CN109196414A - 液晶显示元件用密封剂、上下导通材料和液晶显示元件 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于,提供能够得到粘接性和低液晶污染性优异、且耐冲击性优异的液晶显示元件的液晶显示元件用密封剂。此外,本发明的目的在于,提供使用该液晶显示元件用密封剂而制成的上下导通材料和液晶显示元件。本发明是一种液晶显示元件用密封剂,其含有固化性树脂、马来酰亚胺化合物和聚合引发剂,上述固化性树脂含有具有聚合性官能团、环氧烷骨架和羟基的化合物。
Description
技术领域
本发明涉及能够获得粘接性和低液晶污染性优异、耐冲击性优异的液晶显示元件的液晶显示元件用密封剂。此外,本发明涉及使用该液晶显示元件用密封剂而制成的上下导通材料和液晶显示元件。
背景技术
近年来,作为液晶显示单元等液晶显示元件的制造方法,从缩短生产节拍时间、液晶用量最佳化的观点出发,使用的是专利文献1、专利文献2所公开那样的使用了光热并用固化型密封剂的被称为液晶滴下工艺的方式,所述光热并用固化型密封剂含有固化性树脂、光聚合引发剂和热固化剂。
在液晶滴下工艺中,首先,通过分配而在两张带电极的基板中的一张上形成长方形的密封图案。接着,在密封剂未固化的状态下将液晶的微小滴滴下至基板的密封框内,在真空下重叠另一张基板,对密封部照射紫外线等光来进行预固化。其后,加热来进行主固化,从而制作液晶显示元件。当今,该滴下工艺成为液晶显示元件的制造方法的主流。
然而,在移动电话、便携游戏机等各种附带液晶面板的移动设备日益普及的现代,设备的小型化是最需要解决的课题。作为小型化的方法,可列举出液晶显示部的窄框缘化,例如进行了将密封部的位置配置在黑矩阵下的操作(以下也称作“窄框缘设计”)。
伴随着这样的窄框缘设计,在液晶显示元件中,自像素区域起至密封剂为止的距离变近,容易发生因液晶被密封剂污染而导致的显示不均。
此外,伴随着便携终端的普及,对于液晶显示元件越来越要求耐冲击性,为了即使在因液晶显示元件的下落等而承受来自外部的冲击的情况下也不会发生面板剥落等,对于密封剂要求更高的粘接性。然而,现有的密封剂难以兼顾这样的高粘接性与低液晶污染性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2001-133794号公报
专利文献2:国际公开第02/092718号
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的目的在于,提供能够获得粘接性和低液晶污染性优异、耐冲击性优异的液晶显示元件的液晶显示元件用密封剂。此外,本发明的目的在于,提供使用该液晶显示元件用密封剂而制成的上下导通材料和液晶显示元件。
用于解决问题的方法
本发明是一种液晶显示元件用密封剂,其含有固化性树脂、马来酰亚胺化合物和聚合引发剂,上述固化性树脂含有具有聚合性官能团、环氧烷骨架和羟基的化合物。
以下详细说明本发明。
本发明人研究了:通过向具有聚合性官能团的固化性树脂中导入环氧烷骨架,从而使液晶显示元件用密封剂的粘接性和固化物的柔软性提高,使液晶显示元件的耐冲击性提高。然而,所得的密封剂存在有时因液晶显示元件的设计而产生液晶污染的问题。因而,本发明人经深入研究的结果发现:通过作为固化性树脂而使用在环氧烷骨架的基础上还具有羟基的树脂,并进一步配合马来酰亚胺化合物,从而可得到能够获得粘接性和低液晶污染性优异、耐冲击性优异的液晶显示元件的液晶显示元件用密封剂,由此完成了本发明。
本发明的液晶显示元件用密封剂含有固化性树脂。
上述固化性树脂含有具有聚合性官能团、环氧烷骨架和羟基的化合物(以下也称为“本发明的聚合性化合物”)。通过将本发明的聚合性化合物与后述的马来酰亚胺化合物组合使用,从而使本发明的液晶显示元件用密封剂的粘接性、固化物的柔软性和低液晶污染性变得优异。
从反应性的观点出发,本发明的聚合性化合物优选在1分子中具有2个以上的聚合性官能团。
此外,本发明的聚合性化合物所具有的聚合性官能团优选为(甲基)丙烯酰基和/或环氧基。
需要说明的是,本说明书中,上述“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
本发明的聚合性化合物优选在1分子中具有1个以上且10个以下的上述环氧烷骨架。通过使上述环氧烷骨架的数量为该范围,从而使所得的液晶显示元件用密封剂兼顾粘接性和低液晶污染性的效果变得更优异。本发明的聚合性化合物更优选在1分子中具有2个以上且5个以下的上述环氧烷骨架。
作为构成上述环氧烷骨架的亚烷基,可列举出例如亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基等。其中,从使所得的液晶显示元件用密封剂的粘接性和固化物的柔软性提高的效果更优异的观点出发,优选为六亚甲基。
本发明的聚合性化合物优选在1分子中具有1个以上且30个以下的上述羟基。通过使上述羟基的数量为该范围,从而使所得的液晶显示元件用密封剂兼顾粘接性和低液晶污染性的效果变得更优异。本发明的聚合性化合物更优选在1分子中具有2个以上且12个以下的上述羟基。
本发明的聚合性化合物的分子量的优选下限为600、优选上限为3000。通过使本发明的聚合性化合物的分子量为该范围,从而使所得的液晶显示元件用密封剂兼顾粘接性和抗透湿性、低液晶污染性的效果变得更优异,而不会使涂布性等恶化。本发明的聚合性化合物的分子量的更优选下限为700、更优选上限为1500。
需要说明的是,本说明书中,关于上述“分子量”,针对分子结构已确定的化合物,是由结构式求出的分子量,但针对聚合度的分布宽的化合物和改性部位不确定的化合物,有时使用重均分子量来表示。本说明书中,上述“重均分子量”是在凝胶渗透色谱(GPC)中使用四氢呋喃作为溶剂来进行测定,并利用聚苯乙烯换算而求出的值。作为通过GPC来测定基于聚苯乙烯换算的重均分子量时使用的柱子,可列举出例如Shodex LF-804(昭和电工公司制)等。
作为本发明的聚合性化合物,具体而言,适合使用下述式(1-1)或(1-2)所示的化合物。
[化1]
式(1-1)中,A1表示下述式(2-1)~(2-6)所示的结构,X1表示亚甲基、甲基亚甲基、二甲基亚甲基、氧原子、磺酰基、羰基或键合键,Y1各自独立地表示下述式(3-1)或(3-2)所示的基,n为1以上且3以下(平均值)。
