CN101328286B - 橡胶组合物、胎搭接部及轮胎 - Google Patents

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Abstract

本发明是一种用于形成轮胎胎搭接部的橡胶组合物,含有的橡胶成分中包含天然橡胶和环氧化天然橡胶的至少一种,同时,相对于100质量份的橡胶成分,橡胶组合物含有30质量份以上的白炭黑以及0.1质量份以上、10质量份以下的醌二亚胺系化合物,使用该橡胶组合物形成的胎搭接部及轮胎。

Description

橡胶组合物、胎搭接部及轮胎
技术领域
本发明涉及橡胶组合物、胎搭接部(clinch)以及轮胎,特别是涉及用以形成轮胎胎搭接部的橡胶组合物,该组合物能减少来自石油资源成分的使用量,未硫化时的加工性能良好,硫化后能形成高耐磨性和高强度的橡胶,涉及利用该橡胶组合物形成的胎搭接部以及轮胎。 
背景技术
现在市售的轮胎的全部质量的一半以上是由来自石油资源的成分构成的。例如,一般小轿车用的子午线轮胎中,相对于轮胎的全部质量而言,作为来自石油资源的成分,合成橡胶约占两成,炭黑约占两成,其他还含有芳香油和合成纤维,轮胎全部质量的五成以上是由来自石油资源的成分构成的。 
但是,近年来环境问题越来越受到重视,抑制二氧化碳排放的规定日渐强化。由于石油资源有限,供应量一年比一年减少,可以预测将来石油价格的高升,对于来自石油资源的成分的使用会有限度。又,面临石油资源枯竭的情形,可以预测到由来自这样的石油资源的成分构成的轮胎的制造会有困难。 
因此,以不来自石油资源的成分(来自石油以外资源的成分)作为主要成分形成的生态轮胎正受到注目(例如,参见特开2004-339287号公报)。 
发明内容
在上述的生态轮胎中,从进一步减少来自石油资源成分的使用量角度出发,即使胎搭接部也最好尽量利用来自石油以外资源的成分来形成,该胎搭接部是为了降低轮胎的轮辋与胎圈钢丝间产生的磨损,从胎圈钢丝的底面向侧面过渡而设置的。 
例如,这里考虑了利用来自石油以外资源的白炭黑(silica)来替代来自石油资源的炭黑作为形成胎搭接部的橡胶组合物的填充剂。 
但是,在这种情况下,产生了以下的问题,即由于未硫化时橡胶组合物的加工性能降低,因而成形困难,同时,硫化之后橡胶的耐磨性能和强度降低,难以用作轮胎胎搭接部。 
鉴于上述的情况,本发明的目的在于提供橡胶组合物,该组合物能减少来自石油资源成分的使用量,未硫化时的加工性能良好,硫化后能形成高耐磨性和高强度的橡胶,并提供利用该橡胶组合物形成的胎搭接部以及轮胎。 
本发明是用于形成轮胎胎搭接部的橡胶组合物,该橡胶组合物包含橡胶成分,所述橡胶成分中包含天然橡胶和环氧化天然橡胶的至少一种,同时,相对于100质量份的橡胶成分,橡胶组合物含有30质量份以上的白炭黑以及0.1质量份以上、10质量份以下的醌二亚胺系化合物。 
在本发明的橡胶组合物中,作为醌二亚胺系化合物,最好用4-(1,3-二甲基丁基)亚氨基-1-苯亚氨基苯。 
在本发明的橡胶组合物中,对于100质量份的橡胶成分,炭黑含量最好在25质量份以下。 
在本发明的橡胶组合物中,橡胶成分由天然橡胶与环氧化天然橡胶的混合物构成,天然橡胶的含量最好在橡胶成分的50质量%以上。 
本发明的橡胶组合物最好含有硅烷偶联剂。 
又,本发明是由上述任一橡胶组合物形成的胎搭接部。 
更进一步,本发明是利用上述胎搭接部制造的轮胎。 
根据本发明,可以提供橡胶组合物,该组合物能减少来自石油资源成分的使用量,未硫化时的加工性能良好,硫化后能形成高耐磨性和高强度的橡胶,并提供利用该橡胶组合物形成的胎搭接部以及轮胎。 
本发明的上述及其他的目的,特征,局面和优点,可联系附图加以理解,有关本发明下面进行详细说明。 
附图说明
图1为本发明的轮胎一例的左上部一半部分的模式截面图。 
具体实施方式
以下说明本发明的实施方式。在本发明的附图中,同样的参照符号表示同一部分或相当的部分。 
