CN104245585A - 制备硅铝酸盐沸石ssz-33的方法 - Google Patents

制备硅铝酸盐沸石ssz-33的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104245585A
CN104245585A CN201380010094.4A CN201380010094A CN104245585A CN 104245585 A CN104245585 A CN 104245585A CN 201380010094 A CN201380010094 A CN 201380010094A CN 104245585 A CN104245585 A CN 104245585A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sio
zeolite
ssz
piperidines
methylcyclohexyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201380010094.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104245585B (zh
Inventor
S·A·埃勒玛丽
T·P·辛加
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chevron USA Inc
Original Assignee
Chevron USA Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chevron USA Inc filed Critical Chevron USA Inc
Publication of CN104245585A publication Critical patent/CN104245585A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104245585B publication Critical patent/CN104245585B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
    • C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/04—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof using at least one organic template directing agent, e.g. an ionic quaternary ammonium compound or an aminated compound

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Abstract

使用1,1’-(戊烷-1,5-二基)双(3-甲基环己基)哌啶鎓二价阳离子作为结构导向剂直接制备硅铝酸盐沸石SSZ-33。

Description

制备硅铝酸盐沸石SSZ-33的方法
技术领域
本公开通常涉及使用1,1’-(戊烷-1,5-二基)双(3-甲基环己基)哌啶鎓二价阳离子作为结构导向剂(“SDA”)直接制备硅铝酸盐沸石SSZ-33的方法。
发明背景
分子筛是用在化学工业中的一类重要的材料，用于例如气体料流纯化和烃转化工艺的工艺。分子筛是具有不同尺寸的互连孔的多孔固体。分子筛通常具有一维、二维或三维晶体孔结构，所述晶体结构具有一种或多种分子尺寸的孔，所述孔选择性地吸附可以进入所述孔的分子且排除那些太大的分子。孔径、孔的形状、间隙间距或通道、组成、晶体形态和结构是分子筛的一些特征，决定分子筛在各种烃吸附和转换工艺中的使用。
对于石油和石化工业，商业上最有用的分子筛被称为沸石。沸石是具有开放的框架结构的金属硅酸盐，所述框架结构由[SiO4]和其它的金属氧化物(例如[AlO4]四面体)角共享氧原子而形成。用于平衡沿着所述沸石框架的电荷的移动的框架外阳离子存在于所述孔中。这些电荷是用三价或五价阳离子取代四面体框架阳离子(例如,Si4+)的结果。框架外阳离子抵消这些电荷，保持所述框架的电中性，且这些阳离子与其它阳离子和/或质子是可交换的。
原则上，有两种途径导致具有特定的框架组成(例如，特定的金属硅酸盐，例如具有相同晶体结构的硅铝酸盐)的特定的分子筛结构的形成：(1)直接合成和(2)合成后期处理(间接合成)。直接合成是分子筛合成的主要途径。
根据所述分子筛的类型和它们形成的化学作用，这些分子筛中的一些可使用广谱的框架组合物来合成，例如，全二氧化硅形式、硅铝酸盐形式和硼硅酸盐形式，然而其他结构的合成仅在如果某些杂原子(例如，硼)存在于所述合成混合物中且进而并入到所述框架中的情况下才成功。
