CN101044090A - Ssz－33分子筛的制备 - Google Patents

Ssz－33分子筛的制备 Download PDF

Info

Publication number
CN101044090A
CN101044090A CNA2005800362073A CN200580036207A CN101044090A CN 101044090 A CN101044090 A CN 101044090A CN A2005800362073 A CNA2005800362073 A CN A2005800362073A CN 200580036207 A CN200580036207 A CN 200580036207A CN 101044090 A CN101044090 A CN 101044090A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ring
molecular sieve
decane
trialkyl
mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2005800362073A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101044090B (zh
Inventor
L-T·袁
S·佐内斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chevron USA Inc
Original Assignee
Chevron USA Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chevron USA Inc filed Critical Chevron USA Inc
Publication of CN101044090A publication Critical patent/CN101044090A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101044090B publication Critical patent/CN101044090B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/06—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis
    • C01B39/12—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis the replacing atoms being at least boron atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
    • C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

用包括N，N，N－三烷基－8－铵基－三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子和N，N－二烷基－8－氨基－三环[5.2.1.02，6]癸烷化合物的混合物来制备SSZ－33结晶分子筛。

Description

SSZ-33分子筛的制备
发明背景
结晶分子筛通常由含有碱金属氧化物或碱土金属氧化物源、氧化硅源和任选的例如氧化硼和/或氧化铝源的含水反应混合物来制备。
分子筛由包含有机结构导向剂(“SDA”)，通常为含氮有机阳离子的反应混合物来制备。1990年10月16日颁发给Zones的US 4963337公开了用三环[5.2.1.02，6]壬烷季铵阳离子SDA来制备名为SSZ-33分子筛的内容。
1998年7月28日颁发给Zones等的US 5785947公开了用少量有机模板化合物和大量含至少一种1-8个碳原子胺的胺组分、氢氧化铵或它们的混合物来制备结晶沸石的方法。公开了胺组分优选为含不多于8个碳原子的脂族胺或环脂族胺。公开的胺组分的例子为异丙胺、异丁胺、正丁胺、哌啶、4-甲基哌啶、环己胺、1，1，3，3-四甲基丁胺和环戊胺。
1998年1月13日颁发给Nakagawa等人的US 5707600公开了使用能形成沸石的小分子中性胺来制备中孔沸石的方法，所述的胺包含(a)仅碳、氮和氢原子，(b)一个伯氨基、仲氨基或叔氨基而不是季氨基，和(c)叔氮原子、至少一个叔碳原子或直接键连至少一个仲碳原子的氮原子，其中所述方法在没有季铵化合物的条件下进行。公开的小分子中性胺的例子为异丁胺、二异丁胺、三甲胺、环戊胺、二异丙胺、仲丁胺、2，5-二甲基吡咯烷和2，6-二甲基哌啶。
1998年1月13日颁发给Nakagawa等的US 5707601公开了用能形成沸石的小分子中性胺来制备具有MTT晶体结构的沸石的方法，所述的胺包含(a)仅碳、氮和氢原子，(b)一个伯氨基、仲氨基或叔氨基而不是季氨基以及(c)叔氮原子、至少一个叔碳原子或直接键连至少一个仲碳原子的氮原子，其中所述方法在没有季铵化合物的条件下进行。公开的小分子中性胺的例子为异丁胺、二异丁胺、二异丙胺和三甲胺。
发明概述