本发明者经过专心研究,结果发现一种橡胶组合物,所述橡胶组合物含有橡胶成分,该橡胶成分中包含天然橡胶和环氧化天然橡胶的至少一种,同时相对于100质量份的橡胶成分,还含有30质量份以上的白炭黑以及0.1质量份以上、10质量份以下的醌二亚胺系化合物,该橡胶组合物不仅能减少来自石油资源成分的使用量,而且未硫化时的加工性能良好,硫化后还能形成高耐磨性和高强度的橡胶,因此,利用该橡胶组合物制作胎搭接部时,能使胎搭接部表现出出色的特性,从而完成了本发明。 
<橡胶成分> 
本发明中使用的橡胶成分是天然橡胶或者环氧化天然橡胶任何一方的橡胶,或者是将天然橡胶及环氧化天然橡胶二者混合起来的混合橡胶等。 
如上所述,利用包含天然橡胶和环氧化天然橡胶的至少一种的橡胶成分作为橡胶成分,因此,可以减少来自石油资源成分的使用量。 
在这里,作为天然橡胶,可以使用历来熟知的品种,例如,可以使用RSS或TSR等轮胎工业通用的品种。 
作为环氧化天然橡胶,可以使用历来熟知的品种,例如,可以使用市售的环氧化天然橡胶,或者将天然橡胶进行环氧化的橡胶品种。 
作为市售的环氧化天然橡胶,这里可以使用例如Kumplan Guthrie Berhad出售的环氧化率为25%的ENR 25或者环氧化率为50%的ENR 50等。 
又,作为将天然橡胶进行环氧化的方法,可以采用如,氯乙醇法,直接氧化法,烷基氢过氧化物法,过酸法等的方法。作为过酸法,这里可以采用如,令天然橡胶与过乙酸或者过甲酸等的有机过酸进行反应的方法。 
环氧化天然橡胶的环氧化率以5摩尔%以上为宜,更理想的是在10摩尔%以上。环氧化率在5摩尔%以上,尤其是在10摩尔%以上时,有与天然橡胶的物理性质存在较大的不同的倾向。 
环氧化天然橡胶的环氧化率在80摩尔%以下为宜,更理想的是在60摩尔%以下。环氧化率在80摩尔%以下,尤其是在60摩尔%以下时,由于可以硫化时的抑制硫化还原,所以混炼之后橡胶组合物具有良好的一致性,橡胶组合物的处理变得容易,橡胶组合物的加工性能和轮胎的性能有提高的倾向。 
所谓环氧化率指的是,橡胶中的双键被环氧化的数量与环氧化前该橡胶中的双键的总数之比(摩尔%)。 
在采用将天然橡胶与环氧化天然橡胶二者混合起来的混合橡胶作为橡胶成分时,天然橡胶的含量以占由天然橡胶及环氧化天然橡胶构成的橡胶成分的50质量%以上为宜,更理想的是占60质量%以上。天然橡胶的含量占橡胶成分的50质量%以上时,尤其是占60质量%以上时,包含利用本发明的橡胶组合物制作的胎搭接部的轮胎具有滚动阻力降低的倾向。 
本发明中的橡胶成分如果含有天然橡胶及环氧化天然橡胶的至少一种的,以含有如,丁二烯橡胶(BR),丁苯橡胶(SBR),异戊橡胶(IR)或者丁基橡胶(IIR)等的至少一种的橡胶为宜。 
<白炭黑> 
本发明的橡胶组合物中含有相对于100质量份的上述橡胶成分的30质量份以上的白炭黑。根据这样的构成,可以减少作为填充剂的炭黑的用量,因此,可以减少来自石油资源的成分的使用量,同时,还能获得由白炭黑带来的充分的补强效果。另外,作为白炭黑,可以使用历来熟知的品种,例如可以使用无水白炭黑和/或含水的白炭黑等。 
在这里,从获得由白炭黑带来的充分的补强效果的观点出发,白炭黑的含量,相对于100质量份的上述橡胶成分,以50质量份以上为宜,更理想的是55质量份以上。 
而从抑制本发明的橡胶组合物的加工性能降低的观点出发,则白炭黑的含量,相对于100质量份的上述橡胶成分,以100质量份以下为宜,更理想的是95质量份以下。 
在这里,白炭黑的氮气吸附比表面积(N2SA)以在100m2/g以上为宜,更理想的是在110m2/g以上。白炭黑的氮气吸附比表面积(N2SA)在100m2/g以上时,尤其是在110m2/g以上时,具有能获得由白炭黑带来的充分的补强效果的倾向。 
白炭黑的氮气吸附比表面积(N2SA)以在300m2/g以下为宜,更理想的是在280m2/g以下。白炭黑的氮气吸附比表面积(N2SA)在300m2/g以下时,尤其是在280m2/g以下时,具有提高白炭黑的分散性以及低发热性的倾向。 