分子筛被国际沸石联盟(IZA)确定为具有框架结构代码CON是已知的。SSZ-33是已知的晶体CON材料，且在许多工艺中是有用的，包括各种催化反应。硼硅酸盐SSZ-33(B-SSZ-33)和用于制造它的方法在美国专利号4,963,337、7,022,308和7,648,694中公开了。然而，硼硅酸盐沸石对于某些烃转化工艺没有足够的可行的催化活性。
美国专利号4,963,337公开了将硼硅酸盐SSZ-33转化为具有更强的框架酸性位点的硅铝酸盐SSZ-33的方法，所述方法通过在处于约100℃下的Al(NO3)3水溶液中加热煅烧后的硼硅酸盐SSZ-33来实施。
迄今为止，硅铝酸盐SSZ-33的直接合成的尝试还没有成功。
因此，需要直接制备硅铝酸盐SSZ-33的方法。
发明概述
在一方面，提供了制备硅铝酸盐沸石SSZ-33的方法，所述方法通过将(1)至少一种硅源；(2)至少一种铝源；(3)氢氧根离子；和(4)1,1’-(戊烷-1,5-二基)双(3-甲基环己基)哌啶鎓二价阳离子在结晶条件下接触来实施。
在另一方面，提供了在其煅烧后的形式下制备具有表4的X-射线衍射(XRD)线条的硅铝酸盐沸石SSZ-33的工艺，所述方法通过以下步骤实施：(a)制备含有以下物质的反应混合物：(1)至少一种硅源；(2)至少一种铝源；(3)至少一种选自元素周期表1和2族的元素源；(4)氢氧根离子；(5)1,1’-(戊烷-1,5-二基)双(3-甲基环己基)哌啶鎓二价阳离子；和(6)水；和(b)将所述反应物保持在足以形成所述沸石的晶体的条件下。
在仍另一方面，提供了硅铝酸盐SSZ-33沸石，其在合成后原样且在其无水状态下，具有以摩尔比计的如下组成：
宽泛的 示例性的
SiO2/Al2O3 15-200 15-100
Q/SiO2 0.015-0.05 0.015-0.05
M/SiO2 0-0.05 0-0.05
其中Q是1,1’-(戊烷-1,5-二基)双(3-甲基环己基)哌啶鎓二价阳离子且M选自由来自元素周期表1和2族的元素组成的组。
附图简述
图1示出了实施例2的合成后原样的硅铝酸盐SSZ-33产物的粉末XRD图谱。
图2示出了实施例2的硅铝酸盐SSZ-33产物的扫描电子显微镜(SEM)图像。
图3还示出了实施例2的硅铝酸盐SSZ-33产物的SEM图像。
图4示出了实施例3的煅烧后的硅铝酸盐SSZ-33产物的粉末XRD图谱。
发明详述
介绍
下面的术语将被用在整个说明书中且将具有以下含义，除非另有说明。
术语“活性源”指的是能提供以可反应且可被并入到所述沸石结构中的形式的至少一种元素的试剂或前体。术语“源”和“活性源”在本文可交换使用。
术语“周期表”指的是IUPAC元素周期表日期为2007年6月22日的版本，并所述周期表族的编号方案如在Chem.Eng.News，1985，63(5),26-27中描述的。
在制备硅铝酸盐SSZ-33(Al-SSZ-33)的过程中，将1,1’-(戊烷-1,5-二基)双(3-甲基环己基)哌啶鎓二价阳离子用作结构导向剂(“SDA”)，也称为作为结晶模板。用于制备Al-SSZ-33的SDA由下列结构(1)表示：
所述SDA阳离子与阴离子缔合，所述阴离子可以是对Al-SSZ-33的形成无害的任何阴离子。代表性的阴离子包括来自周期表的第17族的元素(例如，氟离子、氯离子、溴离子和碘离子)、氢氧根、醋酸根、硫酸根、四氟硼酸根、羧酸根等。
反应混合物
通常，可通过以下步骤制备硅铝酸盐SSZ-33：(a)制备反应混合物，其含有：(1)至少一种硅源；(2)至少一种铝源；(3)至少一种选自元素周期表1和2族的元素源；(4)氢氧根离子；(5)1,1’-(戊烷-1,5-二基)双(3-甲基环己基)哌啶鎓二价阳离子；和(6)水；和(b)将所述反应混合物保持在足以形成所述沸石晶体的条件下。
从中形成所述沸石的所述反应混合物的组成，以摩尔比计，在下面的表1中确定：
表1
反应物 宽泛的 示例性的
SiO2/Al2O3 10-200 30-60
OH-/SiO2 0.10-1.0 0.20-0.30
Q/SiO2 0.05-0.50 0.10-0.25
M/SiO2 0.05-0.30 0.05-0.15
H2O/SiO2 15-300 25-60
其中Q是1,1’-(戊烷-1,5-二基)双(3-甲基环己基)哌啶鎓二价阳离子且M选自由来自元素周期表1和2族的元素组成的组。
在本文中有用的硅源包括蒸气沉积二氧化硅、沉淀的硅酸盐、二氧化硅水凝胶、硅酸、胶体二氧化硅、原硅酸四烷基酯(例如原硅酸四乙基酯)和二氧化硅氢氧化物。
在本文中有用的铝源包括铝酸盐、氧化铝和铝化合物，例如AlCl3、Al2(SO4)3、Al(OH)3、高岭土和其他沸石。作为铝源有用的其它沸石的例子包括LZ-210和LZ-52沸石(Y型沸石)。
如上文所述，对于本文描述的每个实施方案，可使用至少一种选自元素周期表1和2族的元素(在本文中称作M)的源来形成所述反应混合物。在一个子实施方案中，使用元素周期表1族的元素的源来形成所述反应混合物。在另一个子实施方案中，使用钠源(Na)形成所述反应混合物。任何对所述结晶过程无害的含有M的化合物是适合的。这样的1和2族元素的源包括它们的氧化物、氢氧化物、硝酸盐、硫酸盐、卤化物、草酸盐、柠檬酸盐和乙酸盐。
