子的左上部一半的模式剖面图。在这里，轮胎61具有作为轮胎61的接地面的行驶面胎面62a、位于行驶面胎面62a的轮胎径向内侧的基部胎面62b、从基部胎面62b的两端向轮胎径向内侧延伸的、构成轮胎61的侧面的一对侧壁63和位于各侧壁63的轮胎径向内侧端的胎圈芯65。又，胎圈芯65、65之间架设着胎体66，同时在该胎体66的外侧且基部胎面62b的内侧设置带束层67。

胎体66可以由橡胶片形成，该橡胶片由与轮胎赤道CO(使轮胎1的外周面的宽度的中心沿轮胎1的外周面的周方向转动1周而得到的假想线)成例如70°～90°的角度的多根帘线埋设在橡胶组合物中而形成。又，胎体66从基部胎面62b开始，经过侧壁63，绕着胎圈芯65从轮胎轴向的内侧向外侧翻折，而后卡止。

带束层67例如可以由橡胶片形成，该橡胶片由与轮胎赤道CO例如成40°以下的角度的多根帘线埋设在橡胶组合物中而形成。

又，根据需要，在轮胎61上可以设置用于抑制带束层67的剥离的JLB(未图示)。在这里，JLB例如由多根帘线埋设在橡胶组合物中而形成的橡胶片构成，可以通过将其与轮胎赤道CO大致平行地螺旋卷在带束层67的外侧来进行设置。

又，在轮胎61上形成从胎圈芯65向轮胎径向外侧延伸的三角胶条68，同时，在胎体66的内侧设置内衬层69，胎体66的翻折部的外侧被侧壁63及从侧壁63向轮胎径向内侧延伸的胎搭接部64覆盖。

另外，图6所示的轮胎61为乘用车用的轮胎，但本发明不限定于此，例如，适用于乘用车用、卡车用、大客车用、重型车辆用等的各种轮胎。

因为本发明的基部胎面用橡胶组合物的橡胶成分中分别只混合了上述的适当的含量的二氧化硅、硅烷偶联剂、硬脂酸钙，所以在使用本发明的基部胎面用橡胶组合物形成轮胎的基部胎面、使用其基部胎面的轮胎中，可以降低轮胎的滚动阻力，进一步地得到轮胎的优良的耐久性。因此，本发明的基部胎面用橡胶组合物适合用于轮胎的基部胎面的形成。

又，上述构成的轮胎61因为使用抑制炭黑等的来自石油资源的材料的使用量的基部胎面62b，所以可以作为环保轮胎，既考虑到环境，又可以为将来的石油的供给量减少做准备。

另外，从抑制来自石油资源的材料的使用量的观点考虑，理想的是，基部胎面62b以外的部位也尽量用来自石油资源的材料之外的材料制作，这是无须说的。

又，上面例示了乘用车用的轮胎，但本发明并不限定于此，可以作为用于乘用车用、卡车用、大客车用、重型车辆用等的各种车辆的轮胎。

<侧壁用橡胶组合物>

上述的本发明的轮胎用橡胶组合物可以作为例如侧壁用橡胶组合物使用。

本发明的侧壁用橡胶组合物的构成为，含有相对于100质量份的上述的橡胶成分在15质量份以上、60质量份以下的二氧化硅、和2质量份以上的硬脂酸。

本发明人经过专心地探讨研究，结果发现一种橡胶组合物，其构成为包含：含有天然橡胶及环氧天然橡胶的至少一种的橡胶成分、以及相对于100质量份的该橡胶成分在15质量份以上、60质量份以下的二氧化硅和2质量份以上的硬脂酸钙，该橡胶组合物不仅可以抑制来自石油资源的成分的使用量，并且未硫化时的加工性良好，还可抑制硫化后的热老化后的橡胶强度的降低。并且想到使用该橡胶组合物形成侧壁时，可以使侧壁的加工性以及特性变得优良，从而完成本发明。

又，作为本发明的侧壁用橡胶组合物的橡胶成分，使用含有天然橡胶和环氧天然橡胶两者的橡胶时，理想的是环氧天然橡胶的环氧含量占总橡胶成分的5质量％以上，更理想的是在10质量％以上。环氧天然橡胶的环氧含量占总橡胶成分的5质量％以上时，尤其在10质量％以上时，使用本发明的侧壁用橡胶组合物形成的侧壁倾向于耐弯曲性能优良。

又，作为本发明的侧壁用橡胶组合物的橡胶成分，使用含有天然橡胶和环氧天然橡胶两者的橡胶时，理想的是环氧天然橡胶的环氧含量占橡胶成分整体的65质量％以下，更理想的是在60质量％以下，进一步理想的是在50质量％以下。环氧天然橡胶的环氧含量大于橡胶成分整体的50质量％时，尤其大于60质量％时，进一步大于65质量％时，具有使用本发明的侧壁用橡胶组合物形成的侧壁的轮胎倾向于行驶时的轮胎的发热成高温。

另外，在本发明的侧壁用橡胶组合物中，橡胶成分中若含有天然橡胶及环氧天然橡胶的至少一种，则也可以含有例如顺丁橡胶(BR)、丁苯橡胶(SBR)、异戊橡胶(IR)或丁基橡胶(IIR)等的至少1种的其他橡胶。

只是，本发明的侧壁用橡胶组合物中的橡胶成分可以含有除天然橡胶及环氧天然橡胶以外的橡胶，但其含量理想的是占整个橡胶成分的20质量％以下，更理想的是在10质量％以下，更理想的是在5质量％以下，最理想的是在0质量％以下。

<侧壁用橡胶组合物的二氧化硅>

本发明的侧壁用橡胶组合物含有相对于100质量份的上述的橡胶成分在15质量份以上、60质量份以下的二氧化硅。通过这样的构成，由于可以降低作为填充剂的炭黑的使用量，所以倾向于可以降低来自石油资源的成分的使用量，同时可以得到二氧化硅带来的充分的补强效果。又，二氧化硅的含量相对于100质量份的上述橡胶成分在60质量份以下时，倾向于使侧壁的耐弯曲性能良好，使轮胎的发热性也良好。另外，作为二氧化硅，可以使用与上述的轮胎用橡胶组合物一样的二氧化硅。

在这里，二氧化硅的含量理想的是相对于100质量份的上述橡胶成分在30质量份以上。二氧化硅的含量相对于100质量份的上述橡胶成分在30质量份以上时，本发明的侧壁用橡胶组合物的硫化后的橡胶的强度倾向于变大。

又，二氧化硅的BET比表面积理想的是在80m²/g以上，更理想的是在100m²/g以上。二氧化硅的BET比表面积在80m²/g以上时，尤其在100m²/g以上时，本发明的侧壁用橡胶组合物的硫化后的橡胶强度倾向于变高。

又，二氧化硅的BET比表面积理想的是在230m²/g以下，更理想的是在210m²/g以下。二氧化硅的BET比表面积在230m²/g以下时，尤其在210m²/g以下时，本发明的侧壁用橡胶组合物的硫化后的橡胶强度倾向于变良好。

另外，二氧化硅的BET比表面积可以通过依据ASTM-D-4820-93的方法进行测定。

<侧壁用橡胶组合物的硬脂酸钙>

又，本发明的侧壁用橡胶组合物含有相对于100质量份的上述的橡胶成分在2质量份以上的硬脂酸钙。在上述这样的本发明的侧壁用橡胶组合物中，由于使其含有相对于100质量份的上述的橡胶成分在15质量份以上、60质量份以下的作为填充剂的二氧化硅，所以有可能未硫化时的加工性恶化，硫化后的橡胶由于热老化而强度下降。然而，通过使其含有相对于100质量份的上述的橡胶成分在2质量份以上的硬脂酸钙，可以使未硫化时的加工性倾向于良好，倾向于可以有效地抑制硫化后的热老化引起的橡胶的强度的下降。在这里，作为硬脂酸钙，可以使用与上述轮胎用橡胶组合物一样的硬脂酸钙。

尤其，橡胶成分含有环氧天然橡胶的情况，使其含有相对于100质量份的橡胶成分在2质量份以上的硬脂酸钙时，倾向于可发挥作为侧壁的特性的耐挠曲性能及热老化后的抗切割性能这两个性能。

又，硬脂酸钙的含量理想的是相对于100质量份的上述橡胶成分在5质量份以上。硬脂酸钙的含量相对于100质量份的上述橡胶成分在5质量份以上时，倾向于使用本发明的侧壁用橡胶组合物形成的侧壁的热老化后的抗切割性能优良。

又，硬脂酸钙的含量理想的是相对于100质量份的上述橡胶成分在15质量份以下，更理想的是在10质量份以下。硬脂酸钙的含量相对于100质量份的上述橡胶成分在15质量份以下时，尤其在10质量份以下时，倾向于本发明的侧壁用橡胶组合物的加工性及使用本发明的侧壁用橡胶组合物形成的侧壁的热老化后的抗切割性能优良。

<侧壁用橡胶组合物的炭黑>

本发明的侧壁用橡胶组合物可以含有来自石油资源的以前公知的炭黑。在这里，从降低来自石油资源的成分的使用量的观点考虑，理想的是，相对于100质量份的上述橡胶成分，炭黑的含量在25质量份以下，更理想的是在5质量份以下，最理想的是完全不含。在这里，作为炭黑可以使用与上述轮胎用橡胶组合物一样的炭黑。

<侧壁用橡胶组合物的硅烷偶联剂>

本发明的侧壁用橡胶组合物可以含有硅烷偶联剂。本发明的侧壁用橡胶组合物含有硅烷偶联剂时，硅烷偶联剂的含量理想的是相对于100质量份的二氧化硅在6质量份以上，更理想的是在8质量份以上。硅烷偶联剂的含量相对于100质量份的二氧化硅在6质量份以上时，尤其在8质量份以上时，本发明的侧壁用橡胶组合物的硫化后的橡胶的强度倾向于变大。另外，作为硅烷偶联剂，可以使用与上述轮胎用橡胶组合物一样的硅烷偶联剂。

