JP2008308639A - ゴム組成物、クリンチおよびタイヤ - Google Patents
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Abstract
【解決手段】タイヤのクリンチを形成するためのゴム組成物であって、天然ゴムおよびエポキシ化天然ゴムの少なくとも一方を含有するゴム成分を含むとともに、ゴム成分100質量部に対して、30質量部以上のシリカと、0.1質量部以上10質量部以下のキノン・ジイミン系化合物と、を含むゴム組成物、そのゴム組成物を用いて形成されたクリンチおよびタイヤである。
【選択図】図1
Description
また、本発明は、上記のいずれかのゴム組成物からなるクリンチである。
本発明においては、ゴム成分として、天然ゴム若しくはエポキシ化天然ゴムのいずれか一方のゴム、または天然ゴムおよびエポキシ化天然ゴムの双方を混合した混合ゴム等が用いられる。
本発明のゴム組成物には、上記のゴム成分100質量部に対してシリカが30質量部以上含まれる。このような構成とすることによって、充填剤としてのカーボンブラックの使用量を低減することができるため、石油資源に由来する成分の使用量を低減することができるとともに、シリカによる十分な補強効果を得ることができる。なお、シリカとしては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、無水シリカおよび/または含水シリカ等を用いることができる。
また、本発明のゴム組成物には、シリカとともにシランカップリング剤が含まれることが好ましい。ここで、シランカップリング剤としては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)ジスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2−トリエトキシシリルエチル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2−トリメトキシシリルエチル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等のスルフィド系、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、2−メルカプトエチルトリメトキシシラン、2−メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリエトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン等のグリシドキシ系、3−ニトロプロピルトリメトキシシラン、3−ニトロプロピルトリリエトキシシラン等のニトロ系、3−クロロプロピルメトキシシラン、3−クロロプロピルトリエトキシシラン、2−クロロエチルトリメトキシシラン、2−クロロエチルトリエトキシシラン等のクロロ系が挙げられる。なお、上記のシランカップリング剤は、単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いてもよい。
本発明のゴム組成物には、石油資源に由来する従来から公知のカーボンブラックが含まれていてもよい。しかしながら、石油資源に由来する成分の使用量を低減する観点からは、上記のゴム成分100質量部に対してカーボンブラックの含有量は25質量部以下であることが好ましく、5質量部以下であることがより好ましく、全く含有されていないことが最も好ましい。
素吸着比表面積(N2SA)が300m2/g以下、特に250m2/g以下である場合には、本発明のゴム組成物の加工性が向上する傾向にある。
本発明のゴム組成物には、上記のゴム成分100質量部に対して0.1質量部以上10質量部以下のキノン・ジイミン系化合物が含まれている。キノン・ジイミン系化合物は、老化防止剤として機能するとともに、混練り後のゴム組成物のムーニー粘度を低下させる機能を有する。
本発明のゴム組成物には、上記以外にも、たとえば、タイヤ工業において一般的に使用されるワックス、各種の老化防止剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、硫黄等の加硫剤または各種の加硫促進剤等の各種成分が適宜配合されていてもよい。
本発明のゴム組成物は、たとえば、上記の天然ゴムおよびエポキシ化天然ゴムの少なくとも一方を含有するゴム成分と、シリカと、キノン・ジイミン系化合物と、を混合すること等によって製造することができる。ここで、必要に応じて、従来から公知の成分を適宜加えて混合してもよいことは言うまでもない。
上記の本発明のゴム組成物は、未加硫の状態で押出し加工等により所定の形状に加工されて、クリンチが形成される。そして、このようにして形成されたクリンチを含むそれぞれのタイヤ部材を所定の位置に配置すること等によってグリーンタイヤを作製し、その後、グリーンタイヤの各部材を構成するゴム組成物を加硫すること等によって、本発明のタイヤが製造される。
表1に示す配合に従って、(株)神戸製鋼製の1.7Lのバンバリーミキサーを用いて、天然ゴム、エポキシ化天然ゴム、シリカ、シランカップリング剤およびキノン・ジイミン系化合物を130℃で2分間混練りし、マスターバッチを得た。
(注2)エポキシ化天然ゴム(ENR):Kumplan Guthrie Berhad製のENR25(エポキシ化率:25%)
(注3)ブタジエンゴム(BR):JSR(株)製のSBR1502