对于本文描述的每个实施方案，可通过多于一个的来源提供所述沸石反应混合物。此外，可通过一个来源提供两种或更多种组分。
所述反应混合物可间歇制备或连续制备。本文描述的所述沸石的晶体尺寸、形态和结晶时间可随着所述反应混合物的性质和所述结晶条件而变化。
结晶和合成后的处理
在实践中，硅铝酸盐沸石SSZ-33通过以下步骤制备：(a)制备如上所述的反应混合物，和(b)将所述反应混合物保持在足以形成所述沸石晶体的结晶条件下。
将所述反应混合物保持在高温下，直到所述沸石的晶体形成。水热结晶通常在压力下实施，且通常在高压釜中实施以使得所述反应混合物经受在125℃-200℃的温度下的自生压力。
所述反应混合物可以在所述结晶步骤中经受温和搅拌或搅动。本领域的技术人员可以理解，本文描述的所述沸石可含有杂质，例如无定形材料、具有不与所述沸石相符的骨架拓扑结构的单元晶胞和/或其它杂质(例如有机烃)。
在所述水热结晶步骤过程中，可允许所述沸石晶体从反应混合物中自发成核。所述沸石晶体作为晶种材料的使用在降低发生完全结晶所需的时间上可以是有利的。另外，接晶种可导致产物纯度增加，所述产物通过促进越过任何不期望的阶段的所述沸石的成核和/或形成来得到。当用作晶种时，以用在所述反应混合物中的硅源重量的1％-10％的量加入晶种晶体。
一旦所述沸石晶体形成，通过标准机械分离技术(例如过滤)将固体产物从所述反应混合物中分离出来。将所述晶体水洗且然后将其干燥以得到所述合成后原样的沸石晶体。所述干燥步骤可以在大气压或在真空下实施。
所述沸石可以合成后原样使用，但是通常将被热处理(煅烧)。术语“合成后原样的”指的是所述沸石以它结晶后、在除去所述SDA阳离子和/或M前的形式。可以通过热处理(例如煅烧)去除所述SDA，优选在氧化气氛(例如，空气，具有大于0千帕的氧分压的气体)下，在足以从所述沸石中除去所述SDA的通过本领域技术人员容易确定的温度下。所述SDA也可通过如在美国专利号6960327中描述的光解技术(例如，将所述含有SDA的沸石产物在足以选择性地从所述沸石中除去所述有机化合物的条件下暴露于具有比可见光更短的波长的光或电磁辐射中)除去。
随后可将所述沸石在蒸汽、空气或惰性气体中，在范围为200℃-800℃的温度下煅烧1-48小时或更多的时间段。通常，期望的是通过离子交换除去骨架外阳离子(例如Na+)并用H+、NH4 +或任何希望的金属离子取代它。
沸石的表征
通过本文描述的工艺制备的沸石在合成后原样且在无水状态下，具有以摩尔比计的如在表2中描述的组成，其中组成变量Q和M如上文所述。
表2
宽泛的 示例性的
SiO2/Al2O3 15-200 15-100
Q/SiO2 0.015-0.05 0.015-0.05
M/SiO2 0-0.05 0-0.05
通过本文公开的工艺合成的沸石可以通过它们的XRD图谱表征。表3的粉末XRD线条代表合成后原样的硅铝酸盐SSZ-33。在所述衍射图案中的微小变化可由于因晶格常数的变化而引起的特定样品的框架物种的摩尔比上的变化而导致。另外，足够小的晶体将影响峰的形状和强度，导致显著峰变宽。在所述衍射图案中的微小变化也可由于在用于所述制备的所述有机化合物上的变化和由于样品之间的在Si/Al的摩尔比中的变化。煅烧也可引起在所述X-射线衍射图案中的微小变化。尽管这些小的扰动，基本的晶体结构保持不变。
表3
合成后原样的Al-SSZ-33的特征峰
(a)±0.20
(b)提供的粉末XRD图谱基于相对强度比例，其中在所述X-射线图谱中最强的线条被赋值100：W＝弱(>0至≤20)；M＝中(>20至≤40)；S＝强(>40至≤60)；VS＝非常强(>60至≤100)。
表4的X射线衍射图谱线条代表煅烧后的硅铝酸盐SSZ-33。
表4
煅烧后的Al-SSZ-33的特征峰
(a)±0.20
(b)提供的粉末XRD图谱基于相对强度比例，其中在所述X-射线图谱中最强的线条被赋值100：W＝弱(>0至≤20)；M＝中(>20至≤40)；S＝强(>40至≤60)；VS＝非常强(>60至≤100)。
本文中出现的所述粉末X-射线衍射图谱通过标准技术收集。辐射为CuKα辐射。峰高和位置，作为2θ的函数(其中θ是布拉格角)从所述峰的相对强度(调整背景)中读出，且可以计算对应于记录线的面间距d。
实施例
下面的说明性实施例意为非限制性的。
实施例1
1，1’-(戊烷-1，5-二基)双(3-甲基环己基)哌啶鎓二氢氧化物的合成
