CN109152703A - 不含peg的稳定的低粘度水包油乳液及其用途 - Google Patents

不含peg的稳定的低粘度水包油乳液及其用途 Download PDF

Info

Publication number
CN109152703A
CN109152703A CN201580077785.5A CN201580077785A CN109152703A CN 109152703 A CN109152703 A CN 109152703A CN 201580077785 A CN201580077785 A CN 201580077785A CN 109152703 A CN109152703 A CN 109152703A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
oil
lotion
water emulsion
polyglycereol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201580077785.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109152703B (zh
Inventor
顾颖华
J·M·冯霍夫
张海洲
A·费里德里克
J·迈尔
V·达尔
楚娟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Specialty Chemicals Shanghai Co Ltd
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Evonik Specialty Chemicals Shanghai Co Ltd
Evonik Degussa GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Evonik Specialty Chemicals Shanghai Co Ltd, Evonik Degussa GmbH filed Critical Evonik Specialty Chemicals Shanghai Co Ltd
Publication of CN109152703A publication Critical patent/CN109152703A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109152703B publication Critical patent/CN109152703B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/60—Sugars; Derivatives thereof
    • A61K8/604—Alkylpolyglycosides; Derivatives thereof, e.g. esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/06—Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite
    • A61K47/08—Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite containing oxygen, e.g. ethers, acetals, ketones, quinones, aldehydes, peroxides
    • A61K47/14—Esters of carboxylic acids, e.g. fatty acid monoglycerides, medium-chain triglycerides, parabens or PEG fatty acid esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0208—Tissues; Wipes; Patches
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/046—Aerosols; Foams
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06—Emulsions
    • A61K8/062—Oil-in-water emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/39—Derivatives containing from 2 to 10 oxyalkylene groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4973—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/86—Polyethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/0012—Galenical forms characterised by the site of application
    • A61K9/0014—Skin, i.e. galenical aspects of topical compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/06—Ointments; Bases therefor; Other semi-solid forms, e.g. creams, sticks, gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/10—Dispersions; Emulsions
    • A61K9/107—Emulsions ; Emulsion preconcentrates; Micelles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/20—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
    • A61K2800/21—Emulsions characterized by droplet sizes below 1 micron
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/20—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
    • A61K2800/30—Characterized by the absence of a particular group of ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/48—Thickener, Thickening system

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

本发明涉及一种不含PEG的、稳定、低粘度的典型水包油乳液及其用途和制备。所述水包油乳液包含：A)选自烷基多糖苷和长链聚甘油酯的主要乳化剂，B)选自短链聚甘油酯和短链脱水山梨醇酯的次要乳化剂，并且如果次要乳化剂低于2.5重量％，任选地包含增稠剂。所述乳液是典型的乳液，并可以喷雾。所述乳液适用于制备具有良好应用效果的喷雾或泡沫乳液产品。