根据本发明，提供了一种制备分子筛的方法，所述分子筛的(1)氧化硅、氧化锗及其混合物与(2)氧化硼或氧化硼与氧化铝、氧化镓、氧化钛或氧化铁及其混合物的混合物之摩尔比大于约15∶1，焙烧后具有表II所示的X射线衍射线，所述方法包括：
A.制备一种含水反应混合物，其包括(1)氧化硅、氧化锗及其混合物的源；(2)氧化硼或氧化硼与氧化铝、氧化镓、氧化钛或氧化铁及其混合物的混合物的源；(3)碱金属或碱土金属源；(4)N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子和(5)N，N-二烷基-8-氨基-三环[5.2.1.02，6]癸烷化合物；和
B.将所述的含水混合物维持在足以晶化的条件下直至形成晶体。
反应混合物应有下表A所列范围内的摩尔比组成：
                         表A
  宽范围   优选范围
  YO2/WaObOH-/YO2Q/YO2Mn+/YO2H2O/YO2Q/Q+Mn+   10-2000.10-1.00.05-0.500.05-0.3015-3000.30-0.70   30-600.20-0.300.10-0.250.05-0.1525-600.40-0.60
其中Y为硅、锗或其混合物，W为硼或硼与铝、镓、钛、铁或其混合物的混合物，a为1或2，当a＝1(也就是W为四价)时b为2，当a＝2(也就是W为三价)时b为3，M为碱金属或碱土金属，n为M的化合价(也就是1或2)和Q为N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子和N，N-二烷基-8-氨基-三环[5.2.1.02，6]癸烷化合物的混合物。
在一个实施方案中，本发明提供这样一些方法，其中N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子的用量少于填满分子筛所有微孔体积所需的量，即比没有N，N-二烷基-8-氨基-三环[5.2.1.02，6]癸烷化合物时分子筛晶化所需的量要少。通常，N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子和N，N-二烷基-8-氨基-三环[5.2.1.02，6]癸烷化合物之摩尔比为约1∶4和更高，例如约1∶4-4∶1。
根据本发明，还提供一种刚合成和没有水状态下有如下摩尔比组成的分子筛：
(1-5)Q∶(0.1-1)Mn+∶WaOb∶(＞15)YO2
其中Q、M、n、W、a、b和Y如上定义。
刚合成分子筛的硼含量大于100ppmw。
在一个实施方案中，本发明提供该刚合成分子筛，其中N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子的用量少于填满分子筛所有微孔体积所需的量，即比没有N，N-二烷基-8-氨基-三环[5.2.1.02，6]癸烷化合物时分子筛晶化所需的量要少。一般来说，N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子和N，N-二烷基-8-氨基-三环[5.2.1.02，6]癸烷化合物之摩尔比为约1∶4和更高，例如约1∶4-4∶1。
根据本发明，进一步提供一种从所述分子筛的料源和有机结构导向剂来制备分子筛的改进方法，改进之处包括使用包括N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子和N，N-二烷基-8-氨基-三环[5.2.1.02，6]癸烷化合物的混合物的结构导向剂。
在一个实施方案中，本发明提供此改进方法，其中N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子的用量少于填满分子筛所有微孔体积所需的量，也就是少于在没有N，N-二烷基-8-氨基-三环[5.2.1.02，6]癸烷化合物时分子筛晶化所需的量。一般来说，N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子与N，N-二烷基-8-氨基-三环[5.2.1.02，6]癸烷化合物之摩尔比为约1∶4和更高，例如约1∶4-4∶1。
发明详述
可通过包括制备一种包含N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子和N，N-二烷基-8-氨基-三环[5.2.1.02，6]癸烷化合物的含水混合物的方法来制备SSZ-33分子筛。一般来说，N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子与N，N-二烷基-8-氨基-三环[5.2.1.02，6]癸烷化合物之摩尔比为约1∶4和更高，例如约1∶4-4∶1。优选在制备过程中使用SSZ-33的晶种。
本发明比单用N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]壬烷季铵阳离子SDA的方法在成本上有很大改进。
SSZ-33分子筛适宜由一种包含碱金属或碱土金属源，硅、锗的氧化物或其混合物的源，氧化硼或氧化硼混合氧化铝、氧化镓、氧化钛或氧化铁及其混合物的源，N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子和N，N-二烷基-8-氨基-三环[5.2.1.02，6]癸烷化合物的含水反应混合物来制备。所述反应混合物应有下表A所列范围的摩尔比组成：
