CN102942191B - 一种原位制备铝化硅硼酸盐分子筛的方法 - Google Patents
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Abstract
一种原位制备铝化硅硼酸盐分子筛的方法是将铝源、硼源、模板剂和氢氧化钠加入水中，搅拌均匀，获得反应混合物Ⅰ；将硅源、晶种和促进剂加入反应混合物Ⅰ中，搅拌均匀获得反应混合物Ⅱ；将反应混合物Ⅱ置于密闭的反应釜中采用过程控制反应16－144小时，得到铝化硅硼酸盐分子筛。本发明具有工艺简单，低成本、高效率、原位合成含铝SSZ-33的优点。
Description
技术领域
本发明属于一种分子筛的制备方法，具体地说涉及一种一步直接制备铝化硅硼酸盐分子筛的方法。
背景技术
随着汽车保有量的增加， 汽车所导致的大气污染问题日益严峻。根据美国的联邦测试循环 (FTP) 测试可知，汽油机排放的碳氢化合物 80% 来自冷起动后的前 200 秒。这是由于冷起动阶段发动机排气温度较低，负责处理尾气的三效催化剂尚未达到其起燃温度，不能有效催化转化碳氢化合物而直接将其排放到大气中，造成严重的大气污染。因此，控制冷启动碳氢化合物的排放日益受到人们的广泛关注。在汽车尾气催化系统中安装碳氢捕集催化剂是控制冷启动排放的有效措施，即在三效催化剂起燃前，捕集碳氢化合物；待温度升高达到三效催化剂的起燃温度后，高温脱附释放碳氢化合物，由三效催化剂负责催化转化处理。作为碳氢化合物捕集催化剂，应满足的重要条件就是具有较大的吸附容量、较高的脱附温度（大于或等于三效催化剂的起燃温度）和良好的稳定性（物理化学学报C（J. Phys. Chem. C），2008, 112, 4187-4194）。
SSZ-33是CON（根据IZA）拓扑结构分子筛中的一员，首次由美国专利NO.4963337公开。这种材料拥有十元环和十二元环两种孔道，且这两种孔道相互交叉并形成较大的交叉空穴，反应分子能同时通过两种孔道进入空穴内部（科学（Science），1993, 262, 1543-1546）。SSZ-33的性质介于β沸石（十二元环孔道）和ZSM-5沸石（十元环孔道）之间（物理化学学报（J. Phys. Chem.），1994, 98, 12040-12052），前者具有良好的吸附性，而后者具有良好的稳定性，而且SSZ-33通向外表面的十元环孔道又能制约升温脱附时分子的脱附速率，使脱附温度升高（微孔介孔材料（Microporous Mesoporous Mat.），2010, 129, 126-135）。Elangovan等人以SSZ-33、β、Y、MOR和ZSM-5沸石进行碳氢化合物捕集测试，认为SSZ-33是一种最有希望的碳氢化合物捕集材料 (物理化学学报B（J. Phys. Chem. B），2004, 108, 13059-13061)。2005年8月4日，Davis等人的美 国专利2005/0166581申请公开了在发动机废气捕集中使用分子筛做吸附剂。所述方法包括使废气与具有CON拓扑结构的分子筛接触，所述的CON分子筛可以独自使用或者可以与另一种吸附剂一起使用。公开的CON分子筛实例为SSZ-33、SSZ-26等。2007年12月22日雪佛龙美国公司公开的专利冷启动发动机废气的处理（CN101568368A），该专利公开了使用来自内燃机的废气物流与分子筛组合接触减少所述废气物流中冷启动排放物的方法。所述分子筛组合中包括中等尺寸孔的结晶型分子筛，选自SSZ-26、SSZ-33、SSZ-64、β沸石、CIT-1、CIT-6、和ITQ-4。
关于SSZ-33分子筛合成的报道（US 4963337；US 5120425；CN 101044090A）非常少，并且专利报道所合成的SSZ-33分子筛为硅硼酸盐，即在专利所述条件下只能合成硅硼酸盐结构的SSZ-33分子筛，在催化与吸附应用前，要经过铝盐的浓溶液后处理，脱硼补铝合成硅铝分子筛（微孔介孔材料（Microporous Mesoporous Mat.）,2006, 96，210-215；催化快报（Catal Lett. )，2009, 131，393-400）。这一额外的步骤不但在时间、试剂和废物处理方面增加了更多的成本，而且后处理造成晶体结构部分破坏以及连锁的活性位的部分丢失。因此，如果在SSZ-33分子筛的原料中直接加入铝源，原位制备含铝SSZ-33分子筛（不需要后处理硅硼酸盐SSZ-33），将会是一种低成本、高效率的合成方法，此方案经检索未发现。
发明内容
本发明的目的是提供一种工艺简单，低成本、高效率、原位合成含铝SSZ-33分子筛的制备方法。
本发明采用原位加入铝源，在动态体系中直接合成含铝SSZ-33分子筛，并将晶种、过程控制技术移植、整合于其中开发了一种高效的含铝SSZ-33分子筛的制备方法；其中过程控制晶化的两个阶段，低温阶段为成核或次级结构单元的形成阶段，该阶段可通过添加晶种或加入适量易成核的硼源来控制时间；过程控制的高温阶段为硅铝物种迅速绕核成长的阶段，可通过温度调节来调控成长时间。因此含铝SSZ-33分子筛合成时间可控，并且原位制备省去了后处理过程所需的时间、试剂和废物处理，节约了成本且效率大幅度提高。
本发明原位制备含铝SSZ-33分子筛的方法，具体步骤如下：
（1）将铝源、硼源、模板剂和氢氧化钠加入水中，搅拌均匀，获得反应混合物Ⅰ；
（2）将硅源、晶种和促进剂加入反应混合物Ⅰ中，搅拌均匀获得反应混合物Ⅱ；
（3）将反应混合物Ⅱ置于密闭的反应釜中采用过程控制反应16－144小时，得到本发明的含铝SSZ-33分子筛；
所述原料（不包括晶种）各组分的摩尔比如下：
模板剂：促进剂：SiO2：Al2O3：B2O3：Na2O：H2O=（1－10）：（0.01－20）：（20－400）：1：（0－6）：（1.1－5）：（660－3000）；晶种的加入量占物料总量的0.01wt%－25wt%，优选0.1wt%－2wt%。
所述的晶种是由如下方法制备：将一定量的去离子水、硅源、硼源、氢氧化钠和模板剂混合搅拌均匀形成凝胶，并将其转移至密封反应釜，在一定温度条件下动态晶化一定时间得到B-SSZ-33分子筛，再经过焙烧，铝溶液离子交换，即得Al-SSZ-33分子筛。具体的制备方法参考美国专利（US 5120425）中提供的方法。
所述的过程控制是指反应过程控制分为两个阶段：以1.0－3.0 ℃/min的升温速率升至140 ℃－170 ℃，并在此温度晶化8－72小时；然后以4.0－5.0 ℃/min的升温速率迅速升温至180 ℃－220 ℃，并在此温度继续晶化8－72小时。
所述的反应在转速为15－30 转/分的均相反应器中进行。
所述的铝源为偏铝酸钠、氢氧化铝或异丙醇铝。
所述的硼源为硼酸或四硼酸钠。
所述的模板剂为氢氧化N,N,N-三甲基-8-铵基-三环 [5.2.1.02.6] 癸烷或碘化N,N,N-三甲基-8-铵基-三环 [5.2.1.02.6] 癸烷的一种或二者混合物。
所述的硅源为白炭黑、硅胶或正硅酸乙酯。
所述的促进剂为氨水、四甲基氢氧化铵或四乙基氢氧化胺，优选氨水。
本发明制备的含铝SSZ-33分子筛为Al-SSZ-33或B,Al-SSZ-33。
本发明提供的原位制备含铝SSZ-33分子筛的方法具有以下特点：
（1）本发明在合成原料中直接加入铝源，原位制备了含铝SSZ-33分子筛。相对于现有技术需两步法合成含铝SSZ-33分子筛的方法，简化了工艺，降低了成本，缩短了晶化时间，效率大幅度提高。
（2）本发明可通过添加晶种、控制反应两个阶段的温度和时间及原料配比，调节含铝SSZ-33分子筛的硅铝比、硼铝比，且硅铝比范围大、骨架铝分布均匀，从而实现含铝SSZ-33分子筛不同酸配置的调变。
（3）本发明原位制备含铝SSZ-33分子筛的方法，避免了现有技术后处理造成晶体结构部分破坏以及连锁的活性位的部分丢失的缺陷，得到的产品性能稳定、结晶度高、水热稳定性好。
（4）本发明的制备过程中避免了后处理过程中废物的二次排放，有效地解决了现有技术中资源浪费及环境污染等难题。
（5）本发明所描述的方法的特点不仅从合成设备、晶化过程的难易程度及是否易于实现工业化等方面都优于文献中所述的两步法。
附图说明
图1为实施例1制备的晶种A和实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13中合成的含铝SSZ-33分子筛的XRD谱图；
图2为实施例1制备的晶种A和实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13中合成的含铝SSZ-33分子筛的骨架振动红外光谱图；
图3为实施例1制备的晶种A和实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13中合成的含铝SSZ-33分子筛的羟基红外光谱图。
下面用实例进一步说明本发明，但本发明不受这些实施例的限制。
具体实施方式
实施例1
1. 按传统方法（参考US 5120425）制备Al-SSZ-33分子筛晶种
将0.14 g四硼酸钠、34.80 g 氢氧化N,N,N-三甲基-8-铵基-三环 [5.2.1.02.6] 癸烷（浓度5.69wt%）、3.75 g氢氧化钠溶液（浓度9.61wt%）加入9.20 g水中，搅拌均匀，获得反应混合物Ⅰ；将3.60 g白炭黑加入反应混合物Ⅰ中，搅拌均匀得到反应混合物Ⅱ；将反应混合物Ⅱ置于密闭的反应釜中，在转速为30 转/分的均相反应器中进行晶化。在160 ℃下晶化6天，得到B-SSZ-33分子筛。B-SSZ-33分子筛在600 ℃焙烧4 h除去模板剂后，加入1 mol·L-1硝酸铝溶液中（固：液=1:50），于90 ℃ 反应3天，得到Al-SSZ-33分子筛样品，记作A（作为后面所需的晶种）。
2. 按本专利发明方法制备含铝的SSZ-33分子筛
将0.22 g 氢氧化铝、34.00 g 氢氧化N,N,N-三甲基-8-铵基-三环 [5.2.1.02.6] 癸烷（浓度5.69wt%）、3.50 g氢氧化钠溶液（浓度9.61wt%）加入12.00 g水中，搅拌均匀，获得反应混合物Ⅰ；将3.72 g白炭黑，0.50 g晶种 (使用步骤（1）自制的Al-SSZ-33分子筛样品A) 和 0.1 g浓氨水（浓度28wt%）加入反应混合物Ⅰ中，搅拌均匀得到反应混合物Ⅱ；将反应混合物Ⅱ置于密闭的反应釜中，在转速为30 转/分的均相反应器中进行晶化。晶化分为两个阶段，以2.0 ℃/min的升温速率升至140 ℃，并在140 ℃ 下晶化72小时；然后以4.0 ℃/min的升温速率迅速升温至180 ℃，并在180 ℃ 继续晶化72小时，得到Al-SSZ-33。
实施例2
将0.22 g 氢氧化铝、2.00 g 碘化N,N,N-三甲基-8-铵基-三环 [5.2.1.02.6] 癸烷、3.20 g氢氧化钠溶液（浓度9.61wt%）加入45.00 g水中，搅拌均匀，获得反应混合物Ⅰ；将3.72 g白炭黑、0.75 g晶种 (使用实施例1自制Al-SSZ-33分子筛样品A) 和1.50 g四乙基氢氧化铵溶液（浓度27.43wt%）加入反应混合物Ⅰ中，搅拌均匀得到反应混合物Ⅱ；将反应混合物Ⅱ置于密闭的反应釜中，在转速为15 转/分的均相反应器中进行晶化。晶化分为两个阶段，以1.5 ℃/min的升温速率升至150 ℃，并在150 ℃ 下晶化60小时，然后以4.0 ℃/min的升温速率升温至190℃，并在190 ℃ 继续晶化48小时，得到Al-SSZ-33。
实施例3
将0.22 g 氢氧化铝、1.80 g 碘化N,N,N-三甲基-8-铵基-三环 [5.2.1.02.6] 癸烷、8.50 g 氢氧化N,N,N-三甲基-8-铵基-三环 [5.2.1.02.6] 癸烷（浓度5.69wt%）、3.20 g氢氧化钠溶液（浓度9.61wt%）加入37.00g水中，搅拌均匀，获得反应混合物Ⅰ；将3.72 g白炭黑、0.50 g晶种 (使用实施例1自制Al-SSZ-33分子筛样品A) 和0.40 g浓氨水（浓度28wt%）加入反应混合物Ⅰ中，搅拌均匀得到反应混合物Ⅱ；将反应混合物Ⅱ置于密闭的反应釜中，在转速为20转/分的均相反应器中进行晶化。晶化分为两个阶段，以2.0 ℃/min的升温速率升至160 ℃，并在160 ℃ 下晶化40小时，然后以4.5 ℃/min从160℃ 迅速升温至190℃，并在190 ℃ 继续晶化48小时，得到Al-SSZ-33。
实施例4
将0.16 g 偏铝酸钠、1.80 g 碘化N,N,N-三甲基-8-铵基-三环 [5.2.1.02.6] 癸烷、8.50 g氢氧化N,N,N-三甲基-8-铵基-三环 [5.2.1.02.6] 癸烷（浓度5.69wt%）、2.90 g氢氧化钠溶液（浓度9.61wt%）加入37.00 g水中，搅拌均匀，获得反应混合物Ⅰ；将3.72 g白炭黑、0.50 g晶种 (使用实施例1自制Al-SSZ-33分子筛样品A) 和0.40 g浓氨水（浓度28wt%）加入反应混合物Ⅰ中，搅拌均匀得到反应混合物Ⅱ；将反应混合物Ⅱ置于密闭的反应釜中，在转速为20转/分的均相反应器中进行晶化。晶化分为两个阶段，以2.5 ℃/min的升温速率升至160 ℃，并在160 ℃ 下晶化40小时，然后以5.0 ℃/min的升温速率迅速升温至200℃，并在200 ℃ 继续晶化40小时，得到Al-SSZ-33。
实施例5
将0.16 g 偏铝酸钠、1.80 g 碘化N,N,N-三甲基-8-铵基-三环 [5.2.1.02.6] 癸烷、8.50 g 氢氧化N,N,N-三甲基-8-铵基-三环 [5.2.1.02.6] 癸烷（浓度5.69wt%）、2.90 g氢氧化钠溶液（浓度9.61wt%）加入37.00 g水中，搅拌均匀，获得反应混合物Ⅰ；将3.69 g硅胶、0.30 g晶种 (使用实施例1自制Al-SSZ-33分子筛样品A) 和0.40 g浓氨水（浓度28wt%）加入反应混合物Ⅰ中，搅拌均匀得到反应混合物Ⅱ；将反应混合物Ⅱ置于密闭的反应釜中，在转速为30 转/分的均相反应器中进行晶化。晶化分为两个阶段，以1.0 ℃/min的升温速率升至170 ℃，并在170 ℃ 下晶化15小时，然后以5.0 ℃/min的升温速率迅速升温至190℃，并在190 ℃ 继续晶化48小时，得到Al-SSZ-33。
实施例6
将0.22 g 氢氧化铝、1.00 g 碘化N,N,N-三甲基-8-铵基-三环 [5.2.1.02.6] 癸烷、17.00 g 氢氧化N,N,N-三甲基-8-铵基-三环 [5.2.1.02.6] 癸烷（浓度5.69wt%）、3.20 g氢氧化钠溶液（浓度9.61wt%）加入29.00 g水中，搅拌均匀，获得反应混合物Ⅰ；将3.72 g白炭黑、0.50 g晶种 (使用实施例1自制Al-SSZ-33分子筛样品A) 和0.20 g浓氨水（浓度28wt%）加入反应混合物Ⅰ中，搅拌均匀得到反应混合物Ⅱ；将反应混合物Ⅱ置于密闭的反应釜中，在转速为30 转/分的均相反应器中进行晶化。晶化分为两个阶段，以2 ℃/min的升温速率升至160 ℃，并在160 ℃ 下晶化72小时，然后以4.0 ℃/min的升温速率迅速升温至220℃，并在220 ℃ 继续晶化8小时，得到Al-SSZ-33。
实施例7
将0.16 g 偏铝酸钠、2.00 g 碘化N,N,N-三甲基-8-铵基-三环 [5.2.1.02.6] 癸烷、2.90 g氢氧化钠溶液（浓度9.61wt%）加入45.00 g水中，搅拌均匀，获得反应混合物Ⅰ；将3.72 g白炭黑、0.50 g晶种 (使用实施例1自制Al-SSZ-33分子筛样品A) 和1.00 g四甲基氢氧化铵（浓度24.50wt%）加入反应混合物Ⅰ中，搅拌均匀得到反应混合物Ⅱ；将反应混合物Ⅱ置于密闭的反应釜中，在转速为30 转/分的均相反应器中进行晶化。晶化分为两个阶段，以2.0℃/min的升温速率升至160 ℃，并在160 ℃ 下晶化48小时，然后以5.0 ℃/min的升温速率迅速升温至190℃，并在190 ℃ 继续晶化48小时，得到Al-SSZ-33。
实施例8
将0.11 g 氢氧化铝、0.06 g硼酸、1.80 g 碘化N,N,N-三甲基-8-铵基-三环[5.2.1.02.6] 癸烷、8.50 g 氢氧化N,N,N-三甲基-8-铵基-三环[5.2.1.02.6]癸烷（浓度5.69wt%）、3.50 g氢氧化钠溶液（浓度9.61wt%）加入37.00 g水中，搅拌均匀，获得反应混合物Ⅰ；将3.72 g白炭黑、0.05 g晶种 (使用实施例1自制Al-SSZ-33分子筛样品A) 和0.40 g浓氨水（浓度28wt%）加入反应混合物Ⅰ中，搅拌均匀得到反应混合物Ⅱ；将反应混合物Ⅱ置于密闭的反应釜中，在转速为30 转/分的均相反应器中进行晶化。晶化分为两个阶段，以1.5 ℃/min的升温速率升至170 ℃，并在170 ℃ 下晶化8小时，然后以5.0 ℃/min的升温速率迅速升温至190℃，并在190 ℃ 继续晶化60小时，得到B,Al-SSZ-33。
实施例9
将0.17 g 氢氧化铝、0.02 g四硼酸钠、1.80 g 碘化N,N,N-三甲基-8-铵基-三环 [5.2.1.02.6] 癸烷、8.50 g 氢氧化N,N,N-三甲基-8-铵基-三环 [5.2.1.02.6] 癸烷（浓度5.69wt%）、3.50 g氢氧化钠溶液（浓度9.61wt%）加入37.00 g水中，搅拌均匀，获得反应混合物Ⅰ；将3.6 g硅胶、0.02 g晶种 (使用实施例1自制Al-SSZ-33分子筛样品A) 和0.40 g浓氨水（浓度28wt%）加入反应混合物Ⅰ中，混合搅拌得到反应混合物Ⅱ；将反应混合物Ⅱ置于密闭的反应釜中，在转速为30 转/分的均相反应器中进行晶化。晶化分为两个阶段，以3.0 ℃/min的升温速率升至160 ℃，并在160 ℃ 下晶化48小时，然后以4.5 ℃/min的升温速率迅速升温至210℃，并在210 ℃ 继续晶化20小时，得到B,Al-SSZ-33。
实施例10
将0.22 g 氢氧化铝、0.044 g硼酸、1.80 g 碘化N,N,N-三甲基-8-铵基-三环[5.2.1.02.6] 癸烷、8.50 g 氢氧化N,N,N-三甲基-8-铵基-三环 [5.2.1.02.6] 癸烷（浓度5.69wt%）、3.50 g氢氧化钠溶液（浓度9.61wt%）加入37.00 g水中，搅拌均匀，获得反应混合物Ⅰ；将3.72 g白炭黑、0.01 g晶种 (使用实施例1自制Al-SSZ-33分子筛样品A) 和0.40 g浓氨水（浓度28wt%）加入反应混合物Ⅰ中，搅拌均匀得到反应混合物Ⅱ；将反应混合物Ⅱ置于密闭的反应釜中，在转速为30 转/分的均相反应器中进行晶化。晶化分为两个阶段，以2.0 ℃/min的升温速率升至160 ℃，并在160 ℃ 下晶化60小时，然后以4.5 ℃/min的升温速率迅速升温至220℃，并在220 ℃ 继续晶化15小时，得到B,Al-SSZ-33。
实施例11
将0.20 g 异丙醇铝、0.06 g硼酸、1.80 g 碘化N,N,N-三甲基-8-铵基-三环[5.2.1.02.6] 癸烷、8.50 g 氢氧化N,N,N-三甲基-8-铵基-三环 [5.2.1.02.6] 癸烷（浓度5.69wt%）、3.50 g氢氧化钠溶液（浓度9.61wt%）加入37.00 g水中，搅拌均匀，获得反应混合物Ⅰ；将13.04 g正硅酸乙酯、0.10 g晶种 (使用实施例1自制Al-SSZ-33分子筛样品A) 和0.4 g浓氨水（浓度28wt%）加入反应混合物Ⅰ中，搅拌均匀得到反应混合物Ⅱ；将反应混合物Ⅱ置于密闭的反应釜中，在转速为30 转/分的均相反应器中进行晶化。晶化分为两个阶段，以2.0 ℃/min的升温速率升至170 ℃，并在170 ℃ 下晶化20小时，然后以4.0 ℃/min的升温速率迅速升温至190℃，并在190 ℃ 继续晶化48小时，得到B,Al-SSZ-33。
实施例12
将0.14 g 偏铝酸钠、0.044 g硼酸、1.80 g 碘化N,N,N-三甲基-8-铵基-三环[5.2.1.02.6] 癸烷、8.50 g 氢氧化N,N,N-三甲基-8-铵基-三环 [5.2.1.02.6] 癸烷（浓度5.69wt%）、2.85 g氢氧化钠溶液（浓度9.61wt%）加入37.00 g水中，搅拌均匀，获得反应混合物Ⅰ；将3.72 g白炭黑、0.50 g晶种 (使用实施例1自制Al-SSZ-33分子筛样品A) 和0.40 g浓氨水（浓度28wt%）加入反应混合物Ⅰ中，搅拌均匀得到反应混合物Ⅱ；将反应混合物Ⅱ置于密闭的反应釜中，在转速为30 转/分的均相反应器中进行晶化。晶化分为两个阶段，以2.0 ℃/min的升温速率升至160 ℃，并在160 ℃ 下晶化48小时，然后以4.5 ℃/min的升温速率迅速升温至190℃，并在190 ℃ 继续晶化48小时，得到B,Al-SSZ-33。
实施例13
将0.48 g 偏铝酸钠、0.0082 g硼酸、34.00 g 氢氧化N,N,N-三甲基-8-铵基-三环[5.2.1.02.6] 癸烷（浓度5.69wt%）、2.55 g氢氧化钠溶液（浓度9.61wt%）加入12.00 g水中，搅拌均匀，获得反应混合物Ⅰ；将3.72 g白炭黑和1.00 g晶种 (使用实施例1自制Al-SSZ-33分子筛样品A) 和0.10 g浓氨水（浓度28wt%） 加入反应混合物Ⅰ中，搅拌均匀得到反应混合物Ⅱ；将反应混合物Ⅱ置于密闭的反应釜中，在转速为30 转/分的均相反应器中进行晶化。晶化分为两个阶段，以2.0 ℃/min的升温速率升至150 ℃，并在150 ℃ 下晶化60小时，然后以4.5 ℃/min的升温速率迅速升温至190℃，并在190 ℃ 继续晶化48小时，得到B,Al-SSZ-33。
Claims (7)
1.一种原位制备铝化硅硼酸盐分子筛的方法，其特征在于包括如下步骤：
（1）将铝源、硼源、模板剂和氢氧化钠加入水中，搅拌均匀，获得反应混合物Ⅰ；
（2）将硅源、晶种和促进剂加入反应混合物Ⅰ中，搅拌均匀获得反应混合物Ⅱ；
（3）将反应混合物Ⅱ置于密闭的反应釜中采用过程控制反应16－144小时，得到铝化硅硼酸盐分子筛；
所述原料各组分的摩尔比为：
模板剂：促进剂：SiO2：Al2O3：B2O3：Na2O：H2O=（1－10）：（0.01－20）：（20－400）：1：（0－6）：（1.1－5）：（660－3000）；晶种的加入量占物料总量的0.01wt%－25wt%；
所述的晶种是由如下方法制备：将一定量的去离子水、硅源、硼源、氢氧化钠和模板剂混合搅拌均匀形成凝胶，并将其转移至密封反应釜，在一定温度条件下动态晶化一定时间得到B-SSZ-33分子筛，再经过焙烧，铝溶液离子交换，即得Al-SSZ-33分子筛；
所述的过程控制是指反应过程控制分为两个阶段：以1.0－3.0 ℃/min的升温速率升至140 ℃－170 ℃，并在此温度晶化8－72小时；然后以4.0－5.0 ℃/min的升温速率迅速升温至180 ℃－220 ℃，并在此温度继续晶化8－72小时；
所述的铝源为偏铝酸钠、氢氧化铝或异丙醇铝；
所述的硼源为硼酸或四硼酸钠。
2.如权利要求1所述的一种原位制备铝化硅硼酸盐分子筛的方法，其特征在于所述的晶种的加入量占物料总量的0.1wt%－2wt%。
3.如权利要求1所述的一种原位制备铝化硅硼酸盐分子筛的方法，其特征在于所述的反应在转速为15－30 转/分的均相反应器中进行。
4.如权利要求1所述的一种原位制备铝化硅硼酸盐分子筛的方法，其特征在于所述的模板剂为氢氧化N,N,N-三甲基-8-铵基-三环 [5.2.1.02.6] 癸烷或碘化N,N,N-三甲基-8-铵基-三环 [5.2.1.02.6] 癸烷的一种或二者混合物。
5.如权利要求1所述的一种原位制备铝化硅硼酸盐分子筛的方法，其特征在于所述的硅源为白炭黑、硅胶或正硅酸乙酯。
6.如权利要求1所述的一种原位制备铝化硅硼酸盐分子筛的方法，其特征在于所述的促进剂为氨水、四甲基氢氧化铵或四乙基氢氧化胺。
7.如权利要求1所述的一种原位制备铝化硅硼酸盐分子筛的方法，其特征在于促进剂为氨水。
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