<硅烷偶联剂> 
本发明的橡胶组合物以含有白炭黑同时含有硅烷偶联剂为宜。作为硅烷偶联剂,这里可采用历来熟知的品种,例如可举出,双(3-三乙氧基硅丙基)四硫化物,双(2-三乙氧基硅乙基)四硫化物,双(3-三甲氧基硅丙基)四硫化物,双(2-三甲氧基硅乙基)四硫化物,双(3-三乙氧基硅丙基)三硫化物,双(3-三甲氧基硅丙基)三硫化物,双(3-三乙氧基硅丙基)二硫化物,双(3-三甲氧基硅丙基)二硫化物,3-三甲氧基硅丙基-N,N-二甲基氨基硫羰基四硫化物,3-三乙氧基硅丙基-N,N-二甲基氨基硫羰基四硫化物,2-三乙氧基硅乙基-N,N-二甲基氨基硫羰基四硫化物,2-三甲氧基硅乙基-N,N-二甲基氨基硫羰基四硫化物,3-三甲氧基硅丙基苯并噻唑基四硫化物,3-三乙氧基硅丙基苯并噻唑基四硫化物,甲基丙烯酸3-三乙氧基硅丙酯一硫化物,甲基丙烯酸3-三甲氧基硅丙酯一硫化物等的硫化物系,3-巯基丙基三甲氧基硅烷,3-巯基丙基三乙氧基硅烷,2-巯基乙基三甲氧基硅烷,2-巯基乙基三乙氧基硅烷等的巯基系,乙烯基三乙氧基硅烷,乙烯基三甲氧基硅烷等的乙烯基系,3-氨丙基三乙氧基硅烷,3-氨丙基三甲氧基硅烷,3-(2-氨乙基)氨丙基三乙氧基硅烷,3-(2-氨乙基)氨丙基三甲氧基硅烷等的氨基系,γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷,γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷,γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷,γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等的环氧丙氧基系,3-硝基丙基三甲氧基硅烷,3-硝基丙基三乙氧基硅烷等的硝基系,3-氯丙基甲氧基硅烷,3-氯丙基三乙氧基硅烷,2-氯乙基三甲氧基硅烷,2-氯乙基三乙氧基硅烷等的氯系。上述的硅烷偶联剂,既可单独使用也可两种以上组合起来使用。
硅烷偶联剂的含量,相对于100质量份的白炭黑,以在4质量份以上为宜,更理想的是在8质量份以上。硅烷偶联剂的含量,相对于100质量份的白炭黑,在4质量份以上时,尤其是在8质量份以上时,可以抑制本发明的橡胶组合物门尼粘度的增大,能获得优良的加工性能,同时,具有能提高本发明的橡胶组合物的硫化之后的橡胶耐磨性的倾向。 
<炭黑> 
本发明的橡胶组合物中也可含有来自石油资源的历来熟知的炭黑。但是,从降低来自石油资源的成分的用量观点出发,相对于100质量份的上述橡胶成分,炭黑含量以在25质量份以下为宜,更理想的是在5质量份以下,最好完全不含有炭黑。 
作为炭黑,可以采用历来熟知的炭黑品种,例如,SAF,ISAF,HAF,FEF等。 
炭黑的氮气吸附比表面积(N2SA)以在30m2/g以上为宜,更理想的是在50m2/g以上。炭黑的氮气吸附比表面积(N2SA)在30m2/g以上时,尤其是在50m2/g以上时,具有能获得由炭黑带来的充分的补强效果的倾向。 
炭黑的氮气吸附比表面积(N2SA)以在300m2/g以下为宜,更理想的是在250m2/g以下。炭黑的氮气吸附比表面积(N2SA)在300m2/g以下时,尤其是在250m2/g以下时,具有提高本发明的橡胶组合物加工性能的倾向。 
<醌二亚胺系化合物> 
本发明的橡胶组合物中,相对于100质量份的上述橡胶成分,含有0.1质量份以上、10质量份以下的醌二亚胺系化合物。醌二亚胺系化合物在具有防老剂作用的同时还具有使橡胶组合物在混炼之后门尼粘度降低的作用。 
作为醌二亚胺系化合物,这里可采用如下述通式(I)所表示的化合物。 
[化I] 
Figure DEST_PATH_GSB00000319725100031
在上述通式(I)中,R和R’分别独立地表示甲基、乙基、正丙基、异丙基等的链烃基、环己基等的脂环族烃基、苯基等芳烃基等。在上述通式(I)中,R和R’可分别表示同样的取代基,也可以表示不同的取代基。 