(注4)カーボンブラック:キャボットジャパン(株)製のショウブラックN330(N2SA:115m2/g)
(注5)シリカ:デグッサ製のウルトラジルVN3(N2SA:175m2/g)
(注6)シランカップリング剤:デグッサ製のSi−69(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド)
(注7)キノン・ジイミン系化合物:FLEXSYS製のQ−FLEX QDI(ベンゼンアミン,N−{4−[(1,3−ジメチルブチル)イミノ]−2,5−シクロヘキサジエン−1−イリジン})
(注8)ワックス:大内新興化学工業(株)製のサンノックワックス
(注9)老化防止剤:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C(N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン)
(注10)ステアリン酸:日本油脂(株)製
(注11)酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号
(注12)硫黄:鶴見化学(株)製の粉末硫黄
(注13)加硫促進剤:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリル−スルフェンアミド)
<ムーニー粘度>
実施例1〜3および比較例1〜3のそれぞれの未加硫ゴム組成物について、JIS K6300−1「未加硫ゴム−物理特性−第1部:ムーニー粘度計による粘度及びスコーチタイムの求め方」に準じて130℃の条件でムーニー粘度を測定した。その結果を表1に示す。なお、表1において、ムーニー粘度は、比較例1の未加硫ゴム組成物のムーニー粘度を100としたときの相対値で表わされている。
実施例1〜3および比較例1〜3のそれぞれの未加硫ゴム組成物をロールを用いてそれぞれシーティングすることによって、実施例1〜3および比較例1〜3のそれぞれの未加硫ゴム組成物からなる未加硫ゴムシートを得た。
上記のようにして得られた実施例1〜3および比較例1〜3の未加硫ゴム組成物をそれぞれ150℃で30分間加硫することによって、実施例1〜3および比較例1〜3のそれぞれの加硫ゴムシートを得た。
(ピコ摩耗指数)=100×(比較例1の加硫ゴムシートの摩耗体積)/(実施例1〜3および比較例1〜3の加硫ゴムシートのそれぞれの摩耗体積) …(1)
なお、表1のピコ摩耗指数の数値が100以上のときが、リムとの耐摩耗性に優れる結果となる。
上記の実施例1〜3および比較例1〜3のそれぞれの加硫ゴムシートのそれぞれについて、JIS K6251「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に準じ、ダンベル状3号形試験片を用いて引張試験を実施した。そして、実施例1〜3および比較例1〜3のそれぞれの加硫ゴムシートのそれぞれについて、引張強さ(TS)および切断時の伸び(Eb)から破壊エネルギー(TS×Eb/2)を算出した後に、さらに比較例1の破壊エネルギーを100として下記式(2)によりゴム強度指数を算出した。その結果を表1に示す。
(ゴム強度指数)=100×(実施例1〜3および比較例1〜3の加硫ゴムシートのそれぞれの破壊エネルギー)/(比較例1の加硫ゴムシートの破壊エネルギー) …(2)
なお、表1のゴム強度指数の欄の数値が大きいほど、ゴム強度に優れるため欠けにくいことを示している。
表1に示す結果から明らかなように、天然ゴムおよびエポキシ化天然ゴムの少なくとも一方を含有するゴム成分を含むとともに、ゴム成分100質量部に対して、30質量部以上のシリカと、0.1質量部以上10質量部以下のキノン・ジイミン系化合物と、を含む実施例1〜3のゴム組成物は、未加硫時においては、シリカではなくカーボンブラックのみを用いた従来のクリンチ用のゴム組成物である比較例1のゴム組成物と同等程度のシート加工性を有していた。また、加硫後においては、実施例1〜3のゴム組成物は、比較例1のゴム組成物と同等程度のピコ摩耗指数を有するだけでなく、比較例1のゴム組成物よりもゴム強度指数に優れる結果となった。
Claims (7)
- タイヤのクリンチを形成するためのゴム組成物であって、
天然ゴムおよびエポキシ化天然ゴムの少なくとも一方を含有するゴム成分を含むとともに、
前記ゴム成分100質量部に対して、30質量部以上のシリカと、0.1質量部以上10質量部以下のキノン・ジイミン系化合物と、を含む、ゴム組成物。 - 前記キノン・ジイミン系化合物は、ベンゼンアミン,N−{4−[(1,3−ジメチルブチル)イミノ]−2,5−シクロヘキサジエン−1−イリジン}であることを特徴とする、請求項1に記載のゴム組成物。
- 前記ゴム成分100質量部に対するカーボンブラックの含有量が25質量部以下であることを特徴とする、請求項1または2に記載のゴム組成物。
- 前記ゴム成分が天然ゴムとエポキシ化天然ゴムとの混合物からなり、前記天然ゴムの含有量が前記ゴム成分の50質量%以上であることを特徴とする、請求項1から3のいずれかに記載のゴム組成物。
- シランカップリング剤を含有することを特徴とする、請求項1から4のいずれかに記載のゴム組成物。
- 請求項1から5のいずれかに記載のゴム組成物からなる、クリンチ。
- 請求項6に記載のクリンチを用いて製造された、タイヤ。
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