Description

不含PEG的稳定的低粘度水包油乳液及其用途
技术领域
本发明涉及一种不含PEG的稳定的低粘度水包油乳液及其用途和制备。
背景技术
如今，化妆品原料制造和成品化妆品市场都要求“不含PEG”，这明显地推动了相应的避免PEG的新趋势，即含聚乙二醇基团的成分。PEG材料由环氧乙烷制成，简称为EO，它是衍生自石油的原料。考虑到可持续发展趋势，这对天然材料已经不具有竞争力。此外，EO是一种非常危险的原料，在制造方面要求非常小心，以尽量减少爆炸和接触操作人员的风险。此外，在乳化剂及其应用领域中，与其他乳化剂如聚甘油酯相比，乙氧基化乳化剂的性能具有弱点。其他乳化剂如聚甘油酯具有更好的耐电解质性。对温度也不太敏感。在优化的情况下，根据结构，与乙氧基化乳化剂相比，乳化能力和耐水性可以更高。
特别是近年来，个人护理市场对具有低粘度的化妆品组合物的兴趣日益增加。这种低粘度乳液具有高度改进的铺展性和吸附速度。他们受到消费者的高度赞赏。对于稳定的低粘度乳液有许多应用，例如可喷雾调色剂、面部或身体乳液、润肤液(soothinglotion)，用于增强应用性能的防晒制品等。
现有的低粘度乳液主要是水包油型，并且经常用于化妆品中，因为当应用于皮肤时，它们比油包水乳液体系更柔软，更不油腻，更新鲜且具有更轻的感觉，因为在连续外相中存在水。
在典型的O/W乳液体系中，液滴尺寸通常在0.5和20μm之间。在低粘度乳液体系中，这种相对较大的粒度和内部与外部相之间的密度差的组合将导致相分离(顶部油滴乳化和底部水分离的倾向)。
因此，获得稳定的低粘度化妆品乳液的关键目标是减小化妆品乳液的液滴尺寸。
具有非常小的液滴尺寸的乳液体系的一个选择是微乳液。与典型乳液不同，微乳液在热力学上是稳定的，典型的液滴半径为10至40nm，导致透明至半透明的外观。为了获得这样的小液滴，通常需要大量的表面活性剂或乳化剂。因此，微乳液的乳化剂/油的典型比例为1/3至1/1(B.W.Brooks,H.N.Richmond,M.Zerfa in Modern Aspects of EmulsionScience(编者:B.P.Binks),Royal Society of Chemistry,Cambridge(1998))。
与微乳液不同，纳米乳液只是动力学稳定，所需的生产程序非常具体。用于制造纳米乳液的常规方法是利用乙氧基化乳化剂的温度依赖性亲水性的PIT方法(相转化温度法)[K.Shinoda,H.Saito,J.Colloid Interface Sci.,30(1969),258&T.F.Schambill,W.von Rybinski；J.Disp.Sci.Technol.,13(1992),183]。然而，使用乙氧基化乳化剂越来越被视为缺点。随着消费者越来越喜欢化妆品中的天然成分，个人护理市场对不含乙氧基化成分的更天然的乳液非常感兴趣。
不含PEG的纳米乳液的一个选择是所谓的PIC乳液技术，其在用水稀释特定的乳液浓缩物时在一定水浓度下利用相转化方法[J.Meyer,G.Polak,R.Scheuermann；Cosmetics&Toiletries,122(1)(2007),61]。EP1813251描述了这样的纳米乳液作为具有小粒度的长期稳定的低粘度体系，其特别适合用作湿巾(wet wipe)和可喷雾乳液的浸渍乳液。
EP1813251中描述的体系的一个缺点是为了获得良好的长期稳定性，通常需要相对于油相对较高量的乳化剂(实施例中典型的乳化剂与油的比例～1/3)。这种限制使得PIC乳液难以成为油浓度高于10重量％的O/W乳液的商业上有益的选择。
CN101433500(B)涉及一种低粘度润肤乳的配制物，其粘度范围为1500mpa.s至3000mpa.s，这仍然相对较高。
US20060204468A1描述了稳定的不含PEG的低粘度水包油乳液。然而，乳液是O/W纳米乳液，其通过微乳液样浓缩物在非常特定的制备方法中制备。
低粘度体系的应用之一是制备喷雾或泡沫乳液产品。较低的粘度将对喷雾或压制泡沫产生更好的应用效果。为了更稳定，喷雾乳液的粘度应提高到一定水平。然后使用特殊的高剪切泵来产生良好的喷雾或泡沫效果，但成本无疑上升。
因此，提供稳定的不含PEG的低粘度水包油乳液具有明显且持续的需要。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的至少一部分缺陷，并提供稳定的低粘度水包油乳液，其可以不含PEG。
发明人出人意料地发现，即使当乳液的粘度非常低时，也可以使用一系列不含PEG的水包油乳化剂与共乳化剂(即，如下所述的次要乳化剂)组合来获得更好的稳定性。
根据本发明，提供了一种水包油乳液，其中该乳液包含，
A)主要乳化剂，其选自
A1)选自链长为C12至C22，优选C16至C18的线性或支化、饱和或不饱和脂肪醇的化学类别的烷基改性的烷基多糖苷；优选地，烷基多糖苷的糖苷聚合度>1且≤2，更优选1.1至1.7；和
A2)具有脂肪酸部分的长链聚甘油酯，所述脂肪酸部分选自链长为C14至C30，优选C15至C24，特别优选C16至C22的线性或支化、饱和或不饱和的脂肪酸的化学类别；优选地，所述长链聚甘油酯的甘油聚合度为3至15，更优选为4至14，特别优选为5至12；优选地，聚甘油部分与脂肪酸部分的摩尔比在0.3至2.5，更优选0.4至2，最优选0.5至1.5的范围内；
和
B)次要乳化剂，其选自
B1)由链长为C8至C12，优选C10至C12的线性或支化、饱和或不饱和的脂肪酸制备的短链聚甘油酯；优选地，所述短链聚甘油酯的甘油聚合度为2至6，更优选为3至5；优选地，聚甘油部分与脂肪酸部分的摩尔比在0.2至2，更优选0.3至1.8，最优选0.4至1.5的范围内；和
B2)由链长为C8至C12，优选C10至C12的线性或支化、饱和或不饱和的脂肪酸制备的短链脱水山梨醇酯；优选地，脱水山梨醇部分与脂肪酸部分的摩尔比在0.2至2，更优选0.3至1.8，最优选0.4至1.5的范围内；
条件是当次要乳化剂的量小于2.5重量％时，所述乳液还包含基于乳液总重量≥0.05重量％的增稠剂。
在一些优选的实施方案中，所述烷基多糖苷的糖苷聚合度为1.2至1.4。在一些优选的实施方案中，所述烷基多糖苷的糖苷聚合度为1.2至1.3。在一些优选的实施方案中，所述长链聚甘油酯的甘油聚合度为6至10。在一些优选的实施方案中，聚甘油部分与脂肪酸部分的摩尔比在0.7至0.9的范围内。在一些优选的实施方案中，所述短链聚甘油酯的甘油聚合度为3至6。在一些优选的实施方案中，聚甘油部分与脂肪酸部分的摩尔比在0.4至2或0.8至2的范围内。一些优选的实施方案中，脱水山梨醇部分与脂肪酸部分的摩尔比在0.6至1的范围内。
当次要乳化剂的量为≥2.5重量％时，例如，增稠剂在乳液中是任选存在的。在一些实施方案中，当次要乳化剂的量≥2.5重量％时，所述乳液不包含增稠剂，在一些实施方案中，当次要乳化剂的量≥2.5重量％时，所述乳液还包含增稠剂。
本发明的水包油乳液在室温即25℃下具有低粘度。同时，它可以是稳定的，特别是在相分离方面。本发明的水包油乳液的粘度可以在5mPa·s和1200mPa·s之间，特别是5mPa·s至1100mPa·s，10mPa·s至1000mPa·s，其中使用Brookfield RVT，SP04，100rpm进行测量，这在本发明的文中被认为是低粘度。本发明的水包油型乳液的粘度通常为10mPa·s至600mPa·s。
通过动态光散射粒度分析仪Horiba Model LB-500测试本发明的水包油乳液的平均液滴尺寸通常为0.8μm至3μm。
当次要乳化剂的量<2.5重量％或≤3.8重量％时，所述乳液包含增稠剂，乳液中乳化剂与油的重量比通常为≤1/2.5，例如≤1/3，≤1/3.3，优选<1/4，更优选≤1/5，优选≥1/17，例如≥1/16，1/15，1/14，1/13或1/12，因此可以获得具有良好长期稳定性的低粘度乳液体系。在一些实施方案中，乳液中乳化剂与油的重量比为<1/3且≥1/17，优选≤1/3.3且≥1/17，或≤1/4且≥1/17，更优选≤1/5且≥1/17。乳液中乳化剂与油的重量比通常为1/6至1/17。
当次要乳化剂的量≥2.5重量％且乳液不包含增稠剂时，乳液中乳化剂与油的重量比通常为1:5至1:1，优选1:4至1:1.2.5。
根据本发明，所述乳液优选不含PEG，即不含乙氧基化成分的乳液。
根据本发明，所述乳液是稳定的，意味着所述乳液不显示不稳定的迹象，如相或水或油分离，乳化，在储存条件和时间下显著的粘度增加或降低，例如：在25℃下储存3个月，在45℃下储存3个月，三次冻融循环(-15℃/25℃)。
当次要乳化剂的量<2.5重量％时，基于乳液的总重量，所述乳液还包含含量为≥0.05重量％，例如0.05至0.5重量％，0.055至0.5重量％，0.06至0.5重量％的增稠剂，优选0.06至0.4重量％，更优选0.07至0.3重量％，或0.05至0.2重量％的增稠剂。
优选地，本发明的乳液是可喷雾的。
当次要乳化剂的量小于2.5重量％或≤3.8重量％且所述乳液包含增稠剂时，优选地，所述乳液包含0.07至0.10重量％的增稠剂，更优选约0.08重量％的卡波姆，或同时包含0.005至0.2重量％，0.02至0.1重量％，优选0.02至0.09重量％，0.03至0.08重量％，或0.05至0.08重量％的卡波姆和0.01至0.05重量％，更优选0.02至0.03重量％的胞外多糖胶(gellan gum)，基于乳液的总重量，这种乳液具有优异的可喷雾性。