                      表A
  宽范围   优选范围
  YO2/WaObOH-/YO2Q/YO2Mn+/YO2H2O/YO2Q/Q+Mn+   10-2000.10-1.00.05-0.500.05-0.3015-3000.30-0.70   30-600.20-0.300.10-0.250.05-0.1525-600.40-0.60
其中Y为硅、锗或其混合物，W为硼或硼与铝、镓、钛、铁或其混合物的混合物，a为1或2，当a＝1(也就是W为四价)时b为2，当a＝2(也就是W为三价)时b为3，M为碱金属或碱土金属，n为M的化合价(也就是1或2)和Q为N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子和N，N-二烷基-8-氨基-三环[5.2.1.02，6]癸烷化合物的混合物。
采用标准的分子筛制备技术来制备反应混合物。反应混合物的硼源包括硼硅酸盐玻璃和其它反应性氧化硼。它们包括硼酸盐、硼酸和硼酸酯。典型的氧化硅源包括水蒸汽法氧化硅、硅酸盐、氧化硅水凝胶、硅酸、胶体氧化硅、原硅酸四烷基酯和氢氧化硅。其它氧化物如氧化铝、氧化镓、氧化钛或氧化铁的源与氧化硼和氧化硅的源类似。
混合物Q包括N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子和N，N-二烷基-8-氨基-三环[5.2.1.02，6]壬烷化合物。N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子有以下分子式
Figure A20058003620700091
其中R1、R2和R3各自独立为低碳烷基，例如甲基。阳离子与阴离子A-结合，后者对SSZ-33的形成没有决定性作用。这些阴离子的代表例包括卤素例如氟离子、氯离子、溴离子和碘离子；氢氧根；乙酸根；硫酸根和羧酸根。氢氧根为优选的阴离子。例如卤离子代替氢氧根离子，从而减少或省去碱金属或碱土金属氢氧化物需要量，对离子交换可能是有利的。
N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子可用上述US 4963337的实施例1中所述的方式合成，在这里其全部内容作为参考并入。
N，N-二烷基-8-氨基-三环[5.2.1.02，6]癸烷化合物有以下分子式
Figure A20058003620700101
其中R1和R2如上定义。N，N-二烷基-8-氨基-三环[5.2.1.02，6]癸癸烷化合物的合成也公开于US 4963337，N，N-二烷基-8-氨基-三环[5.2.1.02，6]癸烷化合物是N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子的中间体。
混合物Q中N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子与N，N-二烷基-8-氨基-三环[5.2.1.02，6]癸烷化合物之摩尔比一般为约1∶4和更高，例如约1∶4-4∶1。
混合物Q中使用N，N-二烷基-8-氨基-三环[5.2.1.02，6]癸烷化合物允许混合物Q中N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子的用量减少，得以使费用显著节省。事实上，已经发现，通过在混合物Q中使用N，N-二烷基-8-氨基-三环[5.2.1.02，6]癸烷化合物，可使N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子的用量降低到少于填满SSZ-33微孔体积所需量的水平，即少于没有N，N-二烷基-8-氨基-三环[5.2.1.02，6]壬烷化合物时SSZ-33晶化所需的量。
反应混合物可加入SSZ-33晶体作为晶种，起引导和加速晶化两个作用以及使不希望的杂质生成量最少化。一般来说，当使用晶种时，按反应混合物中氧化硅的重量计，晶种的用量为约2-3重量％。
将反应混合物维持在升温条件下直至形成SSZ-33晶体。水热晶化步骤的温度一般保持在约140-200℃、优选约150-170℃、最优选约155-165℃。晶化时间通常大于1天、优选约3-7天。
水热晶化步骤是在压力下进行，且通常在高压釜中进行以使反应混合物经受自生压力。在晶化过程中可搅拌反应混合物，例如旋转反应器。在水热晶化步骤中，可使SSZ-33晶体从反应混合物中自发成核。
一旦生成SSZ-33晶体，就可用标准的机械分离技术例如过滤法将固体产物从反应混合物中分出来。晶体经水洗，然后例如在90-150℃下干燥8-24hr，得到刚合成SSZ-33晶体。干燥步骤可在常压或减压下进行。
本文所用术语“刚合成的”是指从反应混合物中回收的且其孔内还含有SDA，即还未通过(常规)焙烧步骤从分子筛晶体中脱除SDA的分子筛晶体。刚合成和无水状态的SSZ-33分子筛有下表B中所列的摩尔比组成：
                  刚合成SSZ-33的组成
                        表B
(1-5)Q∶(0.1-1)Mn+∶WaOb∶(＞15)YO2
