TWI770092B - 液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料及液晶顯示元件 - Google Patents

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Abstract

本發明之目的在於提供一種可獲得接著性及低液晶污染性優異，且耐衝擊性優異之液晶顯示元件之液晶顯示元件用密封劑。又，本發明之目的在於提供一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及液晶顯示元件。
本發明係一種液晶顯示元件用密封劑，其含有硬化性樹脂、順丁烯二醯亞胺化合物及聚合起始劑，且上述硬化性樹脂含有具有聚合性官能基、環氧烷(alkylene oxide)骨架及羥基之化合物。

Description

液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料及液晶顯示元件
本發明係關於一種可獲得接著性及低液晶污染性優異，且耐衝擊性優異之液晶顯示元件的液晶顯示元件用密封劑。又，本發明係關於一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及液晶顯示元件。
近年來，作為液晶顯示單元等液晶顯示元件之製造方法，就產距時間縮短、使用液晶量之最佳化等觀點而言，一直使用如專利文獻1、專利文獻2所揭示之被稱為液晶滴下法之方式，該方法使用含有硬化性樹脂、光聚合起始劑及熱硬化劑之光熱併用硬化型之密封劑。
於液晶滴下法中，首先，於2片附電極之基板中之一者，藉由點膠(dispense)而形成長方形形狀之密封圖案。繼而，於密封劑未硬化之狀態下將液晶之微滴滴下至基板之密封框內，於真空下重疊另一基板，對密封部照射紫外線等光而進行預硬化。然後，進行加熱而進行正式硬化，從而製作液晶顯示元件。目前，該滴下法成為液晶顯示元件之製造方法之主流。
另外，於行動電話、可攜式遊戲機等各種附液晶面板之移動機器正不斷普及之現代，裝置之小型化為最迫切之課題。作為小型化之方法，可列舉液晶顯示部之窄邊框化，例如進行將密封部之位置配置於黑矩陣之下方之舉措(以下，亦稱為「窄邊框設計」)。
伴隨此種窄邊框設計，於液晶顯示元件中，自像素區域至密封劑之距離變近，容易產生因液晶被密封劑污染所引起之顯示不均。
又，隨著移動終端之普及，對液晶顯示元件逐漸要求耐衝擊性，對密封劑要求如即便於因液晶顯示元件之掉落等而自外部受到衝擊之情形時，亦不會引起面板剝離等般之更高之接著性。然而，於習知之密封劑中，難以同時實現此種高接著性及低液晶污染性。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1：日本專利特開2001-133794號公報
專利文獻2：國際公開第02/092718號
本發明之目的在於提供一種可獲得接著性及低液晶污染性優異，且耐衝擊性優異之液晶顯示元件的液晶顯示元件用密封劑。又，本發明之目的在於提供一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及液晶顯示元件。
本發明係一種液晶顯示元件用密封劑，其含有硬化性樹脂、順丁烯二醯亞胺化合物及聚合起始劑，且上述硬化性樹脂含有具有聚合性官能基、環氧烷(alkylene oxide)骨架及羥基之化合物。
以下，詳述本發明。
本發明人研究藉由在具有聚合性官能基之硬化性樹脂導入環氧烷骨架，提升液晶顯示元件用密封劑之接著性及硬化物之柔軟性，提升液晶顯示元件之耐衝擊性。然而，存在所獲得之密封劑有因液晶顯示元件之設計而產 生液晶污染之情況的問題。因此，本發明人進行努力研究，結果發現：使用除環氧烷骨架以外亦具有羥基者作為硬化性樹脂，進而，摻合順丁烯二醯亞胺化合物，藉此獲得可獲得接著性及低液晶污染性優異，且耐衝擊性優異之液晶顯示元件之液晶顯示元件用密封劑，從而完成了本發明。
本發明之液晶顯示元件用密封劑含有硬化性樹脂。
上述硬化性樹脂含有具有聚合性官能基、環氧烷骨架及羥基之化合物(以下，亦稱為「本發明之聚合性化合物」)。藉由將本發明之聚合性化合物與下述順丁烯二醯亞胺化合物加以組合而使用，本發明之液晶顯示元件用密封劑成為接著性、硬化物之柔軟性及低液晶污染性優異者。
就反應性之觀點而言，本發明之聚合性化合物較佳於1分子中具有2個以上之聚合性官能基。
又，本發明之聚合性化合物所具有之聚合性官能基較佳為(甲基)丙烯醯基及/或環氧基。
再者，於本說明書中，上述「(甲基)丙烯醯基」意指丙烯醯基或甲基丙烯醯基。
本發明之聚合性化合物較佳為於1分子中具有1個以上且10個以下之上述環氧烷骨架。藉由上述環氧烷骨架之數量為該範圍，所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為同時實現接著性及低液晶污染性之效果更優異者。本發明之聚合性化合物更佳於1分子中具有2個以上且5個以下之上述環氧烷骨架。
作為構成上述環氧烷骨架之伸烷基，例如可列舉：伸乙基、伸丙基、三亞甲基(trimethylene)、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基等。其中，就提升所獲得之液晶顯示元件用密封劑之接著性及硬化物之柔軟性之效果更優異的方面而言，較佳為六亞甲基。
本發明之聚合性化合物較佳於1分子中具有1個以上且30個以下 之上述羥基。藉由上述羥基之數量為該範圍，所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為同時實現接著性及低液晶污染性之效果更優異者。本發明之聚合性化合物更佳於1分子中具有2個以上且12個以下之上述羥基。
本發明之聚合性化合物之分子量之較佳下限為600，較佳上限為3000。藉由本發明之聚合性化合物之分子量為該範圍，所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為不使塗佈性等惡化而同時實現接著性及防透濕性或低液晶污染性之效果更優異者。本發明之聚合性化合物之分子量之更佳下限為700，更佳上限為1500。
再者，於本說明書中，上述「分子量」係針對特定出分子結構之化合物，根據結構式求出之分子量，但針對聚合度之分佈較廣之化合物及改質部位不特定之化合物，有使用重量平均分子量而表示之情形。於本說明書中，上述「重量平均分子量」係利用凝膠滲透層析法(GPC)，使用四氫呋喃作為溶劑進行測定，藉由聚苯乙烯換算而求出之值。作為利用GPC而測定藉由聚苯乙烯換算求出之重量平均分子量時使用之管柱，例如可列舉Shodex LF-804(昭和電工公司製造)等。
作為本發明之聚合性化合物，具體而言，可適用下述式(1-1)或(1-2)表示之化合物。
Figure 106144077-A0202-12-0004-1
Figure 106144077-A0202-12-0004-2
式(1-1)中，A1表示下述式(2-1)~(2-6)表示之結構，X1表示亞甲基、甲基亞甲基、二甲基亞甲基、氧原子、磺醯基、羰基或鍵結鍵， Y1分別獨立地表示下述式(3-1)或(3-2)表示之基，n為1以上且3以下(平均值)。