式(1-2)中,A2表示下述式(4-1)~(4-7)所示的结构,X2表示亚甲基、甲基亚甲基、二甲基亚甲基、氧原子、磺酰基、羰基或键合键,Y2表示下述式(5)所示的基团,m为1以上且3以下(平均值)。
[化2]
式(2-1)~(2-6)中,*表示键合位置。
[化3]
式(3-1)中,R1表示下述式(6-1)~(6-6)所示的结构或键合键,R2表示氢原子或甲基,式(3-2)中,R3表示下述式(6-1)~(6-6)所示的结构或键合键,式(3-1)和式(3-2)中,*表示键合位置。
[化4]
式(4-1)~(4-7)中,*表示键合位置。
[化5]
式(5)中,R4表示氢原子或甲基,*表示键合位置。
[化6]
式(6-1)~(6-6)中,*表示键合位置。
需要说明的是,上述式(6-1)~(6-6)中,用*表示的键合位置之中,亚甲基侧的键合位置成为与上述式(3-1)或上述式(3-2)中的氧原子键合的位置。
上述固化性树脂100重量份中的本发明的聚合性化合物的含量的优选下限为10重量份、优选上限为95重量份。通过使本发明的聚合性化合物的含量为该范围,从而使所得的液晶显示元件用密封剂兼顾粘接性和抗透湿性、低液晶污染性的效果变得更优异。本发明的聚合性化合物的含量的更优选下限为15重量份、更优选上限为85重量份,进一步优选下限为20重量份、进一步优选上限为75重量份,特别优选下限为40重量份。
从抗透湿性等的观点出发,上述固化性树脂优选含有除了本发明的聚合性化合物之外的其它聚合性化合物。
作为上述其它聚合性化合物,可列举出除了本发明的聚合性化合物所含的化合物之外的其它环氧化合物、其它(甲基)丙烯酸类化合物等。
需要说明的是,本说明书中,上述“(甲基)丙烯酸类”是指丙烯酸类或甲基丙烯酸类,上述“(甲基)丙烯酸类化合物”是指具有(甲基)丙烯酰基的化合物。
作为上述其它环氧化合物,可列举出例如双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚E型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、2,2’-二烯丙基双酚A型环氧树脂、氢化双酚型环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、硫醚型环氧树脂、二苯醚型环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂、萘型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂、二环戊二烯酚醛清漆型环氧树脂、联苯酚醛清漆型环氧树脂、萘酚酚醛清漆型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、橡胶改性型环氧树脂、缩水甘油酯化合物等。
作为上述双酚A型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如jER828EL、jER1004(均为三菱化学公司制)、EPICLON EXA-850CRP(DIC公司制)等。
作为上述双酚F型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如jER806、jER4004(均为三菱化学公司制)等。
作为上述双酚E型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如R710(PRINTEC公司制)等。
作为上述双酚S型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如EPICLON EXA-1514(DIC公司制)等。
作为上述2,2’-二烯丙基双酚A型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如RE-810NM(日本化药公司制)等。
作为上述氢化双酚型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如EPICLON EXA-7015(DIC公司制)等。
作为上述间苯二酚型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如EX-201(NagaseChemteX公司制)等。
作为上述联苯型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如jER YX-4000H(三菱化学公司制)等。
作为上述硫醚型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如YSLV-50TE(新日铁住金化学公司制)等。
作为上述二苯醚型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如YSLV-80DE(新日铁住金化学公司制)等。
作为上述二环戊二烯型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如EP-4088S(ADEKA公司制)等。
作为上述萘型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如EPICLON HP4032、EPICLONEXA-4700(均为DIC公司制)等。
作为上述苯酚酚醛清漆型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如EPICLON N-770(DIC公司制)等。
作为上述邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如EPICLON N-670-EXP-S(DIC公司制)等。
作为上述二环戊二烯酚醛清漆型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如EPICLONHP7200(DIC公司制)等。
作为上述联苯酚醛清漆型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如NC-3000P(日本化药公司制)等。