作为醌二亚胺系化合物,最好用以下述通式(II)所表示的4-(1,3-二甲基丁基)亚氨基-1-苯亚氨基苯。 
[化2] 
Figure DEST_PATH_GSB00000319725100032
醌二亚胺系化合物的含量,相对于100质量份的上述橡胶成分,以在1质量份以上为宜,更理想的是在2质量份以上。醌二亚胺系化合物的含量,相对于100质量份的橡胶成分,在1质量份以上时,尤其是在2质量份以上时,可以使本发明的橡胶组合物在未硫化时的门尼粘度有进一步降低的倾向。 
又,醌二亚胺系化合物的含量,相对于100质量份的上述橡胶成分,以在8质量份以下更为理想。醌二亚胺系化合物的含量,相对于100质量份的上述橡胶成分,在8质量份以下时,可以使本发明的橡胶组合物在硫化之后的橡胶表面醌二亚胺系化合物喷霜污染橡胶有降低的倾向。 
<其他成分> 
本发明的橡胶组合物中,除了上述的成分之外,还可以适当地配合例如,轮胎工业通用的蜡,各种防老剂,硬脂酸,氧化锌,硫黄等的硫化剂或各种硫化促进剂等各种成分。 
<橡胶组合物> 
本发明的橡胶组合物可以通过将例如含有上述的天然橡胶及环氧化天然橡胶至少一方的橡胶成分,与白炭黑和醌二亚胺系化合物混合起来制造。在这里,根据需要,当然也可以适当地加入历来熟知的成分加以混合。 
作为用于制造本发明的橡胶组合物的混合方法,可以采用历来熟知的混合方法,例如,采用历来熟知的开炼机,本伯里式密炼机,加压捏合机或者连续混炼机等的混炼方法。混炼之后,通过将本发明的橡胶组合物用例如挤出机挤出形成需要的形状,可以得到胎搭接部。 
<轮胎> 
上述本发明的橡胶组合物在未硫化的状态下通过挤出加工等方法被加工成规定的形状,形成胎搭接部。然后,将包括这样形成的胎搭接部的各个轮胎部件配置在规定的位置上,制成生胎,再通过对构成生胎各部件的橡胶组合物进行硫化来制造本发明的轮胎。 
图1为本分明的轮胎一例的左上部一半部分的模式截面图。在这里,轮胎1具有成为轮胎1的着地面的胎面2,从胎面2两端沿着轮胎径向朝内延伸构成轮胎1侧面的一对胎侧3,以及位于各胎侧3内端部的胎圈芯5。胎圈芯5,5之间架设有帘布层6,同时,在该帘布层6的外侧且胎面2的内侧设置了有环箍效果并对胎面2进行补强的带束层7。 
帘布层6,例如可以由胶片来形成,胶片中埋设了多根帘线,帘线对于轮胎赤道CO(令轮胎1的外周面宽度的中心沿着轮胎1外周面的周长方向转一圈所得到的假想线)取例如70°~90°的角度。帘布层6从胎面2开始,经胎侧3绕着胎圈芯5由轮胎轴向的内侧朝外侧翻折后停止。 
带束层7,例如可以由胶片来形成,胶片中埋设了多根帘线,帘线对于轮胎赤道CO取例如40°以下的角度。 
根据需要,轮胎1中还可以设置抑制带束层7剥离的束带层(图中未示出)。这里的束带层,例如可以由埋设有多根帘线的胶片来形成,可以通过在几乎与轮胎赤道CO平行的带束层7的外侧螺旋地卷起胶片来设置束带层。 
在轮胎1中形成有从胎圈芯5向轮胎径向的外边延伸的三角胶条8,同时,在帘布层6的内侧设置有内衬层9,帘布层6的翻折部分的外侧被胎侧3以及从胎侧3向轮胎径向的里边延伸的胎搭接部4所覆盖。胎搭接部4是通过对本发明的橡胶组合物硫化所形成的。 
具有上述结构的轮胎1能降低轮胎1的轮辋与胎圈钢丝产生的摩损,这是因为胎搭接部4是用本发明用于轮胎的橡胶组合物形成的,所以能使胎搭接部4具有高耐摩性与高强度的缘故。 
上述结构的轮胎1由于能抑制来自石油资源成分的用量,所以能成为照料环境,能应对将来石油供应量减少的生态轮胎。 
虽然如图1所示的轮胎1是作为小轿车用的轮胎,但本发明并不限定与此,可以适用于例如小轿车用,卡车用,公共汽车用,重型车辆用的各种轮胎。 
从抑制来自石油资源成分的用量角度出发,无疑除了胎搭接部4之外的轮胎部位最好也尽可能地利用来自石油资源成分以外的成分来制造。
实施例
<未硫化橡胶组合物的制备> 
