CN109289859A - Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂的制备方法及其在还原六价铬的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂的制备方法及其在还原六价铬的应用，属于光催化材料技术领域。本发明的异质结光催化剂的制备通过两步法合成得到；第一步采用共沉淀法和水热法制备纯相铁酸铋颗粒，第二步采用湿浸渍法将Co源引入铁酸铋中，再经过高温煅烧，得到Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂。本发明所制备的Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂具有较大的比表面积，有利于载流子分离，铁酸铋和四氧化三钴带隙匹配，充分利用太阳光，在可见光照射下，对六价铬离子表现出优良的还原性能，在重金属废水的净化处理具有重要的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于光催化材料技术领域，涉及一种可见光响应Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂的制备方法及其在还原六价铬的应用。
背景技术
近年来，随着工业化进程不断加快和经济快速增长，使得工业生产过程中所排放的废水具有较大的危害性，会给人们的身体健康及自然环境带来严重的负面影响；就以电镀工业生产中所产生的含铬电镀废水来说，其极易导致人体癌症发生率的提高，引发肺癌、贫血、肠道疾病等问题。因此，对废水中的铬的去除显得尤为重要。
六价铬的光催化还原技术，是利用半导体材料在太阳光或者模拟太阳光照射下，由受光激发产生的光生电子将强毒性的六价铬还原为低毒的三价铬。这种简单的方法能有效地利用太阳光作为激发光源，在常温、常压下进行反应，成本低廉，并且可以同时处理多种污染物，效率高。因此半导体光催化技术被认为是一种很有应用前景的处理含六价铬废水的方法。
铁酸铋作为一种可见光响应的光催化剂，具有化学稳定性、成本低等优势，在光催化还原六价铬方面表现出较好的光催化活性，但在实际应用中还是受到了光生电子空穴分离效率不高和可见光吸收利用的制约。
发明内容
发明目的：
本发明的目的是解决BiFeO3可见光利用率低、光催化活性低等问题，提供一种可见光响应的Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂的制备方法；同时提供一种可见光响应的Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂在光催化还原六价铬离子的应用。
技术方案：
为实现上述发明目的，本发明所采用的技术方案为：
Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂的制备方法，该方法包括以下步骤：
步骤一：共沉淀法和水热法相结合制备纯相铁酸铋颗粒：将铋源的去离子水溶液与铁源的去离子水溶液混合均匀，然后缓慢滴入KOH溶液进行共沉淀反应；经干燥后的沉淀物研磨后经标准筛筛出，加入表面活性剂、NaOH溶液，搅拌混匀置入反应釜中进行水热反应，离心，洗涤，干燥，得到纯相铁酸铋纳米材料；
步骤二：采用湿浸渍法制备Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂：将纯相铁酸铋纳米材料浸润在钴源中，超声均匀，在红外光的照射下慢慢蒸干，经高温煅烧制得Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂。
步骤一中所述的铋源为硝酸铋、氯化铋、乙酸铋的一种或几种的组合，铁源为硝酸铁、氯化铁的一种或两种组合；步骤一中所述铋源和铁源的摩尔比为（1.05～1.08）:1；步骤一中的铁源与去离子水的摩尔与体积比是40mmol:(40～50)mL。
步骤一中所述铁源与KOH溶液的摩尔与体积比为40mmol:(60~80)mL；步骤一中所述KOH溶液的摩尔浓度为5mol/L～8mol/L。
步骤一中所述表面活性剂为乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、十二烷基苯磺酸钠的一种或几种组合，所述表面活性剂溶液的浓度为10g/L~15g/L；步骤一中所述NaOH溶液的摩尔浓度为3mol/L～7mol/L；所述NaOH溶液与表面活性剂溶液的体积比为（50~70）mL:10mL。