作为上述萘酚酚醛清漆型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如ESN-165S(新日铁住金化学公司制)等。
作为上述缩水甘油胺型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如jER630(三菱化学公司制)、EPICLON430(DIC公司制)、TETRAD-X(三菱瓦斯化学公司制)等。
作为上述橡胶改性型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如YR-450、YR-207(均为新日铁住金化学公司制)、Epolead PB(大赛璐公司制)等。
作为上述缩水甘油酯化合物之中的市售品,可列举出例如Denacol EX-147(Nagase ChemteX公司制)等。
此外,上述固化性树脂中,作为上述其它环氧化合物,可以含有在1分子中具有环氧基和(甲基)丙烯酰基的化合物。作为这样的化合物,可列举出例如通过使1分子中具有2个以上环氧基的环氧化合物中的一部分环氧基与(甲基)丙烯酸进行反应而得到的部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂等。
作为上述部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂之中的市售品,可列举出例如UVACURE1561(DAICEL-ALLNEX公司制)、BEEM-50(KSM公司制)等
作为上述其它(甲基)丙烯酸类化合物,可列举出例如环氧(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯化合物、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。其中,优选为环氧(甲基)丙烯酸酯。此外,从反应性的高度出发,上述其它(甲基)丙烯酸类化合物优选在分子中具有2个以上(甲基)丙烯酰基。
需要说明的是,本说明书中,上述“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,上述“环氧(甲基)丙烯酸酯”表示使环氧化合物中的全部环氧基与(甲基)丙烯酸进行反应而得的化合物。
作为上述环氧(甲基)丙烯酸酯,可列举出例如通过使环氧化合物与(甲基)丙烯酸按照常规方法在碱性催化剂的存在下进行反应而得到的环氧(甲基)丙烯酸酯等。
作为成为用于合成上述环氧(甲基)丙烯酸酯的原料的环氧化合物,可列举出与作为可以以上述其它聚合性化合物的形式所含有的化合物而如上所述的其它环氧化合物相同的化合物。
作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物之中的单官能化合物,可列举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、酰亚胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羟基丙基邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。
此外,作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物之中的二官能化合物,可列举出例如1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚F二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性异氰脲酸二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己内酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
此外,作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物之中的三官能以上的化合物,可列举出例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、双(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯可通过例如使具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物2当量在催化剂量的锡系化合物的存在下与具有2个异氰酸酯基的异氰酸酯化合物1当量反应来获得。
作为上述异氰酸酯化合物,可列举出例如异佛尔酮二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(MDI)、氢化MDI、聚合MDI、1,5-萘二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、氢化XDI、赖氨酸二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、三(异氰酸酯苯基)硫代磷酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、1,6,11-十一烷三异氰酸酯等。
此外,作为上述异氰酸酯化合物,也可以使用通过多元醇与过量的异氰酸酯化合物的反应而得到的链延长了的异氰酸酯化合物。
作为上述多元醇,可列举出例如乙二醇、丙二醇、甘油、山梨糖醇、三羟甲基丙烷、碳酸酯二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚己内酯二醇等。
作为上述具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物,可列举出例如单(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、二元醇的单(甲基)丙烯酸酯、三元醇的单(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述单(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,可列举出例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等。