依照表1所示的配方,使用(株)神户製鋼制的1.7升本伯里密炼机,将天然橡胶,环氧化天然橡胶,白炭黑,硅烷偶联剂以及醌二亚胺系化合物在130℃下混炼2分钟,得到母炼胶。 
接着,将上述那样得到的母炼胶一次卸料之后,在(株)神户製鋼制的1.7升本伯里密炼机中将除了硫黄及硫化促进剂以外的成分加入到上述那样得到的母炼胶中去,在130℃下混炼2分钟,得到混炼物。 
然后,采用开炼机将上述那样得到的混炼物,硫黄及硫化促进剂在95℃下混炼2分钟,得到实施例1~3及比较例1~3各自的未硫化橡胶组合物。又,表1的其他成分栏所示的数值为橡胶成分的配合量为100质量份时各成分的配合量的质量份。 
[表1] 
Figure DEST_PATH_GSB00000319725100051
(注1)天然橡胶(NR):TSR 
(注2)环氧化天然橡胶(ENR):Kumplan Guthrie Berhad出品的ENR25(环氧化率:25%) 
(注3)丁二烯橡胶(BR):JSR(株)出品的SBR1502 
(注4)炭黑:Cabot Japan(株)出品的SHOWBLACKN330(N2SA:115m2/g) 
(注5)白炭黑:Degussa出品的ULTRASIL VN3(N2SA:175m2/g) 
(注6)硅烷偶联剂:Degussa出品的Si-69(双(3-三乙氧基硅丙基)四硫化物) 
(注7)醌二亚胺系化合物:FLEXSYS出品的Q-FLEX QDI(4-(1,3-二甲基丁基)亚氨基-1-苯亚氨基苯) 
(注8)蜡:大内新興化学工業(株)出品的SUNNOC WAX 
(注9)防老剂:大内新興化学工業(株)出品的NOCRAC 6C(N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基-对苯二胺) 
(注10)硬脂酸:日本油脂(株)出品 
(注11)氧化锌:三井金属鉱嶪(株)出品的锌白1号 
(注12)硫黄:鶴见化学工嶪(株)出品的硫黄粉末 
(注13)硫化促进剂:大内新興化学工業(株)出品的NOCCELER-NS(N-叔丁基-2-苯并噻唑基-亚磺酰胺) 
<门尼粘度> 
对实施例1~3及比较例1~3各未硫化橡胶组合物依照JIS K6300-1“未硫化橡胶物理特性第1部分:用门尼粘度计求粘度及焦烧时间的方法”,在130℃的条件下测定门尼粘度。其结果如表1所示。表1中,门尼粘度是以在比较例1的未硫化橡胶组合物的门尼粘度为100时的相对值来表示的。 
另外,表1的门尼粘度这一栏的数值越大,则表示门尼粘度越低,加工性能越优好。表1的门尼粘度这一栏的数值大于80的未硫化橡胶组合物的加工性能是优良的。 
<胶片加工性能> 
用辊子对实施例1~3及比较例1~3的各未硫化橡胶组合物进行压片,得到由实施例1~3及比较例1~3的各未硫化橡胶组合物形成的未硫化胶片。 
通过对这些未硫化胶片的表面的目测来确认未硫化胶片的形状。其结果如表1所示。 
另外,表1的胶片加工性能栏中,确认无切边等问题的胶片定为A,加工性能良好,确认有切边等问题的胶片则定为B,加工性能不良。 
<皮克(ピコ)摩耗试验> 
对如上述得到的实施例1~3及比较例1~3的各未硫化橡胶组合物在150℃分别硫化30分钟,得到实施例1~3及比较例1~3的各硫化胶条。 
接着,对上述那样得到的实施例1~3及比较例1~3的各硫化胶条,依照JIS K6264-2“硫化橡胶及热塑性橡胶耐摩性的求法-第2部分:试验方法”,在(株)上岛製作所出品的皮克摩耗试验仪上进行摩耗,测定各硫化胶条的摩耗体积。并且,以比较例1的硫化胶条的摩耗体积作为100,然后根据下式(1)算出实施例1~3及比较例1~3硫化胶条各自的皮克摩耗指数。其结果如表1所示。 
(皮克摩耗指数)=100x(比较例1的硫化胶条的摩耗体积)/(实施例1~3及比较例1~3硫化胶条的各自的摩耗体积)    …(1) 
另外,表1的皮克摩耗指数值大于100时,与轮辋的耐摩性好。 
<拉力试验> 