步骤一中所述混合均匀是指在室温下混合搅拌60～180min；步骤一所述共沉淀反应是在30℃～35℃的恒温水浴下搅拌8～10h；步骤一所述搅拌混匀时间为8～10h；步骤一所述水热反应的温度为180℃～220℃，水热反应的时间为8～12h。
步骤一中所述缓慢滴入的滴速为1～2mL/min，步骤一中所述洗涤是指用无水乙醇和去离子水交替洗涤数次；步骤一中所述干燥是指60～80℃下干燥时间20h～24h。
步骤二中所述钴源为硝酸钴、氯化钴、乙酸钴的一种或几种组合，步骤二中所述钴源与纯相铁酸铋的质量比为(8～32)mg:1g，步骤二中的纯相铁酸铋与所述浸润的去离子水的质量与体积比为1g:(20~40)mL；步骤二中所述煅烧温度为300℃～450℃，煅烧时间为4～6h。
所述的Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂制备方法的应用，将Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂应用于还原六价铬。
所述的Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂制备方法的应用，具体步骤如下：将Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂分散在六价铬溶液中，加入柠檬酸溶液，调价pH值，在暗室环境中搅拌40~60min，使其达到吸附平衡，然后在光照下进行光催化反应80~100min，每隔20min抽取5ml反应液离心，取上清液测定其吸光度。
所述的Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂制备方法的应用，使用0 .1 mol/L~10 mol/L的高氯酸和0.1 mol/L~10 mol/L 的氢氧化钠溶液调节pH为2~5.5；Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂的量为0.2g/L~0.8g/L；六价铬溶液浓度：0.1mmol/L~1mmol/L；柠檬酸溶液浓度：1mmol/L~5mmol/L；柠檬酸溶液与含六价铬溶液的体积比为1:100；上清液吸光度的测量采用二苯碳酰二肼法。
优点及效果：
本发明具有以下优点和有益效果：
(1) 本发明的制备工艺简单，环保，易于大批量生产；该方法制备的催化剂具有磁性，因此可以有效地使催化剂从水中分离，提高了催化剂的可回收利用率，避免造成环境中的二次污染等问题。
(2) 本发明制备的Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂，能够通过调节Co3O4的担载量使其催化性能达到最优。
(3) 本发明制备的Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂对六价铬离子有较好的还原效果，在可见光条件下光催化还原重金属具有很大的开发与应用前景。
(4) 本发明所制备的Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂具有较大的比表面积，有利于载流子分离，铁酸铋和四氧化三钴带隙匹配，充分利用太阳光，在可见光照射下，对六价铬离子表现出优良的还原性能，在重金属废水的净化处理具有重要的应用前景。
附图说明：
图1为实施例2制备的异质结光催化剂Co0.8Bi的扫描电镜图。
图2 为实施例2制备的异质结光催化剂Co0.8Bi的透射电镜及高分辨透射电镜。
图3为实施例1~3所制备的异质结光催化剂Co0.4Bi、Co0.8Bi、Co1.6Bi及BiFeO3的紫外-可见漫反射谱图；
图4为实施例1~3所制备的异质结光催化剂Co0.4Bi、Co0.8Bi、Co1.6Bi及BiFeO3在可见光下对Cr(VI)光催化还原降解率的比较图。
图5为pH值对纯相铁酸铋、Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂（Co0.4Bi、Co0.8Bi、Co1.6Bi）光催化还原Cr(VI)的影响。
图6为柠檬酸的浓度对异质结光催化剂Co0.8Bi光催化还原Cr(VI)的影响。
具体实施方式：