式(1-2)中，A2表示下述式(4-1)~(4-7)表示之結構，X2表示亞甲基、甲基亞甲基、二甲基亞甲基、氧原子、磺醯基、羰基或鍵結鍵，Y2表示下述式(5)表示之基，m為1以上且3以下(平均值)。
Figure 106144077-A0202-12-0005-3
Figure 106144077-A0202-12-0005-4
Figure 106144077-A0202-12-0005-5
Figure 106144077-A0202-12-0005-6
Figure 106144077-A0202-12-0005-7
Figure 106144077-A0202-12-0005-8
式(2-1)~(2-6)中，*表示鍵結位置。
Figure 106144077-A0202-12-0006-9
Figure 106144077-A0202-12-0006-10
式(3-1)中，R1表示下述式(6-1)~(6-6)表示之結構或鍵結鍵，R2表示氫原子或甲基，式(3-2)中，R3表示下述式(6-1)~(6-6)表示之結構或鍵結鍵，式(3-1)及式(3-2)中，*表示鍵結位置。
Figure 106144077-A0202-12-0006-11
Figure 106144077-A0202-12-0006-12
Figure 106144077-A0202-12-0006-13
Figure 106144077-A0202-12-0006-14
Figure 106144077-A0202-12-0006-15
Figure 106144077-A0202-12-0006-16
Figure 106144077-A0202-12-0006-17
式(4-1)~(4-7)中，*表示鍵結位置。
Figure 106144077-A0202-12-0007-18
式(5)中，R4表示氫原子或甲基，*表示鍵結位置。
Figure 106144077-A0202-12-0007-19
Figure 106144077-A0202-12-0007-20
Figure 106144077-A0202-12-0007-21
Figure 106144077-A0202-12-0007-22
Figure 106144077-A0202-12-0007-23
Figure 106144077-A0202-12-0007-24
式(6-1)~(6-6)中，*表示鍵結位置。
再者，於上述式(6-1)~(6-6)中，*表示之鍵結位置中亞甲基側之鍵結位置成為與上述式(3-1)或上述式(3-2)中之氧原子的鍵結位置。
上述硬化性樹脂100重量份中之本發明之聚合性化合物之含量的較佳下限為10重量份，較佳上限為95重量份。藉由本發明之聚合性化合物之含量為該範圍，所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為同時實現接著性及防透濕性 或低液晶污染性之效果更優異者。本發明之聚合性化合物之含量之更佳下限為15重量份，更佳上限為85重量份，進而較佳下限為20重量份，進而較佳上限為75重量份，尤佳之下限為40重量份。
就防透濕性等觀點而言，上述硬化性樹脂較佳含有本發明之聚合性化合物以外之其他聚合性化合物。
作為上述其他聚合性化合物，可列舉本發明之聚合性化合物中所包含者以外之其他環氧化合物或其他(甲基)丙烯酸化合物等。
再者，於本說明書中，上述「(甲基)丙烯酸」意指丙烯酸或甲基丙烯酸，上述「(甲基)丙烯酸化合物」意指具有(甲基)丙烯醯基之化合物。
作為上述其他環氧化合物，例如可列舉：雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚E型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、2,2'-二烯丙基雙酚A型環氧樹脂、氫化雙酚型環氧樹脂、間苯二酚型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、硫化物(sulfide)型環氧樹脂、二苯醚型環氧樹脂、二環戊二烯型環氧樹脂、萘型環氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、鄰甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、二環戊二烯酚醛清漆型環氧樹脂、聯苯酚醛清漆型環氧樹脂、萘酚酚醛清漆型環氧樹脂、環氧丙胺型環氧樹脂、橡膠改質型環氧樹脂、環氧丙酯化合物等。
作為上述雙酚A型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：jER 828EL、jER 1004(均為三菱化學公司製造)；EPICLON EXA-850CRP(DIC公司製造)等。
作為上述雙酚F型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：jER 806、jER 4004(均為三菱化學公司製造)等。
作為上述雙酚E型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉R710(Printec公司製造)等。
作為上述雙酚S型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉EPICLON EXA-1514 (DIC公司製造)等。
作為上述2,2'-二烯丙基雙酚A型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉RE-810NM(日本化藥公司製造)等。
作為上述氫化雙酚型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉EPICLON EXA-7015(DIC公司製造)等。
作為上述間苯二酚型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉EX-201(長瀨化成公司製造)等。
作為上述聯苯型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉jER YX-4000H(三菱化學公司製造)等。
作為上述硫化物型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉YSLV-50TE(新日鐵住金化學公司製造)等。
作為上述二苯醚型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉YSLV-80DE(新日鐵住金化學公司製造)等。
作為上述二環戊二烯型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉EP-4088S(艾迪科公司製造)等。
作為上述萘型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：EPICLON HP4032、EPICLON EXA-4700(均為DIC公司製造)等。