Ⅰ.1-(3-甲基环己基)哌啶的合成：向三口500ml烧瓶中加入20g(0.23mol)的哌啶、53g(0.47mol)的3-甲基环己酮和200ml的无水环己烷。向得到的溶液中加入84g(0.70mol)无水硫酸镁(MgSO4)且将所述混合物机械搅拌并在回流下加热(所述反应通过NMR监测)192h。然后通过多孔玻璃漏斗过滤所述反应混合物。将滤液(含有烯胺产物、过量的3-甲基环己酮和环己烷)转移到加氢容器中。向该混合物中加入3g在活性炭上的10％的钯且将所述容器固定到在65psi的氢压力下的加氢帕尔混合器上。将所述混合物在室温下放置在所述加氢帕尔混合器上6小时。然后通过床在多孔玻璃过滤漏斗中过滤所述混合物。将所述滤液转移到圆底烧瓶中且在减压下在旋转蒸发器上浓缩。将得到的含有1-(3-甲基环己基)哌啶和过量的3-三甲基环己酮的残余物用120mL的3M的HCl水溶液处理。将所述混合物在冰水浴中搅拌约20分钟。然后，将所述混合物转移到分液漏斗中且用200ml的乙醚萃取。将含有所述过量的3-三甲基环己酮的醚层与含有以其鎓盐酸盐形式的所述胺的水层分离开。将所述醚层经MgSO4干燥、过滤且在减压下在旋转蒸发器上浓缩以回收31g的过量的3-甲基环己酮。将水层在冰浴中用50wt％的NaOH水溶液处理，直到pH到达约11。然后将该溶液用300ml的乙醚萃取。将所述醚层经MgSO4干燥、过滤且在减压下在旋转蒸发器上浓缩以得到32g呈黄色油的1-(3-甲基环己基)哌啶。将所述产物通过1H-NMR和13C-NMR分析确认。一些哌啶也作为杂质存在于所述油中。
II.季铵化(1,1’-(戊烷-1,5-二基)双(3-甲基环己基)哌啶 鎓二碘化物的合成)：向在500ml圆底烧瓶中的20g(0.12mol)的1-(3-甲基环己基)哌啶在200ml无水乙腈中的溶液中加入19.5g(0.06mol)的1,5-二碘代戊烷。4天后，NMR分析表明反应是不完全的。然后将所述混合物转移到600ml高压釜中且在80℃下加热24h。NMR分析表明反应完全。然后将所述混合物在旋转蒸发器上在减压下浓缩以得到46g的成浅棕色、粘稠的油的产物。将所述油溶于丙酮中且然后通过缓慢加入乙醚使其从溶液中析出。倒出丙酮/乙醚溶剂。将残留的粘稠油在减压下在旋转蒸发器上干燥以得到44g产物。
III.离子交换(1，1’-(戊烷-1，5-二基)双(3-甲基环己基) 哌啶鎓二氢氧化物的合成)：将(1，1’-(戊烷-1，5-二基)双(3-甲基环己基)哌啶鎓二碘化物盐(35g，71mmol)在500mL的塑料瓶中溶解在200ml的去离子水中。向该溶液中加入150g阴离子交换树脂-OH(BIO-RAD1-X8)且将所述混合物在室温下搅拌过夜。过滤所述混合物且将固体用额外的50ml水冲洗。将最初的滤液和洗液合并且将少量的用0.1N的HCl滴定以表明在所述溶液中132mmol氢氧根离子(66mmol的(1，1’-(戊烷-1，5-二基)双(3-甲基环己基)哌啶鎓二氢氧化物)或0.52M浓度的氢氧根离子的存在。
下面的方案1示出了所述SDA的合成。
方案1
实施例2
Al-SSZ-33的合成
向23ml的泰氟龙衬套中加入4.5g的如在实施例1中制备的所述SDA的氢氧化物溶液、1.5g的1N的NaOH水溶液和1.5g去离子水。向该混合物中加入0.26g的沸石LZ-52(联合碳化物公司)并充分混合。最后，缓慢地加入0.8g的CAB-O-M-5(Cabot公司)且将所述凝胶充分混合。然后将所述泰氟龙衬套加盖并密封在高压釜中且在160℃下的对流烘箱中加热。将所述高压釜在所述加热烘箱中经18天的期间在43rpm下翻转。所述结晶的过程通过SEM监测。一旦结晶完成，将所述高压釜移出且使其冷却至室温。然后通过过滤回收固体并用去离子水充分洗涤。然后将所述固体在室温下干燥，接着在处于115℃下的对流烘箱中干燥2小时。得到的产物的粉末XRD图谱示于图1中且确定产物为SSZ-33。图2和图3示出了所述产物的SEM图像。
实施例3
Al-SSZ-33的煅烧
将实施例2的产物在加热到595℃的2％氧气/98％氮气的气流(在1℃/min的速率下)下在马弗炉内煅烧且在595℃下保持5小时，冷却且然后通过粉末XRD分析。煅烧产物的XRD图谱示于图4中。所述XRD图谱表明该沸石在煅烧以除去有机SDA后保持稳定。
为了实现本说明书和附加的权利要求的目的，除非另有说明，在本说明书和权利要求中表示数量、百分比或比率和其他的数值的所有的数字，可以理解为在所有的情况下用术语“约”修饰。因此，除非有相反的说明，在下面的说明书和附加的权利要求中示出的数值参数是近似值，能根据寻求获得的期望的特性变化。值得注意的是，如在本说明书和附加的权利要求中使用的单数形式“一个”、“一”、“该”包括复数指代，除非明确地和清楚明白地限制于一个指代物。如本文所用，术语“包括”及其语法变形意图是非限制性的，以使得列表中的项目的列举不排斥其他可替代或添加到所述列出的项目中的类似项目。如本文所用，术语“包含”意味着包括遵循该术语所认定的要素或步骤，但是任何要素或步骤不是穷尽性的，且实施方案可包括其他要素或步骤。
除非另有说明，从中可以选择各个成分或成分的混合物的元素、材料或其他的组分的类的列举，是有意包括所述列出的组分或它们的混合物的所有可能的子类组合。
可专利的范围通过权利要求来规定，且能包括被那些本领域的技术人员想到的其他的实施例。这样的其他的实施例意图是在所述权利要求的范围内的，如果它们具有与所述权利要求的字面意思相同的结构元素，或如果它们包括与所述权利要求的字面意思无实质性不同的等效的结构要素。在与本文一致的程度上，所有本文提到的引文是通过引用并入到本文中的。