当次要乳化剂的量为≥2.5重量％且所述乳液不包含增稠剂时，优选地，所述乳液包含2.5至4重量％，更优选2.5至3.5重量％的次要乳化剂，基于总重量的乳液，这种乳液具有优异的可喷雾性。
主要乳化剂的量通常为0.1至6重量％，优选0.2至5重量％，或0.3至4重量％，特别优选0.5至4重量％，或0.5至3重量％，基于乳液的总重量。
在包括增稠剂的情况下，基于乳液的总重量，次要乳化剂的量通常为0.05至2.5重量％，优选0.2至1.8重量％，最优选0.3至1.6重量％。
在不包括增稠剂的情况下，次要乳化剂的量通常为2.5至5重量％，例如2.5至4.5重量％，优选2.5至4重量％，最优选2.5至3.5重量％，基于关于乳液的总重量。
在包括增稠剂的情况下，油相的量通常为1至25重量％，优选3至25重量％，5至25重量％，5至20重量％，5至18重量％，10至25重量％，10至20重量％或10至18重量％，更优选5至15重量％，或10至15重量％，基于乳液的总重量。乳液中的油的量优选为3至22重量％，5至20重量％或5至18重量％，特别地，油相可以具有≥10重量％的油含量，例如10至20重量％或10至18重量％，10至15重量％，基于乳液的总重量。
在不包括增稠剂的情况下，油相的量通常为4至25重量％，优选5至25重量％，10至25重量％，5至20重量％，5至18重量％，10至20重量％或10至18重量％，更优选5至15重量％，或10至15重量％，基于乳液的总重量。乳液中的油的量优选为3至22重量％，5至20重量％或5至18重量％，特别地，油相可以具有≥10重量％的油含量，例如10至20重量％或10至18重量％，10至15重量％，基于乳液的总重量。
优选地，所述乳液不包含或包含最小量的将显著增加乳液粘度的组分，例如C12至C24醇，包括C16至C18醇。
因此，本发明提供优选不含PEG的低粘度水包油乳液，其中基于乳液的总重量，所述乳液包含：
A)0.1至6重量％，优选0.2至5重量％，或0.3至4重量％，特别优选0.5至4重量％，或0.5至3重量％的主要乳化剂，其选自
A1)选自链长为C12至C22，优选C16至C18的线性或支化、饱和或不饱和脂肪醇的化学类别的烷基改性的烷基多糖苷；优选地，所述烷基多糖苷的糖苷聚合度>1且≤2，更优选1.0至1.7；和
A2)具有脂肪酸部分的长链聚甘油酯，所述脂肪酸部分选自链长为C14至C30，优选C15至C24，特别优选C16至C22的线性或支化、饱和或不饱和的脂肪酸的化学类别；优选地，所述长链聚甘油酯的甘油聚合度为3至15，更优选为4至14，特别优选为5至12；优选地，聚甘油部分与脂肪酸部分的摩尔比在0.3至2.5，更优选0.4至2，最优选0.5至1.5的范围内，
B)0.05重量％至3.8重量％，优选0.05重量％至3.5重量％，或0.05重量％至2.5重量％，更优选0.2重量％至1.8重量％，最优选0.3重量％至1.6重量％的选自以下的次要乳化剂
B1)由链长为C8至C12，优选C10至C12的线性或支化、饱和或不饱和的脂肪酸制备的短链聚甘油酯；优选地，所述短链聚甘油酯的甘油聚合度为2至6，更优选为3至5；优选地，聚甘油部分与脂肪酸部分的摩尔比在0.2至2，更优选0.3至1.8，最优选0.4至1.5的范围内；和
B2)由链长为C8至C12，优选C10至C12的线性或支化、饱和或不饱和的脂肪酸制备的短链脱水山梨醇酯；优选地，脱水山梨醇部分与脂肪酸部分的摩尔比在0.2至2，更优选0.3至1.8，最优选0.4至1.5的范围内；
和
C)增稠剂，其量为≥0.05重量％，例如0.05至0.5重量％，0.055至0.5重量％，0.06至0.5重量％，优选0.06至0.4重量％，更优选0.07至0.3重量％，或0.05至0.2重量％；
其中所述乳液中乳化剂与油的重量比为≤1/2.5，例如≤1/3，≤1/3.3，优选≤1/4，更优选≤1/5或≤1/6，优选≥1/17，例如≥1/16，1/15，1/14，1/13或1/12。
通常，油相的量为1至25重量％，优选3至25重量％，5至25重量％，1至22重量％，3至22重量％，5至22重量％，10至22重量％，5至20重量％，5至18重量％，10至25重量％，10至20重量％或10至18重量％，更优选5至15重量％或10至15重量％。
上述优选不含PEG的低粘度水包油乳液可以进一步包含UV过滤剂(UV filter)。具有UV过滤剂的这种乳液也可以具有低粘度且稳定。
此外，本发明提供优选不含PEG的低粘度水包油乳液，其中基于乳液的总重量，所述乳液包含：
A)0.1至6重量％，优选0.2至5重量％，或0.3至4重量％，特别优选0.5至4重量％，或0.5至3重量％的主要乳化剂，其选自
A1)选自链长为C12至C22，优选C16至C18的线性或支化、饱和或不饱和脂肪醇的化学类别的烷基改性的烷基多糖苷；优选地，所述烷基多糖苷的糖苷聚合度>1且≤2，更优选1.0至1.7；和
A2)具有脂肪酸部分的长链聚甘油酯，所述脂肪酸部分选自链长为C14至C30，优选C15至C24，特别优选C16至C22的线性或支化、饱和或不饱和的脂肪酸的化学类别；优选地，所述长链聚甘油酯的甘油聚合度为3至15，更优选为4至14，特别优选为5至12；优选地，聚甘油部分与脂肪酸部分的摩尔比在0.3至2.5，更优选0.4至2，最优选0.5至1.5的范围内；
和
B)为2.5重量％至5重量％，例如2.5至4.5重量％，优选2.5重量％至4重量％，最优选2.5至3.5重量％的次要乳化剂，其选自
B1)由链长为C8至C12，优选C10至C12的线性或支化、饱和或不饱和的脂肪酸制备的短链聚甘油酯；优选地，所述短链聚甘油酯的甘油聚合度为2至6，更优选为3至5；优选地，聚甘油部分与脂肪酸部分的摩尔比在0.2至2，更优选0.3至1.8，最优选0.4至1.5的范围内；和
B2)由链长为C8至C12，优选C10至C12的线性或支化、饱和或不饱和的脂肪酸制备的短链脱水山梨醇酯；优选地，脱水山梨醇部分与脂肪酸部分的摩尔比在0.2至2，更优选0.3至1.8，最优选0.4至1.5的范围内；
其中所述乳液中乳化剂与油的重量比为1:5至1:1，优选1:4至1:2.5。
通常，油相的量为4至25重量％，优选4至25重量％，5至25重量％，10至25重量％，5至20重量％，5至18重量％，10至20重量％或10至18重量％，更优选5至15重量％，或10至15重量％，基于乳液的总重量。
主要乳化剂
在本专利申请中，主要乳化剂是通常用于水包油乳液中的不含PEG的那些。乳化剂优选为不含PEG的非离子表面活性剂。优选地，HLB值为8至18。主要乳化剂的实例包括鲸蜡硬脂基葡糖苷(可从Evonik商购获得，商品名为Care CG 90)、聚甘油-6硬脂酸酯和聚甘油-6山嵛酸酯(可从Evonik商购获得，商品名为Care PBS6)、聚甘油-10山嵛酸酯/硬脂酸酯等。当选择烷基多糖苷作为主要乳化剂时，特别优选根据O.Gorius等人，Analytica Chimica Acta 440(2001)231-237测定的，糖苷聚合度通常为1.0至1.7的Care CG 90。
当使用鲸蜡硬脂基糖苷时，鲸蜡硬脂基糖苷与醇杂质的重量比优选高于80:20，更优选高于90:10。在这方面，优选Care CG 90，其鲸蜡硬脂基糖苷与醇杂质的重量比高于90:10。
次要乳化剂
次要乳化剂的实例可以选自以下的任何一种或多种：
聚甘油-3-癸酸酯(可购自Evonik，商品名为PC31)，
聚甘油-4癸酸酯(可购自Evonik，商品名为PC41)，
聚甘油-4月桂酸酯(可购自Evonik，商品名为CARE PL4)，
聚甘油-6月桂酸酯，
聚甘油-6辛酸酯/癸酸酯，
聚甘油-3辛酸酯/癸酸酯，
脱水山梨醇月桂酸酯(可购自Evonik，商品名为SML)，和
脱水山梨醇倍半辛酸酯(可购自Evonik，商品名为Soft SC)。
油相
根据本发明的水包油乳液的应用，油相组分可以是化妆品、皮肤病学和/或药物油相组分。例如，当制备水包油乳液用于化妆品应用时，通常使用化妆品油(cosmetic oils)。
油相组分优选是液体。油相含有至少一种油。如果油相中含有两种或多种油，则不同的油应具有良好的相容性或相互兼容。所述乳液的油相组分可以选自：
油相组分是优选的液体。油相含有至少一种油。如果油相中含有两种或多种油，则不同的油应具有良好的相容性或相互兼容。乳液的油相组分可以选自：
1)合成或天然衍生的酯或醚，例如式RaCOORb和RaORb的油，其中Ra表示含有4至29个碳原子的脂肪酸残基，Rb表示含有3至30碳原子的支化或非支化烃基链，例如碳酸二乙基己酯、苯甲酸C12-15烷基酯(来自Evonik的TN)、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯；多元醇酯，例如二辛酸丙二醇酯。天然的，如动物和/或植物来源的烃基油，包括蓖麻油、玉米油、霍霍巴油、鳄梨油、辛酸/癸酸甘油三酯等，
2)通常用于化妆品领域的矿物或合成来源的线性或支化烃，例如异十六烷、矿物油，和
3)化妆品领域常用的硅油，例如环甲硅油；环己硅氧烷；例如聚二甲基硅氧烷(例如，来自Evonik的350)，由Dow Corning以Fluid为名出售的产品。
油相可以进一步包含其他相容组分，包括但不限于防晒组分如有机防晒过滤物质，例如肉桂酸衍生物(cinnamic acid derivatives)、水杨酸衍生物、樟脑衍生物、三嗪衍生物、二苯甲酮衍生物、三嗪衍生物、二苯并苯酮衍生物和对氨基苯甲酸衍生物。