其中Q、M、n、W、a、b和Y定义如上。
刚合成SSZ-33的硼含量大于100ppm。
刚合成SSZ-33分子筛晶体结构的X射线粉末衍射图有以下特征线：
                   刚合成的SSZ-33
                表I
  2θa   面间距d()   强度b
  7.8620.4821.4722.0323.1826.83   11.254.3364.1394.0353.8373.323   VSVSM-SVSS-VSM-S
a±0.1
b基于相对强度标度提供的X射线衍射图，其中X射线衍射图中最强的线为数值100；W(弱)少于20；M(中等)为20-40；S(强)为40-60；VS(很强)大于60。
下表IA示出刚合成SSZ-33的特征X射线粉末衍射线，包括实际的相对强度。
                    刚合成的SSZ-33
                        表IA
  2θa   面间距d()   相对强度(100×I/Io)
  7.8620.4821.4722.0323.1826.83   11.254.3364.1394.0353.8373.323   9010040906440
a±0.1
SSZ-33分子筛可以刚合成状态使用或进行热处理(焙烧)。所谓的“热处理”是指在有或没有水蒸汽存在下加热到约200-820℃的温度。通常，希望通过离子交换除去碱金属或碱土金属阳离子，并用氢、铵或任何期望的金属离子置换它。包含水蒸汽的热处理有助于稳定晶格避免受酸攻击。
焙烧后，SSZ-33分子筛晶体结构的X射线粉末衍射图示出下表II所列的特征衍射线。
                  焙烧的SSZ-33
                   表II
  2θa   面间距d()   强度
  7.8120.4321.4422.0223.1826.80   11.324.3474.1444.0373.8373.326   VSM-SWMMM
a±0.1
下表IIA表示焙烧的SSZ-33的特征X射线衍射线，包括实际的相对强度。
                   焙烧的SSZ-33
                       表IIA
  2θa   面间距d()   相对强度(100×I/Io)
  7.8120.4321.4422.0223.1826.80   11.324.3474.1444.0373.8373.326   100469412831
a±0.1
用标准技术测定X射线粉末衍射图。射线为铜的K-α/双重射线，使用有纸带记录器的闪烁计数管分光光度计。从分光光度计纸上读出衍射峰的高度I和位置随2θ的变化，其中θ为布拉格角。从这些测量值可计算出相对强度100×I/Io(其中Io为最强衍射线或峰的强度)和对应的衍射线以埃表示的面间距d。
样品间氧化硅/硼摩尔比的变化可引起衍射图的变化。用其它阳离子交换分子筛中存在的金属或其它阳离子得到的分子筛有类似的衍射图，虽然面间距以及相对强度可能有变化。焙烧也可使X射线衍射图变化。虽然存在这些干扰，但基本的晶体晶格结构仍没有变化。
SSZ-33分子筛适用于烃类转化反应。这些应用的例子在1990年10月16日颁发给Zones的US 4963337中公开，在这里作为参考并入。
                       实施例
                     实施例1-8
在以下实施例中，“SDA 1”表示氢氧化N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷，而“SDA 2”表示N，N-二烷基-8-氨基-三环[5.2.1.02，6]癸烷化合物。下列组分保持不变：SiO2(Cabosil M-5水蒸汽法氧化硅，97％)、1N NaOH和硼酸。所有的操作都按以下摩尔比下进行：H2O/SiO2＝44、Na/SiO2＝0.10和SiO2/B2O3＝12。反应于160℃、43RPM转速下在密闭的转鼓式对流加热炉内进行。运行6-12天。
  实施例   mM SDA 1   mM SDA 2   SiO2   XRD结果
  12345678   2.62.11.561.040.770.520.260.00   00.501.01.51.82.02.222.5   1212121212121212   SSZ-33SSZ-33SSZ-33SSZ-33SSZ-33，少量AMOAMO＞SSZ-33AMO＞SSZ-33只有微量SSZ-33
实施例1-8表明在某些优化条件下，多达75％的SDA 1可用SDA 2替代。
实施例9
在一个1加仑反应器中合成SSZ-33，反应器内顶部有马达驱动的搅拌器。在制备中使用下述量的反应试剂：
130g  0.73M SDA 1溶液(95mM)
72g   SDA 2(381mM)
H2O＝1485g
硼酸＝2  3.4g(189mM B2O3)
1N NaOH＝234g(234mM)
Cabosil M-5，煅制氧化硅(97％)＝140g(2.33mol)
SSZ-33晶种＝3.90g
使反应经12小时梯度升温到160℃。反应器以75RPM转速搅拌，进行11天。冷却反应器，首先取出样品并洗涤和干燥。产物的XRD数据显示它为SSZ-33。然后洗涤和干燥全部批料，得到相同的XRD数据。