对上述实施例1~3及比较例1~3的各硫化胶条,依照JIS K6251”硫化橡胶及热塑性橡胶拉伸特性的求法”,用哑铃状3号试验片进行拉力试验。然后,分别对实施例1~3及比较例1~3的各硫化胶条根据拉伸强度(TS)以及切断时的伸长(Eb)算出破坏能(TS x Eb/2),接着,以比较例1的破坏能作为100,按下式(2)算出强度指数。其结果如表1所示。 
(橡胶强度指数)=100x(实施例1~3及比较例1~3的各硫化胶条的各自破坏能)/(比较例1硫化胶条的破坏能)    …(2) 
另外,表1的橡胶强度指数栏的数值越大,表示橡胶强度越高,所以不容易有缺口。 
<评价> 
从表1所示的结果可知,含有的橡胶成分中包含天然橡胶和环氧化天然橡胶的至少一种,同时,相对于100质量份的橡胶成分,橡胶组合物含有30质量份以上的白炭黑以及0.1质量份以上、10质量份以下的醌二亚胺系化合物的实施例1~3的橡胶组合物在未硫化时,与不含白炭黑,只用炭黑的向来用作胎搭接部的橡胶组合物的比较例1的橡胶组合物相比,具有同等程度的加工性能。硫化之后,实施例1~3的橡胶组合物与比较例1的橡胶组合物相比,不仅具有同等程度的皮克摩耗指数,而且橡胶强度指数显示出比比较例1更好的结果。 
如表1所示,将实施例1的橡胶组合物与比较例2的橡胶组合物相比较可以看出,对于100质量份的橡胶成分,含有4质量份醌二亚胺系化合物的实施例1的橡胶组合物与不含醌二亚胺系化合物的比较例2的橡胶组合物相比较,门尼粘度低,胶片加工性能好。 
如表1所示,具有上述组成的实施例1~3的橡胶组合物,在未硫化时,其门尼粘度比不含有醌二亚胺系化合物的比较例3的橡胶组合物要低。 
因此,根据以上结果可以认为,由于实施例1~3的橡胶组合物在抑制来自石油资源成分的用量的同时,未硫化时的门尼粘度低,且胶片加工性能优良,硫化后的耐摩性及强度高,所以实施例1~3的橡胶组合物能适用于轮胎胎搭接部的形成。 
根据本发明,能够提供用以形成轮胎胎搭接部的橡胶组合物,该组合物能减少来自石油资源成分的使用量,未硫化时的加工性能良好,硫化后能形成高耐磨性和高强度的橡胶组合物,能够提供利用该橡胶组合物形成的胎搭接部以及轮胎。 
虽然已就本发明进行了详细的说明,但这些仅仅是一些例子,并不限于此,应该可以理解到,根据权利要求的范围解释本发明的范围。 

Claims (5)

1.一种用于形成轮胎胎搭接部的橡胶组合物,该橡胶组合物含有橡胶成分,所述橡胶成分是天然橡胶和环氧天然橡胶的混合物,同时,相对于100质量份的上述橡胶成分,该橡胶组合物含有30质量份以上的白炭黑以及0.1质量份以上、10质量份以下的醌二亚胺系化合物,
其中,在所述橡胶组分中,所述天然橡胶的含量不低于所述橡胶成分的50质量%,并且
其中,所述醌二亚胺系化合物是如以下通式(II)所示的4-(1,3-二甲基丁基)亚氨基-1-苯亚氨基苯
2.如权利要求1所述的橡胶组合物,其特征为,对于100质量份上述的橡胶成分,炭黑的含量在25质量份以下。
3.如权利要求1所述的橡胶组合物,其特征为,含有硅烷偶联剂。
4.一种由权利要求1所述的橡胶组合物形成的胎搭接部。
5.一种使用权利要求4所述的胎搭接部制造的轮胎。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5346390B2 (ja) * 2011-05-27 2013-11-20 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
CN103131056A (zh) * 2011-11-29 2013-06-05 陈亚洲 一种浅色无痕环保实心轮胎及其生产工艺
CN105330899B (zh) * 2015-12-14 2018-08-07 中国热带农业科学院农产品加工研究所 一种环氧化天然橡胶包覆改性白炭黑及其制备方法以及橡胶材料

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1278840A (zh) * 1997-10-20 2001-01-03 弗莱克斯塞思美国有限合伙公司 用作橡胶添加剂的醌二亚胺
CN1481415A (zh) * 2000-12-20 2004-03-10 �����ɷ� 包含醌二亚胺的二氧化硅填充的橡胶
CN1821292A (zh) * 2005-02-14 2006-08-23 住友橡胶工业株式会社 橡胶组合物和含有该橡胶组合物的轮胎

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0585860A (ja) * 1991-09-30 1993-04-06 Kansai Shin Gijutsu Kenkyusho:Kk 有機・無機複合透明均質体
US5396940A (en) * 1993-09-17 1995-03-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Sulfur cured rubber composition containing epoxidized natural rubber and silica filler
US6376728B1 (en) * 2000-06-20 2002-04-23 Hercules Incorporated Method, composition and mixture for inhibiting monomer polymerization
KR100805489B1 (ko) * 2000-12-20 2008-02-20 플렉시스 비.브이. 퀴논 디이민을 포함하는 실리카-충전 고무
US6845797B2 (en) * 2001-10-12 2005-01-25 Bridgestone Corporation Tire compositions comprising epoxidized natural rubber and a functionalized polyolefin
JP4384873B2 (ja) 2003-05-13 2009-12-16 住友ゴム工業株式会社 ビードエイペックス用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP4088260B2 (ja) * 2004-03-03 2008-05-21 住友ゴム工業株式会社 クリンチ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP4805584B2 (ja) * 2005-01-21 2011-11-02 住友ゴム工業株式会社 トレッド用ゴム組成物およびそれからなるタイヤ
JP4628888B2 (ja) * 2005-06-29 2011-02-09 住友ゴム工業株式会社 タイヤ
US20070135892A1 (en) 2005-12-13 2007-06-14 Robert Burgermeister Polymeric stent having modified molecular structures in the flexible connectors and in the radial struts and the radial arcs of the hoops

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1278840A (zh) * 1997-10-20 2001-01-03 弗莱克斯塞思美国有限合伙公司 用作橡胶添加剂的醌二亚胺
CN1481415A (zh) * 2000-12-20 2004-03-10 �����ɷ� 包含醌二亚胺的二氧化硅填充的橡胶
CN1821292A (zh) * 2005-02-14 2006-08-23 住友橡胶工业株式会社 橡胶组合物和含有该橡胶组合物的轮胎

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