作為上述苯酚酚醛清漆型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉EPICLON N-770(DIC公司製造)等。
作為上述鄰甲酚酚醛清漆型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉EPICLON N-670-EXP-S(DIC公司製造)等。
作為上述二環戊二烯酚醛清漆型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉EPICLON HP7200(DIC公司製造)等。
作為上述聯苯酚醛清漆型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉NC-3000P(日 本化藥公司製造)等。
作為上述萘酚酚醛清漆型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉ESN-165S(新日鐵住金化學公司製造)等。
作為上述環氧丙胺型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：jER 630(三菱化學公司製造)；EPICLON 430(DIC公司製造)；TETRAD-X(三菱瓦斯化學公司製造)等。
作為上述橡膠改質型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：YR-450、YR-207(均為新日鐵住金化學公司製造)；Epolead PB(大賽璐公司製造)等。
作為上述環氧丙酯化合物中之市售者，例如可列舉Denacol EX-147(長瀨化成公司製造)等。
又，上述硬化性樹脂亦可含有1分子中具有環氧基及(甲基)丙烯醯基之化合物作為上述其他環氧化合物。作為此種化合物，例如可列舉藉由使1分子中具有2個以上之環氧基之環氧化合物之一部分環氧基與(甲基)丙烯酸進行反應而獲得的部分(甲基)丙烯酸改質環氧樹脂等。
作為上述部分(甲基)丙烯酸改質環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：UVACURE 1561(大賽璐湛新公司製造)；BEEM-50(KSM公司製造)等。
作為上述其他(甲基)丙烯酸化合物，例如可列舉：環氧(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯化合物、胺酯(甲基)丙烯酸酯(urethane(meth)acrylate)等。其中，較佳為環氧(甲基)丙烯酸酯。又，就反應性高之方面而言，上述其他(甲基)丙烯酸化合物較佳為分子中具有2個以上之(甲基)丙烯醯基者。
再者，於本說明書中，上述「(甲基)丙烯酸酯」意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，上述「環氧(甲基)丙烯酸酯」表示使環氧化合物中之所有環氧基與(甲基)丙烯酸進行反應而成之化合物。
作為上述環氧(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉藉由按照常規方法於 鹼性觸媒之存在下使環氧化合物與(甲基)丙烯酸進行反應而獲得者等。
作為成為用以合成上述環氧(甲基)丙烯酸酯之原料之環氧化合物，可舉與關於可作為上述其他聚合性化合物含有者於上文敍述之其他環氧化合物相同者。
作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物中之單官能者，例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、醯亞胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙胺基乙酯、丁二酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、六氫鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯2-羥基丙酯、磷酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸環氧丙酯等。
又，作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物中之雙官能者，例如可列舉：1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙 烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基二環戊二烯二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質異三聚氰酸二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-(甲基)丙烯醯氧基丙酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己內酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
又，作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物中之3官能以上者，例如可列舉：三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成異三聚氰酸三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成甘油三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、磷酸三[(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
上述胺酯(甲基)丙烯酸酯例如可藉由在觸媒量之錫系化合物之存在下使具有羥基之(甲基)丙烯酸衍生物2當量與具有2個異氰酸基之異氰酸酯化合物1當量進行反應而獲得。
作為上述異氰酸酯化合物，例如可列舉：異佛爾酮二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯(MDI)、氫化MDI、聚合MDI、1,5-萘二異氰酸酯、降
Figure 106144077-A0202-12-0012-58
烷(norbornane)二異氰酸酯、聯甲苯胺二異氰 酸酯、伸茬基二異氰酸酯(XDI)、氫化XDI、離胺酸二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、硫磷酸三(異氰酸基苯基)酯、四甲基伸茬基二異氰酸酯、1,6,11-十一烷三異氰酸酯等。
又，作為上述異氰酸酯化合物，亦可使用藉由多元醇與過量之異氰酸酯化合物之反應而獲得之鏈經延長之異氰酸酯化合物。
作為上述多元醇，例如可列舉：乙二醇、丙二醇、甘油、山梨醇、三羥甲基丙烷、碳酸酯二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚己內酯二醇等。
作為上述具有羥基之(甲基)丙烯酸衍生物，例如可列舉：單(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、二元醇之單(甲基)丙烯酸酯、三元醇之單(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯等。
作為上述單(甲基)丙烯酸羥基烷基酯，例如可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等。
作為上述二元醇，例如可列舉：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、聚乙二醇等。
作為上述三元醇，例如可列舉：三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、甘油等。
作為上述環氧(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉雙酚A型環氧丙烯酸酯等。
作為上述胺酯(甲基)丙烯酸酯中之市售者，例如可列舉：東亞合成公司製造之胺酯(甲基)丙烯酸酯、大賽璐湛新公司製造之胺酯(甲基)丙烯酸酯、根上工業公司製造之胺酯(甲基)丙烯酸酯、新中村化學工業公司製造之胺酯(甲基)丙烯酸酯、共榮社化學公司製造之胺酯(甲基)丙烯酸酯等。
作為上述東亞合成公司製造之胺酯(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：M-1100、M-1200、M-1210、M-1600等。
作為上述大賽璐湛新公司製造之胺酯(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：EBECRYL 210、EBECRYL 220、EBECRYL 230、EBECRYL 270、EBECRYL 1290、EBECRYL 2220、EBECRYL 4827、EBECRYL 4842、EBECRYL 4858、EBECRYL 5129、EBECRYL 6700、EBECRYL 8402、EBECRYL 8803、EBECRYL 8804、EBECRYL 8807、EBECRYL 9260等。
作為上述根上工業公司製造之胺酯(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：Artresin UN-330、Artresin SH-500B、Artresin UN-1200TPK、Artresin UN-1255、Artresin UN-3320HB、Artresin UN-7100、Artresin UN-9000A、Artresin UN-9000H等。
作為上述新中村化學工業公司製造之胺酯(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：U-2HA、U-2PHA、U-3HA、U-4HA、U-6H、U-6HA、U-6LPA、U-10H、U-15HA、U-108、U-108A、U-122A、U-122P、U-324A、U-340A、U-340P、U-1084A、U-2061BA、UA-340P、UA-4000、UA-4100、UA-4200、UA-4400、UA-5201P、UA-7100、UA-7200、UA-W2A等。
作為上述共榮社化學公司製造之胺酯(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：AH-600、AI-600、AT-600、UA-101I、UA-101T、UA-306H、UA-306I、UA-306T等。
本發明之液晶顯示元件用密封劑較佳為將硬化性樹脂中之(甲基)丙烯醯基與環氧基之合計中之(甲基)丙烯醯基的含有比率設為50莫耳%以上且95莫耳%以下。
本發明之液晶顯示元件用密封劑含有順丁烯二醯亞胺化合物。
藉由將上述順丁烯二醯亞胺化合物與本發明之聚合性化合物加以組合而使用，本發明之液晶顯示元件用密封劑成為接著性、硬化物之柔軟性及低液晶污染性優異者。
再者，於本發明中，上述順丁烯二醯亞胺化合物不包含於上述硬化性樹脂及下述光聚合起始劑中。
就反應性之觀點而言，上述順丁烯二醯亞胺化合物較佳於1分子中具有2個以上之順丁烯二醯亞胺基。
又，就所獲得之液晶顯示元件用密封劑之硬化物之柔軟性的觀點而言，上述順丁烯二醯亞胺化合物較佳為具有碳數5以上且36以下之脂肪族烴基，更佳為具有碳數15以上且25以下之脂肪族烴基。
上述脂肪族烴基可為直鏈狀，亦可為支鏈狀，較佳為支鏈狀。於上述脂肪族烴基為支鏈狀之情形時，各側鏈之碳數之較佳下限為4，較佳上限為12，更佳下限為6，更佳上限為9。
作為上述順丁烯二醯亞胺化合物，具體而言，可適用下述式(7)表示之化合物及/或下述式(8)表示之化合物。
Figure 106144077-A0202-12-0015-25
式(7)中，R5表示碳數2以上且3以下之伸烷基，l係2以上且40以下之整數。
Figure 106144077-A0202-12-0016-26
式(8)中，R6表示碳數5以上且36以下之二價脂肪族烴基。
上述式(8)中，R6之碳數較佳為12以上且36以下。又，R6較佳為具有脂肪族環。
作為上述式(8)表示之化合物，具體而言，例如可列舉：1,20-雙順丁烯二醯亞胺-10,11-二辛基-二十烷(下述式(9-1)表示之化合物)、1-伸庚基順丁烯二醯亞胺-2-伸辛基順丁烯二醯亞胺-4-辛基-5-庚基環己烷(下述式(9-2)表示之化合物)、1,2-二伸辛基順丁烯二醯亞胺-3-辛基-4-己基環己烷(下述式(9-3)表示之化合物)等。
該等上述式(8)表示之化合物可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。又，該等上述式(8)表示之化合物可藉由美國專利第5973166號說明書中記載之方法等合成。
Figure 106144077-A0202-12-0017-27
Figure 106144077-A0202-12-0017-28
Figure 106144077-A0202-12-0017-29
上述順丁烯二醯亞胺化合物之含量相對於上述硬化性樹脂100重量份，較佳下限為0.5重量份，較佳上限為20重量份。藉由上述順丁烯二醯亞胺化合物之含量為該範圍，成為同時實現所獲得之液晶顯示元件用密封劑之接著性及低液晶污染性之效果更優異者。上述順丁烯二醯亞胺化合物之含量之更佳下限為2重量份，更佳上限為10重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑含有聚合起始劑。
作為上述聚合起始劑，例如可列舉自由基聚合起始劑或陽離子聚合起始劑等。
作為上述自由基聚合起始劑，可列舉：藉由光照射而產生自由基之光自由基聚合起始劑；或藉由加熱而產生自由基之熱自由基聚合起始劑等。
作為上述光自由基聚合起始劑，例如可列舉：肟酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯乙酮系化合物、醯基氧化膦系化合物、二茂鈦系化合物、安息香醚系化合物、9-氧硫
Figure 106144077-A0202-12-0018-59
等。其中，就為高感度且抑制液晶污染之效果優異之方面而言，較佳為肟酯系化合物。
作為上述肟酯系化合物，例如可列舉：1-(4-(苯硫基)苯基)-1,2-辛二酮2-(O-苯甲醯基肟)、O-乙醯基-1-(6-(2-甲基苯甲醯基)-9-乙基-9H-咔唑-3-基)乙酮肟等。其中，較佳為O-乙醯基-1-(6-(2-甲基苯甲醯基)-9-乙基-9H-咔唑-3-基)乙酮肟。
作為上述光自由基聚合起始劑中之市售者，例如可列舉：巴斯夫公司製造之光自由基聚合起始劑、東京化成工業公司製造之光自由基聚合起始劑等。
作為上述巴斯夫公司製造之光自由基聚合起始劑，例如可列舉：IRGACURE 184、IRGACURE 369、IRGACURE 379、IRGACURE 651、IRGACURE 819、IRGACURE 907、IRGACURE 2959、IRGACURE OXE01、Lucirin TPO等。
作為上述東京化成工業公司製造之光自由基聚合起始劑，例如可列舉：安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚等。
該等光自由基聚合起始劑可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
作為上述熱自由基聚合起始劑，例如可列舉由偶氮化合物、有機過氧化物等所構成者。其中，較佳為由高分子偶氮化合物所構成之起始劑(以 下，亦稱為「高分子偶氮起始劑」)。
再者，於本說明書中，高分子偶氮化合物意指具有偶氮基，且藉由熱而生成可使(甲基)丙烯醯基硬化之自由基的數量平均分子量為300以上之化合物。
上述高分子偶氮化合物之數量平均分子量之較佳下限為1000，較佳上限為30萬。藉由上述高分子偶氮化合物之數量平均分子量為該範圍，可抑制液晶污染，並且與硬化性樹脂容易地混合。上述高分子偶氮化合物之數量平均分子量之更佳下限為5000，更佳上限為10萬，進而較佳下限為1萬，進而較佳上限為9萬。
再者，於本說明書中，上述數量平均分子量係利用凝膠滲透層析法(GPC)，使用四氫呋喃作為溶劑進行測定，藉由聚苯乙烯換算而求出之值。作為利用GPC而測定藉由聚苯乙烯換算求出之數量平均分子量時之管柱，例如可列舉Shodex LF-804(昭和電工公司製造)等。
作為上述高分子偶氮化合物，例如可列舉具有聚環氧烷或聚二甲基矽氧烷等單元經由偶氮基而鍵結多個而成之結構者。
作為上述具有聚環氧烷等單元經由偶氮基而鍵結多個而成之結構之高分子偶氮化合物，較佳為具有聚環氧乙烷結構者。
作為上述高分子偶氮化合物，具體而言，例如可列舉：4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)與聚伸烷基二醇之縮聚物或4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)與具有末端胺基之聚二甲基矽氧烷之縮聚物等。
作為上述高分子偶氮化合物中之市售者，例如可列舉：VPE-0201、VPE-0401、VPE-0601、VPS-0501、VPS-1001(均為和光純藥工業公司製造)等。
又，作為以非為高分子之偶氮化合物之形式市售者，例如可列舉：V-65、V-501(均為和光純藥工業公司製造)等。
作為上述有機過氧化物，例如可列舉：過氧化酮、過氧化縮酮、氫過氧化物、二烷基過氧化物(dialkyl peroxide)、過氧化酯、二醯基過氧化物(diacyl peroxide)、過氧化二碳酸酯等。
作為上述陽離子聚合起始劑，可適用光陽離子聚合起始劑。
上述光陽離子聚合起始劑只要為藉由光照射而產生質子酸或路易斯酸者則並無特別限定，可為離子性光酸產生型者，亦可為非離子性光酸產生型。
作為上述光陽離子聚合起始劑，例如可列舉：芳香族重氮鎓鹽、芳香族鹵鎓鹽、芳香族鋶鹽等鎓鹽類；鐵-芳烴錯合物、二茂鈦(titanocene)錯合物、芳基矽烷醇-鋁錯合物等有機金屬錯合物類等。
作為上述光陽離子聚合起始劑中之市售者，例如可列舉：Adeka Optomer SP-150、Adeka Optomer SP-170(均為艾迪科公司製造)等。
上述聚合起始劑之含量相對於上述硬化性樹脂100重量份，較佳下限為0.01重量份，較佳上限為10重量份。藉由上述聚合起始劑之含量為該範圍，所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為抑制液晶污染並且保存穩定性或硬化性更優異者。上述聚合起始劑之含量之更佳下限為0.1重量份，更佳上限為5重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑亦可含有熱硬化劑。
作為上述熱硬化劑，例如可列舉：有機酸醯肼、胺化合物、多酚系化合物、酸酐等。其中，可適用有機酸醯肼。
作為上述有機酸醯肼，例如可列舉：癸二酸二醯肼、間苯二甲酸二醯肼、己二酸二醯肼、丙二酸二醯肼等。
作為上述有機酸醯肼中之市售者，例如可列舉：大塚化學公司製造之有機酸醯肼、Ajinomoto Fine-Techno公司製造之有機酸醯肼等。
作為上述大塚化學公司製造之有機酸醯肼，例如可列舉：SDH、ADH等。
作為上述Ajinomoto Fine-Techno公司製造之有機酸醯肼，例如可列舉：Amicure VDH、Amicure VDH-J、Amicure UDH、Amicure UDH-J等。
上述熱硬化劑之含量相對於上述硬化性樹脂100重量份，較佳下限為1重量份，較佳上限為50重量份。藉由上述熱硬化劑之含量為該範圍，所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為於維持優異之描繪性之狀態下，熱硬化性更優異者。上述熱硬化劑之含量之更佳上限為30重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑較佳以調整黏度、進一步提升由應力分散效果所帶來之接著性、改善線膨脹率、進一步提升硬化物之防透濕性等為目的而含有填充劑。
作為上述填充劑，可使用無機填充劑或有機填充劑。
作為上述無機填充劑，例如可列舉：二氧化矽、滑石、玻璃珠、石棉、石膏、矽藻土、膨潤石、膨潤土、蒙脫石、絹雲母、活性白土、氧化鋁、氧化鋅、氧化鐵、氧化鎂、氧化錫、氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鎂、氫氧化鋁、氮化鋁、氮化矽、硫酸鋇、矽酸鈣等。
作為上述有機填充劑，例如可列舉：聚酯微粒子、聚胺基甲酸酯微粒子、乙烯基聚合物微粒子、丙烯酸聚合物微粒子等。
本發明之液晶顯示元件用密封劑100重量份中之上述填充劑之含量的較佳下限為10重量份，較佳上限為70重量份。藉由上述填充劑之含量為該範圍，成為於不會使描繪性等惡化之情況下接著性之進一步提升等效果更優異者。上述填充劑之含量之更佳下限為20重量份，更佳上限為60重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑較佳為含有矽烷偶合劑。上述矽烷偶合劑主要具有作為用以將密封劑與基板等更良好地接著之接著助劑之作用。
作為上述矽烷偶合劑，例如可適用3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3 -巰基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸基丙基三甲氧基矽烷等。該等矽烷偶合劑係提升與基板等之接著性之效果優異，藉由與硬化性樹脂進行化學鍵結，可抑制硬化性樹脂流出至液晶中。
本發明之液晶顯示元件用密封劑100重量份中之上述矽烷偶合劑之含量的較佳下限為0.1重量份，較佳上限為10重量份。藉由上述矽烷偶合劑之含量為該範圍，成為可抑制液晶污染之產生，並且接著性之進一步提升等效果更優異者。上述矽烷偶合劑之含量之更佳下限為0.3重量份，更佳上限為5重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑亦可含有遮光劑。藉由含有上述遮光劑，本發明之液晶顯示元件用密封劑可較佳地用作遮光密封劑。
作為上述遮光劑，例如可列舉：氧化鐵、鈦黑、苯胺黑、花青黑、富勒烯、碳黑、樹脂被覆型碳黑等。其中，較佳為鈦黑。
上述鈦黑係與對於波長300nm以上且800nm以下之光之平均透過率相比，對於紫外線區域附近、尤其是波長370nm以上且450nm以下之光之透過率變高之物質。即，上述鈦黑係具有如下性質之遮光劑：藉由充分地遮蔽可見光區域之波長之光而對本發明之液晶顯示元件用密封劑賦予遮光性，另一方面，使紫外線區域附近之波長之光透過。作為本發明之液晶顯示元件用密封劑中所含有之遮光劑，較佳為絕緣性高之物質，作為絕緣性高之遮光劑，亦較佳為鈦黑。
上述鈦黑即便為未進行表面處理者亦發揮充分之效果，但亦可使用表面經偶合劑等有機成分處理者或經氧化矽、氧化鈦、氧化鍺、氧化鋁、氧化鋯、氧化鎂等無機成分被覆者等經表面處理之鈦黑。其中，藉由有機成分進行處理者就可進一步提升絕緣性之方面而言較佳。
又，使用含有上述鈦黑作為遮光劑之本發明之液晶顯示元件用密封劑所製造之液晶顯示元件由於具有充分之遮光性，故而可實現不存在光之漏出，具有 高對比度，且具有優異之圖像顯示品質之液晶顯示元件。
作為上述鈦黑中之市售者，例如可列舉：三菱綜合材料公司製造之鈦黑、赤穗化成公司製造之鈦黑等。
作為上述三菱綜合材料公司製造之鈦黑，例如可列舉：12S、13M、13M-C、13R-N、14M-C等。
作為上述赤穗化成公司製造之鈦黑，例如可列舉Tilack D等。
上述鈦黑之比表面積之較佳下限為13m2/g，較佳上限為30m2/g，更佳下限為15m2/g，更佳上限為25m2/g。
又，上述鈦黑之體積電阻之較佳下限為0.5Ω‧cm，較佳上限為3Ω‧cm，更佳下限為1Ω‧cm，更佳上限為2.5Ω‧cm。
上述遮光劑之一次粒徑只要為液晶顯示元件之基板間之距離以下則並無特別限定，較佳下限為1nm，較佳上限為5000nm。藉由上述遮光劑之一次粒徑為該範圍，可成為於不使所獲得之液晶顯示元件用密封劑之描繪性等惡化之情況下，使遮光性更優異者。上述遮光劑之一次粒徑之更佳下限為5nm，更佳上限為200nm，進而較佳下限為10nm，進而較佳上限為100nm。
再者，上述遮光劑之一次粒徑可使用NICOMP 380ZLS(PARTICLE SIZING SYSTEMS公司製造)，使上述遮光劑分散於溶劑(水、有機溶劑等)中進行測定。
本發明之液晶顯示元件用密封劑100重量份中之上述遮光劑之含量的較佳下限為5重量份，較佳上限為80重量份。藉由上述遮光劑之含量為該範圍，可於不使所獲得之液晶顯示元件用密封劑對基板之接著性或硬化後之強度或描繪性降低之情況下發揮更優異之遮光性。上述遮光劑之含量之更佳下限為10重量份，更佳上限為70重量份，進而較佳下限為30重量份，進而較佳上限為60重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑亦可進而視需要含有反應性稀釋劑、間隔劑、硬化促進劑、消泡劑、調平劑、聚合抑制劑等添加劑。
作為製造本發明之液晶顯示元件用密封劑之方法，例如可列舉如下方法等：使用勻相分散機、均質混合器、萬能混合器、行星式混合器、捏合機、三輥研磨機等混合機，將硬化性樹脂、順丁烯二醯亞胺化合物、聚合起始劑及視需要添加之矽烷偶合劑等進行混合。
關於本發明之液晶顯示元件用密封劑，硬化物於25℃之儲存模數之較佳下限為0.8GPa，較佳上限為3.0GPa。藉由上述硬化物於25℃之儲存模數為該範圍，本發明之液晶顯示元件用密封劑成為同時實現接著性及防透濕性或低液晶污染性之效果更優異者。上述硬化物於25℃之儲存模數之較佳下限為1.0GPa，較佳上限為2.8GPa，更佳下限為1.2GPa，更佳上限為2.6GPa。
再者，作為測定上述25℃之儲存模數、及下述60℃之儲存模數之硬化物，使用利用金屬鹵化物燈對密封劑照射100mW/cm2之紫外線(波長365nm)30秒後，於120℃加熱1小時使之硬化而成者。
又，上述儲存模數可使用動態黏彈性測定裝置(例如，IT Meter.and Control公司製造，「DVA-200」等)，於各測定溫度下，於試片寬度5mm、厚度0.35mm、抓持寬度25mm、升溫速度10℃/分鐘、頻率10Hz之條件下進行測定。
關於本發明之液晶顯示元件用密封劑，硬化物於60℃之儲存模數之較佳下限為0.04GPa。藉由上述硬化物於60℃之儲存模數為0.04GPa以上，本發明之液晶顯示元件用密封劑成為防透濕性更優異者。上述硬化物於60℃之儲存模數之更佳下限為0.1GPa。
又，就接著性之觀點而言，上述硬化物於60℃之儲存模數之較佳上限為2.5GPa。
關於本發明之液晶顯示元件用密封劑，硬化物之玻璃轉移溫度之 較佳上限為100℃。藉由上述玻璃轉移溫度為100℃以下，本發明之液晶顯示元件用密封劑成為接著性更優異者。上述玻璃轉移溫度之更佳上限為80℃，進而較佳上限為60℃。
又，就防透濕性等觀點而言，上述硬化物之玻璃轉移溫度之較佳下限為40℃，更佳下限為46℃。
再者，於本說明書中，上述「玻璃轉移溫度」意指出現藉由動態黏彈性測定而獲得之損耗正切(tanδ)之極大值中因微布朗運動所引起之極大值的溫度。上述玻璃轉移溫度可藉由使用黏彈性測定裝置等之習知公知之方法進行測定。
又，作為測定上述玻璃轉移溫度之硬化物，使用以與測定上述儲存模數之硬化物相同之方式使密封劑硬化而成者。
藉由在本發明之液晶顯示元件用密封劑中摻合導電性微粒子，可製造上下導通材料。又，含有此種本發明之液晶顯示元件用密封劑及導電性微粒子之上下導通材料亦為本發明之一。
作為上述導電性微粒子，例如可使用金屬球、於樹脂微粒子之表面形成有導電金屬層者等。其中，於樹脂微粒子之表面形成有導電金屬層者藉由樹脂微粒子之優異之彈性，可不損傷透明基板等而實現導電連接，故而較佳。
又，使用本發明之液晶顯示元件用密封劑或本發明之上下導通材料而成之液晶顯示元件亦為本發明之一。
作為本發明之液晶顯示元件，較佳為窄邊框設計之液晶顯示元件。具體而言，較佳為液晶顯示部之周圍之框部分之寬度為2mm以下。
又，製造本發明之液晶顯示元件時之本發明之液晶顯示元件用密封劑的塗佈寬度較佳為1mm以下。
作為製造本發明之液晶顯示元件之方法，可適用液晶滴下法，具體而言，例如可列舉以下之方法等。
首先，進行如下步驟：於附ITO薄膜等電極之玻璃基板或聚對酞酸乙二酯基板等2片基板中之一者，藉由網版印刷、點膠機塗佈等塗佈本發明之液晶顯示元件用密封劑而形成框狀之密封圖案。繼而，進行如下步驟：於本發明之液晶顯示元件用密封劑未硬化之狀態下將液晶之微滴滴下塗佈於基板之密封圖案之框內，於真空下重疊另一基板。然後，藉由進行如下步驟之方法，可獲得液晶顯示元件：對本發明之液晶顯示元件用密封劑之密封圖案部分照射紫外線等光而使密封劑預硬化；及對經預硬化之密封劑進行加熱而進行正式硬化。
根據本發明，可提供一種可獲得接著性及低液晶污染性優異，且耐衝擊性優異之液晶顯示元件之液晶顯示元件用密封劑。又，根據本發明，可提供一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及液晶顯示元件。
以下，揭示實施例更詳細地說明本發明，但本發明並不僅限定於該等實施例。
(本發明之聚合性化合物A之製作)
一面對安裝有攪拌翼、冷卻管之燒瓶進行氮氣吹入，一面添加雙酚A型環氧樹脂(DIC公司製造，「EPICLON EXA-850CRP」)340.1g(1莫耳)及1,6-己二醇(東京化成工業公司製造)59.1g(0.5莫耳)，於150℃進行攪拌，使該等溶解。然後，添加四甲基氯化銨1.0g，於150℃攪拌6小時，藉此獲得改質環氧樹脂。將所獲得之改質環氧樹脂200g、丙烯酸(東京化成工業公司製造)9.0g(0.13 莫耳)及聚合物載持三苯基膦(Biotage公司製造，「PS-Triphenyl phosphine」)0.1g進行混合，於100℃反應6小時。反應結束後，將所獲得之樹脂藉由甲苯及水清洗3次，藉此獲得本發明之聚合性化合物A。
再者，所獲得之本發明之聚合性化合物A係藉由GPC、1H-NMR、13C-NMR及FT-IR分析，確認為下述式(10)表示之化合物(n為1以上且3以下(平均值))。
Figure 106144077-A0202-12-0027-30
(本發明之聚合性化合物B之製作)
一面對安裝有攪拌翼、冷卻管之燒瓶進行氮氣吹入，一面添加雙酚A(東京化成工業公司製造)228.3g(1莫耳)及1,6-己二醇二環氧丙醚(共榮社化學公司製造，「Epolight 1600」)460g(2莫耳)，於150℃進行攪拌，使該等溶解。然後，添加四甲基氯化銨1.0g，於150℃攪拌6小時，藉此獲得改質環氧樹脂。將所獲得之改質環氧樹脂350g、丙烯酸(東京化成工業公司製造)18.0g(0.25莫耳)及聚合物載持三苯基膦(Biotage公司製造，「PS-Triphenyl phosphine」)0.1g進行混合，於100℃反應6小時。反應結束後，將所獲得之樹脂藉由甲苯及水清洗3次，藉此獲得本發明之聚合性化合物B。
再者，所獲得之本發明之聚合性化合物B係藉由GPC、1H-NMR、13C-NMR及FT-IR分析，確認為下述式(11)表示之化合物(n為1以上且3以下(平均值))。
Figure 106144077-A0202-12-0027-31
(本發明之聚合性化合物C之製作)
一面對安裝有攪拌翼、冷卻管之燒瓶進行氮氣吹入，一面添加雙酚A(東京化成工業公司製造)228.3g(1莫耳)及三乙二醇二乙烯醚(東京化成工業公司 製造)175g(0.86莫耳)，於120℃進行攪拌，使該等溶解。然後，攪拌6小時，藉此獲得多酚樹脂。添加所獲得之多酚樹脂400g、表氯醇(東京化成工業公司製造)925g(10莫耳)及正丁醇200g，使該等溶解。然後，升溫至65℃，減壓至共沸之壓力，一面去除水層一面進行反應。將未反應之表氯醇藉由減壓蒸餾而蒸餾去除後，加入甲基異丁基酮1000g及正丁醇100g並進行攪拌，進而添加10%氫氧化鈉水溶液20g，於80℃反應2小時。反應結束後，藉由水進行清洗直至清洗液成為中性，獲得改質環氧樹脂。將所獲得之改質環氧樹脂350g、丙烯酸(東京化成工業公司製造)72.06g(1莫耳)及聚合物載持三苯基膦(Biotage公司製造，「PS-Triphenyl phosphine」)0.1g進行混合，於100℃反應6小時。反應結束後，將所獲得之樹脂藉由甲苯及水清洗3次，藉此獲得本發明之聚合性化合物C。
再者，所獲得之本發明之聚合性化合物C係藉由GPC、1H-NMR、13C-NMR及FT-IR分析，確認為下述式(12)表示之化合物(m為1以上且3以下(平均值))。
Figure 106144077-A0202-12-0028-32
(實施例1~7及比較例1~3)
根據表1中所記載之摻合比，使用行星式攪拌機(新基公司製造，「去泡攪拌太郎」)混合各材料後，進而使用三輥研磨機進行混合，藉此製備實施例1~7及比較例1~3之液晶顯示元件用密封劑。
<評價>
對實施例及比較例中所獲得之液晶顯示元件用密封劑進行以下之評價。將結果示於表1。
又，使用上述式(8)中之R6為六亞甲基之化合物作為順丁烯二醯亞胺化合物，以代替上述式(9-3)表示之化合物，除此以外，以與實施例1相同之方式製備液晶顯示元件用密封劑，並進行以下之評價，結果獲得與實施例1相同之結果。
(硬化性)
將實施例及比較例中所獲得之各液晶顯示元件用密封劑於玻璃基板上塗佈約5μm後，重疊相同尺寸之玻璃基板。繼而，使用金屬鹵化物燈照射100mW/cm2之紫外線(波長365nm)30秒。使用紅外分光裝置(BIORAD公司製造，「FTS3000」)，測定源自(甲基)丙烯醯基之波峰於光照射前後之變化量(減少率)。
將光照射後之源自(甲基)丙烯醯基之波峰之減少率為95%以上的情形設為「◎」，將85%以上且未達95%之情形設為「○」，將75%以上且未達85%之情形設為「△」，將未達75%之情形設為「×」而評價硬化性。
(接著性)
使間隔劑微粒子(積水化學工業公司製造，「Micropearl SI-H050」)1重量份分散於實施例及比較例中所獲得之各液晶顯示元件用密封劑100重量份中。繼而，將分散有該間隔劑粒子之密封劑以顯示部成為45mm×55mm之方式，以密封劑之線寬1mm利用點膠機塗佈於2片附摩擦過之配向膜及透明電極之基板(長度75mm、寬度75mm、厚度0.7mm)中之一者。繼而，將液晶(智索公司製造，「JC-5004LA」)之微滴滴下塗佈於附透明電極之基板之密封劑之整個框內，立即貼合另一附透明電極之基板。然後，使用金屬鹵化物燈對密封劑部分照射100mW/cm2之紫外線(波長365nm)30秒後，於120℃加熱1小時，藉此對實施例及比較例中獲得之各液晶顯示元件用密封劑，分別製作10個(10單元)液晶顯示元件。
進行使各液晶顯示元件自高度2m掉落之掉落試驗。將於掉落試驗後，所有單元均不存在因剝離或破裂所引起之液晶洩漏之情形設為「◎」，將1單元以上且未達4單元之液晶顯示元件有液晶洩漏之情形設為「○」，將4單元以上且未達7單元之液晶顯示元件有液晶洩漏之情形設為「△」，將7單元以上之液晶顯示元件有液晶洩漏之情形設為「×」而評價接著性。
(防透濕性)
將實施例及比較例中所獲得之各液晶顯示元件用密封劑以平滑之脫模膜狀藉由塗佈機塗敷為厚度200μm以上且300μm以下。繼而，使用金屬鹵化物燈對塗敷之密封劑照射100mW/cm2之紫外線(波長365nm)30秒後，於120℃加熱1小時而使密封劑硬化，獲得透濕度測定用硬化膜。藉由依據JIS Z 0208之防濕包裝材料之透濕度試驗方法(杯式法)之方法製作透濕度試驗用杯，安裝所獲得之透濕度測定用硬化膜，投入至溫度60℃濕度90%RH之恆溫恆濕烘箱中而測定透濕度。將透濕度未達30g/m2‧24hr之情形設為「○」，將30g/m2‧24hr以上且未達70g/m2‧24hr之情形設為「△」，將70g/m2‧24hr以上之情形設為「×」而評價防透濕性。
(低液晶污染性)
針對實施例及比較例中所獲得之各液晶顯示元件用密封劑，以與上述「(接著性)」相同之方式製作液晶顯示元件。
對所獲得之液晶顯示元件進行100小時動作試驗後，目測確認於80℃設為電壓施加狀態1000小時後之密封劑附近之液晶配向紊亂。
配向紊亂係根據周邊部及顯示部之色不均進行判斷，將完全不存在色不均之情形設為「○」，將於周邊部稍微確認到色不均之情形設為「△」，將色不均擴散至顯示部之情形設為「×」而評價低液晶污染性。
Figure 106144077-A0202-12-0031-33
[產業上之可利用性]
根據本發明，可提供一種可獲得接著性及低液晶污染性優異，且耐衝擊性優異之液晶顯示元件之液晶顯示元件用密封劑。又，根據本發明，可提供一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及液晶顯示元件。

Claims (9)

  1. 一種液晶顯示元件用密封劑，含有硬化性樹脂、順丁烯二醯亞胺化合物及聚合起始劑，該硬化性樹脂含有具有聚合性官能基、環氧烷(alkylene oxide)骨架及羥基之化合物，作為構成上述環氧烷骨架之伸烷基，含有伸乙基、伸丙基、三亞甲基(trimethylene)、四亞甲基、五亞甲基或六亞甲基，上述順丁烯二醯亞胺化合物之含量相對於上述硬化性樹脂100重量份為0.5重量份以上且20重量份以下。
  2. 如申請專利範圍第1項之液晶顯示元件用密封劑，其中，具有聚合性官能基、環氧烷骨架及羥基之化合物係於1分子中具有2個以上之聚合性官能基。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示元件用密封劑，其中，該聚合性官能基為(甲基)丙烯醯基及/或環氧基。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示元件用密封劑，其中具有聚合性官能基、環氧烷骨架及羥基之化合物係下述式(1-1)或(1-2)表示之化合物：
    Figure 106144077-A0305-02-0034-1
    Figure 106144077-A0305-02-0034-2
     式(1-1)中，A1表示下述式(2-1)~(2-4)表示之結構，X1表示亞甲基(methylene)、甲基亞甲基、二甲基亞甲基、氧原子、磺醯基、羰基或鍵結鍵，Y1分別獨立地表示下述式(3-1)或(3-2)表示之基，n為1以上且3以下 (平均值)；式(1-2)中，A2表示下述式(4-1)~(4-7)表示之結構，X2表示亞甲基、甲基亞甲基、二甲基亞甲基、氧原子、磺醯基、羰基或鍵結鍵，Y2表示下述式(5)表示之基，m為1以上且3以下(平均值)；
    Figure 106144077-A0305-02-0035-3
    Figure 106144077-A0305-02-0035-4
    Figure 106144077-A0305-02-0035-5
    Figure 106144077-A0305-02-0035-6
     式(2-1)~(2-4)中，*表示鍵結位置；
    Figure 106144077-A0305-02-0035-7
    Figure 106144077-A0305-02-0035-8
     式(3-1)中，R1表示下述式(6-1)~(6-6)表示之結構或鍵結鍵，R2表示氫原子或甲基，式(3-2)中，R3表示下述式(6-1)~(6-6)表示之結構或鍵結鍵，式(3-1)及式(3-2)中，*表示鍵結位置；
    Figure 106144077-A0305-02-0036-9
    Figure 106144077-A0305-02-0036-10
    Figure 106144077-A0305-02-0036-11
    Figure 106144077-A0305-02-0036-12
    Figure 106144077-A0305-02-0036-13
    Figure 106144077-A0305-02-0036-14
    Figure 106144077-A0305-02-0036-15
     式(4-1)~(4-7)中，*表示鍵結位置；
    Figure 106144077-A0305-02-0036-16
     式(5)中，R4表示氫原子或甲基，*表示鍵結位置；
    Figure 106144077-A0305-02-0037-17
    Figure 106144077-A0305-02-0037-18
    Figure 106144077-A0305-02-0037-19
    Figure 106144077-A0305-02-0037-20
    Figure 106144077-A0305-02-0037-21
    Figure 106144077-A0305-02-0037-22
     式(6-1)~(6-6)中，*表示鍵結位置(於上述式(6-1)~(6-6)中，*表示之鍵結位置中亞甲基側之鍵結位置成為與上述式(3-1)或上述式(3-2)中之氧原子的鍵結位置)。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示元件用密封劑，其中，順丁烯二醯亞胺化合物係於1分子中具有2個以上之順丁烯二醯亞胺基。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示元件用密封劑，其中，順丁烯二醯亞胺化合物具有碳數5以上且36以下之脂肪族烴基。
  7. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示元件用密封劑，其中，聚合起始劑含有肟酯系化合物。
  8. 一種上下導通材料，含有申請專利範圍第1、2、3、4、5、6或7項之液晶顯示元件用密封劑與導電性微粒子。
  9. 一種液晶顯示元件，係使用申請專利範圍第1、2、3、4、5、6或7項之液晶顯示元件用密封劑或申請專利範圍第8項之上下導通材料而成。
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