作为上述二元醇,可列举出例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、聚乙二醇等。
作为上述三元醇,可列举出例如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油等。
作为上述环氧(甲基)丙烯酸酯,可列举出例如双酚A型环氧丙烯酸酯等。
作为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯之中的市售品,可列举出例如东亚合成公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、DAICEL-ALLNEX公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、根上工业公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、新中村化学工业公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、共荣社化学公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述东亚合成公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,可列举出例如M-1100、M-1200、M-1210、M-1600等。
作为上述DAICEL-ALLNEX公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,可列举出例如EBECRYL210、EBECRYL220、EBECRYL230、EBECRYL270、EBECRYL1290、EBECRYL2220、EBECRYL4827、EBECRYL4842、EBECRYL4858、EBECRYL5129、EBECRYL6700、EBECRYL8402、EBECRYL8803、EBECRYL8804、EBECRYL8807、EBECRYL9260等。
作为上述根上工业公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,可列举出例如ArtResin UN-330、Art Resin SH-500B、Art Resin UN-1200TPK、Art Resin UN-1255、ArtResin UN-3320HB、Art Resin UN-7100、Art Resin UN-9000A、Art Resin UN-9000H等。
作为上述新中村化学工业公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,可列举出例如U-2HA、U-2PHA、U-3HA、U-4HA、U-6H、U-6HA、U-6LPA、U-10H、U-15HA、U-108、U-108A、U-122A、U-122P、U-324A、U-340A、U-340P、U-1084A、U-2061BA、UA-340P、UA-4000、UA-4100、UA-4200、UA-4400、UA-5201P、UA-7100、UA-7200、UA-W2A等。
作为上述共荣社化学公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,可列举出例如AH-600、AI-600、AT-600、UA-101I、UA-101T、UA-306H、UA-306I、UA-306T等。
本发明的液晶显示元件用密封剂中,优选将固化性树脂中的(甲基)丙烯酰基与环氧基的合计中的(甲基)丙烯酰基的含有比例设为50摩尔%以上且95摩尔%以下。
本发明的液晶显示元件用密封剂含有马来酰亚胺化合物。
通过将上述马来酰亚胺化合物与本发明的聚合性化合物组合使用,从而本发明的液晶显示元件用密封剂的粘接性、固化物的柔软性和低液晶污染性变得优异。
需要说明的是,本发明中,上述马来酰亚胺化合物不包括在上述固化性树脂和后述光聚合引发剂中。
从反应性的观点出发,上述马来酰亚胺化合物优选在1分子中具有2个以上的马来酰亚胺基。
此外,从所得的液晶显示元件用密封剂的固化物的柔软性的观点出发,上述马来酰亚胺化合物优选具有碳数为5以上且36以下的脂肪族烃基,更优选具有碳数为15以上且25以下的脂肪族烃基。
上述脂肪族烃基可以为直链状,也可以为支链状,优选为支链状。上述脂肪族烃基为支链状的情况下,各侧链的碳数的优选下限为4、优选上限为12,更优选下限为6、更优选上限为9。
作为上述马来酰亚胺化合物,具体而言,适合使用下述式(7)所示的化合物和/或下述式(8)所示的化合物。
[化7]
式(7)中,R5表示碳数2以上且3以下的亚烷基,1为2以上且40以下的整数。
[化8]
式(8)中,R6表示碳数5以上且36以下的2价脂肪族烃基。
上述式(8)中,R6的碳数优选为12以上且36以下。此外,R6优选具有脂肪族环。
作为上述式(8)所示的化合物,具体而言,可列举出例如1,20-双马来酰亚胺-10,11-二辛基-二十烷(下述式(9-1)所示的化合物)、1-亚庚基马来酰亚胺-2-亚辛基马来酰亚胺-4-辛基-5-庚基环己烷(下述式(9-2)所示的化合物)、1,2-二亚辛基马来酰亚胺-3-辛基-4-己基环己烷(下述式(9-3)所示的化合物)等。这些上述式(8)所示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上。此外,这些上述式(8)所示的化合物可利用美国专利第5973166号说明书中记载的方法等来合成。
[化9]
相对于上述固化性树脂100重量份,上述马来酰亚胺化合物的含量的优选下限为0.5重量份、优选上限为20重量份。通过使上述马来酰亚胺化合物的含量为该范围,从而兼顾所得的液晶显示元件用密封剂的粘接性和低液晶污染性的效果变得更优异。上述马来酰亚胺化合物的含量的更优选下限为2重量份、更优选上限为10重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂含有聚合引发剂。
作为上述聚合引发剂,可列举出例如自由基聚合引发剂、阳离子聚合引发剂等。