Claims (19)

1.一种制备分子筛的方法，所述分子筛的(1)氧化硅、氧化锗及其混合物与(2)氧化硼或氧化硼与氧化铝、氧化镓、氧化钛或氧化铁及其混合物的混合物之摩尔比大于约15∶1且焙烧后具有表II的X射线衍射线，所述方法包括：
A.制备一种包括(1)氧化硅、氧化锗及其混合物的源；(2)氧化硼或氧化硼与氧化铝、氧化镓、氧化钛或氧化铁及其混合物的混合物的源；(3)碱金属或碱土金属源；(4)N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子和(5)N，N-二烷基-8-氨基-三环[5.2.1.02，6]癸烷化合物的含水反应混合物；和
B.将所述的含水混合物维持在足以晶化的条件下直至形成晶体。
2.根据权利要求1的方法，其中反应混合物有下列范围内的摩尔比组成：
YO2/WaOb       10-200
OH-/YO2         0.10-1.0
Q/YO2            0.05-0.50
Mn+/YO2         0.05-0.30
H2O/YO2         15-300
Q/Q+Mn+           0.30-0.70
其中Y为硅、锗或其混合物，W为硼或硼、铝、镓、钛、铁或其混合物的混合物，a为1或2，当a＝1时b为2，当a＝2时b为3，M为碱金属或碱土金属，n为M的化合价和Q为N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子和N，N-二烷基-8-氨基-三环[5.2.1.02，6]癸烷化合物的混合物。
3.根据权利要求2的方法，其中反应混合物有下列范围内的摩尔比组成：
YO2/WaOb           30-60
OH-/YO2              0.20-0.30
Q/YO2                  0.10-0.25
Mn+/YO2               0.05-0.15
H2O/YO2               25-60
Q/Q+Mn+                0.40-0.60
4.根据权利要求1的方法，其中N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子的用量少于填满分子筛所有微孔体积所需的量。
5.根据权利要求1的方法，其中N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子和N，N-二烷基-8-氨基-三环[5.2.1.02，6]癸烷化合物之摩尔比为约1∶4和更高。
6.根据权利要求5的方法，其中N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子和N，N-二烷基-8-氨基-三环[5.2.1.02，6]癸烷化合物之摩尔比为约1∶4-4∶1。
7.根据权利要求1的方法，其中分子筛中的硼含量大于100ppm。
8.一种刚合成和无水状态下具有如下摩尔比组成的分子筛：
(1-5)Q∶(0.1-1)Mn+∶WaOb∶(＞15)YO2
其中Y为硅、锗或其混合物，W为硼或硼、铝、镓、钛、铁或其混合物的混合物，a为1或2，当a＝1时b为2，当a＝2时b为3，M为碱金属或碱土金属，n为M的化合价和Q为N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子和N，N-二烷基-8-氨基-三环[5.2.1.02，6]癸烷化合物的混合物。
9.根据权利要求8的分子筛，其中N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子的用量少于填满分子筛所有微孔体积所需的量。
10.根据权利要求8的分子筛，其中N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子和N，N-二烷基-8-氨基-三环[5.2.1.02，6]癸烷化合物之摩尔比为约1∶4和更高。
11.根据权利要求10的分子筛，其中N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子和N，N-二烷基-8-氨基-三环[5.2.1.02，6]癸烷化合物之摩尔比为约1∶4-4∶1。
12.根据权利要求8的分子筛，其中分子筛中的硼含量大于100ppm。
13.根据权利要求8的分子筛，其中分子筛在焙烧以后具有表II的X射线衍射线。
14.一种由分子筛的料源和有机结构导向剂制备所述分子筛的改进方法，其改进包括使用含有N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子和N，N-二烷基-8-氨基-三环[5.2.1.02，6]癸烷化合物之混合物的结构导向剂。
15.根据权利要求14的方法，其中N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子的用量少于填满分子筛所有微孔体积所需的量。
16.根据权利要求14的方法，其中N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子和N，N-二烷基-8-氨基-三环[5.2.1.02，6]癸烷化合物之摩尔比为约1∶4和更高。
17.根据权利要求16的方法，其中N，N，N-三烷基-8-铵基-三环[5.2.1.02，6]癸烷季铵阳离子和N，N-二烷基-8-氨基-三环[5.2.1.02，6]癸烷化合物之摩尔比为约1∶4-4∶1。
18.根据权利要求14的方法，其中分子筛中的硼含量大于100ppm。
19.根据权利要求14的方法，其中分子筛在焙烧以后具有表II的X射线衍射线。
CN2005800362073A 2004-09-22 2005-09-12 Ssz-33分子筛的制备 Expired - Fee Related CN101044090B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/947,848 2004-09-22
US10/947,848 US7022308B1 (en) 2004-09-22 2004-09-22 Preparation of molecular sieve SSZ-33
PCT/US2005/032561 WO2006036534A1 (en) 2004-09-22 2005-09-12 Preparation of molecular sieve ssz-33

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101044090A true CN101044090A (zh) 2007-09-26
CN101044090B CN101044090B (zh) 2010-07-28

Family

ID=36074230

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2005800362073A Expired - Fee Related CN101044090B (zh) 2004-09-22 2005-09-12 Ssz-33分子筛的制备

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7022308B1 (zh)
EP (1) EP1809575A4 (zh)
JP (1) JP2008513335A (zh)
KR (1) KR20070054679A (zh)
CN (1) CN101044090B (zh)
WO (1) WO2006036534A1 (zh)
ZA (1) ZA200703159B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102942191A (zh) * 2012-11-06 2013-02-27 太原科技大学 一种原位制备铝化硅硼酸盐分子筛的方法
CN102942190A (zh) * 2012-10-18 2013-02-27 太原大成环能化工技术有限公司 类固相体系制备硅铝磷酸盐分子筛的方法
CN102224104B (zh) * 2008-11-25 2013-08-07 雪佛龙美国公司 分子筛ssz-83
CN104245585A (zh) * 2012-06-08 2014-12-24 雪佛龙美国公司 制备硅铝酸盐沸石ssz-33的方法

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2007300202B2 (en) * 2006-09-25 2011-11-10 Chevron U.S.A. Inc. Preparation of molecular sieves using a structure directing agent and an N,N,N-triakyl benzyl quaternary ammonium cation
US8007764B2 (en) 2006-12-27 2011-08-30 Chevron U.S.A. Inc. Preparation of molecular sieve SSZ-13
US8057782B2 (en) 2006-12-27 2011-11-15 Chevron U.S.A. Inc. Preparation of small pore molecular sieves
ES2303787B2 (es) * 2007-02-01 2009-06-12 Universidad Politecnica De Valencia "material cristalino microporoso de naturaleza zeolitica, zeolita itq-39, procedimiento de preparacion y usos".
US7597874B1 (en) 2008-06-23 2009-10-06 Chevron U.S.A. Inc. Preparation of zeolites using novel structure directing agents
US7648694B2 (en) * 2008-10-10 2010-01-19 Chevron U.S.A. Inc. Method for preparing SSZ-26/33 zeolites using novel structure directing agents
US7820141B2 (en) * 2008-10-10 2010-10-26 Chevron U.S.A. Inc. Molecular sieve SSZ-82 composition of matter and synthesis thereof
US8075871B2 (en) * 2008-11-25 2011-12-13 Chevron U.S.A. Inc. Method for making molecular sieve SSZ-83
WO2010065319A2 (en) * 2008-11-25 2010-06-10 Chevron U.S.A. Inc. Processes using molecular sieve ssz-83
US7998457B2 (en) * 2008-11-25 2011-08-16 Chevron U.S.A. Inc. Molecular sieve SSZ-83
US8763364B2 (en) 2011-04-18 2014-07-01 Chevron U.S.A. Inc. Treatment of cold start engine exhaust
US10737946B1 (en) * 2019-08-29 2020-08-11 Chevron U.S.A. Inc. Synthesis of aluminum-containing molecular sieves of SEW framework type
US10730757B1 (en) 2019-09-11 2020-08-04 Chevron U.S.A. Inc. Method for preparing SSZ-26/33 zeolites

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5106801A (en) * 1988-10-20 1992-04-21 Chevron Research And Technology Company Zeolite SSZ-31
US4963337A (en) * 1989-07-07 1990-10-16 Chevron Research Company Zeolite SSZ-33
US5785947A (en) * 1991-12-18 1998-07-28 Chevron U.S.A. Inc. Preparation of zeolites using organic template and amine
US5281407A (en) * 1992-06-30 1994-01-25 Chevron Research And Technology Company Method for preparing crystalline materials using aza-polycyclic templating agents
US5707600A (en) * 1995-03-17 1998-01-13 Chevron U.S.A. Inc. Process for preparing medium pore size zeolites using neutral amines
US5707601A (en) * 1995-03-17 1998-01-13 Chevron U.S.A. Inc. Process for preparing zeolites having MTT crystal structure using small, neutral amines
US5869706A (en) * 1995-12-27 1999-02-09 California Institute Of Technology Epoxidation process using a synthetic crystalline material oxides of silicon and titanium
US6468501B1 (en) * 2000-09-14 2002-10-22 Chevrontexaco Corporation Method for heteroatom lattice substitution in large and extra-large pore borosilicate zeolites
US6676923B1 (en) * 2002-06-28 2004-01-13 Chevron U.S.A. Inc. Zeolite SSZ-54 composition of matter and synthesis thereof
US20050084446A1 (en) * 2003-10-17 2005-04-21 Schmitt Kirk D. Zeolite synthesis with directing agents with approximately perpendicular groups

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102224104B (zh) * 2008-11-25 2013-08-07 雪佛龙美国公司 分子筛ssz-83
CN104245585A (zh) * 2012-06-08 2014-12-24 雪佛龙美国公司 制备硅铝酸盐沸石ssz-33的方法
CN104245585B (zh) * 2012-06-08 2016-08-17 雪佛龙美国公司 制备硅铝酸盐沸石ssz-33的方法
CN102942190A (zh) * 2012-10-18 2013-02-27 太原大成环能化工技术有限公司 类固相体系制备硅铝磷酸盐分子筛的方法
CN102942190B (zh) * 2012-10-18 2014-05-14 太原大成环能化工技术有限公司 类固相体系制备硅铝磷酸盐分子筛的方法
CN102942191A (zh) * 2012-11-06 2013-02-27 太原科技大学 一种原位制备铝化硅硼酸盐分子筛的方法
CN102942191B (zh) * 2012-11-06 2014-10-22 太原科技大学 一种原位制备铝化硅硼酸盐分子筛的方法

Also Published As

Publication number Publication date
US7022308B1 (en) 2006-04-04
EP1809575A4 (en) 2011-12-28
ZA200703159B (en) 2008-08-27
KR20070054679A (ko) 2007-05-29
CN101044090B (zh) 2010-07-28
JP2008513335A (ja) 2008-05-01
EP1809575A1 (en) 2007-07-25
US20060062724A1 (en) 2006-03-23
WO2006036534A1 (en) 2006-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101044090A (zh) Ssz－33分子筛的制备
JP5662021B2 (ja) 構造指向剤およびｎ，ｎ，ｎ−トリアルキルベンジル４級アンモニウムカチオンを用いたモレキュラーシーブの調製
US7820141B2 (en) Molecular sieve SSZ-82 composition of matter and synthesis thereof
US7208137B2 (en) Aluminum-containing zeolite with IFR structure
JP5485369B2 (ja) 新規構造制御剤を使用してｃｈａ型モレキュラーシーブを調製する方法
US20070128106A1 (en) Boron-containing molecular sieve mtt
JP5627593B2 (ja) モレキュラーシーブｓｓｚ−８３
EP3046875B1 (en) Method for preparing zeolite ssz-35
JP6178847B2 (ja) アルミノシリケートゼオライトｓｓｚ−５６の製造方法
JP2010202506A (ja) 水酸化物媒介ゲルを使用したモレキュラー・シーブｓｓｚ−７４の合成
JP2017535500A (ja) ゼオライトｓｓｚ−５２を調製するための方法
US10604413B2 (en) Synthesis of *MRE framework type molecular sieves
EP3634910B1 (en) Synthesis of sfe framework type molecular sieves
JP6100361B2 (ja) モレキュラーシーブｓｓｚ−８７及びその合成
US7682599B2 (en) Method for preparing NES-type zeolites using novel structure directing agents
US8999288B1 (en) Method for preparing zeolite SSZ-35
CN1276875C (zh) 一种分子筛的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20100728

Termination date: 20120912