Claims (7)

1.制备硅铝酸盐沸石SSZ-33的方法，所述方法包括在结晶条件下将(1)至少一种硅源；(2)至少一种铝源；(3)氢氧根离子；和(4)1,1'-(戊烷-1,5-二基)双(1-甲基环己基)哌啶鎓二价阳离子接触。
2.权利要求1的方法，其中所述沸石由包含以下组分的反应混合物制备，以摩尔比计：
SiO2/Al2O3 10-200 OH-/SiO2 0.10-1.0 Q/SiO2 0.05-0.50 M/SiO2 0.05-0.30 H2O/SiO2 15-300
其中Q是1,1’-(戊烷-1,5-二基)双(3-甲基环己基)哌啶鎓二价阳离子且M选自由来自元素周期表1和2族的元素组成的组。
3.权利要求1的方法，其中所述沸石由包含以下组分的反应混合物制备，以摩尔比计：
SiO2/Al2O3 30-60 OH　/SiO2 0.20-0.30 Q/SiO2 0.10-0.25 M/SiO2 0.05-0.15 H2O/SiO2 25-60
其中Q是1,1’-(戊烷-1,5-二基)双(3-甲基环己基)哌啶鎓二价阳离子且M选自由来自元素周期表1和2族的元素组成的组。
4.权利要求1的方法，其中所述沸石在其煅烧后的形式下具有基本上如在下表中所示的X-射线衍射图谱：
5.硅铝酸盐SSZ-33沸石，其在合成后原样且在其无水状态下，具有以摩尔比计的如下组成：
SiO2/Al2O3 15-200 Q/SiO2 0.015-0.05 M/SiO2 0-0.05
其中Q是1,1’-(戊烷-1,5-二基)双(1-(3-甲基环己基)哌啶鎓二价阳离子且M选自由来自元素周期表1和2族的元素组成的组。
6.权利要求5的硅铝酸盐SSZ-33沸石，其中所述沸石在合成后原样且在其无水状态下，具有以摩尔比计的如下组成：
SiO2/Al2O3 15-100 Q/SiO2 0.015-0.05 M/SiO2 0-0.05
7.权利要求5的硅铝酸盐SSZ-33沸石，其中所述沸石在其合成后原样形式，具有基本上如在下表中所示的X-射线衍射图谱：
CN201380010094.4A 2012-06-08 2013-03-22 制备硅铝酸盐沸石ssz-33的方法 Expired - Fee Related CN104245585B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/491,803 US8647601B2 (en) 2012-06-08 2012-06-08 Method for making aluminosilicate zeolite SSZ-33
US13/491,803 2012-06-08
PCT/US2013/033500 WO2013184228A1 (en) 2012-06-08 2013-03-22 Method for making aluminosilicate zeolite ssz-33

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104245585A true CN104245585A (zh) 2014-12-24
CN104245585B CN104245585B (zh) 2016-08-17

Family

ID=48083643

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380010094.4A Expired - Fee Related CN104245585B (zh) 2012-06-08 2013-03-22 制备硅铝酸盐沸石ssz-33的方法

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8647601B2 (zh)
EP (1) EP2858947B1 (zh)
JP (1) JP5974170B2 (zh)
KR (1) KR101877950B1 (zh)
CN (1) CN104245585B (zh)
AU (1) AU2013272232A1 (zh)
CA (1) CA2863677A1 (zh)
SG (1) SG11201404568TA (zh)
WO (1) WO2013184228A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107848821B (zh) * 2015-09-25 2020-08-18 雪佛龙美国公司 制备沸石ssz-98的方法
CN113454027A (zh) * 2019-02-27 2021-09-28 雪佛龙美国公司 分子筛ssz-115、其合成和用途
CN114364637A (zh) * 2019-08-27 2022-04-15 埃克森美孚研究工程公司 使用双季铵结构导向剂的沸石合成

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103827034B (zh) * 2011-08-19 2016-08-17 埃克森美孚化学专利公司 Emm-22分子筛材料、其合成和用途
US9187334B2 (en) * 2013-10-11 2015-11-17 Chevron U.S.A. Inc. Molecular sieve SSZ-96
US9505626B2 (en) * 2014-09-09 2016-11-29 Chevron U.S.A. Inc. Molecular sieve SSZ-101
JP7023871B2 (ja) * 2016-09-01 2022-02-22 シェブロン ユー．エス．エー． インコーポレイテッド ゼオライト転換を介するアルミノケイ酸塩ゼオライトｓｓｚ－２６の合成
CN109368656B (zh) * 2018-12-02 2022-08-16 天津大沽化工股份有限公司 一种Al-SSZ-24分子筛的制备方法
CN109399661A (zh) * 2018-12-02 2019-03-01 天津大沽化工股份有限公司 一种Fe-SSZ-24分子筛的制备方法
US10730757B1 (en) 2019-09-11 2020-08-04 Chevron U.S.A. Inc. Method for preparing SSZ-26/33 zeolites

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4910006A (en) * 1988-03-23 1990-03-20 Chevron Research Company Zeolite SSZ-26
CN1241986A (zh) * 1996-12-31 2000-01-19 切夫里昂美国公司 用取代的哌啶鎓阳离子的制备沸石的方法
CN101044090A (zh) * 2004-09-22 2007-09-26 切夫里昂美国公司 Ssz－33分子筛的制备
CN101528342A (zh) * 2006-09-25 2009-09-09 雪佛龙美国公司 使用结构导向剂和n，n，n-三烷基苄基季铵阳离子制备分子筛
CN102224105A (zh) * 2008-10-10 2011-10-19 雪佛龙美国公司 使用新型结构导向剂制备ssz-26/33 沸石的方法
US8198501B2 (en) * 2009-11-30 2012-06-12 Chevron U.S.A. Inc. Zeolite catalyst for hydroisomerization of light paraffins to produce high octane gasoline

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4963337A (en) 1989-07-07 1990-10-16 Chevron Research Company Zeolite SSZ-33
KR20000062392A (ko) 1996-12-31 2000-10-25 알. 더블류. 윌리암스 치환된 피페리디늄 양이온을 사용한 제올라이트 제조방법
US6960327B2 (en) 2003-01-30 2005-11-01 The Regents Of The University Of California Methods for removing organic compounds from nano-composite materials

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4910006A (en) * 1988-03-23 1990-03-20 Chevron Research Company Zeolite SSZ-26
CN1241986A (zh) * 1996-12-31 2000-01-19 切夫里昂美国公司 用取代的哌啶鎓阳离子的制备沸石的方法
CN101044090A (zh) * 2004-09-22 2007-09-26 切夫里昂美国公司 Ssz－33分子筛的制备
CN101528342A (zh) * 2006-09-25 2009-09-09 雪佛龙美国公司 使用结构导向剂和n，n，n-三烷基苄基季铵阳离子制备分子筛
CN102224105A (zh) * 2008-10-10 2011-10-19 雪佛龙美国公司 使用新型结构导向剂制备ssz-26/33 沸石的方法
US8198501B2 (en) * 2009-11-30 2012-06-12 Chevron U.S.A. Inc. Zeolite catalyst for hydroisomerization of light paraffins to produce high octane gasoline

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107848821B (zh) * 2015-09-25 2020-08-18 雪佛龙美国公司 制备沸石ssz-98的方法
CN113454027A (zh) * 2019-02-27 2021-09-28 雪佛龙美国公司 分子筛ssz-115、其合成和用途
CN113454027B (zh) * 2019-02-27 2023-06-27 雪佛龙美国公司 分子筛ssz-115、其合成和用途
CN114364637A (zh) * 2019-08-27 2022-04-15 埃克森美孚研究工程公司 使用双季铵结构导向剂的沸石合成
CN114364637B (zh) * 2019-08-27 2024-03-19 埃克森美孚科技工程公司 使用双季铵结构导向剂的沸石合成

Also Published As

Publication number Publication date
KR101877950B1 (ko) 2018-07-13
EP2858947A1 (en) 2015-04-15
JP5974170B2 (ja) 2016-08-23
EP2858947B1 (en) 2016-06-29
AU2013272232A1 (en) 2014-08-28
US20130330271A1 (en) 2013-12-12
CA2863677A1 (en) 2013-12-12
US8647601B2 (en) 2014-02-11
SG11201404568TA (en) 2014-08-28
KR20150028219A (ko) 2015-03-13
WO2013184228A1 (en) 2013-12-12
CN104245585B (zh) 2016-08-17
JP2015521574A (ja) 2015-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104245585A (zh) 制备硅铝酸盐沸石ssz-33的方法
US10099936B2 (en) Synthesis of zeolite SSZ-16
CN104105664B (zh) 制备硅铝酸盐沸石ssz-56的方法
CN102224105B (zh) 使用结构导向剂制备ssz-26/33 沸石的方法
CN102224104B (zh) 分子筛ssz-83
EP3046876B1 (en) Method for preparing cha-type molecular sieves using colloidal aluminosilicate and novel structure directing agents
WO2010114996A2 (en) Method for preparing cha-type molecular sieves using novel structure directing agents
KR20100098341A (ko) 수산화물-매개 겔을 이용한 분자체 ｓｓｚ-74의 합성
CN105555711A (zh) 制备沸石ssz-35的方法
CN104105665B (zh) 分子筛ssz-87组合物及其合成
WO2016048406A1 (en) Method for making nes framework type zeolites
WO2015050753A1 (en) Method for preparing cha-type molecular sieves using an alkali metal silicate precursor and novel structure directing agents
WO2015073780A1 (en) Method for preparing cha-type molecular sieves using colloidal aluminosilicate and a novel octahydroindolium-based structure directing agent

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160817

Termination date: 20200322

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee