CN1093089C - 一种制备镁碱沸石的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种制备FER沸石的方法。该方法是将含有碱金属或碱土金属(M)源、三价元素(X)的氧化物源、四价元素(Y)的氧化物源、水和结构导向剂(R)四氢呋喃组成的混合物反应后，生成物FER沸石晶体经冷却、过滤、用水洗涤制得。本发明采用的结构导向剂为非含氮有机化合物四氢呋喃，与结构较复杂的含氮有机化合物作导向剂相比，具有毒性小、价格低等优点，因而易于工业化。

Description

一种制备镁碱沸石的方法
本发明涉及的是制备沸石的方法，特别是制备镁碱沸石的方法。
国际沸石学会(IZA)命名的FER沸石即镁碱沸石(Ferrierite)，又称ZSM-35沸石。美国专利5,288,475报到了一种用1，4-二甲基哌嗪作结构导向剂制备FER沸石的方法。即将含有碱金属或碱土金属(M)源、三价元素(X)的氧化物源、四价元素(Y)的氧化物源、结构导向剂(R)1，4-二甲基哌嗪和水按一定比例组成混合物，于100～200℃，反应10小时至10天，产物ZSM-35(即FER)晶体冷却至室温、过滤、用水洗涤制得。
制备FER沸石还有其它的方法，所采用的结构导向剂有吡咯、吡啶、N-甲基吡啶嗡、胆碱、吗啉、二恶烷、双(N-甲基吡啶)乙基嗡等。
用上述方法制备FER沸石，使用的结构导向剂多为结构较复杂的含氮有机化合物，因而毒性大，价格也昂贵。
本发明目的在于提供一种毒性小、价格低廉的非含氮有机化合物为结构导向剂制备FER沸石的方法。
本发明是这样实现的。将含有碱金属或碱土金属(M)源，三价元素(X)的氧化物源，四价元素(Y)的氧化物源，水和结构导向剂(R)四氢呋喃组成混合物搅拌成胶体，在100℃～250℃反应，反应结束后，冷却、过滤、用水洗涤回收生成的FER沸石晶体。
本发明所用的反应混合物摩尔比组成范围是：
              YO2/X2O3                 5～100
              H2O/YO2                   10～100
              OH-1/YO2                  0～1.0
              M/YO2                      0.005～2.0
              R/YO2                      0.2～2.0
YO2/X2O3表示四价元素氧化物与三价元素氧化物的摩尔比，其余是以四价元素氧化物为基准计算的水、碱、金属阳离子及模板剂的摩尔比。
本发明的反应温度为100～250℃，反应时间15小时到18天。一般来说，反应温度提高，反应所需时间，也称晶化时间，就缩短。
本发明较好的反应温度是150℃～220℃。
本发明较好的反应时间是20小时～5天。
本发明反应混合物所用的碱金属(M)源可以是氢氧化钠、氢氧化钾等，一般用氢氧化钠。反应混合物中的三价元素(X)的氧化物源，是指铝、硼、镓等三价元素的氧化物源，它可由这些三价元素的氧化物、氢氧化物、无机或有机的盐类形式提供，例如铝的氧化物源，可由氧化铝、氢氧化铝、偏铝酸钠和硫酸铝等提供。反应混合物中的四价元素(Y)的氧化物源，是指硅、锗、锡等四价元素的氧化物源，其中主要是硅的氧化物源，可由硅溶胶、硅胶、水玻璃和白炭黑等提供。
本发明反应混合物中加入FER沸石晶种时可加速FER沸石晶体的形成，一般加入量为0.01％～1.0％(以反应混合物的总量为基准)。如不加晶种也可制得FER沸石，但反应时间较长。
本发明制备的沸石具有FER沸石特征的X射线粉末衍射谱(见图1)，衍射数据见下：
    2θ             晶面间距()        相对强度(I/I0)*
7.82±0.02           11.30±0.03              W
9.40±0.04           9.40±0.04               VS
9.76±0.02           9.06±0.02               W
12.52±0.06          7.06±0.03               M
12.76±0.06          6.93±0.03               M
13.42±0.06          6.59±0.03               M
15.46±0.06          5.73±0.03               W
15.68±0.04          5.65±0.02               W
17.92±0.06          4.95±0.02               W
18.48±0.06          4.80±0.02               W
18.86±0.06          4.70±0.02               W
19.42±0.12          4.57±0.03               W
22.38±0.06          3.97±0.02               S
22.70±0.12          3.91±0.02               M
23.22±0.12          3.83±0.02               W
23.62±0.12          3.76±0.02               M
23.84±0.20          3.73±0.03               W
24.46±0.12          3.64±0.02               W
25.20±0.20          3.53±0.03               VS
25.70±0.20          3.46±0.03               S
26.50±0.16          3.36±0.02               W
26.98±0.16          3.30±0.02               W
28.56±0.30          3.12±0.03               M
29.44±0.20          3.03±0.02               W
30.40±0.20          2.94±0.02               W
30.98±0.20          2.88±0.02               W
31.60±0.20          2.83±0.02               W
33.16±0.20          2.70±0.02               W
33.92±0.26          2.64±0.02               W
34.86±0.30          2.57±0.02               W*VS＝极强(I/I0＝75～100)，S＝强(I/I0＝50～74)，M＝中等(I/I0＝25～49)W＝弱(I/I0＝0～24)
本发明制备FER沸石晶体为多晶聚集体(见图2)。它的低温氮吸附与脱附等温线(见图3)，显示出典型的微孔吸附特征。
本发明制备FER沸石的方法，由于采用的结构导向剂为非含氮有机化合物四氢呋喃，与以往采用的结构导向剂多为结构较复杂的含氮有机化合物相比，具有毒性小，价格较廉等优点，因而易于工业化。
图1是本发明制备的FER沸石X射线粉末衍射谱，横坐标标示的2θ为衍射角。
图2是本发明制备的FER沸石晶体的扫描电子显微镜照片。
图3是本发明制备的FER沸石的吸附和脱附等温线，+是吸附等温线，O是脱附等温线，横坐标表示相对压力(P/P0)，纵坐标表示吸附体积cm3/g。
实施例
将四氢呋喃、硅溶胶或水玻璃、氢氧化钠、水、硫酸铝或氢氧化铝混合均匀、搅拌成胶体，移入反应釜中密闭，在一定温度下晶化，反应结束后将产物FER沸石过滤、洗涤、烘干。反应混合物中加入FER沸石晶种可加速FER沸石晶体的形成。
    项目     实施例1     实施例2     实施例3     实施例4   实施例5     实施例6     实施例7     实施例8
  四氢呋喃(毫升) 1.98 13.99 4.23 1.30 4.06 4.23 1.49 3.53
  硅溶胶(克) 11.62 20.47 24.81 7.62 23.74 24.78 14.58 -
  氢氧化钠(克) 0.794 0.270 1.984 0.521 1.343 2.395 0.509 0.222
  水(克) 32.51 11.01 16.62 38.52 7.79 17.65 32.44 25.45
  硫酸铝(克) 3.30 5.81 2.81 2.16 13.51 1.40 - 3.36
  反应温度(℃) 220 220 220 220 160 200 200 180
  晶化时间(小时) 45 15 168 240 336 360 55 90
  晶种量(％) 0.10 0.45 - - - - 0.30 0.55
  氢氧化铝(克) - - - - - - 1.14 -
  水玻璃(克) - - - - - - - 17.74

Claims (5)

1.一种制备FER沸石的方法，其特征在于将含有碱金属或碱土金属(M)源、三价元素(X)的氧化物源、四价元素(Y)的氧化物源、水和结构导向剂(R)四氢呋喃组成的混合物在100℃～250℃反应15小时到18天，反应结束后，生成的FER沸石晶体经冷却、过滤、用水洗涤制得。所用的反应混合物摩尔比组成范围是：
     
Figure C0011189300021
                    5～100
      H2O/YO2                    10～100
      OH-1/YO2                   0～1.0
      M/YO2                       0.005～2.0
      R/YO2                       0.2～2.0
2.根据权利要求1所述制备FER沸石的方法，其特征在于反应温度是150℃～220℃。
3.根据权利要求1所述制备FER沸石的方法，其特征在于反应时间是20小时～5天。
4.根据权利要求1所述制备FER沸石的方法，其特征在于碱金属(M)源是NaOH、KOH，三价元素(X)的氧化物源是硫酸铝、氢氧化铝、偏铝酸钠，四价元素(Y)的氧化物源是硅溶胶、硅胶、水玻璃和白炭黑。
5.根据权利要求1所述制备FER沸石的方法，其特征在于在反应混合物中加入0.01％～1.0％(重量)的FER沸石晶种。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN101928011B (zh) * 2009-06-18 2012-12-12 中国石油化工股份有限公司 一种制备zsm-35分子筛的方法
CN108946764B (zh) * 2018-07-25 2022-04-08 中国石油大学(北京) 多级孔纳米镁碱沸石聚集物及其制备方法
CN110980762B (zh) * 2019-11-26 2021-11-02 中触媒新材料股份有限公司 一种特殊形貌zsm-35的制备方法
CN115108565B (zh) * 2022-08-29 2022-11-25 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种氢型fer分子筛及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5253787A (en) * 1975-10-29 1977-04-30 Toray Ind Inc Adsorbent compoition
CN1158116A (zh) * 1995-07-10 1997-08-27 埃克森化学专利公司 沸石及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5253787A (en) * 1975-10-29 1977-04-30 Toray Ind Inc Adsorbent compoition
CN1158116A (zh) * 1995-07-10 1997-08-27 埃克森化学专利公司 沸石及其制备方法

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