铁酸铋在实际应用中存在光生电子空穴分离效率不高和可见光吸收利用的制约的问题；为了进一步提高铁酸铋的光催化性能，需要对BiFeO3进行改性，以提高其光催化活性。所以，在铁酸铋表面担载Co3O4，利用Co3O4/BiFeO3所形成的pn结有效分离光生电子空穴，提高光催化还原活性。此外，由于Co3O4具有可见光的吸收及很好的磁性性能，因此可以有效地使催化剂从水中分离，提高了催化剂的可回收利用率，避免造成环境中的二次污染等问题。
下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例 1
1、共沉淀法和水热法相结合制备纯相铁酸铋颗粒：将42 mmol五水硝酸铋和40mmol Fe(NO3)3•5H2O分别溶于20mL的去离子水中，在磁力搅拌120min后两者混合均匀，并以1 mL/min的速度缓慢滴入60mL 5mol/L的KOH溶液。在30℃的恒温水浴下搅拌8h进行共沉淀反应；将所得的沉淀物用去离子水和无水乙醇抽滤清洗多次，在80 ℃烘箱中干燥 20h。干燥后的干凝胶经过研磨成细粉放入配置好的10g /L 10mL的聚乙烯吡咯烷酮（PVP）溶液中，加入60mL 7mol/L的NaOH搅拌10h，最后移至100ml不锈钢高压反应釜中，200℃进行水热反应10h，得到纯相铁酸铋。
2、采用湿浸渍煅烧法在铁酸铋上担载四氧化三钴：
称取16mg硝酸钴溶于30mL去离子水中，配制成溶液。将已制备好的1g 铁酸铋粉末倒入硝酸钴溶液中，超声50min，在红外灯下将水分慢慢蒸干，研磨后，在空气中350℃的温度煅烧5h。得到的Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂标记为Co0.4Bi。
实施例 2
1、共沉淀法和水热法相结合制备纯相铁酸铋颗粒: 将42.4 mmol氯化铋和40mmolFeCl3分别溶于20mL的去离子水中，在磁力搅拌180min后两者混合均匀，并以1 mL/min的速度缓慢滴入70mL 7mol/L的KOH溶液。在30℃的恒温水浴下搅拌10h进行共沉淀反应；将所得的沉淀物用去离子水和无水乙醇抽滤清洗多次，在70 ℃烘箱中干燥 22h。干燥后的干凝胶经过研磨成细粉放入配置好的12g /L 10mL的聚乙二醇（PEG）溶液中，加入60mL 5mol/L的NaOH搅拌10h，最后移至100ml不锈钢高压反应釜中，220℃进行水热反应8h，纯相铁酸铋。
2、采用湿浸渍煅烧法在铁酸铋上担载四氧化三钴：
称取8mg氯化钴溶于30mL去离子水中，配制成溶液。将已制备好的1g 铁酸铋粉末倒入硝酸钴溶液中，超声均匀，在红外灯下将水分慢慢蒸干，研磨后，在空气中400℃的温度煅烧4h。得到的Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂标记为Co0.8Bi。
图1为实施例2制备的Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂的扫描电镜图，从扫描电镜图，可以看到几十纳米的Co3O4担载在大尺寸的铁酸铋上。图2为实施例2制备的Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂的透射电镜及高分辨透射电镜，图2中的HRTEM图同样说明两种物质的存在，一种是具有0.368nm晶格条纹的BiFeO3，另一种有0.244nm晶格条纹的Co3O4颗粒，进一步证实了Co3O4已沉积在BiFeO3材料的表面。
实施例 3
1、共沉淀法和水热法相结合制备纯相铁酸铋颗粒: 将42.8 mmol五水硝酸铋和40mmolFe(NO3)3•5H2O分别溶于20mL的去离子水中，在磁力搅拌150min后两者混合均匀，并以1 mL/min的速度缓慢滴入80mL 6mol/L的KOH溶液。在30℃的恒温水浴下搅拌9h进行共沉淀反应；将所得的沉淀物用去离子水和无水乙醇抽滤清洗多次，在60 ℃烘箱中干燥24h。干燥后的干凝胶经过研磨成细粉放入配置好的15g /L 10mL的聚乙二醇溶液中，加入70 mL 6mol/L的NaOH搅拌10h，最后移至100ml不锈钢高压反应釜中，180℃进行水热反应12h，纯相铁酸铋。
2、采用湿浸渍煅烧法在铁酸铋上担载四氧化三钴：
称取32mg乙酸钴溶于40mL去离子水中，配制成溶液。将已制备好的1g 铁酸铋粉末倒入硝酸钴溶液中，超声均匀，在红外灯下将水分慢慢蒸干，研磨后，在空气中450℃的温度煅烧4h。得到的Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂标记为Co1.6Bi。
实施例 4
将实施例1-3得到的Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂用于可见光催化还原Cr(VI)，具体步骤如下：取30mL 0.1mmol/L六价铬标准溶液，加入1mmol/L的柠檬酸溶液300uL，加入0.8g/L催化剂，调节pH=2；在暗室环境中搅拌40min，使其达到吸附平衡，然后打开300瓦氙灯光源，光照下反应100min；每隔20min抽取5ml反应液离心，取2mL上清液，采用二苯碳酰二肼法测量上清液在540nm处的吸光度。
图4为实施例1-3所制备的异质结光催化剂Co0.4Bi、Co0.8Bi、Co1.6Bi及BiFeO3可见光下对Cr(VI)光催化还原的比较图，可见，担载一定量的Co3O4能够提高铁酸铋对Cr(VI)的光催化还原能力，担载0.8wt%的Co3O4的异质结光催化剂光催化还原Cr(VI)的能力最强，100分钟内可将98.6%的Cr(VI)还原。
实施例 5
将实施例1-3得到的Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂用于可见光催化还原Cr(VI)，在光催化其他条件不变的前提下，调节初始pH值为2、4、6、8、10。具体步骤如下：取50mL 0.5mmol/L六价铬标准溶液，加入3mmol/L的柠檬酸溶液500uL，加入0.6g/L催化剂，调节pH值；在暗室环境中搅拌40min，使其达到吸附平衡，然后打开300瓦氙灯光源，光照下反应100min；每隔20min抽取5ml反应液离心，取2mL上清液，采用二苯碳酰二肼法测量上清液在540nm处的吸光度。
根据铬溶液的pH值，向铬溶液中滴加高氯酸溶液或氢氧化钠溶液调节pH值。当铬溶液的pH小于预设pH值，则滴加氢氧化钠溶液调节pH值；当铬溶液的pH大于预设pH值，则滴加高氯酸溶液调节pH值；当铬溶液的pH等于预设pH值，则不调节调节pH值。
调节pH值时所滴加的高氯酸溶液和氢氧化钠溶液的优选摩尔浓度均为1mol/L。
图5为pH值对纯相铁酸铋、Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂（Co0.4Bi、Co0.8Bi、Co1.6Bi）光催化还原Cr(VI)的影响，从图2可以看出，随着碱性增加，CR(VI)的还原率不断降低，当pH=2时Cr(VI)的还原效果最好，说明所制备的异质结光催化剂适合催化还原酸性废水中的六价铬离子。
实施例 6
将实施例2中得到的Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂Co0.8Bi用于可见光催化还原Cr(VI)，在光催化其他条件不变的前提下，加入不同浓度的柠檬酸，分别为1mM、2mM、3mM、4mM。具体步骤如下：取40mL 1mmol/L六价铬标准溶液，加入柠檬酸溶液400uL，加入0.2g/L催化剂，调节pH值；在暗室环境中搅拌40min，使其达到吸附平衡，然后打开300瓦氙灯光源，光照下反应100min；每隔20min抽取5ml反应液离心，取2mL上清液，采用二苯碳酰二肼法测量上清液在540nm处的吸光度。
图6为柠檬酸的浓度对异质结光催化剂Co0.8Bi光催化还原Cr(VI)的影响。在光催化还原Cr(VI)中，柠檬酸的作用是捕获光生空穴，因此柠檬酸的加入有助于光生电子和空穴的分离，会有更多的电子参与Cr(VI)的还原，因此随着柠檬酸浓度从1mM增加到3mM，Cr(VI)的还原率在增加，但进一步增加柠檬酸的浓度，Cr(VI)的还原没有显著提升，因此，柠檬酸的加入存在最佳值，采用3mM最佳。
图3为实施例1~3得到的Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂的紫外-可见光的漫反射谱，可见，Co3O4的负载提高了铁酸铋在可见光的吸收。
实施例7
1、共沉淀法和水热法相结合制备纯相铁酸铋颗粒：将43.2mmol乙酸铋和40mmol硝酸铁和氯化铁的混合物分别溶于25mL的去离子水中，在磁力搅拌60min后两者混合均匀，并以2mL/min的速度缓慢滴入60mL 8mol/L的KOH溶液。在35℃的恒温水浴下搅拌8h进行共沉淀反应；将所得的沉淀物用去离子水和无水乙醇抽滤清洗多次，在60℃烘箱中干燥 24h。干燥后的干凝胶经过研磨成细粉放入配置好的15g/L、10mL的十二烷基苯磺酸钠溶液中，加入50mL、3mol/L的NaOH搅拌8h，最后移至100ml不锈钢高压反应釜中，200℃进行水热反应10h，得到纯相铁酸铋。
2、采用湿浸渍煅烧法在铁酸铋上担载四氧化三钴：
称取10mg硝酸钴、氯化钴和乙酸钴的混合物溶于20mL去离子水中，配制成溶液。将已制备好的1g 铁酸铋粉末倒入硝酸钴、氯化钴和乙酸钴的混合物溶液中，超声50min，在红外灯下将水分慢慢蒸干，研磨后，在空气中300℃的温度煅烧6h，得到的Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂。
将上述得到的Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂用于可见光催化还原六价铬，具体步骤如下：取40mL 0.8mmol/L六价铬标准溶液，加入5mmol/L的柠檬酸溶液400uL，加入0.4g/L催化剂，使用0 .1 mol/L的高氯酸和0.1 mol/L的氢氧化钠溶液调节pH=5.5；在暗室环境中搅拌60min，使其达到吸附平衡，然后打开300瓦氙灯光源，光照下反应80min；每隔20min抽取5ml反应液离心，取2mL上清液，采用二苯碳酰二肼法测量上清液在540nm处的吸光度。
实施例8
1、共沉淀法和水热法相结合制备纯相铁酸铋颗粒：将42 mmol硝酸铋、氯化铋和乙酸铋的混合物和40mmol氯化铁分别溶于20mL的去离子水中，在磁力搅拌140min后两者混合均匀，并以2 mL/min的速度缓慢滴入80mL 6mol/L的KOH溶液。在35℃的恒温水浴下搅拌9h进行共沉淀反应；将所得的沉淀物用去离子水和无水乙醇抽滤清洗多次，在70℃烘箱中干燥22h。干燥后的干凝胶经过研磨成细粉放入配置好的14g /L 10mL的乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮和十二烷基苯磺酸钠混合溶液中，加入55mL 4mol/L的NaOH搅拌9h，最后移至100ml不锈钢高压反应釜中，210℃进行水热反应10h，得到纯相铁酸铋。
2、采用湿浸渍煅烧法在铁酸铋上担载四氧化三钴：
称取20mg硝酸钴和氯化钴的混合物溶于25mL去离子水中，配制成溶液。将已制备好的1g 铁酸铋粉末倒入硝酸钴和氯化钴的混合物溶液中，超声50min，在红外灯下将水分慢慢蒸干，研磨后，在空气中420℃的温度煅烧5h，得到的Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂。
将上述得到的Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂用于可见光催化还原六价铬，具体步骤如下：取60mL 0.3mmol/L六价铬标准溶液，加入5mmol/L的柠檬酸溶液600uL，加入0.5g/L催化剂，使用10 mol/L 的高氯酸和10 mol/L 的氢氧化钠溶液调节pH=5；在暗室环境中搅拌50min，使其达到吸附平衡，然后打开300瓦氙灯光源，光照下反应80min；每隔20min抽取5ml反应液离心，取2mL上清液，采用二苯碳酰二肼法测量上清液在540nm处的吸光度。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它的任何未背离本发明的核心思想与原理下所作的若干改进和修饰，均应属本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂的制备方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：
步骤一：共沉淀法和水热法相结合制备纯相铁酸铋颗粒：将铋源的去离子水溶液与铁源的去离子水溶液混合均匀，然后缓慢滴入KOH溶液进行共沉淀反应；经干燥后的沉淀物研磨后经标准筛筛出，加入表面活性剂、NaOH溶液，搅拌混匀置入反应釜中进行水热反应，离心，洗涤，干燥，得到纯相铁酸铋纳米材料；
步骤二：采用湿浸渍法制备Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂：将纯相铁酸铋纳米材料浸润在钴源中，超声均匀，在红外光的照射下慢慢蒸干，经高温煅烧制得Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂。
2.根据权利要求1所述的Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂的制备方法，其特征在于：步骤一中所述的铋源为硝酸铋、氯化铋、乙酸铋的一种或几种的组合，铁源为硝酸铁、氯化铁的一种或两种组合；步骤一中所述铋源和铁源的摩尔比为（1.05～1.08）:1；步骤一中的铁源与去离子水的摩尔与体积比是40mmol:(40～50)mL。
3.根据权利要求1所述的Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂的制备方法，其特征在于：步骤一中所述铁源与KOH溶液的摩尔与体积比为40mmol:(60~80)mL；步骤一中所述KOH溶液的摩尔浓度为5mol/L～8mol/L。
4.根据权利要求1所述的Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂的制备方法，其特征在于：步骤一中所述表面活性剂为乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、十二烷基苯磺酸钠的一种或几种组合，所述表面活性剂溶液的浓度为10g/L~15g/L；步骤一中所述NaOH溶液的摩尔浓度为3mol/L～7mol/L；所述NaOH溶液与表面活性剂溶液的体积比为（50~70）mL:10mL。
5.根据权利要求1所述的Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂的制备方法，其特征在于：步骤一中所述混合均匀是指在室温下混合搅拌60～180min；步骤一所述共沉淀反应是在30℃～35℃的恒温水浴下搅拌8～10h；步骤一所述搅拌混匀时间为8～10h；步骤一所述水热反应的温度为180℃～220℃，水热反应的时间为8～12h。
6.根据权利要求1所述的Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂的制备方法，其特征在于：步骤一中所述缓慢滴入的滴速为1～2mL/min， 步骤一中所述洗涤是指用无水乙醇和去离子水交替洗涤数次；步骤一中所述干燥是指60～80℃下干燥时间20h～24h。
7.根据权利要求1所述的Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂的制备方法，其特征在于：步骤二中所述钴源为硝酸钴、氯化钴、乙酸钴的一种或几种组合，步骤二中所述钴源与纯相铁酸铋的质量比为(8～32)mg:1g，步骤二中的纯相铁酸铋与所述浸润的去离子水的质量与体积比为1g:(20~40)mL；步骤二中所述煅烧温度为300℃～450℃，煅烧时间为4～6h。
8.根据权利要求1~7任一所述的Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂制备方法的应用，其特征在于：将Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂应用于还原六价铬。
9.根据权利要求9所述的Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂制备方法的应用，其特征在于：具体步骤如下：将Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂分散在六价铬溶液中，加入柠檬酸溶液，调价pH值，在暗室环境中搅拌40~60min，使其达到吸附平衡，然后在光照下进行光催化反应80~100min，每隔20min抽取5ml反应液离心，取上清液测定其吸光度。
10.根据权利要求10所述的Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂制备方法的应用，其特征在于：使用0.1 mol/L~10 mol/L 的高氯酸和0.1 mol/L~10 mol/L 的氢氧化钠溶液调节pH为2~5.5；Co3O4/BiFeO3异质结光催化剂的量为0.2g/L~0.8g/L；六价铬溶液浓度：0.1mmol/L~1mmol/L； 柠檬酸溶液浓度：1mmol/L~5mmol/L；柠檬酸溶液与含六价铬溶液的体积比为1:100；上清液吸光度的测量二苯碳酰二肼法。
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