又，本发明的侧壁用橡胶组合物含有硅烷偶联剂时，硅烷偶联剂的含量理想的是相对于100质量份的二氧化硅在15质量份以下，更理想的是在10质量份以下。硅烷偶联剂的含量相对于100质量份的上述二氧化硅在15质量份以下时，尤其在10质量份以下时，倾向于本发明的侧壁用橡胶组合物的加工性优良，同时可以降低制造成本。

<侧壁用橡胶组合物的其他成分>

在本发明的侧壁用橡胶组合物中除了上述的材料之外，还可以适当地添加例如在轮胎工业中通常使用的油、蜡、防老剂、硬脂酸、氧化锌、硫磺或硫化促进剂等的各种材料。又，添加这些成分时，可以添加与上述轮胎用橡胶组合物相同的物质。

<侧壁用橡胶组合物的制造方法>

例如，可以通过以前公知的开炼机、本伯里密炼机、加压型捏合机或连续混炼机等对上述的材料进行混炼，使上述的材料混合，得到本发明的侧壁用橡胶组合物。

<使用侧壁用橡胶组合物制作的侧壁>

通过在未硫化的状态下对上述的本发明的侧壁用橡胶组合物进行挤出加工，可以形成侧壁。

<使用由侧壁用橡胶组合物制作而成的侧壁制作的轮胎>

可以通过将如上形成的侧壁和其他轮胎构件配置在规定的位置等来制作生胎，然后，通过对构成生胎的各轮胎构件的橡胶组合物进行硫化等，来制造轮胎。

图7是显示如上制造的轮胎的一个例子的左上部一半的模式剖面图。在这里，轮胎71的特征在于，侧壁63使用上述的本发明的侧壁用橡胶组合物进行制造。

在这里，轮胎71具有作为轮胎71的接地面的胎面62、从胎面62的两端向轮胎径向内侧延伸的、构成轮胎71的侧面的一对侧壁63和位于各侧壁63的内侧端的胎圈芯65。又，胎圈芯65、65之间架设着胎体66，同时在该胎体66的外侧且基部胎面62的内侧设置具有束紧效果的、对胎面62进行补强的带束层67。

胎体66可以由橡胶片形成，该橡胶片埋设有相对于轮胎赤道CO(使轮胎71的外周面的宽的中心沿轮胎71的外周面的周方向转动1周而得到的假想线)成例如70°～90°的角度的多根帘线。又，胎体66从胎面62经侧壁63绕着胎圈芯65从轮胎轴向的内侧向外侧翻折而后卡止。

带束层67例如可以由橡胶片形成，该橡胶片埋设有与轮胎赤道CO例如成40°以下的角度的多根帘线。

又，轮胎71可以根据需要设置抑制带束层67的剥离用的JLB(未图示)。在这里，JLB例如由埋设有多根帘线的橡胶片构成，可以通过与轮胎赤道CO大致平行地螺旋卷在带束层67的外侧来进行设置。

又，在轮胎71形成有从胎圈芯65向轮胎径向外侧延伸的三角胶条68，同时，在胎体66的内侧设置内衬层69，用侧壁63及从侧壁63向轮胎径向内侧延伸的胎搭接部64被覆胎体66的翻折部。另外，通过对本发明的侧壁用橡胶组合物进行硫化，形成侧壁63。

具有以上的结构的轮胎71由于使用本发明的侧壁用橡胶组合物形成侧壁63，可以抑制侧壁63的热老化引起的橡胶强度的下降，因此可以延长轮胎的寿命，同时也可以提高车辆的驾驶稳定性。

另外，图7所示的轮胎71为乘用车用的轮胎，本发明不限于此，例如适用于乘用车用、卡车用、大客车用、重型车辆用等的各种车辆的轮胎。

又，上述结构的轮胎71由于可以抑制来自石油资源的成分的使用量，所以可以作为环保轮胎，既考虑到环境、又可以对将来的石油的供给量的减少做好准备。

又，从抑制来自石油资源的成分的使用量的观点考虑，理想的是，轮胎的除侧壁63之外的部位也尽量地使用来自石油资源的成分之外的成分进行制作，这是不用说的。

<胎搭接部用橡胶组合物>

上述的本发明的轮胎用橡胶组合物可以作为例如胎搭接部用橡胶组合物进行使用。

本发明的胎搭接部用橡胶组合物的构成为，含有相对于100质量份的上述的橡胶成分在60质量份以上的二氧化硅和2质量份以上、10质量份以下的硬脂酸钙。

本发明人经过专心地探讨研究，结果发现一种橡胶组合物，其构成为包含：含有天然橡胶及环氧天然橡胶的至少一种的橡胶成分、以及相对于100质量份的该橡胶成分在60质量份以上的二氧化硅和2质量份以上、10质量份以下的硬脂酸钙，该橡胶组合物不仅可以抑制来自石油资源的成分的使用量，并且还可作为未硫化时加工性良好、硫化后具有高耐磨性及高强度的橡胶。并且，想到使用该橡胶组合物形成胎搭接部时，可以使胎搭接部的加工性及特性优良，从而完成本发明的胎搭接部用橡胶组合物。

又，作为本发明的胎搭接部用橡胶组合物的橡胶成分，使用含有天然橡胶和环氧天然橡胶双方的橡胶时，环氧天然橡胶的环氧含量理想的是占整个橡胶成分的5质量％以上，更理想的是占10质量％以上。环氧天然橡胶的环氧含量占整个橡胶成分的5质量％以上，尤其在10质量％以上时，本发明的胎搭接部用橡胶组合物的硫化后的橡胶的高严酷的耐磨性按此顺序倾向于优良。

又，作为本发明的胎搭接部用橡胶组合物的橡胶成分，使用含有天然橡胶和环氧天然橡胶双方的橡胶时，环氧天然橡胶的环氧含量理想的是占整个橡胶成分的65质量％以下，更理想的是占60质量％以下，更理想的是占50质量％以下。环氧天然橡胶的环氧含量大于整个橡胶成分的50质量％时，尤其大于60质量％时，进一步大于65质量％时，具有由本发明的胎搭接部用橡胶组合物形成的胎搭接部的轮胎的行驶时的轮胎的发热按此顺序倾向于变高。

另外，在本发明的胎搭接部用橡胶组合物中，若在橡胶成分中含有天然橡胶及环氧天然橡胶的至少一种，则可以含有例如顺丁橡胶(BR)、丁苯橡胶(SBR)、异戊橡胶(IR)、丁基橡胶(IIR)等的至少1种的其他橡胶。

只是，本发明的胎搭接部用橡胶组合物中的橡胶成分可以含有除天然橡胶及环氧天然橡胶之外的橡胶，但其含量理想的是占整个橡胶成分的20质量％以下，更理想的是在10质量％以下，更理想的是在5质量％以下，最理想的是0质量％。

<胎搭接部用橡胶组合物的二氧化硅>

本发明的胎搭接部用橡胶组合物含有相对于100质量份的上述的橡胶成分在60质量份以上的二氧化硅。通过这样的构成，由于可以降低作为填充剂的炭黑的使用量，所以可以降低来自石油资源的成分的使用量，同时可以得到二氧化硅带来的充分的补强效果。另外，作为二氧化硅，可以使用与上述的轮胎用橡胶组合物一样的二氧化硅。

在这里，二氧化硅的含量理想的是相对于100质量份的上述橡胶成分在100质量份以下，更理想的是在90质量份以下。又，二氧化硅的含量相对于100质量份的上述橡胶成分在100质量份以下时，尤其在90质量份以下时，本发明的胎搭接部用橡胶组合物的加工性倾向于良好。

在这里，二氧化硅的BET比表面积理想的是在80m²/g以上，更理想的是在100m²/g以上。二氧化硅的BET比表面积在80m²/g以上时，尤其在100m²/g以上时，本发明的胎搭接部用橡胶组合物的硫化后的橡胶强度倾向于变大。

又，二氧化硅的BET比表面积理想的是在230m²/g以下，更理想的是在210m²/g以下。二氧化硅的BET比表面积在230m²/g以下时，尤其在210m²/g以下时，本发明的胎搭接部用橡胶组合物的加工性倾向于良好。

另外，二氧化硅的BET比表面积可以通过依据ASTM-D-4820-93的方法进行测定。

<胎搭接部用橡胶组合物的硬脂酸钙>

本发明的胎搭接部用橡胶组合物含有相对于100质量份的上述的橡胶成分在2质量份以上、10质量份以下的硬脂酸钙。如上所述，由于使本发明的胎搭接部用橡胶组合物中含有相对于100质量份的上述橡胶成分在60质量份以上的二氧化硅作为填充剂，因此未硫化时的加工性倾向于恶化。然而，通过使其含有相对于100质量份的上述的橡胶成分在2质量份以上、10质量份以下的硬脂酸钙，可以使这样的未硫化时的加工性良好，可以作为在硫化后兼具高耐磨性及高强度的橡胶。另外，作为硬脂酸钙，可以使用与上述轮胎用橡胶组合物一样的硬脂酸钙。

又，硬脂酸钙的含量理想的是相对于100质量份的上述橡胶成分在5质量份以上。硬脂酸钙的含量相对于100质量份的上述橡胶成分在5质量份以上时，本发明的胎搭接部用橡胶组合物的加工性及硫化后的橡胶的耐磨性倾向于优良。

又，硬脂酸钙的含量理想的是相对于100质量份的上述橡胶成分在7质量份以下。

<胎搭接部用橡胶组合物的炭黑>

本发明的胎搭接部用橡胶组合物可以含有来自石油资源的以前公知的炭黑。然而，从降低来自石油资源的成分的使用量的观点考虑，理想的是，相对于100质量份的上述橡胶成分，炭黑的含量在25质量份以下，更理想的是在5质量份以下，最理想的是完全不含。在这里，作为炭黑，可以使用与上述轮胎用橡胶组合物一样的炭黑。