增稠剂
本发明的增稠剂可以是聚合物或非聚合物增稠剂。增稠剂的实例可以选自黄原胶、硅酸铝镁、羧甲基纤维素、阿拉伯胶(和)黄原胶，卡波姆，优选丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物，和胞外多糖胶(高酰基)。在本发明中，胞外多糖胶是指高酰基(或HA)胞外多糖胶。胞外多糖胶的实例包括来自CP Kelco公司的商品名为CG-HA的胞外多糖胶。
优选地，增稠剂选自卡波姆和胞外多糖胶。
聚合物增稠剂可以选自以下胶凝剂，例如：
1)天然聚合物增稠剂如黄原胶或瓜尔胶或纤维素衍生物(例如羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、鲸蜡基羟乙基纤维素)、淀粉和藻酸盐，优选胞外多糖胶，其可带来具有高度增强的喷雾能力的非常稳定的乳液，淀粉和藻酸盐，以及
2)交联的聚合物胶凝剂，例如卡波姆，包括非烷基改性的卡波姆和烷基改性的卡波姆，例如丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物，例如，来自Evonik的卡波姆140、卡波姆341ER。此外，丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯酰胺与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(或相应的盐)的聚丙烯酰胺聚合物或共聚物也适合作为聚合物增稠剂。
除了主要乳化剂和次要乳化剂之外，所述乳液还包含其他油相组分和水相组分。水相可以包括例如水和其他相容组分，包括但不限于二醇、甘油和防腐剂。此外，所述乳液可以包含其他化妆品成分，例如UV过滤剂、活性成分、成膜剂、防腐剂、颗粒和感官添加剂，例如硅弹性体凝胶。
根据本发明的乳液可以包含例如至少一种选自以下的另外的组分：
润肤剂(emollients)，
乳化剂，
增稠剂/粘度调节剂/稳定剂，
UV光保护过滤剂
抗氧化剂，
水溶助剂(或多元醇)，
固体和填料，
珠光添加剂(pearlescent additive)，
除臭剂和止汗剂活性成分，
驱虫剂，
自晒黑剂(self-tanning agents)，
防腐剂，
调理剂(conditioners)，
香料，
染料，
气味吸收剂，
化妆品活性成分，
护理添加剂(care additive)，
富脂剂，
溶剂。
可以用作各组的示例性代表的物质是本领域技术人员已知的，并且可以在德国申请DE 102008001788.4中找到。该专利申请以引用的方式并入本文，因此形成本公开的一部分。
关于其他的任选组分和所使用的这些组分的量，直接参考本领域技术人员已知的相关手册，例如。K.Schrader，“Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika[Fundamentals and Formulations of Cosmetics]”，第2版，第329至341页，HüthigBuchVerlag Heidelberg。
根据本发明，本发明的低粘度水包油型乳液可以通过本领域的常规方法制备。在一些实施方案中，制备方法包括以下步骤：
1)分别加热水相，并熔化油相，
2)混合水相和油相，
3)均化，
4)用氢氧化钠(例如10重量％水溶液)中和，
5)在搅拌下冷却至室温，加入低于40℃的防腐剂。
在一些实施方案中，均化时间为2分钟至10分钟。在一些实施方案中，使用手持式均化器ESGE-Zauberstab M122S，均化速率为7000rpm至14000rpm。在一些实施方案中，将油相加热至约70至80℃。
根据本发明，提供了根据本发明的水包油乳液用于生产化妆品、皮肤病学或药物制品、用于家庭和工业的清洁组合物和/或护理组合物的用途。
本发明提供了根据本发明的水包油乳液用于生产化妆品、皮肤病学或药物制品的用途，例如用作生产湿巾的浸渍乳液的用途，非常特别是用于护理和清洁皮肤的化妆湿巾。特别地，本发明提供了本发明的乳液用于生产用于皮肤和皮肤附属物的美容清洁和/或护理制品的用途，例如用于例如面部护理和身体护理产品、婴儿护理、防晒霜制品、卸妆液和止汗剂/除臭剂的用途。本发明还提供了所述乳液用于生产用于家庭和工业的清洁组合物和/或护理组合物的用途，例如纺织品、皮革、塑料、金属和非金属表面，例如用作生产湿巾的浸渍溶液的用途和在配制物中的用途。
本发明的水包油乳液非常适用于生产清洁和/或护理湿巾，并且以乳液体系形式直接用于家用和工业中清洁和保护表面，例如纺织品护理、皮革护理、金属或非金属表面的保养和清洁，例如用于清洁和保养汽车或家具。
根据本发明，提供了包含根据本发明的水包油乳液的化妆品、皮肤病学或药物制品，或用于家庭和工业的清洁制品和/或护理制品。在一些实施方案中，本发明提供了用于皮肤和皮肤附属物的化妆品清洁和护理制品，其包含根据本发明的水包油乳液，其中制品可用于例如面部护理和身体护理产品、婴儿护理、防晒制品、卸妆液和止汗剂/除臭剂。在一些实施方案中，本发明的乳液是低粘度可喷雾防晒乳液。在一些实施方案中，本发明提供了用于家用和工业的清洁组合物和/或护理组合物，例如纺织品、皮革、塑料、金属和非金属表面，其包含本发明的水包油乳液。
根据本发明，提供浸渍的擦拭物(wipe)或可喷雾配制物，其中所述擦拭物或配制物包含本发明的水包油乳液。在一些实施方案中，制备擦拭物或配制物用于化妆品用途，包括但不限于用于面部和身体护理、婴儿护理、防晒霜、卸妆剂、止汗剂/除臭剂。在一些实施方案中，本发明提供湿巾，特别是用于护理和清洁皮肤的化妆湿巾，其包含本发明的低粘度水包油乳液。在一些实施方案中，本发明提供清洁和/或护理湿巾，并且以乳液体系形式直接用于清洁和保养家庭和工业中的表面，例如纺织品护理、皮革护理、金属或非金属表面的护理以及清洁，例如用于汽车或家具的清洁和保养。
根据本发明，提供了一种化妆品、皮肤病学或药物制品，或用于家庭和工业的清洁产品和/或护理产品，其包含根据本发明的水包油乳液和包装。包装可以包括例如瓶子。
因此，本发明提供优选不含PEG的稳定的水包油乳液及其用途。所述乳液具有非常低的粘度。优选地，所述乳液可以制成可喷雾产品。此外，本发明的乳液是典型乳液而不是微乳液或纳米乳液，因此本发明的乳液可以容易地制备而无需任何特殊的设备或方法。本发明的乳液可以具有低乳化剂与油的比例，并且可以获得具有良好长期稳定性的低粘度洗剂体系(lotion system)。本发明的乳液具有良好的感官性。它可广泛用于化妆品、皮肤护理、皮肤病学应用、制药和/或家庭护理领域，如可喷雾调色剂、面部或身体乳液、润肤液、防晒配制物等。
本发明的水包油乳液适用于制备喷雾或泡沫乳液产品，对喷雾或压制泡沫具有良好的应用效果。
通过阅读本申请的说明书，本发明的其他优点对于本领域技术人员是显而易见的。
附图说明
图1照片显示了具有良好喷雾效果的乳液从喷瓶中喷出的效果。
图2的照片显示了具有良好喷雾效果的乳液喷雾到表面玻璃(wash glass)上的效果。
图3照片显示了具有不良喷雾效果的乳液从喷瓶中喷出的效果。
图4的照片显示了具有不良喷雾效果的乳液喷雾到表面玻璃上的效果。
发明详述
现在通过以下实施例详细描述本发明。本发明的范围不限于实施例的实施方案。
在实施例中，使用Care CG 90作为鲸蜡硬脂基葡糖苷，其糖苷聚合度约为1.3；
Care PBS6用作聚甘油-6硬脂酸酯和聚甘油-6山嵛酸酯，其聚甘油部分与脂肪酸部分的摩尔比约为1:1.3；
使用PC31作为聚甘油-3-癸酸酯，其聚甘油部分与脂肪酸部分的摩尔比约为1:1；
CARE PL4用作聚甘油-4月桂酸酯，其聚甘油部分与脂肪酸部分的摩尔比约为1:1；
使用PC41作为聚甘油-4癸酸酯，其聚甘油部分与脂肪酸部分的摩尔比约为1:0.5；
使用SML作为脱水山梨醇月桂酸酯，其脱水山梨醇部分与脂肪酸部分的摩尔比为约1:1.1；
使用Soft SC作为脱水山梨醇倍半辛酸酯，其脱水山梨醇部分与脂肪酸部分的摩尔比约为1:1.5；
TN用作C12-15烷基苯甲酸酯；
Carbomer 341ER用作丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物；且
Carbomer 140用作(非烷基改性)卡波姆。
除非另有说明，在说明书的实施例中，根据以下标准进行粘度测量、稳定性试验和喷雾效果试验。
-粘度测量：Brookfield RVT，SP04，100rpm。
-稳定性试验，包括：1)在45℃下保存3个月；2)在25℃下储存6个月；和3)冷冻循环(-15℃/25℃)3次。
“通过”是指乳液通过上述稳定性试验，乳液稳定(即不破裂，目视检查无分离)。“失败”是指在三种稳定性试验条件中的一种或多种情况下发生破裂或分离。
-根据以下方案测试本发明的喷雾效果：
使用市售普通喷雾瓶喷雾乳液；
在表面玻璃(watch glass)表面前方15厘米将乳液水平地喷在表面玻璃上，喷雾方向垂直于表面玻璃表面；并
观察并评价喷雾效果。
如图1和图2所示，如果从喷雾瓶喷出细液滴或雾化的液滴，并在表面玻璃的表面上形成微小且致密的液滴，这种喷雾效果被评为“好”，在本发明中将具有这种喷雾效果的乳液描述为可喷雾。
如图3和图4所示，如果乳液未雾化，乳液直接以细液柱的形式喷出，细液柱溅在表面玻璃上的表面上，这种喷雾效果被评为“差”，在本发明中具有这种喷雾效果的乳液被描述为不可喷雾。