作为上述自由基聚合引发剂,可列举出通过光照射而产生自由基的光自由基聚合引发剂、通过加热而产生自由基的热自由基聚合引发剂等。
作为上述光自由基聚合引发剂,可列举出例如肟酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯乙酮系化合物、酰基氧化膦系化合物、二茂钛系化合物、苯偶姻醚系化合物、噻吨酮等。其中,从灵敏度高且抑制液晶污染的效果优异的观点出发,优选为肟酯系化合物。
作为上述肟酯系化合物,可列举出例如1-(4-(苯硫基)苯基)-1,2-辛二酮2-(O-苯甲酰肟)、O-乙酰基-1-(6-(2-甲基苯甲酰基)-9-乙基-9H-咔唑-3-基)乙酮肟等。其中,优选为O-乙酰基-1-(6-(2-甲基苯甲酰基)-9-乙基-9H-咔唑-3-基)乙酮肟。
作为上述光自由基聚合引发剂之中的市售品,可列举出例如BASF公司制的光自由基聚合引发剂、东京化成工业公司制的光自由基聚合引发剂等。
作为上述BASF公司制的光自由基聚合引发剂,可列举出例如IRGACURE 184、IRGACURE 369、IRGACURE 379、IRGACURE 651、IRGACURE 819、IRGACURE 907、IRGACURE2959、IRGACURE OXE01、Lucirin TPO等。
作为上述东京化成工业公司制的光自由基聚合引发剂,可列举出例如苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚等。
这些光自由基聚合引发剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
作为上述热自由基聚合引发剂,可列举出例如由偶氮化合物、有机过氧化物等形成的热自由基聚合引发剂。其中,优选为由高分子偶氮化合物形成的引发剂(以下也称作“高分子偶氮引发剂”)。
需要说明的是,本说明书中,高分子偶氮化合物是指:具有偶氮基且通过热而生成能够使(甲基)丙烯酰基发生固化的自由基的、数均分子量为300以上的化合物。
上述高分子偶氮化合物的数均分子量的优选下限为1000、优选上限为30万。通过使上述高分子偶氮化合物的数均分子量为该范围,从而能够抑制液晶污染且容易与固化性树脂混合。上述高分子偶氮化合物的数均分子量的更优选下限为5000、更优选上限为10万,进一步优选下限为1万、进一步优选上限为9万。
需要说明的是,本说明书中,上述数均分子量是在凝胶渗透色谱(GPC)中使用四氢呋喃作为溶剂进行测定,并利用聚苯乙烯换算而求出的值。作为通过GPC来测定基于聚苯乙烯换算的数均分子量时的柱子,可列举出例如Shodex LF-804(昭和电工公司制)等。
作为上述高分子偶氮化合物,可列举出例如具有借助偶氮基而键合有多个聚环氧烷、聚二甲基硅氧烷等单元的结构的化合物。
作为上述具有借助偶氮基而键合有多个聚环氧烷等单元的结构的高分子偶氮化合物,优选具有聚环氧乙烷结构。
作为上述高分子偶氮化合物,具体而言,可列举出例如4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)与聚亚烷基二醇的缩聚物、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)与具有末端氨基的聚二甲基硅氧烷的缩聚物等。
作为上述高分子偶氮化合物之中的市售品,可列举出例如VPE-0201、VPE-0401、VPE-0601、VPS-0501、VPS-1001(均为和光纯药工业公司制)等。
此外,作为非高分子的偶氮化合物的市售品,可列举出例如V-65、V-501(均为和光纯药工业公司制)等。
作为上述有机过氧化物,可列举出例如过氧化酮、过氧化缩酮、过氧化氢、二烷基过氧化物、过氧化酯、二酰基过氧化物、过氧化二碳酸酯等。
作为上述阳离子聚合引发剂,可适合使用光阳离子聚合引发剂。
上述光阳离子聚合引发剂只要通过光照射而产生质子酸或路易斯酸,就没有特别限定,可以是离子性光酸产生类的光阳离子聚合引发剂,也可以为非离子性光酸产生类的光阳离子聚合引发剂。
作为上述光阳离子聚合引发剂,可列举出例如芳香族重氮鎓盐、芳香族卤鎓盐、芳香族锍盐等鎓盐类;铁-芳烃络合物、二茂钛络合物、芳基硅烷醇-铝络合物等有机金属络合物类等。
作为上述光阳离子聚合引发剂之中的市售品,可列举出例如ADEKA OPTOMER SP-150、ADEKA OPTOMER SP-170(均为ADEKA公司制)等。
相对于上述固化性树脂100重量份,上述聚合引发剂的含量的优选下限为0.01重量份、优选上限为10重量份。通过使上述聚合引发剂的含量为该范围,从而所得的液晶显示元件用密封剂可抑制液晶污染,并且保存稳定性、固化性变得更优异。上述聚合引发剂的含量的更优选下限为0.1重量份、更优选上限为5重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂可以含有热固化剂。
作为上述热固化剂,可列举出例如有机酸酰肼、胺化合物、多元酚系化合物、酸酐等。其中,可适合使用有机酸酰肼。
作为上述有机酸酰肼,可列举出例如癸二酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、己二酸二酰肼、丙二酸二酰肼等。
作为上述有机酸酰肼之中的市售品,可列举出例如大塚化学公司制的有机酸酰肼、味之素精细化学公司制的有机酸酰肼等。
作为上述大塚化学公司制的有机酸酰肼,可列举出例如SDH、ADH等。
作为上述味之素精细化学公司制的有机酸酰肼,可列举出例如AMICURE VDH、AMICURE VDH-J、AMICURE UDH、AMICURE UDH-J等。
相对于上述固化性树脂100重量份,上述热固化剂的含量的优选下限为1重量份、优选上限为50重量份。通过使上述热固化剂的含量为该范围,从而所得的液晶显示元件用密封剂维持了优异的描绘性,并且热固化性变得更优异。上述热固化剂的含量的更优选上限为30重量份。
出于调整粘度、基于应力分散效果而进一步提高粘接性、改善线膨胀率、进一步提高固化物的抗透湿性等目的,本发明的液晶显示元件用密封剂优选含有填充剂。
作为上述填充剂,可以使用无机填充剂、有机填充剂。
作为上述无机填充剂,可列举出例如二氧化硅、滑石、玻璃珠、石棉、石膏、硅藻土、绿土、膨润土、蒙脱石、绢云母、活性白土、氧化铝、氧化锌、氧化铁、氧化镁、氧化锡、氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化镁、氢氧化铝、氮化铝、氮化硅、硫酸钡、硅酸钙等。
作为上述有机填充剂,可列举出例如聚酯微粒、聚氨酯微粒、乙烯基聚合物微粒、丙烯酸类聚合物微粒等。
本发明的液晶显示元件用密封剂100重量份中的上述填充剂的含量的优选下限为10重量份、优选上限为70重量份。通过使上述填充剂的含量为该范围,从而使进一步改善粘接性等的效果变得更优异,而会不使描绘性等恶化。上述填充剂的含量的更优选下限为20重量份、更优选上限为60重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂优选含有硅烷偶联剂。上述硅烷偶联剂主要具有作为用于将密封剂与基板等更良好地粘接的粘接助剂的作用。
作为上述硅烷偶联剂,可适合使用例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷等。对于这些硅烷偶联剂来说,使与基板等的粘接性提高的效果优异,并且通过与固化性树脂进行化学键合而能够抑制固化性树脂流出至液晶中。
本发明的液晶显示元件用密封剂100重量份中的上述硅烷偶联剂的含量的优选下限为0.1重量份、优选上限为10重量份。通过使上述硅烷偶联剂的含量为该范围,从而抑制液晶污染的发生,并且进一步提高粘接性等的效果变得更优异。上述硅烷偶联剂的含量的更优选下限为0.3重量份、更优选上限为5重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂可以含有遮光剂。通过含有上述遮光剂,从而本发明的液晶显示元件用密封剂可适合用作遮光密封剂。
作为上述遮光剂,可列举出例如氧化铁、钛黑、苯胺黑、花青黑、富勒烯、炭黑、树脂覆盖型炭黑等。其中,优选为钛黑。
上述钛黑是对于紫外线区域附近、尤其是波长370nm以上且450nm以下的光的透射率高于对于波长300nm以上且800nm以下的光的平均透射率的物质。即,上述钛黑是具有下述性质的遮光剂:通过充分遮蔽可见光区域的波长的光而对本发明的液晶显示元件用密封剂赋予遮光性,另一方面,使紫外线区域附近的波长的光发生透射。作为本发明的液晶显示元件用密封剂中含有的遮光剂,优选为绝缘性高的物质,作为绝缘性高的遮光剂,也适合为钛黑。
上述钛黑即使未经表面处理也会发挥出充分的效果,但也可以使用表面被偶联剂等有机成分处理后的钛黑;被氧化硅、氧化钛、氧化锗、氧化铝、氧化锆、氧化镁等无机成分覆盖了的钛黑等经表面处理的钛黑。其中,从能够进一步提高绝缘性的观点出发,优选被有机成分处理后的钛黑。
此外,使用含有上述钛黑作为遮光剂的本发明的液晶显示元件用密封剂而制造的液晶显示元件具有充分的遮光性,因此能够实现具有高对比度而不漏光且具有优异的图像显示品质的液晶显示元件。
作为上述钛黑之中的市售品,可列举出例如三菱综合材料公司制的钛黑、赤穗化成公司制的钛黑等。
作为上述三菱综合材料公司制的钛黑,可列举出例如12S、13M、13M-C、13R-N、14M-C等。
作为上述赤穗化成公司制的钛黑,可列举出例如Tilack D等。
上述钛黑的比表面积的优选下限为13m2/g、优选上限为30m2/g,更优选下限为15m2/g、更优选上限为25m2/g。
此外,上述钛黑的体积电阻的优选下限为0.5Ω·cm、优选上限为3Ω·cm,更优选下限为1Ω·cm、更优选上限为2.5Ω·cm。
上述遮光剂的一次粒径只要为液晶显示元件的基板间的距离以下,就没有特别限定,优选下限为1nm、优选上限为5000nm。通过使上述遮光剂的一次粒径为该范围,从而能够使遮光性更优异,而不会使所得的液晶显示元件用密封剂的描绘性等恶化。上述遮光剂的一次粒径的更优选下限为5nm、更优选上限为200nm,进一步优选下限为10nm、进一步优选上限为100nm。
需要说明的是,上述遮光剂的一次粒径可以使用NICOMP 380ZLS(PARTICLESIZING SYSTEMS公司制),使上述遮光剂分散于溶剂(水、有机溶剂等)中来测定。
本发明的液晶显示元件用密封剂100重量份中的上述遮光剂的含量的优选下限为5重量份、优选上限为80重量份。通过使上述遮光剂的含量为该范围,从而能够发挥出更优异的遮光性,而不会使所得的液晶显示元件用密封剂对基板的粘接性、固化后的强度、描绘性降低。上述遮光剂的含量的更优选下限为10重量份、更优选上限为70重量份,进一步优选下限为30重量份、进一步优选上限为60重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂可以进一步根据需要而含有反应性稀释剂、间隔物、固化促进剂、消泡剂、流平剂、阻聚剂等添加剂。
作为制造本发明的液晶显示元件用密封剂的方法,可列举出例如使用均质分散器、均质混合器、万能混合器、行星混合器、捏合机、三辊磨等混合机,将固化性树脂、马来酰亚胺化合物、聚合引发剂和根据需要而添加的硅烷偶联剂等进行混合的方法等。
本发明的液晶显示元件用密封剂的固化物在25℃时的储能弹性模量的优选下限为0.8GPa、优选上限为3.0GPa。通过使上述固化物在25℃时的储能弹性模量为该范围,从而使本发明的液晶显示元件用密封剂兼顾粘接性和抗透湿性、低液晶污染性的效果变得更优异。上述固化物在25℃时的储能弹性模量的优选下限为1.0GPa、优选上限为2.8GPa,更优选下限为1.2GPa、更优选上限为2.6GPa。
需要说明的是,作为用于测定上述25℃时的储能弹性模量和后述60℃时的储能弹性模量的固化物,可以使用下述固化物:使用金属卤化物灯对密封剂照射30秒钟的100mW/cm2的紫外线(波长365nm)后,在120℃加热1小时而使其固化而得的固化物。
此外,上述储能弹性模量可以使用动态粘弹性测定装置(例如IT计测控制公司制、“DVA-200”等),在各测定温度下,在试验片宽5mm、厚度0.35mm、夹持宽度25mm、升温速度10℃/分钟、频率10Hz的条件下进行测定。
本发明的液晶显示元件用密封剂的固化物在60℃时的储能弹性模量的优选下限为0.04GPa。通过使上述固化物在60℃时的储能弹性模量为0.04GPa以上,从而本发明的液晶显示元件用密封剂的抗透湿性变得更优异。上述固化物在60℃时的储能弹性模量的更优选下限为0.1GPa。
此外,从粘接性的观点出发,上述固化物在60℃时的储能弹性模量的优选上限为2.5GPa。
本发明的液晶显示元件用密封剂的固化物的玻璃化转变温度的优选上限为100℃。通过使上述玻璃化转变温度为100℃以下,从而本发明的液晶显示元件用密封剂的粘接性变得更优异。上述玻璃化转变温度的更优选上限为80℃、进一步优选上限为60℃。
此外,从抗透湿性等的观点出发,上述固化物的玻璃化转变温度的优选下限为40℃、更优选下限为46℃。
需要说明的是,本说明书中,上述“玻璃化转变温度”是指:在通过动态粘弹性测定而得到的损耗角正切(tan5)的极大值之中,因微布朗运动而引起的极大值出现的温度。上述玻璃化转变温度可通过使用了粘弹性测定装置等的现有公知的方法来测定。
此外,作为测定上述玻璃化转变温度的固化物,可以使用与用于测定上述储能弹性模量的固化物同样地操作而使密封剂固化而得到的固化物。
通过向本发明的液晶显示元件用密封剂中配合导电性微粒,从而能够制造上下导通材料。这样的含有本发明的液晶显示元件用密封剂和导电性微粒的上下导通材料也是本发明之一。
作为上述导电性微粒,可以使用金属球、在树脂微粒的表面形成有导电金属层的导电性微粒等。其中,在树脂微粒的表面形成有导电金属层的导电性微粒通过树脂微粒的优异弹性而能够不损伤透明基板等地进行导电连接,故而适合。
使用本发明的液晶显示元件用密封剂或本发明的上下导通材料而制成的液晶显示元件也是本发明之一。
作为本发明的液晶显示元件,优选为窄框缘设计的液晶显示元件。具体而言,液晶显示部的周围的框部分的宽度优选为2mm以下。
此外,制造本发明的液晶显示元件时的本发明的液晶显示元件用密封剂的涂布宽度优选为1mm以下。
作为制造本发明的液晶显示元件的方法,可适合使用液晶滴下工艺,具体而言,可列举出例如下述方法等。
通过具有下述工序的方法而能够得到液晶显示元件,首先,进行如下工序:通过丝网印刷、分配器涂布等在附带ITO薄膜等电极的玻璃基板、聚对苯二甲酸乙二醇酯基板等的两张基板中的一张上,涂布本发明的液晶显示元件用密封剂,从而形成框状的密封图案的工序。接下来,进行如下工序:在本发明的液晶显示元件用密封剂未固化的状态下,将液晶的微小滴滴下涂布至基板的密封图案的框内,在真空下重叠另一张基板的工序。其后,进行如下工序:对本发明的液晶显示元件用密封剂的密封图案部分照射紫外线等光,从而使密封剂进行预固化的工序;以及将已预固化的密封剂加热而使其进行主固化的工序。
发明的效果
根据本发明,可提供能够获得粘接性和低液晶污染性优异、耐冲击性优异的液晶显示元件的液晶显示元件用密封剂。此外,根据本发明,可提供使用该液晶显示元件用密封剂而制成的上下导通材料和液晶显示元件。
具体实施方式
以下列举出实施例,更详细地说明本发明,但本发明并不仅仅限定于这些实施例。
(本发明的聚合性化合物A的制作)
一边进行氮流通,一边向安装有搅拌叶片、冷凝管的烧瓶中投入双酚A型环氧树脂(DIC公司制、“EPICLON EXA-850CRP”)340.1g(1摩尔)和1,6-己二醇(东京化成工业公司制)59.1g(0.5摩尔),在150℃进行搅拌而使其溶解。其后,添加四甲基氯化铵1.0g,并在150℃搅拌6小时,从而得到改性环氧树脂。将所得的改性环氧树脂200g、丙烯酸(东京化成工业公司制)9.0g(0.13摩尔)和担载有聚合物的三苯基膦(BIOTAGE公司制、“PS-Triphenylphosphine”)0.1g混合,在100℃使其反应6小时。反应结束后,将所得的树脂利用甲苯和水清洗3次,从而得到本发明的聚合性化合物A。
需要说明的是,通过GPC、1H-NMR、13C-NMR和FT-IR分析可确认到:所得的本发明的聚合性化合物A为下述式(10)所示的化合物(n为1以上且3以下(平均值))。
[化10]
(本发明的聚合性化合物B的制作)
一边进行氮流通,一边向安装有搅拌叶片、冷凝管的烧瓶中投入双酚A(东京化成工业公司制)228.3g(1摩尔)和1,6-己二醇二缩水甘油醚(共荣社化学公司制、“EPOLIGHT1600”)460g(2摩尔),在150℃进行搅拌而使其溶解。其后,添加四甲基氯化铵1.0g,并在150℃搅拌6小时,从而得到改性环氧树脂。将所得的改性环氧树脂350g、丙烯酸(东京化成工业公司制)18.0g(0.25摩尔)和担载有聚合物的三苯基膦(BIOTAGE公司制、“PS-Triphenylphosphine”)0.1g混合,在100℃使其反应6小时。反应结束后,将所得的树脂利用甲苯和水清洗3次,从而得到本发明的聚合性化合物B。
需要说明的是,通过GPC、1H-NMR、13C-NMR和FT-IR分析可确认到:所得的本发明的聚合性化合物B为下述式(11)所示的化合物(n为1以上且3以下(平均值))。
[化11]
(本发明的聚合性化合物C的制作)
一边进行氮流通,一边向安装有搅拌叶片、冷凝管的烧瓶中投入双酚A(东京化成工业公司制)228.3g(1摩尔)和三乙二醇二乙烯基醚(东京化成工业公司制)175g(0.86摩尔),在120℃进行搅拌而使其溶解。其后,通过搅拌6小时而得到多元酚树脂。投入所得的多元酚树脂400g、表氯醇(东京化成工业公司制)925g(10摩尔)和正丁醇200g而使其溶解。其后,升温至65℃,减压至发生共沸的压力为止,一边去除水层一边推进反应。将未反应的表氯醇通过减压蒸馏而馏去后,添加甲基异丁基酮1000g和正丁醇100g并进行搅拌,进而添加10%氢氧化钠水溶液20g,在80℃使其反应2小时。反应结束后,用水进行清洗直至清洗液达到中性为止,得到改性环氧树脂。将所得的改性环氧树脂350g、丙烯酸(东京化成工业公司制)72.06g(1摩尔)和担载有聚合物的三苯基膦(BIOTAGE公司制、“PS-Triphenylphosphine”)0.1g混合,在100℃使其反应6小时。反应结束后,将所得的树脂利用甲苯和水清洗3次,从而得到本发明的聚合性化合物C。
需要说明的是,通过GPC、1H-NMR、13C-NMR和FT-IR分析可确认到:所得的本发明的聚合性化合物C为下述式(12)所示的化合物(m为1以上且3以下(平均值))。
[化12]
(实施例1~7和比较例1~3)
按照表1中记载的配合比,使用行星式搅拌机(THINKY公司制、“あわとろ練太郎”)对各材料进行混合后,进而使用三辊磨进行混合,从而制备实施例1~7和比较例1~3的液晶显示元件用密封剂。
<评价>
针对实施例和比较例中得到的液晶显示元件用密封剂,进行下述评价。将结果示于表1。
此外,作为马来酰亚胺化合物,使用上述式(8)中的R6为六亚甲基的化合物来代替上述式(9-3)所示的化合物,除此之外,与实施例1同样地制备液晶显示元件用密封剂,并进行下述评价,其结果,得到与实施例1相同的结果。
(固化性)
将通过实施例和比较例得到的各液晶显示元件用密封剂在玻璃基板上涂布约5μm后,重叠相同尺寸的玻璃基板。接着,使用金属卤化物灯照射30秒的100mW/cm2的紫外线(波长365nm)。使用红外分光装置(BIORAD公司制、“FTS3000”),测定来自(甲基)丙烯酰基的峰在光照射前后的变化量(减少率)。
将光照射后的来自(甲基)丙烯酰基的峰的减少率为95%以上的情况记作“◎”,将减少率为85%以上且小于95%的情况记作“○”,将减少率为75%以上且小于85%的情况记作“△”,将减少率小于75%的情况记作“×”,从而对固化性进行了评价。
(粘接性)
使间隔物微粒(积水化学工业公司制、“Micropearl SI-H050”)1重量份分散在通过实施例和比较例得到的各液晶显示元件用密封剂100重量份中。接着,以显示部达到45mm×55mm的方式以1mm的密封剂线宽而将该分散有间隔物粒子的密封剂分配涂布至两张附带经研磨的取向膜和透明电极的基板(长度75mm、宽度75mm、厚度0.7mm)中的一张上。接着,将液晶(CHIS SO公司制、“JC-5004LA”)的微小滴滴下涂布至附带透明电极的基板的密封剂的框内整面,并立即贴合另一张附带透明电极的基板。其后,使用金属卤化物灯对密封剂部分照射30秒钟的100mW/cm2的紫外线(波长365nm)后,在120℃加热1小时,从而针对实施例和比较例中得到的各液晶显示元件用密封剂,分别制作各10张(10个单元)液晶显示元件。
进行使各液晶显示元件从2m的高度下落的下落试验。在下落试验后,将全部单元未发生由剥落、裂纹所导致的液晶泄漏的情况记作“◎”,将1个单元以上且小于4个单元的液晶显示元件存在液晶泄漏的情况记作“○”,将4个单元以上且小于7个单元的液晶显示元件存在液晶泄漏的情况记作“△”,将7个单元以上的液晶显示元件存在液晶泄漏的情况记作“×”,从而对粘接性进行了评价。
(抗透湿性)
使用涂布机将实施例和比较例中得到的各液晶显示元件用密封剂以厚度达到200μm以上且300μm以下的方式涂布在平滑的脱模膜上。接着,使用金属卤化物灯对所涂布的密封剂照射30秒的100mW/cm2的紫外线(波长365nm)后,在120℃加热1小时而使密封剂固化,从而得到透湿度测定用固化膜。利用基于JIS Z 0208的防湿包装材料的透湿度试验方法(杯法)的方法来制作透湿度试验用杯,安装所得的透湿度测定用固化膜,投入至温度60℃、湿度90%RH的恒温恒湿烘箱中,测定透湿度。将透湿度小于30g/m2·24hr的情况记作“○”,将透湿度为30g/m2·24hr以上且小于70g/m2·24hr的情况记作“△”,将透湿度为70g/m2·24hr以上的情况记作“×”,并对抗透湿性进行了评价。
(低液晶污染性)
针对实施例和比较例中得到的各液晶显示元件用密封剂,与上述“(粘接性)”同样地制作液晶显示元件。
针对所得的液晶显示元件,进行100小时的工作试验后,达到在80℃施加1000小时电压的状态,通过目视来确认其后的密封剂附近的液晶取向紊乱。
取向紊乱通过周边部和显示部的颜色不均来判断,将完全不存在颜色不均的情况记作“○”,将在周边部确认到少许的颜色不均的情况记作“△”,将颜色不均扩展到显示部的情况记作“×”,从而对低液晶污染性进行了评价。
[表1]
产业上的可利用性
根据本发明,可提供能够获得粘接性和低液晶污染性优异、且耐冲击性优异的液晶显示元件的液晶显示元件用密封剂。此外,根据本发明,可提供使用该液晶显示元件用密封剂而制成的上下导通材料和液晶显示元件。
Claims (9)
1.一种液晶显示元件用密封剂,其特征在于,其含有固化性树脂、马来酰亚胺化合物和聚合引发剂,
所述固化性树脂含有具有聚合性官能团、环氧烷骨架和羟基的化合物。
2.根据权利要求1所述的液晶显示元件用密封剂,其特征在于,具有聚合性官能团、环氧烷骨架和羟基的化合物在1分子中具有2个以上的聚合性官能团。
3.根据权利要求1或2所述的液晶显示元件用密封剂,其特征在于,所述聚合性官能团为(甲基)丙烯酰基和/或环氧基。
4.根据权利要求1或2所述的液晶显示元件用密封剂,其特征在于,具有聚合性官能团、环氧烷骨架和羟基的化合物为下述式(1-1)或(1-2)所示的化合物,
式(1-1)中,A1表示下述式(2-1)~(2-6)所示的结构,X1表示亚甲基、甲基亚甲基、二甲基亚甲基、氧原子、磺酰基、羰基或键合键,Y1各自独立地表示下述式(3-1)或(3-2)所示的基团,n以平均值计为1以上且3以下,
式(1-2)中,A2表示下述式(4-1)~(4-7)所示的结构,X2表示亚甲基、甲基亚甲基、二甲基亚甲基、氧原子、磺酰基、羰基或键合键,Y2表示下述式(5)所示的基团,m以平均值计为1以上且3以下;
式(2-1)~(2-6)中,*表示键合位置;
式(3-1)中,R1表示下述式(6-1)~(6-6)所示的结构或键合键,R2表示氢原子或甲基,式(3-2)中,R3表示下述式(6-1)~(6-6)所示的结构或键合键,式(3-1)和式(3-2)中,*表示键合位置;
式(4-1)~(4-7)中,*表示键合位置;
式(5)中,R4表示氢原子或甲基,*表示键合位置;
式(6-1)~(6-6)中,*表示键合位置。
5.根据权利要求1、2、3或4所述的液晶显示元件用密封剂,其特征在于,马来酰亚胺化合物在1分子中具有2个以上的马来酰亚胺基。
6.根据权利要求1、2、3、4或5所述的液晶显示元件用密封剂,其特征在于,马来酰亚胺化合物具有碳数为5以上且36以下的脂肪族烃基。
7.根据权利要求1、2、3、4、5或6所述的液晶显示元件用密封剂,其特征在于,聚合引发剂含有肟酯系化合物。
8.一种上下导通材料,其特征在于,其含有权利要求1、2、3、4、5、6或7所述的液晶显示元件用密封剂和导电性微粒。
9.一种液晶显示元件,其特征在于,其是使用权利要求1、2、3、4、5、6或7所述的液晶显示元件用密封剂或权利要求8所述的上下导通材料而制成的。
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