<胎搭接部用橡胶组合物的硅烷偶联剂>

本发明的胎搭接部用橡胶组合物可以含有硅烷偶联剂。本发明的胎搭接部用橡胶组合物含有硅烷偶联剂时，硅烷偶联剂的含量理想的是相对于100质量份的二氧化硅在6质量份以上，更理想的是在8质量份以上。硅烷偶联剂的含量相对于100质量份的二氧化硅在6质量份以上时，尤其在8质量份以上时，本发明的胎搭接部用橡胶组合物的硫化后的橡胶的强度及耐磨性倾向于优良。

又，本发明的胎搭接部用橡胶组合物含有硅烷偶联剂时，硅烷偶联剂的含量理想的是相对于100质量份的二氧化硅在15质量份以下，更理想的是在10质量份以下。硅烷偶联剂的含量相对于100质量份的二氧化硅在15质量份以下时，尤其在10质量份以下时，倾向于本发明的胎搭接部用橡胶组合物的加工性优良，同时可以降低制造成本。

<胎搭接部用橡胶组合物的其他成分>

在本发明的胎搭接部用橡胶组合物中除了上述的材料之外，还可以适当地添加例如在轮胎工业中通常使用的油、蜡、防老剂、硬脂酸、氧化锌、硫磺或硫化促进剂等的各种材料。又，添加这些成分时，可以添加与上述轮胎用橡胶组合物相同的物质。

<胎搭接部用橡胶组合物的制造方法>

例如，可以通过以前公知的开炼机、本伯里密炼机、加压型捏合机或连续混炼机等对上述的材料进行混炼，使上述的材料混合，得到本发明的胎搭接部用橡胶组合物。

<使用胎搭接部用橡胶组合物制作的胎搭接部>

通过在未硫化的状态下对上述的本发明的胎搭接部用橡胶组合物进行挤出加工，可以形成胎搭接部。

<使用由胎搭接部用橡胶组合物制作而成的胎搭接部制作的轮胎>

可以通过将如上形成的胎搭接部和其他轮胎构件配置在规定的位置等来制作生胎，然后，通过对构成生胎的各轮胎构件的橡胶组合物进行硫化，来制造轮胎。

图8是显示如上制造的轮胎的一个例子的左上部一半的模式剖面图。在这里，轮胎81的特征在于，胎搭接部64使用上述的本发明的胎搭接部用橡胶组合物进行制造。其他的说明与上述一样。

具有以上构成的轮胎81由于使用本发明的胎搭接部用橡胶组合物形成胎搭接部64，可以使胎搭接部64为高耐磨性且高强度的构件，因此可以降低轮胎81的轮辋与胎圈钢丝之间的磨损的产生。

另外，图8所示的轮胎81为乘用车用的轮胎，本发明不限于此，例如适用于乘用车用、卡车用、大客车用、重型车辆用等的各种车辆的轮胎。

又，上述结构的轮胎81由于可以抑制来自石油资源的成分的使用量，所以可以作为环保轮胎，既考虑到环境、又可以对将来的石油的供给量的减少做好准备。

又，从抑制来自石油资源的成分的使用量的观点考虑，理想的是，轮胎的除胎搭接部64之外的部位也尽量地使用来自石油资源的成分之外的成分进行制作，这是不用说的。

<JLB用橡胶组合物>

上述的本发明的轮胎用橡胶组合物可以作为例如JLB用橡胶组合物进行使用。本发明的JLB用橡胶组合物的构成为，含有相对于100质量份的上述的橡胶成分在40质量份以上的二氧化硅、0.5质量份以上、10质量份以下的硬脂酸钙。

本发明人经过专心地探讨研究，结果发现一种橡胶组合物，其构成为包含：含有天然橡胶及环氧天然橡胶的至少一种的橡胶成分、以及相对于100质量份的该橡胶成分在40质量份以上的二氧化硅和0.5质量份以上、10质量份以下的硬脂酸钙，该橡胶组合物不仅可以抑制来自石油资源的成分的使用量，并且可以使热老化后的橡胶强度提高，同时也可以使橡胶和帘线的粘结性提高。并且，想到使用该橡胶组合物用于JLB的制作时，可以使JLB的特性优良，从而完成本发明。

在这里，在本发明的JLB用橡胶组合物中，作为橡胶成分，可以使用天然橡胶或环氧天然橡胶的任意一种的橡胶、或将天然橡胶及环氧天然橡胶双方混合之后的混合橡胶等。如上所述，作为橡胶成分，通过使用天然橡胶及环氧天然橡胶的至少一种，可以降低来自石油资源的成分的使用量。

只是，本发明的JLB用橡胶组合物中的橡胶成分可以含有除天然橡胶及环氧天然橡胶之外的橡胶，但其含量理想的是占整个橡胶成分的20质量％以下，更理想的是在10质量％以下，更理想的是在5质量％以下，最理想的是0质量％。

又，作为本发明的JLB用橡胶组合物的橡胶成分，使用含有天然橡胶和环氧天然橡胶双方的橡胶时，环氧天然橡胶的环氧含量理想的是占整个橡胶成分的5质量％以上，更理想的是占10质量％以上。环氧天然橡胶的环氧含量占整个橡胶成分的5质量％以上，尤其在10质量％以上时，本发明的JLB用橡胶组合物的硫化后的橡胶强度倾向于按该顺序变大。

又，作为本发明的JLB用橡胶组合物的橡胶成分，使用含有天然橡胶和环氧天然橡胶双方的橡胶时，环氧天然橡胶的环氧含量理想的是占整个橡胶成分的65质量％以下，更理想的是占60质量％以下，更理想的是占50质量％以下。环氧天然橡胶的环氧含量占整个橡胶成分的65质量％以下时，尤其在60质量％以下时，进一步在50质量％以下时，在具有由本发明的JLB用橡胶组合物形成的JLB的轮胎中，车辆行驶时的轮胎的发热倾向于按该顺序变低。

另外，在本发明的JLB用橡胶组合物中，作为天然橡胶及环氧天然橡胶，可以分别使用与上述轮胎用橡胶组合物一样的天然橡胶及环氧天然橡胶。

<JLB用橡胶组合物的二氧化硅>

本发明的JLB用橡胶组合物含有相对于100质量份的上述的橡胶成分在40质量份以上的二氧化硅。通过这样的构成，由于可以降低作为填充剂的炭黑的使用量，所以可以降低来自石油资源的成分的使用量。另外，作为二氧化硅，可以使用与上述的轮胎用橡胶组合物一样的二氧化硅。

在这里，二氧化硅的BET比表面积理想的是在80m²/g以上，更理想的是在100m²/g以上。二氧化硅的BET比表面积在80m²/g以上时，尤其在100m²/g以上时，本发明的JLB用橡胶组合物的硫化后的橡胶强度倾向于变大。

又，二氧化硅的BET比表面积理想的是在230m²/g以下，更理想的是在210m²/g以下。二氧化硅的BET比表面积在230m²/g以下时，尤其在210m²/g以下时，本发明的JLB用橡胶组合物中的二氧化硅的分散性(加工性)倾向于良好。

另外，二氧化硅的BET比表面积可以通过依据ASTM-D-4820-93的方法进行测定。

<JLB用橡胶组合物的硬脂酸钙>

本发明的JLB用橡胶组合物含有相对于100质量份的上述的橡胶成分在0.5质量份以上、10质量份以下的硬脂酸钙。在这里，硬脂酸钙的含量理想的是相对于100质量份的上述橡胶成分在1质量份以上，更理想的是在5质量份以上。另外，作为硬脂酸钙，可以使用与上述轮胎用橡胶组合物一样的硬脂酸钙。

在本发明的JLB用橡胶组合物中，其构成为包含：含有天然橡胶及环氧天然橡胶的至少一种的橡胶成分、以及相对于100质量份的该橡胶成分在40质量份以上的二氧化硅和相对于100质量份的该橡胶成分在0.5质量份以上、10质量份以下的硬脂酸钙，硬脂酸钙的含量理想的是在1质量份以上、10质量份以下，更理想的是在5质量份以上、10质量份以下，由此发现具有以下的效果，可以抑制本发明的JLB用橡胶组合物的硫化后的热老化引起的橡胶强度的下降，同时也可以提高硫化后的橡胶和帘线之间的粘结性。

<JLB>

在环状的胎体的外周面上沿着胎体的周方向设置环状的带束层，在该带束层上沿着胎体的周方向环状地设置JLB，该JLB用来抑制由于车辆行驶时的轮胎的离心力而导致带束层从胎体上浮起。另外，理想的是JLB沿着胎体的周方向进行设置，但也可以例如设置在相对于胎体的周方向以0°以上、10°以下的范围的角度倾斜的方向上。

又，作为JLB的构成，例如，可以是在橡胶中埋设帘线，但JLB暴露在车辆行驶时轮胎所产生的热中，发生热老化，而使JLB的橡胶强度下降的情况下，由于不能充分地压住带束层，所以导致其抑制车辆行驶中的带束层的浮起的功能下降。又，构成JLB的橡胶与埋设在橡胶中的帘线之间的粘结性不好时，也会使对带束层的按压变得不充分，从而使抑制车辆行驶时的带束层的浮起的功能下降。

因此，本发明的JLB用橡胶组合物可以抑制硫化后的热老化引起的橡胶强度的下降，同时也可以提高硫化后的橡胶和帘线之间粘结性，使用该本发明的JLB用橡胶组合物形成JLB，使用该JLB制作轮胎时，可以充分地抑制车辆行驶时的带束层的浮起。因此，本发明的JLB用橡胶组合物适合用于形成JLB的用途。又，使用本发明的JLB用橡胶组合物形成JLB时，与使用合成橡胶及炭黑等的来自石油资源的成分形成的以前的JLB相比，其可以抑制来自石油资源的成分的使用量。

<JLB用橡胶组合物的炭黑>

另外，本发明的JLB用橡胶组合物可以含有来自石油资源的以前公知的炭黑。然而，从降低来自石油资源的成分的使用量的观点考虑，理想的是，相对于100质量份的上述橡胶成分，炭黑的含量在25质量份以下，更理想的是在5质量份以下。另外，作为炭黑，可以使用与上述轮胎用橡胶组合物一样的炭黑。

<JLB用橡胶组合物的其他成分>

在本发明的JLB用橡胶组合物中除了上述的材料之外，还可以适当地添加例如在轮胎工业中通常使用的硅烷偶联剂、油、蜡、防老剂、硬脂酸、氧化锌、硫磺或硫化促进剂等的各种材料。又，添加这些成分时，可以添加与上述轮胎用橡胶组合物相同的物质。

<JLB用橡胶组合物的制造方法>

可以通过例如将含有天然橡胶及环氧天然橡胶的至少一种的橡胶成分、二氧化硅和硬脂酸钙进行混合等，制造本发明的JLB用橡胶组合物。在这里，根据需要，当然可以适当添加以前公知的添加剂进行混合。

又，作为本发明的JLB用橡胶组合物的制造所使用的混合方法，可以使用以前公知的混合方法，例如有使用以前公知的开炼机、本伯里密炼机、加压型捏合机或连续混炼机等进行混炼的方法等。

<使用JLB用橡胶组合物制作的JLB>

图9是显示使用本发明的JLB用橡胶组合物制造的JLB的一个例子的模式立体透视图。

在这里，JLB91的构成为在长方体状的本发明的JLB用橡胶组合物92中埋设3根帘线93，这3根帘线93相互平行地隔有间隔地设置。又，作为帘线93，可以使用例如尼龙帘线或人造丝帘线等，但从降低来自石油资源的成分的使用量的观点及提高与由本发明的橡胶组合物硫化而成的硫化橡胶之间的粘结性的观点考虑，理想的是使用人造丝帘线。另外，使用本发明的JLB用橡胶组合物制造的JLB只要是在本发明的JLB用橡胶组合物中埋设帘线即可，并不限定于图9所示的结构，这是不用说的。

<使用用JLB用橡胶组合物制作的JLB制作的轮胎>

以下，对图9所示的使用JLB91制造轮胎的方法的一个例子进行说明。首先，在以前公知的辊筒的外周面上环状地缠绕胎体，该胎体的构成为例如由聚酯等构成的帘线埋设在橡胶片中。

接着，将多根钢丝束紧做成环状而形成胎圈钢丝，使该胎圈钢丝进入环状的胎体的两端的外周面上，同时设置三角胶条，将胎体的两端向内侧翻折，用胎体包住胎圈钢丝及三角胶条。

接着，如图10的模式剖面图所示，使端部包有胎圈钢丝95及三角胶条97的胎体94膨胀成环状，在胎体94的中央的外周面上依次层压第1带束层96b以及第2带束层96a而形成带束层96，将该带束层96沿着胎体94的周方向设置成环状。

在这里，构成带束层96的第1带束层96b以及第2带束层96a的构成分别为例如在长方体状的带束层用橡胶组合物中埋设钢丝帘线等的帘线。

接着，如图11的模式剖面图所示，沿着胎体94的周方向，环状地缠绕如图9所示的JLB91，使其覆盖胎体94的外周面上的带束层96的端部。

图12是显示缠卷上如图11所示的JLB91之后的JLB91与带束层96之间的位置关系的模式放大平面图。在这里，如图12所示，2个JLB91分别地，其一部分覆盖带束层96的外周面的端部，同时余下的一部分设置在胎体94的外周面上，以使其露出来。又，将2个JLB91分别设置成覆盖第1带束层96b以及第2带束层96a的各自的端部。另外，对JLB的设置的位置没有特别的限定，只要将JLB的至少一部分设置在带束层的外周面上即可。

然后，通过以前公知的方法制作生胎，通过将制作的生胎设置在轮胎成形用的金属模中之后进行硫化，使构成生胎的胎面、侧壁、带束层、JLB、内衬层、胎体及三角胶条等的各部位的未硫化橡胶组合物进行硫化，制造轮胎。

另外，在上述中，省略了设置胎面、侧壁及内衬层等的工序的说明。

图13显示的是如上所述地制造的轮胎的一个例子的上部的剖面图。又，图14显示的是对如上所述地制造的轮胎的另一个例子的内部结构进行图解的模式图。

在这里，在图13及图14所示的轮胎中，在其两端部包有胎圈钢丝95及三角胶条97的胎体94的侧面形成有侧壁99。又，在胎体94的外周面的中央设置带束层96，同时设置JLB91，使其覆盖带束层96的端部，在带束层96以及JLB91的外周侧形成有作为轮胎的接地部的胎面98。又，在胎体94的内周面设置有用于抑制胎体94的内部的空气等的气体泄露到外部去的内衬层910。

具有以上构成的轮胎，由于是使用用本发明的JLB用橡胶组合物制作的JLB制作的，所以不仅可以抑制来自石油资源的成分的使用量，还可以抑制JLB的热老化引起的橡胶强度的下降，同时由于还可以提高JLB的橡胶与帘线之间的粘结性，所以可以充分地抑制车辆行驶时带束层的浮起。

另外，从抑制来自石油资源的使用量的观点考虑，理想的是除JLB之外的轮胎的部位也使用来自石油资源的成分之外的成分。

<三角胶条用橡胶组合物>

上述的本发明的轮胎用橡胶组合物可以例如作为三角胶条用橡胶组合物来使用。本发明的三角胶条用橡胶组合物构成为：含有相对于100质量份的上述的橡胶成分在60质量份以上的二氧化硅和2质量份以上、10质量份以下的硬脂酸钙。

本发明人经过专心地探讨研究，结果发现一种橡胶组合物，其构成为包含：含有天然橡胶及环氧天然橡胶的至少一种的橡胶成分、以及相对于100质量份的该橡胶成分在60质量份以上的二氧化硅和2质量份以上、10质量份以下的硬脂酸钙，该橡胶组合物不仅可以抑制来自石油资源的成分的使用量，并且可以使成形加工性优良，使硫化后的橡胶的耐热老化性以及硬度变高。并且想到将该橡胶组合物用于三角胶条的制作的话，可以使三角胶条的特性优良，从而完成本发明的三角胶条用橡胶组合物。

在这里，在本发明的三角胶条用橡胶组合物中，作为橡胶成分，可以使用天然橡胶或环氧天然橡胶的至少一种的橡胶、或混合有天然橡胶及环氧天然橡胶的双方的混合橡胶等。如上所述，通过使用含有天然橡胶及环氧天然橡胶的至少一种的橡胶成分作为橡胶成分，可以降低来自石油资源的成分的使用量。

另外，本发明的三角胶条用橡胶组合物的橡胶成分可以含有除天然橡胶及环氧天然橡胶之外的橡胶，但其含量理想的是占整个橡胶成分的20质量％以下，更理想的是在10质量％以下，更理想的是在5质量％以下，最理想的是0质量％。

又，作为本发明的三角胶条用橡胶组合物的橡胶成分，使用混合有天然橡胶及环氧天然橡胶的双方的混合橡胶时，环氧天然橡胶的环氧含量理想的是占整个橡胶成分的65质量％以下，更理想的是在60质量％以下，更理想的是在50质量％以下。环氧天然橡胶的环氧含量占整个橡胶成分的65质量％以下时，尤其在60质量％以下时，进一步在50质量％以下时，按该顺序，在具有由本发明的三角胶条用橡胶组合物形成的三角胶条的轮胎中，车辆行驶引起的轮胎发热倾向于变低。

另外，在本发明的三角胶条用橡胶组合物中，作为天然橡胶及环氧天然橡胶，分别可以使用与上述轮胎用橡胶组合物中的相同的天然橡胶及环氧天然橡胶。

<三角胶条用橡胶组合物的二氧化硅>

本发明的三角胶条用橡胶组合物含有相对于100质量份的上述的橡胶成分在60质量份以上的二氧化硅。通过这样的构成，由于可以降低作为填充剂的炭黑的使用量，所以可以降低来自石油资源的成分的使用量。另外，作为二氧化硅，可以使用与上述轮胎用橡胶组合物一样的炭黑。

在这里，二氧化硅的BET比表面积理想的是在80m²/g以上，更理想的是在100m²/g以上。二氧化硅的BET比表面积在80m²/g以上时，尤其在100m²/g以上时，本发明的三角胶条用橡胶组合物的硫化后的橡胶强度倾向于变大。

在这里，二氧化硅的BET比表面积理想的是在230m²/g以下，更理想的是在210m²/g以下。二氧化硅的BET在230m²/g以下时，尤其在210m2/g以下时，本发明的三角胶条用橡胶组合物中的二氧化硅的分散性(加工性)倾向于良好。

另外，二氧化硅的BET比表面积可以通过依据ASTM-D-4820-93的方法进行测定。

<三角胶条用橡胶组合物的硬脂酸钙>

本发明的三角胶条用橡胶组合物含有相对于100质量份的上述的橡胶成分在2质量份以上、10质量份以下的硬脂酸钙。另外，作为硬脂酸钙，可以使用与上述轮胎用橡胶组合物一样的硬脂酸钙。

关于本发明的三角胶条用橡胶组合物，通过使其构成为包含：含有天然橡胶及环氧天然橡胶的至少一种的橡胶成分、以及相对于100质量份的该橡胶成分在60质量份以上的二氧化硅和相对于100质量份的该橡胶成分在2质量份以上、10质量份以下的硬脂酸钙，使其呈现成形加工性优良、硫化后的橡胶的耐热老化性以及硬度变高的效果。

另外，硬脂酸钙的含量相对于100质量份的上述橡胶成分在5质量份以上、10质量份以下时，成形加工性倾向于进一步增高。

<三角胶条>

将胎体翻折，使其包围住胎圈钢丝，该胎圈钢丝设置于与环状的胎体的周方向垂直的方向的端部的胎体的外周面上，胎体的非翻折部与翻折部之间设置三角胶条的至少一部分，由此，提高胎圈钢丝的刚性，提高轮胎的驾驶稳定性。因此，对于三角胶条，为了抑制车辆行驶时所产生的热引起的劣化而希望其耐热老化性高，为了提高胎圈钢丝的刚性，希望其硬度高。另外，也可以将三角胶条设置成从被翻折的胎体的非翻折部与翻折部之间的区域露出一部分。

又，三角胶条被设置在成形为规定的形状的、在未硫化橡胶组合物的状态下翻折之后的胎体的非翻折部和翻折部之间，但其成形形状产生偏差时，硫化后的三角胶条的特性也会产生偏差。因此作为三角胶条的形成用的未硫化橡胶组合物，希望使用成形加工性优良的橡胶组合物。

因此，本发明的橡胶组合物可以提高硫化后的橡胶的耐热老化性及硬度，同时使成形加工性优良，使用该本发明的橡胶组合物制作三角胶条，使用该三角胶条制作轮胎时，可以稳定、提高车辆长时间行驶时轮胎的驾驶稳定性。因此，本发明的橡胶组合物适合用于形成三角胶条的用途。又，使用本发明的橡胶组合物形成三角胶条时，与使用合成橡胶及炭黑等的来自石油资源的成分形成的以前的三角胶条相比，其也可以抑制来自石油资源的成分的使用量。

<三角胶条用橡胶组合物的炭黑>

另外，本发明的三角胶条用橡胶组合物可以含有来自石油资源的以前公知的炭黑。然而，从降低来自石油资源的成分的使用量的观点考虑，理想的是，相对于100质量份的上述橡胶成分，炭黑的含量在25质量份以下，更理想的是在5质量份以下。在这里，作为炭黑，可以使用与上述轮胎用橡胶组合物一样的炭黑。

<三角胶条用橡胶组合物的其他成分>

在本发明的三角胶条用橡胶组合物中除了上述的材料之外，还可以适当地添加例如在轮胎工业中通常使用的硅烷偶联剂、油、蜡、防老剂、硬脂酸、氧化锌、硫磺或硫化促进剂等的各种材料。又，添加这些成分时，可以添加与上述轮胎用橡胶组合物相同的物质。

<三角胶条用橡胶组合物的制造方法>

本发明的三角胶条用橡胶组合物可以通过例如，将含有天然橡胶及环氧天然橡胶的至少一种的橡胶成分、二氧化硅和硬脂酸钙混合等来制造。在这里，当然也可以根据需要适当地添加以前公知的添加剂进行混合。

又，作为本发明的三角胶条用橡胶组合物的制造所使用的混合方法，可以使用以前公知的混合方法，例如有使用以前公知的开炼机、本伯里密炼机、加压型捏合机或连续混炼机等进行混炼的方法等。

<使用三角胶条用橡胶组合物制作的三角胶条>

通过对本发明的三角胶条用橡胶组合物在未硫化的状态下进行挤出加工等，可以形成三角胶条。

<使用用三角胶条用橡胶组合物制作的三角胶条制作的轮胎>

下面，对使用由本发明的三角胶条用橡胶组合物构成的三角胶条制造轮胎的方法的一个例子进行说明。

首先，将由聚酯等构成的帘线埋设在橡胶片中形成胎体，将该胎体环状地缠绕在以前公知的辊筒的外周面上。

接着，如图15的模式剖面图所示，使胎圈钢丝155进入环状的胎体154的两端的外周面上，该胎圈钢丝155是将多根钢丝束紧做成环状而形成的，同时，设置由本发明的三角胶条用橡胶组合物构成的三角胶条157，将胎体154的两端向内侧翻折，使胎体154的翻折部154a和非翻折部154b之间包住胎圈钢丝155及三角胶条157。

接着，如图16的模式剖面图所示，使端部包有胎圈钢丝155及三角胶条157的胎体154膨胀成环状。

然后，通过以往公知的方法制作生胎，将制作的生胎设置在轮胎成形用的金属模中之后进行硫化，使构成生胎的胎面、侧壁、带束层、JLB、内衬层、胎体及三角胶条等的各部位的未硫化橡胶组合物进行硫化，制造轮胎。

另外，在上述中，对于设置胎面、侧壁、JLB及内衬层等的工序省略说明。

图17是如上制造的轮胎的一个例子的上部的模式剖面图。又，图18是图17所示的轮胎的三角胶条的附近的模式放大剖面图。

在这里，如图17所示，在如上制造的轮胎中，在其两端部包有胎圈钢丝155及三角胶条157的胎体154的侧面形成有侧壁159。又，在胎体154的外周面的中央设置带束层156，该带束层156由第1带束层156b和第2带束层156a按顺序层压而成，同时设置覆盖带束层156的端部的JLB151，在带束层156及JLB151的外周面侧形成作为轮胎的接地部的胎面158。又，在轮胎的内周面设置内衬层1510，用于抑制胎体154的内部的空气等的气体泄露到外部。

又，在图18中，胎体154的翻折部154a与非翻折部154b之间设置三角胶条157的一部分，三角胶条157的形状为厚度随着向轮胎的径的外侧方向行进而减少。

具有以上构成的轮胎，由于是使用用本发明的三角胶条用橡胶组合物制作的三角胶条制作的，所以不仅可以抑制来自石油资源的成分的使用量，还可以使未硫化时的橡胶组合物的成形加工性优良，也可以使硫化后的三角胶条的耐热老化性以及硬度提高，所以可以稳定、提高车辆在长时间行使时的轮胎的驾驶稳定性。

另外，从抑制来自石油资源的使用量的观点考虑，理想的是除三角胶条之外的轮胎的部位也尽量使用来自石油资源的成分之外的成分来制作。

(实验例1)

<未硫化橡胶组合物的制作>

首先，根据表1所示的配方，将除硫磺及硫化促进剂之外的材料向密闭型混合机供给，在150℃下混炼3分钟。接着，在得到的混炼物中添加硫磺及硫化促进剂之后，在90℃下混炼3分钟，分别得到样品1～5的未硫化橡胶组合物。

另外，表1的其他材料栏内所记载的数值表示的是当橡胶成分的混合量为100质量份时的各成分的混合量的质量份。

表1

(注1)二烯系橡胶A：JSR(株)制造的SBR1502

(注2)二烯系橡胶B：TSR20级别的天然橡胶(NR)

(注3)炭黑：三菱化学(株)制造的N339

(注4)二氧化硅：Rhodia社制造的Z115GR(BET比表面积：112m²/g)

(注5)操作油：出光兴产(株)制造的Diana操作油PS32

(注6)硬脂酸：日本油脂(株)制造的桐

(注7)硬脂酸钙：日本油脂(株)制造的GF 200

(注8)氧化锌：三井金属矿业(株)制造的氧化锌1号

(注9)硅烷偶联剂：Degussa社制造的Si75

(注10)硫磺：Flexis社制造的Cristex HSOT20

(注11)硫化促进剂：大内新兴化学工业(株)制造的nocceler NS

<胎体的制作>

使用压延机辊筒分别将如上制作的样品1～5的未硫化橡胶组合物加工成1mm以下的薄膜状，用加工成膜状的未硫化橡胶组合物被覆下述的胎体帘线，用样品1～5的各自的未硫化橡胶组合物制作样品1～5的各自的胎体。

另外，在样品1～5的胎体中，除未硫化橡胶组合物之外的条件是一样的。又，由于有时未硫化橡胶组合物的门尼粘度上升导致加工时的未硫化橡胶组合物的发热变大，因此适宜地调节线速度以抑制门尼粘度的上升。

<滚动阻力测定>

使用如上制作的样品1～5的各自的胎体，制作尺寸为195/65R15的样品1～5的各自的乘用车轮胎。另外，在样品1～5的乘用车轮胎中，除胎体之外的条件是一样的。

在这里，制作的乘用车轮胎的基本结构如下。

胎体

帘线角度  轮胎周向90度

帘线材料  人造丝1840dtex/2

带束层

帘线角度  轮胎周向24度×26度

帘线材料  钢丝(镀黄铜(镀铜-锌合金))

JLB

帘线角度  轮胎周向0度

帘线材料  钢丝帘线3×3×0.17

并且，将如上述这样制作的样品1～5的各自的乘用车轮胎分别安装在正规轮辋(6JJ×15)上，使用STL社制造的滚动阻力试验机，在内压230kPa、时速80km/h，荷重49N的条件下，分别对样品1～5的各自的乘用车轮胎进行滚动阻力的测定。

然后，关于样品1～5的各自的乘用车轮胎，用荷重除以滚动阻力的测定值，算出滚动阻力系数(RRC)，求得以样品3的乘用车轮胎的滚动阻力系数(RRC)为100时的相对值。其结果表示于表1中，表1的滚动阻力栏的数值越大，则表示滚动阻力越小，轮胎的性能越良好。

<橡胶强度>

通过分别在170℃下对上述的样品1~5的各自的未硫化橡胶组合物进行硫化10分钟，得到样品1~5的各自的硫化橡胶片。

并且，对于如上这样得到的硫化橡胶片，依据JIS K6251，使用哑铃状3号形试验片，实施拉伸试验，求得断裂时的模量(TB)以及断裂时的伸长率(EB)。并且，作为样品1～5的各自的硫化橡胶片的橡胶强度的指标，算出断裂时的模量(TB)与断裂时的伸长率(EB)的积。其结果表示于表1中。

在表1的橡胶强度栏中，数值越大，表示橡胶强度越大。又，算出断裂时的模量(TB)与断裂时的伸长率(EB)的积时，断裂时的模量(TB)的单位为MPa，断裂时的伸长率(EB)的单位为％。

<评价>

如表1所示，分别使用含有相对于100质量份的天然橡胶(NR)在1质量份以上、10质量份以下的硬脂酸钙的样品1～2的未硫化橡胶组合物的情况下，即使作为填充剂混合大量的、相对于100质量份的天然橡胶(NR)为60质量份的二氧化硅，与分别使用不含硬脂酸钙的样品3～4的未硫化橡胶组合物或者相对于100质量份的天然橡胶(NR)含有15质量份的硬脂酸钙的样品5的未硫化橡胶组合物的情况相比，乘用车轮胎的滚动阻力也降低了，同时由于硫化后的橡胶强度优良，所以轮胎的耐久性也优良。

(实验例2)

<未硫化橡胶组合物的制作>

首先，根据表2所示的配方，将除硫磺及硫化促进剂之外的材料向密闭型混合机供给，在150℃下混炼3分钟。接着，在得到的混炼物中添加硫磺及硫化促进剂之后，在90℃下混炼3分钟，分别得到样品6～10的未硫化橡胶组合物。

另外，表2的其他材料栏内所记载的数值表示的是当橡胶成分的混合量为100质量份时的各成分的混合量的质量份。

表2

(注12)二烯系橡胶A：JSR(株)制造的SBR1502

(注13)二烯系橡胶B：TSR20级别的天然橡胶(NR)

(注14)炭黑：三菱化学(株)制造的N339

(注15)二氧化硅：Rhodia社制造的Z115GR(BET比表面积：112m²/g)

(注16)操作油：出光兴产(株)制造的Diana操作油PS32

(注17)硬脂酸：日本油脂(株)制造的桐

(注18)硬脂酸钙：日本油脂(株)制造的GF 200

(注19)氧化锌：三井金属矿业(株)制造的氧化锌1号

(注20)硅烷偶联剂：Degussa社制造的Si75

(注21)硫磺：Flexis社制造的CristexHSOT20

(注22)硫化促进剂：大内新兴化学工业(株)制造的nocceler NS

<基部胎面的制作>

使用压延机辊筒分别将如上制作的样品6～10的未硫化橡胶组合物加工成2mm以下的薄膜状，制作样品6～10的各自的基部胎面。另外，在样品6～10的基部胎面中，除未硫化橡胶组合物之外的条件是一样的。

<滚动阻力测定>

使用如上制作的样品6～10的各自的基部胎面，制作尺寸为195/65R15的样品6～10的各自的乘用车轮胎。另外，在样品6～10的乘用车轮胎中，除基部胎面之外的行驶面胎面等的条件是一样的。

在这里，制作的乘用车轮胎的基本结构如下。

胎体

帘线角度  轮胎周向90度

帘线材料  人造丝1840dtex/2

带束层

帘线角度  轮胎周向24度×26度

帘线材料  钢丝(镀黄铜(镀铜-锌合金))

JLB

帘线角度  轮胎周向0度

帘线材料  钢丝帘线3×3×0.17

并且，将如上述这样制作的样品6～10的各自的乘用车轮胎分别安装在正规轮辋(6JJ×15)上，使用STL社制造的滚动阻力试验机，在内压230kPa、时速80km/h，荷重49N的条件下，分别对样品6～10的各自的乘用车轮胎进行滚动阻力的测定。

然后，关于样品6～10的各自的乘用车轮胎，用荷重除以滚动阻力的测定值，算出滚动阻力系数(RRC)，求得以样品8的乘用车轮胎的滚动阻力系数(RRC)为100时的相对值。其结果表示于表2中。表2的滚动阻力栏的数值越大，则表示滚动阻力越小，轮胎的性能越良好。

<橡胶强度>

通过分别在170℃下对上述的样品6～10的各自的未硫化橡胶组合物进行硫化10分钟，得到样品6～10的各自的硫化橡胶片。

并且，对于如上这样得到的硫化橡胶片，依据JIS K6251，使用哑铃状3号形试验片，实施拉伸试验，求得断裂时的模量(TB)以及断裂时的伸长率(EB)。并且，作为样品6～10的各自的硫化橡胶片的橡胶强度的指标，算出断裂时的模量(TB)与断裂时的伸长率(EB)的积。其结果表示于表2中。

在表2的橡胶强度栏中，数值越大，表示橡胶强度越大。又，算出断裂时的模量(TB)与断裂时的伸长率(EB)的积时，断裂时的模量(TB)的单位为MPa，断裂时的伸长率(EB)的单位为％。

<评价>

如表2所示，分别使用含有相对于100质量份的天然橡胶(NR)在1质量份以上、10质量份以下的硬脂酸钙的样品6～7的未硫化橡胶组合物的情况下，即使作为填充剂混合大量的、相对于100质量份的天然橡胶(NR)为50质量份的二氧化硅，与分别使用不含硬脂酸钙的样品8～9的未硫化橡胶组合物或者相对于100质量份的天然橡胶(NR)含有15质量份的硬脂酸钙的样品10的未硫化橡胶组合物的情况相比，乘用车轮胎的滚动阻力也降低了，同时由于硫化后的橡胶强度优良，所以轮胎的耐久性也优良。

(实验例3)

<未硫化橡胶组合物的制作>

根据表3所示的配方，使用本伯里密炼机将除硫磺及硫化促进剂之外的成分在150℃下混炼6分钟，得到混炼物。接着，往上述的混炼物中添加硫磺及硫化促进剂，使用开炼机，在80℃下混炼5分钟，得到样品11～13的未硫化橡胶组合物。另外，表3的各成分栏内所记载的数值表示的是以整个橡胶成分的质量为100质量份时的各成分的混合量的质量份。

表3

(注23)天然橡胶：RSS#3

(注24)环氧天然橡胶：Malaysian Rubber Board社制造(环氧化率：25摩尔％)

(注25)炭黑：三菱化学(株)制造的Diablack I

(注26)二氧化硅：Degussa社制造的Ultrasil VN3

(注27)硬脂酸钙：日本油脂(株)制造的硬脂酸钙GF-200

(注28)硅烷偶联剂：Degussa社制造的Si266

(注29)油：日本OilliO Group(株)制造的日清大豆白纹油(s)

(注30)蜡：日本精蜡(株)制造的Ozoace0355

(注31)防老剂：Flexis社制造的Suntoflex6PPD

(注32)硬脂酸：日本油脂(株)制造的beads硬脂酸山茶

(注33)氧化锌：三井金属矿业(株)制造的氧化锌2种

(注34)硫磺：鹤见工业(株)制造的粉末硫磺

(注35)硫化促进剂NS：大内新兴化学工业(株)制造的nocceler NS-G

<挤出加工性>

用试验用挤出机对如上得到的样品11～13的各自的未硫化橡胶组合物进行挤出，得到橡胶片。并且，目视确认得到的各自的橡胶片的胶料的形状。其结果表示于表3中。

另外，挤出加工性以样品13的橡胶片的边缘的状态为100，用相对值表示。表3的挤出加工性栏中，边缘的状态越良好，表示的数值越高。

<热老化后的橡胶强度>

通过分别在150℃下对如上述这样得到的样品11～13的未硫化橡胶组合物进行硫化，得到样品11～13的各自的硫化橡胶片。

并且，使如上述这样得到的样品11～13的硫化橡胶片在100℃-48小时的条件下进行热老化之后，由样品11～13的硫化橡胶片分别制作3号哑铃型试验片，依据JIS-K6251“硫化橡胶及热塑性橡胶-拉伸特性的求法”，实施拉伸试验，测定试验片的断裂强度(TB)和断裂时的伸长率(EB)，通过下述式(1)，算出热老化后橡胶强度指数，进行热老化后的橡胶强度的评价。其结果表示于表3中。另外，表3的热老化后橡胶强度指数栏的数值越大，表示热老化后的橡胶强度越高。

热老化后橡胶强度指数＝100×{样品11～13的各自的(TB×EB)}/{样品13的(TB×EB)}(1)

<评价>

从表3所示的结果可以清楚，相对于100质量份的橡胶成分含有40质量份的二氧化硅、同时分别含有5质量份及10质量份的硬脂酸钙的样品11～12的未硫化橡胶组合物，与不含硬脂酸钙的样品13的未硫化橡胶组合物相比，其在未硫化时的挤出加工性良好，可抑制硫化后的热老化后的橡胶强度的下降。

从以上的结果可知，样品11～12的未硫化橡胶组合物在未硫化时的加工性高，加硫后也可抑制热老化后的橡胶强度的下降。因此，样品11～12的未硫化橡胶组合物适合用于轮胎的侧壁的形成，使用这些未硫化橡胶组合物形成轮胎的侧壁时，可以延长轮胎的寿命，同时也可提高车辆的驾驶稳定性。

又，样品11～12的未硫化橡胶组合物由于与以往相比大幅地降低了炭黑的使用量，所以也可以降低来自石油资源的成分的使用量。

(实施例4)

<未硫化橡胶组合物的制作>

根据表4所示的配方，使用本伯里密炼机将除硫磺及硫化促进剂之外的成分在150℃下混炼6分钟，得到混炼物。接着，往得到的混炼物中添加硫磺及硫化促进剂，使用开炼机，在80℃下混炼5分钟，得到样品14～19的未硫化橡胶组合物。另外，表4的成分栏内所记载的数值表示的是以橡胶成分为100质量份时的各成分的混合量的质量份。

表4

(注36)天然橡胶：RSS#3

(注37)环氧天然橡胶：Malaysian Rubber Board社制造(环氧化率：25摩尔％)

(注38)硬脂酸钙：日本油脂(株)制造的硬脂酸钙GF-200

(注39)炭黑：三菱化学(株)制造的Diablack I

(注40)二氧化硅：Degussa社制造的Ultrasil VN3

(注41)硅烷偶联剂：Degussa社制造的Si266

(注42)蜡：日本精蜡(株)制造的Ozoace0355

(注43)防老剂：Flexis社制造的Suntoflex 6PPD

(注44)硬脂酸：日本油脂(株)制造的beads硬脂酸山茶

(注45)氧化锌：三井金属矿业(株)制造的氧化锌2种

(注46)硫磺：四国化成工业(株)制造的Mucrone OT-20

(注47)硫化促进剂NS：大内新兴化学工业(株)制造的nocceler NS-G

<挤出加工性>

用试验用挤出机对如上得到的样品14～19的各自的未硫化橡胶组合物进行挤出，得到橡胶片。并且，目视确认得到的各自的橡胶片的胶料的形状。其结果表示于表4中。

另外，在表4的挤出加工性的栏中，判断未发生切边等、没有加工性问题的表示为A，判断发生切边等、有加工性问题的表示为B。

<耐高严酷磨耗性>

通过分别对如上述这样得到的样品14～19的未硫化橡胶组合物在150℃下进行硫化30分钟，得到样品14～19的各自的硫化橡胶片。

并且，依据JIS-K6264“硫化橡胶以及热塑性橡胶-耐磨性的求法”，用上岛制作所(株)制造的皮可(pico)磨耗试验机，使如上得到的样品14～19的硫化橡胶片进行磨耗，测定各硫化橡胶试验片的试验前后的重量变化，通过下式(2)算出皮可摩耗指数，进行耐高严酷摩耗性的评价。其结果表示于表4中。另外，表4的耐高严酷磨耗性栏的数值越大，表示耐高严酷磨耗性越高。

皮可磨耗指数＝100×{样品14～19的各自的重量变化}/{样品14的重量变化}...(2)

<橡胶强度>

用如上得到的样品14～19的硫化橡胶片制作哑铃型试验片，依据JIS-K6251“硫化橡胶及热塑性橡胶-拉伸特性的求法”实施拉伸试验，测定试验片的断裂强度(TB)及断裂时伸长率(EB)，通过下述式(3)，算出橡胶强度指数，进行橡胶强度的评价。其结果表示于表4中。另外，表4的橡胶强度栏的数值越大，表示橡胶强度越高。

橡胶强度指数＝100×{样品14～19的各自的(TB×EB)}/{样品17的(TB×EB)}...(3)

<评价>

从表4所示的结果可以清楚，含有相对于100质量份的橡胶成分为60质量份的二氧化硅、同时含有2质量份以上、10质量份以下的硬脂酸钙的样品14～16的未硫化橡胶组合物的挤出加工性良好，硫化后的耐高严酷磨耗性及橡胶强度变高。

另一方面，样品17的未硫化橡胶组合物由于不含硬脂酸钙，所以挤出加工性不好，又，样品18的未硫化橡胶组合物虽然含有硬脂酸钙，但其含量相对于橡胶成分较少，为0.5质量份，所以挤出加工性不好。

又，样品19的未硫化橡胶组合物由于也含有相对于100质量份的橡胶成分的硬脂酸钙，所以橡胶强度倾向于降低。

从以上结果，样品14～16的未硫化橡胶组合物由于未硫化时的加工性高，硫化后具有高耐磨性及高强度，所以适合用于轮胎的胎搭接部的形成，可以降低轮胎的轮辋与胎圈钢丝之间的磨损的发生。

又，样品14～16的未硫化橡胶组合物由于与以前相比大幅地降低了炭黑的使用量，所以也可以降低来自石油资源的成分的使用量。

(实验例5)

<未硫化橡胶组合物的制作>

根据表5所示的配方，使用本伯里密炼机将除硫磺及硫化促进剂之外的成分在150℃下混炼6分钟，得到混炼物。接着，通过使用开炼机，往上述的混炼物中添加硫磺及硫化促进剂，在80℃下混炼5分钟，挤出片，分别制作由样品20～26的未硫化橡胶组合物构成的未硫化橡胶片(厚度2mm)。另外，表5的成分栏内所记载的数值表示的是当由NR和ENR的混合橡胶构成的橡胶成分为100质量份时的各成分的混合量的质量份。

表5

(注48)天然橡胶(NR)：RSS#3

(注49)环氧天然橡胶(ENR)：Malaysian Rubber Board社制造的ENR-25(环氧化率：25摩尔％)

(注50)N220：三菱化学(株)制造的Diablack I

(注51)Degussa社制造的Ultrasil VN3(BET：175m²/g)

(注52)日本油脂(株)社制造的硬脂酸钙GF-200

(注53)Degussa社制造的Si226

(注54)植物油：日清OilliO Group(株)制造的日清大豆白纹油(S)

(注55)松原产业(株)社制造的Antioxidant FR

(注56)日本油脂(株)社制造的beads硬脂酸山茶

(注57)氧化锌：三井金属矿业(株)制造的氧化锌2种

(注58)四国化成工业(株)社制造的Mucrone OT-20

(注59)三新化学(株)社制造的Suncellar CM-G

<热老化试验>

通过使如上述这样得到的样品20～26的各自的未硫化橡胶片在150℃下进行平板硫化30分钟，得到样品20～26的各自的热老化试验用样品。

并且，将样品20～26的各自的热老化试验用样品在100℃下放置48小时，使其热老化之后，依据JIS-K6251进行拉伸试验，测定各自的热老化试验用样品的断裂时的伸长率(EB)和断裂时的拉伸强度(TB)，由这些测定值算出破坏能量(EB×TB/2)，将该破坏能量作为热老化试验后的橡胶强度。其结果表示于表5中。

在这里，在表5的热老化试验后的橡胶强度栏中，关于样品20～26的各自的热老化试验用样品的热老化试验后的橡胶强度，用将样品24的硫化橡胶的热老化试验后的橡胶强度(破坏能量)作为100时的相对值表示。

在这里，热老化试验后的橡胶强度的值越大，则表示越可以抑制热老化引起的橡胶强度的降低。

另外，所有的样品20～26的热老化试验用样品都是在同一方法及同一条件下进行热老化试验的，这是当然的。

<剥离试验>

通过在等间隔地排列的人造丝帘线的上下贴附并压附样品20～26的未硫化橡胶片，在150℃下平板硫化30分钟，制作样品20～26的剥离试验用样品。

接着，在样品20～26的剥离试验用样品的表面割开25mm宽的刻痕，通过拉伸试验机用50mm/分的拉伸速度进行剥离。

并且，在上述的剥离后，算出在人造丝帘线的外周面覆盖橡胶的比例，作为剥离试验后的被覆率(％)(被覆率(％)表示整个人造丝帘线的外周面都被橡胶覆盖着)。其结果表示于表5中。

在这里，剥离试验后的被覆率(％)的值越大，则表示与人造丝帘线的粘结性越优良。

另外，所有的样品20～26的剥离试验用样品都是在同一方法及同一条件下进行剥离试验的，这是当然的。

<试验结果>

从表5所示的结果可以清楚，样品20～23的未硫化橡胶组合物相对于100质量份的NR和ENR的橡胶成分，将炭黑的含量抑制在5质量份、二氧化硅的含量为50质量份、硬脂酸钙的含量在0.5质量份以上、10质量份以下，对该样品20～23的未硫化橡胶组合物进行硫化得到的样品与对不含硬脂酸钙的样品24～25的未硫化橡胶组合物进行硫化而得到的样品及对含有12质量份的硬脂酸钙的样品26的未硫化橡胶组合物进行硫化而得到的样品相比较，热老化试验后的橡胶强度及剥离试验后的被覆率都优良。

因此，根据以上结果，我们认为使用样品20～23的未硫化橡胶组合物制作JLB时，与使用样品24～26的未硫化橡胶组合物制作JLB时相比较，其可以得到具有优良的抑制车辆的行驶中的带束层的浮起的功能的JLB。

又，对相对于100质量份的橡胶成分硬脂酸钙的含量在1质量份以上、10质量份以下的样品20～22的未硫化橡胶组合物进行硫化而得到的样品，与对相对于100质量份的橡胶成分硬脂酸钙的含量为0.5质量份的样品23的未硫化橡胶组合物进行硫化而得到的样品相比较，其热老化试验后的橡胶强度优良。

因此，我们认为使用样品20～22的未硫化橡胶组合物制作JLB时，与使用样品23的未硫化橡胶组合物制作JLB时相比较，其可以得到具有优良的抑制车辆的行驶中的带束层的浮起的功能的JLB。

进一步，对相对于100质量份的橡胶成分硬脂酸钙的含量在5质量份以上、10质量份以下的样品21～22的未硫化橡胶组合物进行硫化而得到的样品，与相对于100质量份的橡胶成分硬脂酸钙的含量为1质量份的样品20的未硫化橡胶组合物进行硫化而得到的样品相比较，其热老化试验后的橡胶强度优良。

因此，我们认为使用样品21～22的未硫化橡胶组合物制作JLB时，与使用样品20的未硫化橡胶组合物制作JLB时相比较，其可以得到具有优良的抑制车辆的行驶中的带束层的浮起的功能的JLB。

(实验例6)

<未硫化橡胶组合物的制作>

根据表6所示的配方，使用本伯里密炼机将除硫磺及硫化促进剂之外的成分在150℃下混炼6分钟，得到混炼物。接着，在得到的混炼物中添加硫磺及硫化促进剂，使用开炼机，在80℃下混炼5分钟，分别得到样品27～33的各自的未硫化橡胶组合物。另外，表6的其他成分栏内所记载的数值表示的是当由NR构成的橡胶成分为100质量份时的各成分的混合量的质量份。

表6

(注60)天然橡胶(NR)：RSS#3

(注61)N220：三菱化学(株)制造的Diablack I

(注62)Degussa社制造的Ultrasil VN3(BET：175m²/g)

(注63)Degussa社制造的Si266

(注64)日本油脂(株)社制造的硬脂酸钙GF-200

(注65)日本油脂(株)制造的beads硬脂酸山茶

(注66)氧化锌：三井金属矿业(株)制造的氧化锌2种

(注67)住友BAKELITE(株)制造的Sumilite树脂PR12686R

(注68)四国化成工业(株)制造的Mucrone OT-20

(注69)三新化学(株)社制造的Suncellar CM-G

(注70)三新化学(株)社制造的Suncellar H-T

<门尼粘度>

对于样品27～33的各自的未硫化橡胶组合物，依据JIS K6300测定门尼粘度。其结果表示于表6中。

另外，表6的门尼粘度栏的数值越大，表示门尼粘度越高。

<挤出加工性>

对于样品27～33的各自的未硫化橡胶组合物，使用成形挤出机进行挤出成形，将挤出后的样品27～33的各自的未硫化橡胶组合物成形为规定的三角胶条的形状得到成形品，通过目视评价所得到的成型品的边缘状态。其结果表示于表6中。

另外，在表6中，对挤出加工性的评价用1～5的5等级进行评价，最无边缘的状态为5，最有边缘的状态为1。因此，表1的挤出加工性栏的数值越大，则表示挤出加工性越优良。

<硬度>

通过对样品27～33的各自的未硫化橡胶组合物进行挤出片，制作未硫化橡胶片，然后，在150℃下对各自的未硫化橡胶片进行30分钟的平板硫化，制作样品27～33的各自的硫化橡胶片。

并且，对于上述制作的样品27～33的硫化橡胶片，依据JIS K6253，用邵氏硬度计测定硬度。其结果表示于表6中。另外，表6的硬度栏的数值越大，表示邵氏硬度越高。

<耐热老化性>

将样品27～33的各自的硫化橡胶片在100℃下放置48小时，使其热老化之后，依据JIS-K6251进行拉伸试验，测定样品27～33的各自的硫化橡胶片的断裂时的伸长率(EB)和断裂时的拉伸强度(TB)，由这些测定值算出破坏能量(EB×TB/2)，将该破坏能量作为热老化性的指标。其结果表示于表6中。

在这里，表6的耐热老化性栏中，样品27～33的各自的数值用将样品30的破坏能量为100时的相对值表示。

因此，表6的耐热老化性栏的数值越大，则表示耐热老化性越优良。

<评价>

从表6所示的结果可以清楚，样品27～29的未硫化橡胶组合物相对于100质量份的由NR构成的橡胶成分将炭黑的含量抑制为2质量份，二氧化硅的含量为65质量份，硬脂酸钙的含量在2质量份以上、10质量份以下，该样品27～29的未硫化橡胶组合物与不含硬脂酸钙的样品30的未硫化橡胶组合物相比较，门尼粘度低，且挤出加工性优良。

又，从表6所示的结果可以清楚，样品27～29的未硫化橡胶组合物相对于100质量份的由NR构成的橡胶成分将炭黑的含量抑制为2质量份，二氧化硅的含量为65质量份，硬脂酸钙的含量在2质量份以上、10质量份以下，将该样品27～29的未硫化橡胶组合物分别进行硫化而得到样品27～29的硫化橡胶片，该样品27～29的硫化橡胶片与对不含硬脂酸钙的样品31的未硫化橡胶组合物进行硫化而得到的样品31的硫化橡胶片相比较，其硬度高，且耐热老化性非常优良。

又，从表6所示的结果可以清楚，样品27～29的未硫化橡胶组合物相对于100质量份的由NR构成的橡胶成分将炭黑的含量抑制为2质量份，二氧化硅的含量为65质量份，硬脂酸钙的含量在2质量份以上、10质量份以下，该样品27～29的未硫化橡胶组合物与相对于100质量份的由NR构成的橡胶成分硬脂酸钙的含量为0.5质量份的样品32的未硫化橡胶组合物相比较，其挤出加工性优良，硫化后的耐热老化性优良。

又，从表6所示的结果可以清楚，样品27～29的未硫化橡胶组合物相对于100质量份的由NR构成的橡胶成分将炭黑的含量抑制为2质量份，二氧化硅的含量为65质量份，硬脂酸钙的含量在2质量份以上、10质量份以下，将该样品27～29的未硫化橡胶组合物分别进行硫化而得到样品27～29的硫化橡胶片，该样品27～29的硫化橡胶片与对相对于100质量份的由NR构成的橡胶成分硬脂酸钙的含量为12质量份的样品33的未硫化橡胶组合物进行硫化而得到的样品33的硫化橡胶片相比较，其硬度高，且耐热老化性优良。

因此，根据以上结果，我们认为使用样品27～29的未硫化橡胶组合物制作三角胶条时，与使用样品30～33的未硫化橡胶组合物制作三角胶条时相比较，其可以降低三角胶条的成形形状及特性的偏差，且可以提高车辆在长时间行驶中的轮胎的驾驶稳定性。

另外，样品30的橡胶组合物由于门尼粘度过高，所以在上述挤出成形时发生切边。

又，对样品31的橡胶组合物进行硫化而得到的样品31的硫化橡胶片硬度低，且耐热老化性与样品27～29的硫化橡胶片相比，非常不好。

又，样品32的橡胶组合物与样品27～29的橡胶组合物相比，其挤出加工性不好，在硫化后，耐热老化性不好。

又，对样品33的橡胶组合物进行硫化而得到的样品33的硫化橡胶片硬度低，且耐热老化性与样品27～29的硫化橡胶片相比，非常不好。

进一步，硬脂酸钙的含量在相对于100质量份的橡胶成分在5质量份以上、10质量份以下的范围的样品28～29的未硫化橡胶组合物，与硬脂酸钙的含量不在该范围的样品27的未硫化橡胶组合物相比，其挤出加工性非常优良。

根据本发明，可以提供一种胎体帘线被覆用橡胶组合物、使用该胎体帘线被覆用橡胶组合物制造的胎体、轮胎以及该轮胎的制造方法，该胎体帘线被覆用橡胶组合物可以降低来自石油资源的材料的使用量，同时使轮胎的滚动阻力及轮胎的耐久性优良。

根据本发明，可以提供一种基部胎面用橡胶组合物、使用该基部胎面用橡胶组合物制造的基部胎面及轮胎，该基部胎面用橡胶组合物可以降低来自石油资源的材料的使用量，同时使轮胎的滚动阻力及轮胎的耐久性优良。

根据本发明，可以提供一种用于形成轮胎的侧壁的橡胶组合物、使用该橡胶组合物形成的侧壁及轮胎，该橡胶组合物可以抑制来自石油资源的成分的使用量，在未硫化时加工性良好，可以抑制硫化后的热老化后的橡胶强度的降低。

根据本发明，可以提供一种用于形成轮胎的胎搭接部的橡胶组合物、使用该橡胶组合物形成胎搭接部及轮胎，该橡胶组合物可以抑制来自石油资源的成分的使用量，可以做成在未硫化时加工性良好、硫化后具有高耐磨性及高强度的橡胶。

根据本发明，可以提供一种JLB用橡胶组合物、JLB及轮胎，该JLB用橡胶组合物可以抑制热老化引起的橡胶强度的降低，同时也可以提高橡胶与帘线之间的粘结性，也可以进一步降低来自石油资源的材料的使用量。

根据本发明，可以提供一种三角胶条用橡胶组合物、三角胶条及轮胎，该三角胶条用橡胶组合物可以降低来自石油资源的成分的使用量，同时使成形加工性优良，使硫化后的三角胶条的耐热老化性及硬度变高。

虽然详细地说明展示了该发明，但这些只是用于例示，并不是限定。发明的范围是通过权利要求书进行解释的，这是被清楚地理解的。

Claims (9)

1.一种轮胎用橡胶组合物，含有：

含天然橡胶及环氧天然橡胶的至少一种的橡胶成分、

相对于100质量份的所述橡胶成分在15质量份以上的二氧化硅、和

相对于100质量份的所述橡胶成分在0.5质量份以上的硬脂酸钙。

2.如权利要求1所述的轮胎用橡胶组合物，其特征在于，所述轮胎用橡胶组合物是胎体帘线被覆橡胶组合物，所述二氧化硅的含量相对于100质量份的所述橡胶成分在60质量份以上、80质量份以下，所述硬脂酸钙的含量相对于100质量份的所述橡胶成分在1质量份以上、10质量份以下，还含有相对于100质量份的所述橡胶成分在1质量份以上、15质量份以下的硅烷偶联剂。

3.如权利要求1所述的轮胎用橡胶组合物，其特征在于，所述轮胎用橡胶组合物是基部胎面用橡胶组合物，所述二氧化硅的含量相对于100质量份的所述橡胶成分在25质量份以上、80质量份以下，所述硬脂酸钙的含量相对于100质量份的所述橡胶成分在1质量份以上、10质量份以下，相对于100质量份的所述橡胶成分，还含有1质量份以上、15质量份以下的硅烷偶联剂。

4.如权利要求1所述的轮胎用橡胶组合物，其特征在于，所述轮胎用橡胶组合物是侧壁用橡胶组合物，所述二氧化硅的含量相对于100质量份的所述橡胶成分在15质量份以上、60质量份以下，所述硬脂酸钙的含量相对于100质量份的所述橡胶成分在2质量份以上。

5.如权利要求1所述的轮胎用橡胶组合物，其特征在于，所述轮胎用橡胶组合物是胎搭接部用橡胶组合物，所述二氧化硅的含量相对于100质量份的所述橡胶成分在60质量份以上，所述硬脂酸钙的含量相对于100质量份的所述橡胶成分在2质量份以上、10质量份以下。

6.如权利要求1所述的轮胎用橡胶组合物，其特征在于，所述轮胎用橡胶组合物是无接缝粘合层用橡胶组合物，所述二氧化硅的含量相对于100质量份的所述橡胶成分在40质量份以上，所述硬脂酸钙的含量相对于100质量份的所述橡胶成分在0.5质量份以上、10质量份以下。

7.如权利要求1所述的轮胎用橡胶组合物，其特征在于，所述轮胎用橡胶组合物是三角胶条用橡胶组合物，所述二氧化硅的含量相对于100质量份的所述橡胶成分在60质量份以上，所述硬脂酸钙的含量相对于100质量份的所述橡胶成分在2质量份以上、10质量份以下。

8.一种使用权利要求1所述的轮胎用橡胶组合物形成的轮胎构件。

9.一种使用权利要求8所述的轮胎构件制造的轮胎。

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