在本发明中，根据O.Gorius等人，Analytica Chimica Acta440(2001)231-237中所述的方法测定烷基多糖苷的糖苷聚合度。
聚甘油的平均聚合度N可以由其羟基值(OHV)确定如下：
用于确定羟值的合适的测定方法是根据DGF C-V 17a(53)，Ph.Eur.2.5.3方法A和DIN 53240的测定方法。
聚甘油的平均分子量可以由平均聚合度确定如下：
Mp＝74·N+18
其中Mp＝聚甘油的平均分子量[g/mol]
N＝聚甘油的平均聚合度。
主要乳化剂聚甘油-10山嵛酸酯/硬脂酸酯的合成
将甘油(2102g)和氢氧化钾(24.2g的45％水溶液)的混合物在400毫巴下在1小时内加热至240℃，并通过蒸馏连续除去形成的水。一旦反应混合物显示折射率≥1.4900(典型地在240℃下20至21小时后)，将压力降低至50毫巴，并将形成的水与过量的甘油一起通过蒸馏连续除去直到反应混合物显示880mg KOH/g的羟值。
将以上述方式获得的聚甘油(396.0g，0.490mol)、硬脂酸和棕榈酸(131.8g，以重量计1:1的混合物，0.489mol)、山萮酸(28.60g，0.083mol)和碳酸钠(2.75g，0.026mol)的混合物在氮气喷射下在3小时内加热至240℃(一旦脂肪酸熔融，施加氮气喷射)，并且通过蒸馏连续除去形成的水，直到混合物显示酸值≤3。
聚甘油部分与脂肪酸部分的摩尔比约为0.86。
次要乳化剂聚甘油-6月桂酸酯的合成
将甘油(2102g)和氢氧化钾(24.2g的45％水溶液)的混合物在400毫巴下在1小时内加热至240℃，并通过蒸馏连续除去形成的水。一旦反应混合物显示折射率≥1.4850(通常在240℃下10至12小时后)，将压力降低至50毫巴，并通过蒸馏与多余甘油一起连续除去形成的水，直到反应混合物显示出羟值为960mg KOH/g。
将以上述方式得到的聚甘油(138.0g，0.283mol)、月桂酸(62.0g，0.310mol)和碳酸钠(1.0g，0.009mol)的混合物在氮气喷射(一旦脂肪酸熔融，施加氮气喷射)下，在3小时内加热至240℃，并且通过蒸馏连续除去形成的水，直到混合物显示酸值≤1。
聚甘油部分与脂肪酸部分的摩尔比约为0.89。
次要乳化剂聚甘油-6辛酸酯/癸酸酯的合成
将甘油(2102g)和氢氧化钾(24.2g的45％水溶液)的混合物在400毫巴下在1小时内加热至240℃，并通过蒸馏连续除去形成的水。一旦反应混合物显示折射率≥1.4850(通常在240℃下10至12小时后)，将压力降低至50毫巴，并通过蒸馏与多余甘油一起连续除去形成的水，直到反应混合物显示出羟值为960mg KOH/g。
将以上述方式获得的聚甘油(222.2g，0.455mol)、辛酸和癸酸(77.8g，以重量计55:45的混合物，0.494mol)和碳酸钠(1.0g，0.009mol)在氮气喷射下在3小时内加热至240℃，通过蒸馏连续除去形成的水，直至混合物的酸值≤1。
聚甘油部分与脂肪酸部分的摩尔比约为0.92。
次要乳化剂聚甘油-3辛酸酯/癸酸酯的合成
将得自Solvay的市售聚甘油-3(240.0g，0.930mol)和辛酸和癸酸(78.5g，以重量计55:45的混合物，0.498mol)的混合物在氮气喷射下在3小时内加热至240℃，通过蒸馏连续除去形成的水，直到混合物的酸值≤1。
聚甘油部分与脂肪酸部分的摩尔比约为1.87。
实施例1：比较具有本发明的乳化剂的乳液与具有含PEG的乳化剂的乳液
根据以下方案制备实施例1的乳液：
1)将表1中限定的A相成分加入烧杯中，将A相成分加热至85℃，
2)将B相成分加入到另一个烧杯中，将B相成分加热至85℃左右，
3)混合A相和B相，并用均化器高速均化一段时间，
4)加入C相成分并搅拌一段时间，并
5)在搅拌下冷却，在低于40℃下加入Z相成分，搅拌一段时间，直到得到均匀的乳液。
以下实施例中的其他乳液也根据与上述实施例1类似的制备方法制备。如果没有添加相C，则省略步骤4)。
表1：本发明的乳液与具有含PEG乳化剂的乳液的比较
实施例中使用的PEG-100硬脂酸酯；硬脂酸甘油酯是来自Evonik的商购可得的产品Care 165。
使用Euxyl K350作为防腐剂，其INCI名为苯氧基乙醇/对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸乙酯/乙基己基甘油。
如表1所示，与具有含PEG的乳化剂(PEG-100硬脂酸酯；硬脂酸甘油酯)的乳液相比，本发明的乳液具有较低的粘度，更稳定并具有更好的可喷雾效果。
实施例2-9：具有不同次要乳化剂的乳液
表2:不同共乳化剂的实施例
在实施例2-3中，主要乳化剂是鲸蜡硬脂基葡糖苷。在实施例2中，次要乳化剂为聚甘油-4月桂酸酯。在实施例3中，次要乳化剂是聚甘油-4癸酸酯。
如实施例1、2和3所示，可以获得可喷雾、稳定的低粘度乳液体系。
表3:不同共乳化剂的实施例
实施例中使用的胞外多糖胶是来自CP Kelco公司的商品名为CG-HA的产品。
如上表2和表3所示，本发明的不同的共乳化剂可以实现稳定的低粘度乳液。
实施例9-13：不含增稠剂的乳液
表4：不含增稠剂的可喷雾乳液(sprayable lotion)的实施例
实施例9和10显示，当共乳化剂的用量为3重量％时，所述乳液即使没有任何增稠剂也能在非常低的粘度条件下具有良好的稳定性并且可以喷雾。
表5：不含增稠剂的可喷雾乳液的实施例
使用Euxyl K300作为防腐剂，其INCI名称为苯氧基乙醇/对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丁酯/对羟基苯甲酸乙酯/4-羟基苯甲酸丙酯/4-羟基苯甲酸异丁酯。
实施例10-12显示，当共乳化剂的用量为2.5重量％至3.5重量％时，可以实现可喷雾、稳定和非常低粘度的乳液，而无需任何增稠剂。
实施例13-16：用卡波姆作为增稠剂的低粘度洗剂的实施例
表6：具有不同量的共乳化剂和不同量的卡波姆的可喷雾护肤乳液
实施例13显示乳液稳定，即使共乳化剂的量仅为0.05重量％。
实施例13-16显示，当次要乳化剂的量<2.5重量％时，具有0.08重量％卡波姆作为增稠剂的乳液是稳定的并具有良好的喷雾效果。
实施例17-24：乳化剂与不同量和种类的油的组合的实施例
表7：具有不同量的油的乳液，用作擦拭物的浸渍液
实施例17-20显示，即使在非常低的量下，胞外多糖胶也有助于乳液稳定性。并且对喷雾效果没有不利影响。
实施例17-20显示了乳化剂的组合与5重量％至18重量％的不同用量的不同油相容。
通过常规方法用表7中的乳液制备浸渍湿巾。
表8:具有不同种类的油的乳液
实施例21-24进一步表明乳化剂的组合与不同种类的油相容。
实施例21-24还显示，即使在非常低的量下，胞外多糖胶也有助于乳液稳定性。并且对喷雾效果没有不利影响。
实施例25-28：不同量的主要乳化剂的实施例
表9：具有不同量的主要乳化剂的乳液
实施例25-28显示具有不同量的主要乳化剂的乳液是稳定的。
实施例29-32：具有不同种类的油的乳化剂
表10：不含聚合物增稠剂的超低粘度可喷雾乳液
实施例29-32进一步表明在本发明的乳液中可以使用不同种类的油。实施例29-32表明，当次要乳化剂的量为约3重量％时，可以获得具有超低粘度和非常好的喷雾效果的稳定乳液。
实施例33-35：具有UV过滤剂成分的乳液
表11：低粘度防晒乳液的比较实施例和实施例33
***SPF(国际方法):BASF防晒模拟器。
实施例33显示了具有UV过滤剂成分的低粘度乳液是稳定的。而比较实施例2表明具有含PEG的乳化剂的乳液在相同的条件下不稳定。
表12:低-粘度防晒乳液SPF 30和SPF 50
***SPF(国际方法)：BASF防晒模拟器
在表12中，BEMT表示双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，BMDM表示丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，PBSA表示苯基苯并咪唑磺酸。
实施例34显示具有UV滤光剂成分的本发明的低粘度乳液是稳定的，SPF值为30(由BASF防晒模拟器计算)。
实施例35显示了具有UV滤光剂成分的低粘度乳液是稳定的，并且可以获得50的高SPF值(由BASF防晒模拟器计算)。
实施例36-37：具有聚甘油-6硬脂酸酯和聚甘油-6作为主要乳化剂的乳液
表13：低粘度乳液
在实施例36-37中，主要乳化剂是聚甘油-6硬脂酸酯和聚甘油-6山嵛酸酯。
本文中使用的短语“包括”、“选自”等包括指定材料的混合物或组合。本文所使用的诸如“含有”等的术语是开放性术语，除非另有具体说明，表示“至少包括”。
本文提及的所有参考文献、专利、申请、测试、文献、出版物、文本、文章等都通过引用并入本文。除非另有明确说明，否则在提到数字限值或范围时，包括端点，并且明确地包括数字限值或范围内的所有值和子范围。
上述描述是为了使本领域技术人员能够制造和使用本发明，并且在特定应用及其要求的背景下。对本领域技术人员来说，对优选实施方案的各种修改是显而易见的，并且在不脱离本发明的精神和范围的情况下，本文限定的一般原理可以应用于其他实施例和应用。因此，本发明不限于所示的实施方案，而是被赋予与本文公开的原理和特征一致的最广范围。在这方面，广义上说，本发明中的某些实施方案可能不显示本发明的所有益处。

Claims (11)

1.水包油乳液，其包含：
A)主要乳化剂，其选自
A1)选自链长为C12至C22，优选C16至C18的线性或支化、饱和或不饱和脂肪醇的化学类别的烷基改性的烷基多糖苷；优选地，所述烷基多糖苷的糖苷聚合度>1且≤2，更优选1.0至1.7；和
A2)具有脂肪酸部分的长链聚甘油酯，所述脂肪酸部分选自链长为C14至C30，优选C15至C24，特别优选C16至C22的线性或支化、饱和或不饱和的脂肪酸的化学类别；优选地，所述长链聚甘油酯的甘油聚合度为3至15，更优选为4至14，特别优选为5至12；优选地，聚甘油部分与脂肪酸部分的摩尔比在0.3至2.5，更优选0.4至2，最优选0.5至1.5的范围内；
和
B)次要乳化剂，其选自
B1)由链长为C8至C12，优选C10至C12的线性或支化、饱和或不饱和的脂肪酸制备的短链聚甘油酯；优选地，所述短链聚甘油酯的甘油聚合度为2至6，更优选为3至5；优选地，聚甘油部分与脂肪酸部分的摩尔比在0.2至2，更优选0.3至1.8，最优选0.4至1.5的范围内；和
B2)由链长为C8至C12，优选C10至C12的线性或支化、饱和或不饱和的脂肪酸制备的短链脱水山梨醇酯；优选地，脱水山梨醇部分与脂肪酸部分的摩尔比在0.2至2，更优选0.3至1.8，最优选0.4至1.5的范围内；
条件是当次要乳化剂的量小于2.5重量％时，所述乳液还包含基于乳液总重量≥0.05重量％的增稠剂。
2.根据权利要求1所述的水包油乳液，其中所述水包油乳液的粘度在5mPa·s和1200mPa·s之间，其中使用Brookfield RVT，SP04，100rpm进行测量。
3.根据权利要求1所述的水包油乳液，其中所述水包油乳液的平均液滴尺寸为0.8μm至3μm。
4.根据权利要求1所述的水包油乳液，其中当次要乳化剂的量≤3.8重量％，并且所述乳液包含增稠剂时，乳液中乳化剂/油的重量比通常为≤1/2.5，例如≤1/3、≤1/3.3，优选小于1/4，更优选≤1/5，优选≥1/17，例如≥1/16、1/15、1/14、1/13，或1/12。
5.根据权利要求1所述的水包油乳液，其中所述乳液不含PEG。
6.根据权利要求1所述的水包油乳液，其中所述乳液是可喷雾的。
7.根据权利要求1所述的水包油乳液，其中当次要乳化剂的量≤3.8重量％，并且所述乳液包含增稠剂时，所述乳液包含0.07至0.10重量％的增稠剂，更优选约0.08重量％的卡波姆，或同时包含0.005至0.2重量％，0.02至0.1重量％，优选0.02至0.09重量％，0.03至0.08重量％，或0.05至0.08重量％的卡波姆和0.01至0.05重量％，更优选0.02至0.03重量％的胞外多糖胶。
8.根据权利要求1所述的水包油乳液，其中所述次要乳化剂选自聚甘油-3-癸酸酯、聚甘油-4-癸酸酯、聚甘油-4月桂酸酯、聚甘油-6月桂酸酯、聚甘油-6辛酸酯/癸酸酯、聚甘油-3辛酸酯/癸酸酯、脱水山梨醇月桂酸酯、脱水山梨醇倍半辛酸酯及其任何混合物。
9.根据权利要求1所述的水包油乳液的用途，用于生产化妆品、皮肤病学或药物制品，或用于家庭和工业的清洁组合物和/或护理组合物。
10.化妆品、皮肤病学或药物制品，或用于家庭和工业的清洁制品和/或护理制品，其包含权利要求1的水包油乳液。
11.化妆品、皮肤病学或药物产品，或用于家庭和工业的清洁产品和/或护理产品，其包含权利要求1的水包油乳液和包装。
CN201580077785.5A 2015-03-13 2015-03-13 不含peg的稳定的低粘度水包油乳液及其用途 Active CN109152703B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2015/074181 WO2016145561A1 (en) 2015-03-13 2015-03-13 Peg free stable low viscosity oil-in-water emulsion and use thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109152703A true CN109152703A (zh) 2019-01-04
CN109152703B CN109152703B (zh) 2022-04-26

Family

ID=56918189

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580077785.5A Active CN109152703B (zh) 2015-03-13 2015-03-13 不含peg的稳定的低粘度水包油乳液及其用途

Country Status (5)

Country Link
US (1) US10292925B2 (zh)
EP (1) EP3267964B1 (zh)
CN (1) CN109152703B (zh)
BR (1) BR112017018443B1 (zh)
WO (1) WO2016145561A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112006936A (zh) * 2019-05-28 2020-12-01 赢创运营有限公司 包括脱水山梨糖醇羧酸酯和甘油羧酸酯的组合物
CN113827490A (zh) * 2021-09-02 2021-12-24 星智豫美(上海)生物科技有限公司 具有液晶结构的低粘度乳液及其生产方法
CN115154371A (zh) * 2022-07-13 2022-10-11 广东柏俐臣生物科技有限公司 一种乳液式保湿舒缓喷雾水及其制备方法
CN115867247A (zh) * 2020-04-22 2023-03-28 嘉创投资有限公司 泡沫卸妆品
WO2023108326A1 (en) * 2021-12-13 2023-06-22 Evonik Operations Gmbh Use of C20-36 fatty alcohol in preparation of O/W emulsions with low viscosity

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10618867B2 (en) 2016-06-29 2020-04-14 Evonik Operations Gmbh Method for producing surfactants
EP3487945B1 (de) 2016-07-19 2020-05-13 Evonik Operations GmbH Verwendung von polyolestern zur herstellung poröser kunststoffbeschichtungen
US11807603B2 (en) 2016-08-18 2023-11-07 Evonik Operations Gmbh Cross-linked polyglycerol esters
EP3579819A1 (en) 2017-02-10 2019-12-18 Evonik Operations GmbH Oral care composition containing at least one biosurfactant and fluoride
CN110997069B (zh) 2017-08-24 2022-12-30 赢创运营有限公司 作为乳化剂和分散助剂的鼠李糖脂衍生物
JP7358351B2 (ja) 2017-11-15 2023-10-10 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー 官能化ポリマー
JP2019151566A (ja) * 2018-03-01 2019-09-12 ロレアル 噴霧可能な組成物
WO2019204793A1 (en) * 2018-04-19 2019-10-24 Phytoption Llc Emulsifiers and the uses thereof
US11452680B2 (en) * 2018-10-26 2022-09-27 Innovacos Corp. Liquids having oil-in-water self-emulsifying properties, compositions, uses and methods relating to same
DE102019209908A1 (de) * 2019-07-05 2021-01-07 Beiersdorf Ag Fettsäure-Polyglycerylester-haltige Reinigungszubereitung
DE102019209909A1 (de) 2019-07-05 2021-01-07 Beiersdorf Ag Reinigungsemulsion enthaltend Fettsäure-Polyglycerylestern
US11932747B2 (en) 2020-06-24 2024-03-19 Evonik Operations Gmbh Use of long-chain citric acid esters in aqueous polyurethane dispersions
US11660261B2 (en) 2020-11-30 2023-05-30 L'oreal High viscosity gel cleansing compositions
WO2022115744A2 (en) 2020-11-30 2022-06-02 L'oreal High viscosity gel cleansing compositions
DE102021203720A1 (de) * 2021-04-15 2022-10-20 Henkel Ag & Co. Kgaa Klare, hautverträgliche Deodorantien oder Antitranspirantien
FR3125418B1 (fr) * 2021-07-21 2023-06-16 Clarins Lab Composition cosmétique sous la forme d’émulsion huile-dans-eau à forte teneur en ingrédients d’origine naturelle
KR102386119B1 (ko) * 2021-08-06 2022-04-14 바이오스펙트럼 주식회사 피이지프리 천연 복합 가용화제 조성물
FR3134969A1 (fr) * 2022-04-29 2023-11-03 Proscien Compositions et procédé pour obtenir une couverture uniforme par des produits cosmétiques pendant et après l'application ; Quantification facile de ces produits.
CN116035924B (zh) * 2023-03-07 2023-06-16 广州华淼生物科技研究院有限公司 一种适用于喷雾的水包油乳液及其制备方法、喷雾

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6831107B2 (en) * 1998-12-05 2004-12-14 Christian Joseph Dederen Emulsification systems and emulsions
CN1853602A (zh) * 2005-03-11 2006-11-01 戈尔德施米特有限公司 具有长期稳定性的化妆品乳液
CN101181185A (zh) * 2006-10-06 2008-05-21 戈尔德施米特有限公司 具有含阳离子基团的辅助乳化剂的可冷制备的、低粘度和稳定性延长的化妆品乳液
CN104367485A (zh) * 2014-07-26 2015-02-25 张家港格瑞特化学有限公司 一种复合乳化剂及其制备方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005003164A1 (de) 2005-01-21 2006-07-27 Goldschmidt Gmbh Polyglycerinpartialester von Polyricinolsäure und mehrfunktionellen Carbonsäuren und deren Verwendung zur Herstellung von Emulsionen und Dispersionen
DE102005051222A1 (de) 2005-10-26 2007-05-03 Goldschmidt Gmbh Flüssige, PEG-freie, kalt verarbeitbare Öl-in-Wasser-Emulgatoren, erhältlich durch Kombination von Emulgatoren auf der Basis von Polyolpartialestern und Säurepartialestern
DE102006004353A1 (de) 2006-01-30 2007-08-02 Goldschmidt Gmbh Kaltherstellbare, niedrigviskose und langzeitstabile kosmetische Emulsionen
DE102006030532A1 (de) 2006-07-01 2008-01-03 Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Verschiebung der Phaseninversionstemperatur von Mikroemulsionen und zur Herstellung feinteiliger Öl-in-Wasser Emulsion
DE102008001788A1 (de) 2008-05-15 2009-11-26 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung organomodifizierter Siloxanblockcopolymere zur Herstellung kosmetischer oder pharmazeutischer Zusammensetzungen
CN101606901B (zh) 2008-06-20 2012-11-07 赢创德固赛特种化学(上海)有限公司 高含水量唇膏及其制备方法
DE102008042381A1 (de) 2008-09-26 2010-04-01 Evonik Goldschmidt Gmbh Emulgator-Systeme für kosmetische und pharmazeutische Öl-in-Wasser-Emulsionen
CN101745329A (zh) * 2008-12-01 2010-06-23 赢创德固赛(中国)投资有限公司 制备稳定的高油相含量的水包油乳剂的方法、由此制备的乳剂及其应用
CN101433500B (zh) 2008-12-08 2010-10-27 广东名臣有限公司 低粘度护肤乳液及其制备方法
CN101904802B (zh) 2009-06-03 2015-03-11 赢创德固赛有限公司 油包水乳液体系及其制备方法
CN101987070A (zh) * 2009-07-31 2011-03-23 赢创德固赛(中国)投资有限公司 高载油量的水包油微乳液
CN102038616B (zh) 2009-10-21 2015-11-25 赢创德固赛有限公司 稳定的油包水乳液体系
DE102010002609A1 (de) 2010-03-05 2011-09-08 Evonik Goldschmidt Gmbh Partialester eines Polyglycerins mit mindestens einer Carbonsäure und einer polyfunktionalen Carbonsäure, ihre Herstellung und Verwendung
DE102010029499A1 (de) 2010-05-31 2011-12-01 Evonik Goldschmidt Gmbh Polyolpartialester zur Anwendung in Kosmetik
US20130236561A1 (en) 2012-03-07 2013-09-12 Evonik Industries Ag Cosmetic formulation with a dry skin feel
DE102012215707A1 (de) 2012-09-05 2014-03-06 Evonik Industries Ag Polyglycerinester mit besonderer Oligomerenverteilung des Polyglycerins
DE102014203868A1 (de) 2014-03-04 2015-09-10 Evonik Degussa Gmbh Polyglycerinester mit besonderer Oligomerenverteilung des Polyglycerins
EP3192491B1 (de) 2016-01-15 2020-01-08 Evonik Operations GmbH Zusammensetzung enthaltend polyglycerinester und hydroxy-alkylmodifiziertes guar

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6831107B2 (en) * 1998-12-05 2004-12-14 Christian Joseph Dederen Emulsification systems and emulsions
CN1853602A (zh) * 2005-03-11 2006-11-01 戈尔德施米特有限公司 具有长期稳定性的化妆品乳液
CN101181185A (zh) * 2006-10-06 2008-05-21 戈尔德施米特有限公司 具有含阳离子基团的辅助乳化剂的可冷制备的、低粘度和稳定性延长的化妆品乳液
CN104367485A (zh) * 2014-07-26 2015-02-25 张家港格瑞特化学有限公司 一种复合乳化剂及其制备方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112006936A (zh) * 2019-05-28 2020-12-01 赢创运营有限公司 包括脱水山梨糖醇羧酸酯和甘油羧酸酯的组合物
CN115867247A (zh) * 2020-04-22 2023-03-28 嘉创投资有限公司 泡沫卸妆品
CN113827490A (zh) * 2021-09-02 2021-12-24 星智豫美(上海)生物科技有限公司 具有液晶结构的低粘度乳液及其生产方法
CN113827490B (zh) * 2021-09-02 2023-08-15 星智豫美(上海)生物科技有限公司 具有液晶结构的低粘度乳液及其生产方法
WO2023108326A1 (en) * 2021-12-13 2023-06-22 Evonik Operations Gmbh Use of C20-36 fatty alcohol in preparation of O/W emulsions with low viscosity
CN115154371A (zh) * 2022-07-13 2022-10-11 广东柏俐臣生物科技有限公司 一种乳液式保湿舒缓喷雾水及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP3267964A4 (en) 2018-08-01
BR112017018443B1 (pt) 2020-09-15
CN109152703B (zh) 2022-04-26
EP3267964B1 (en) 2021-01-27
US10292925B2 (en) 2019-05-21
WO2016145561A1 (en) 2016-09-22
US20180036218A1 (en) 2018-02-08
EP3267964A1 (en) 2018-01-17
BR112017018443A2 (pt) 2018-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109152703A (zh) 不含peg的稳定的低粘度水包油乳液及其用途
EP3168251B1 (de) Vernetzte polyglycerinester
DE19924277A1 (de) Zubereitungen von Emulsionstyp W/O mit erhöhtem Wassergehalt mit einem Gehalt an mittelpolaren Lipiden und Siliconemulgatoren und gegebenenfalls kationischen Polymeren
CN101060828B (zh) 表面活性剂组合物
KR20170063385A (ko) 겔상 수중유형 유화 조성물, 피부 외용제 및 수중유형 유화 조성물의 제조 방법
EP2319484A2 (en) Water-in-oil emulsion system and preparation process thereof
US7829106B2 (en) Cosmetic composition and cosmetic
BR112012017872B1 (pt) Cosmetic composition of oil-in-water emulsion solar filter
JP2017031129A (ja) 水素含有液状水性化粧料及びその製造方法、エアゾール製品
JP5382974B2 (ja) 化粧料用組成物及び化粧料
JP2007023025A (ja) 化粧料用組成物及び化粧料
CN105030569B (zh) 分散组合物及化妆料
WO2012167906A2 (de) Kosmetische oder dermatologische zubereitungen mit verbesserten rheologischen eigenschaften
KR102395902B1 (ko) 투명한 화장료 조성물
JP2010018645A (ja) 後発泡性エアゾール組成物および該後発泡性エアゾール組成物を用いるエアゾール製品
KR101978827B1 (ko) 실리콘 조성물을 배합하여 분사각을 증진시킨 펌프식 분사용 화장료 조성물
DE102014217530A1 (de) Transparentes Mehrphasensystem
CN111481467A (zh) 赋予冷却效果的用于阻挡紫外线的化妆品组合物
EP3866749A1 (de) Kosmetischer schaum, der für tiegelprodukte geeignet ist und dessen herstellung
JP2013047206A (ja) 紫外線吸収剤を含有する微細エマルション組成物並びに化粧料
JP5189836B2 (ja) 油分含有化粧料組成物
CN104125823B (zh) 作为凡士林替代品的混合醚
CN116829117A (zh) 根据iso标准16128包括百分比大于或等于95%的天然来源成分的稳定宏观乳液形式的组合物
KR20180106778A (ko) 고함량 오일을 안정화시킨 반투명 수중유형(o/w) 화장료 조성물 및 이의 제조방법
WO2020227908A1 (en) Quick breaking w/o-emulsion free from cyclomethicones

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: No. 68, United Road, Shanghai chemical industry zone

Applicant after: EVONIK SPECIALTY CHEMICALS (SHANGHAI) Co.,Ltd.

Applicant after: Evonik Operations Limited

Address before: 201507 No. 68, United Road, Shanghai chemical industry zone

Applicant before: EVONIK SPECIALTY CHEMICALS (SHANGHAI) Co.,Ltd.

Applicant before: EVONIK DEGUSSA GmbH

CB02 Change of applicant information
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant