CN109126820A - 核壳结构Au@PtCu纳米晶及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种核壳结构Au@PtCu纳米晶，其中金属Au为内核，合金PtCu为壳层。本发明还公开了上述核壳结构Au@PtCu纳米晶的制备方法，包括：将Au前驱体溶解于油胺中，将获得的溶液加入到预热至110～180℃的油胺中，在110～180℃反应3～4小时，离心，洗涤，重新分散于油胺中作为种子溶液；将种子溶液与Pt前驱体、Cu前驱体及修饰剂混合均匀，惰性气体保护下在180～240℃搅拌反应3～4小时，离心，洗涤，得到核壳结构Au@PtCu纳米晶。本发明制得的核壳结构Au@PtCu纳米晶形貌尺寸均一性好，分散性好，成分可调，并且易于保存，有高效的催化甲醇氧化性能。
Description
技术领域
本发明涉及纳米材料领域，具体涉及一种核壳结构Au@PtCu纳米晶及其制备方法和应用。
背景技术
如今，能源危机和环境问题日益严峻，寻找出一种经济有效且可再生的能源来替代化石燃料是创造可持续和清洁世界的迫切需求。直接甲醇燃料电池(DMFCs，DirectMethanol Fuel Cells)因甲醇的低毒性、高能量密度、低廉的价格和生物可再生等特性，被认为是最有希望的新能源形式之一。贵金属Pt由于对甲醇氧化过程具有优良的电催化性能，因而被认为是最有潜力的甲醇氧化电催化剂。然而，甲醇氧化过程中产生的类CO的中间体的毒化效应，以及Pt的高成本等核心难点，限制了DMFCs的进一步应用。因此，DMFCs的推广还需开发兼具高催化活性、抗中毒和低成本的新型Pt基电催化剂。
近年来，研究者通过组分调控、结构设计等手段设计了不同微观结构的Pt基纳米晶来提高催化活性以及抗中毒性，例如核壳和合金结构等。Pt基合金纳米颗粒，不仅具有理想的催化活性，而且可以有效降低成本，是取代纯Pt作为甲醇氧化反应的理想催化剂。PtRu作为Pt基合金之一在甲醇氧化中备受关注，其中Ru可以降低昂贵的Pt的负载量，同时提高中间体的抗中毒性。然而，Ru也是一种高成本和稀缺储备的贵金属。有趣的是，以Cu、Co为代表的非贵金属与Pt形成合金也可以起到协同催化的作用，且价格低廉、储量丰富，但合金结构内部的Pt原子难以参与催化反应，不可避免造成部分浪费。为进一步提高Pt原子的利用率，Dang等人制备了以Ru为内核的Ru@Pt/MWCNT结构，具有优异的甲醇氧化活性，这归因于Ru@Pt/MWCNT中高效的Pt原子分散性及Ru@Pt纳米颗粒的强协同作用。Li和Yamauchi等人报道了Ag@Pt核壳纳米颗粒，其中树枝状Pt壳层在Ag纳米颗粒晶核上生长，并且Ag@Pt纳米颗粒对甲醇氧化反应也显示出良好的电催化活性。此外，Au是一种独特的金属，块体的Au对电催化反应显示了惰性特性，但纳米级的Au纳米晶却对许多反应具有高催化活性。纳米尺度的Au的特殊性质也被赋予CO氧化的无与伦比的电催化活性。
发明内容
本发明的目的是提供一种结构新颖，尺寸形貌均匀，分散性好，成分可控的核壳结构Au@PtCu纳米晶。
本发明的另一目的是提供上述核壳结构Au@PtCu纳米晶的制备方法和应用。
本发明提供一种核壳结构Au@PtCu纳米晶，该核壳结构Au@PtCu纳米晶中，金属Au为内核，合金PtCu为壳层。
为了获得催化性能优越的纳米晶，使上述核壳结构Au@PtCu纳米晶为星形十面体，平均粒径为16-20nm，Au元素与Cu元素的摩尔比为1∶5.5～1∶13.7，Pt元素与Cu元素的摩尔比为1∶1～1∶5。
本发明另一方面提供一种上述核壳结构Au@PtCu纳米晶的制备方法，该制备方法包括以下步骤：
1)将Au前驱体溶解于油胺中，获得第一溶液；
2)将步骤1)获得的第一溶液加入到预热至110～180℃的油胺中，在110～180℃反应3～4小时，离心，洗涤，将得到的酒红色沉淀物重新分散于油胺中，获得种子溶液；
3)向步骤2)获得的种子溶液中加入Pt前驱体、Cu前驱体和修饰剂，惰性气体保护下在180～240℃搅拌反应3～4小时，离心，洗涤，得到核壳结构Au@PtCu纳米晶；
上述修饰剂为十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵或双十二烷基三甲基溴化铵，修饰剂的主要作用是调控所得纳米晶的形貌结构。
本发明是在油相中制备核壳结构Au@PtCu星形十面体纳米晶，因此原料的选择是油溶性的，作为优选，步骤1)中Au前驱体为氯化金或氯金酸；步骤3)中Pt前驱体为乙酰丙酮铂、氯铂酸或氯铂酸钠；Cu前驱体为氯化铜、乙酰丙酮铜或硝酸铜。
步骤1)和步骤2)中，通过将Au前驱体溶解于少量油胺中，然后加入到预热至110～180℃的相对大量的油胺中，可以使最终制得的核壳结构Au@PtCu纳米晶粒径均一。优选地，步骤1)中Au前驱体的浓度为0.0073～0.018mol/L；步骤2)中，第一溶液与预热至110～180℃的油胺的体积比为1∶1～1∶4。
步骤3)中，Pt前驱体、Cu前驱体和修饰剂是以其油胺溶液的形式加入到步骤2)获得的种子溶液中的。上述制备方法中，通过对比研究发现，调控Cu前驱体的浓度对纳米晶的形貌结构有很大的影响，过低浓度的Cu前驱体导致获得的纳米晶为多面体结构，而过高浓度的Cu前驱体则会导致获得的纳米晶为枝状结构。作为优选，步骤3)Cu前驱体的油胺溶液中，Cu前驱体的浓度为0.02～0.05mol/L；Pt元素与Cu元素的摩尔比为1∶1～5。
本发明中修饰剂的主要作用是调控所得纳米晶的形貌结构，根据溶剂中所用的Au前驱体、Pt前驱体和Cu前驱体的量来确定修饰剂的用量。作为优选，步骤3)中，修饰剂的油胺溶液中，修饰剂的浓度为0.2～0.36mol/L；列举的三种修饰剂中，十六烷基三甲基溴化铵对于Au、Pt、Cu等过渡族金属离子有较强的配位作用，对金属具有较好的稳定性，更有利于获得形貌尺寸均一的纳米晶，因此优选修饰剂为十六烷基三甲基溴化铵；步骤3)中用到的Au元素与修饰剂的摩尔比为1∶110～197。
本发明的另一方面是提供上述核壳结构Au@PtCu纳米晶在催化领域的应用。
有益效果：本发明制得的核壳结构Au@PtCu纳米晶形貌尺寸均一性好，分散性好，成分可调，并且易于保存，分散于环己烷保存即可。相比较于现有的不同形状的Pt基纳米晶，本发明的Au@PtCu纳米晶以Au为内核，以合金PtCu为壳层，利用内核对壳层金属的电子结构调节作用及壳层CuPt双金属间的协同催化作用提高甲醇氧化催化活性，具有高效的催化甲醇氧化性能。
附图说明
图1是Au颗粒透射电镜图；
图2是核壳结构Au@PtCu纳米晶的结构表征图，其中，图A是核壳结构Au@PtCu纳米晶的透射电镜图，图B是核壳结构Au@PtCu纳米晶的透射能谱图。
图3是核壳结构Au@PtCu纳米晶的结构图，其中，图A是核壳结构Au@PtCu纳米晶的高分辨图，图B是核壳结构Au@PtCu纳米晶的结构示意图。
图4是核壳结构Au@PtCu纳米晶的甲醇氧化催化性能图。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围不局限于以下实施例。
实施例1
一种核壳结构Au@PtCu纳米晶，其制备方法为：
(1)室温条件下，将氯金酸溶解于3mL油胺中，磁力搅拌均匀，配制浓度为0.012mol/L的氯金酸溶液；
(2)将7mL油胺加入到2mL三口烧瓶中，将该三口烧瓶放入180℃油浴锅中，磁力搅拌预热10min，用移液器快速注入步骤(1)配制的氯金酸溶液，继续反应3h，反应结束后产物经环己烷和乙醇离心洗涤三次，获得的黑色沉淀重新分散于10mL油胺溶液中，获得金颗粒种子溶液；
(3)室温条件下，将十六烷基三甲基溴化铵溶解于4mL油胺中，磁力搅拌均匀，配制浓度为0.2mol/L的十六烷基三甲基溴化铵溶液；将氯铂酸溶解于2mL油胺中，磁力搅拌均匀，配制浓度为0.01mol/L的氯铂酸溶液；将硝酸铜溶解于2mL油胺中，磁力搅拌均匀，配制浓度为0.03mol/L的硝酸铜溶液；
(4)从步骤(2)制得的金颗粒种子溶液中取出2mL加入至三口烧瓶中，在三口烧瓶中继续加入步骤(3)制得的十六烷基三甲基溴化铵溶液、氯铂酸溶液及硝酸铜溶液，并通上保护气体氮气，在240℃下反应3h；
(5)将步骤(4)得到的产物经环己烷和乙醇离心洗涤三次，去除上清液，取沉淀物；
(6)将步骤(5)得到的沉淀物超声分散于环己烷中，即得核壳结构Au@PtCu纳米晶的分散液。该分散液常温保存。
图1是由本实施例步骤(2)合成的Au颗粒透射电镜图，其中A图是放大倍率为120000的透射电镜图，B图是放大倍率为100000的透射电镜图。图2中，A图是本实施例合成的核壳结构Au@PtCu纳米晶的透射电镜图，放大倍率为120000；B图为本实施例合成的核壳结构Au@PtCu纳米晶的透射能谱图，其中红色表示Au元素，蓝色表示Pt元素，绿色表示Cu元素，B图放大倍率为1300000。从图2中A图可见，本实施例得到的为大小较为均一的星形十面体纳米晶，且图2中B图的透射能谱显示本实施例得到的最终产物为金属Au为内核，合金PtCu为星形十面体外壳的核壳结构。图3中，A图是本实施例合成的核壳结构Au@PtCu纳米晶的高分辨图，显示了五重孪晶结构；B图是根据实际晶体结构分析得出的结构示意图。
对本实施例合成的核壳结构Au@PtCu星形十面体纳米晶进行电化学性能测试，图4为对应的甲醇氧化催化曲线图，从图中可知，本实施例得到的核壳结构Au@PtCu星形十面体纳米晶的正向电流密度值明显大于同样金属负载量的商业Pt/C催化剂。证明本实施例得到的核壳结构Au@PtCu星形十面体纳米晶具有优良的甲醇氧化催化活性。
实施例2
一种核壳结构Au@PtCu纳米晶，其制备方法为：
(1)室温条件下，将氯金酸溶解于3mL油胺中，磁力搅拌均匀，配制浓度为0.012mol/L的氯金酸溶液；
(2)将7mL油胺加入到25mL三口烧瓶中，将该三口烧瓶放入110℃油浴锅中，磁力搅拌预热10min，用移液器快速注入步骤(1)制得的氯金酸溶液，继续反应4h，反应结束后产物经环己烷和乙醇离心洗涤三次，获得的黑色沉淀物重新分散于10mL油胺溶液中，获得金颗粒种子溶液；
(3)室温条件下，将十六烷基三甲基氯化铵溶解于4mL油胺中，磁力搅拌均匀，配制浓度为0.23mol/L的十六烷基三甲基氯化铵溶液；将氯铂酸溶解于2mL油胺中，磁力搅拌均匀，配制浓度为0.01mol/L的氯铂酸溶液；将硝酸铜溶解于2mL油胺中，磁力搅拌均匀，配制浓度为0.03mol/L的硝酸铜溶液；
(4)从步骤(2)制得的金颗粒种子溶液中取出2mL加入至三口烧瓶中，在三口烧瓶中继续加入步骤(3)制得的十六烷基三甲基氯化铵溶液、氯铂酸溶液及硝酸铜溶液，并通上保护气体氮气，在240℃下反应3h；
(5)将步骤(4)得到的产物经环己烷和乙醇离心洗涤三次，去除上清液，取沉淀物；
(6)将步骤(5)得到的沉淀物超声分散于环己烷中，即得核壳结构Au@PtCu星形十面体纳米晶分散液。该分散液常温保存。
本实施例得到的核壳结构Au@PtCu纳米晶结构、电催化性能与实施例1类似。
实施例3
一种核壳结构Au@PtCu纳米晶，其制备方法为：
(1)室温条件下，将氯化金溶解于4mL油胺中，磁力搅拌均匀，配制浓度为0.009mol/L的氯化金溶液；
(2)将6mL油胺加入到25mL三口烧瓶中，将该三口烧瓶放入180℃油浴锅中，磁力搅拌预热10min，用移液器快速注入步骤(1)配制的氯化金溶液，继续反应3h，反应结束后产物经环己烷和乙醇离心洗涤三次，获得的黑色沉淀物重新分散于10mL油胺溶液中，获得金颗粒种子溶液；
(3)室温条件下，将双十二烷基三甲基溴化铵溶解于4mL油胺中，磁力搅拌均匀，配制浓度为0.26mol/L的双十二烷基三甲基溴化铵溶液；将氯铂酸溶解于2mL油胺中，磁力搅拌均匀，配制浓度为0.01mol/L的氯铂酸溶液；将硝酸铜溶解于2mL油胺中，磁力搅拌均匀，配制浓度为0.03mol/L的硝酸铜溶液；
(4)从步骤(2)制得的金颗粒种子溶液中取出2mL加入至三口烧瓶中，在三口烧瓶中继续加入步骤(3)制得的双十二烷基三甲基溴化铵溶液、氯铂酸溶液及硝酸铜溶液，并通上保护气体氮气，在240℃下反应3h；
(5)将步骤(4)得到的产物经环己烷和乙醇离心洗涤三次，去除上清液，取沉淀物；
(6)将步骤(5)得到的沉淀物超声分散于环己烷中，即得核壳结构Au@PtCu星形十面体纳米晶分散液。该分散液常温保存。
本实施例得到的核壳结构Au@PtCu纳米晶结构、电催化性能与实施例1类似。
实施例4
一种核壳结构Au@PtCu纳米晶，其制备方法为：
(1)室温条件下，将氯金酸溶解于2mL油胺中，磁力搅拌均匀，配制浓度为0.018mol/L的氯金酸溶液；
(2)将8mL油胺加入到25mL三口烧瓶中，将该三口烧瓶放入180℃油浴锅中，磁力搅拌预热10min，用移液器快速注入步骤(1)配制的氯金酸溶液，继续反应3h，反应结束后产物经环己烷和乙醇离心洗涤三次，获得的黑色沉淀物重新分散于10mL油胺溶液中，获得金颗粒种子溶液；
(3)室温条件下，将十六烷基三甲基溴化铵溶解于4mL油胺中，磁力搅拌均匀，配制浓度为0.2mol/L的十六烷基三甲基溴化铵溶液；将乙酰丙酮铂溶解于2mL油胺中，磁力搅拌均匀，配制浓度为0.02mol/L的乙酰丙酮铂溶液；将乙酰丙酮铜溶解于2mL油胺中，磁力搅拌均匀，配制浓度为0.02mol/L的乙酰丙酮铜溶液；
(4)从步骤(2)制得的金颗粒种子溶液中取出2mL加入至三口烧瓶中，在三口烧瓶中继续加入步骤(3)制得的十六烷基三甲基溴化铵溶液、乙酰丙酮铂溶液及乙酰丙酮铜溶液，并通上保护气体氮气，在240℃下反应3h；
(5)将步骤(4)得到的产物经环己烷和乙醇离心洗涤三次，去除上清液，取沉淀物；
(6)将步骤(5)得到的沉淀物超声分散于环己烷中，即得核壳结构Au@PtCu星形十面体纳米晶分散液。该分散液常温保存。
本实施例得到的核壳结构Au@PtCu纳米晶结构、电催化性能与实施例1类似。
实施例5
一种核壳结构Au@PtCu纳米晶，其制备方法为：
(1)室温条件下，将氯化金溶解于3mL油胺中，磁力搅拌均匀，配制浓度为0.012mol/L的氯化金溶液；
(2)将7mL油胺加入到25mL三口烧瓶中，将该三口烧瓶放入110℃油浴锅中，磁力搅拌预热10min，用移液器快速注入步骤(1)配制的氯化金溶液，继续反应4h，反应结束后产物经环己烷和乙醇离心洗涤三次，获得的黑色沉淀物重新分散于10mL油胺溶液中，获得金颗粒种子溶液；
(3)室温条件下，将十六烷基三甲基溴化铵溶解于4mL油胺中，磁力搅拌均匀，配制浓度为0.2mol/L的十六烷基三甲基溴化铵溶液；将氯铂酸钠溶解于2mL油胺中，磁力搅拌均匀，配制浓度为0.01mol/L的氯铂酸钠溶液；将氯化铜溶解于2mL油胺中，磁力搅拌均匀，配制浓度为0.05mol/L的氯化铜溶液；
(4)从步骤(2)制得的金颗粒种子溶液中取出2mL加入至三口烧瓶中，在三口烧瓶中继续加入步骤(3)制得的十六烷基三甲基溴化铵溶液、氯铂酸钠溶液及氯化铜溶液，并通上保护气体氮气，在240℃下反应3h；
(5)将步骤(4)得到的产物经环己烷和乙醇离心洗涤三次，去除上清液，取沉淀物；
(6)将步骤(5)得到的沉淀物超声分散于环己烷中，即得核壳结构Au@PtCu星形十面体纳米晶分散液。该分散液常温保存。
本实施例得到的核壳结构Au@PtCu纳米晶结构、电催化性能与实施例1类似。
实施例6
一种核壳结构Au@PtCu星形十面体纳米晶，其制备方法为：
(1)室温条件下，将氯金酸溶解于4mL油胺中，磁力搅拌均匀，配制浓度为0.009mol/L的氯金酸溶液；
(2)将6mL油胺加入到25mL三口烧瓶中，将该三口烧瓶放入180℃油浴锅中，磁力搅拌预热10min，用移液器快速注入步骤(1)配制的氯金酸溶液，继续反应3h，反应结束后产物经环己烷和乙醇离心洗涤三次，获得的黑色沉淀物重新分散于10mL油胺溶液中，获得金颗粒种子溶液；
(3)室温条件下，将十六烷基三甲基氯化铵溶解于4mL油胺中，磁力搅拌均匀，配制浓度为0.22mol/L的十六烷基三甲基氯化铵溶液；将氯铂酸钠溶解于2mL油胺中，磁力搅拌均匀，配制浓度为0.01mol/L的氯铂酸钠溶液；将氯化铜溶解于2mL油胺中，磁力搅拌均匀，配制浓度为0.04mol/L的氯化铜溶液；
(4)从步骤(2)制得的金颗粒种子溶液中取出2mL加入至三口烧瓶中，在三口烧瓶中继续加入步骤(3)制得的十六烷基三甲基氯化铵溶液、氯铂酸钠溶液及氯化铜溶液，并通上保护气体氮气，在240℃下反应3h；
(5)将步骤(4)得到的产物经环己烷和乙醇离心洗涤三次，去除上清液，取沉淀物；
(6)将步骤(5)得到的沉淀物超声分散于环己烷中，即得核壳结构Au@PtCu星形十面体纳米晶分散液。该分散液常温保存。
本实施例得到的核壳结构Au@PtCu纳米晶结构、电催化性能与实施例1类似。
实施例7
一种核壳结构Au@PtCu纳米晶，其制备方法为：
(1)室温条件下，将氯化金溶解于5mL油胺中，磁力搅拌均匀，配制浓度为0.0073mol/L的氯化金溶液；
(2)将5mL油胺加入到25mL三口烧瓶中，将该三口烧瓶放入180℃油浴锅中，磁力搅拌预热10min，用移液器快速注入步骤(1)配制的氯化金溶液，继续反应3h，反应结束后产物经环己烷和乙醇离心洗涤三次，获得的黑色沉淀物重新分散于10mL油胺溶液中，获得金颗粒种子溶液；
(3)室温条件下，将双十二烷基三甲基溴化铵溶解于4mL油胺中，磁力搅拌均匀，配制浓度为0.36mol/L的双十二烷基三甲基溴化铵溶液；将氯铂酸钠溶解于2mL油胺中，磁力搅拌均匀，配制浓度为0.01mol/L的氯铂酸钠溶液；将氯化铜溶解于2mL油胺中，磁力搅拌均匀，配制浓度为0.02mol/L的氯化铜溶液；
(4)从步骤(2)制得的金颗粒种子溶液中取出2mL加入至三口烧瓶中，在三口烧瓶中继续加入步骤(3)制得的双十二烷基三甲基溴化铵溶液、氯铂酸钠溶液及氯化铜溶液，并通上保护气体氮气，在240℃下反应3h；
(5)将步骤(4)得到的产物经环己烷和乙醇离心洗涤三次，去除上清液，取沉淀物；
(6)将步骤(5)得到的沉淀物超声分散于环己烷中，即得核壳结构Au@PtCu星形十面体纳米晶分散液。该分散液常温保存。
本实施例得到的核壳结构Au@PtCu纳米晶结构、电催化性能与实施例1类似。
实施例8
一种核壳结构Au@PtCu纳米晶，其制备方法为：
(1)室温条件下，将氯金酸溶解于2mL油胺中，磁力搅拌均匀，配制浓度为0.018mol/L的氯金酸溶液；
(2)将8mL油胺加入到25mL三口烧瓶中，将该三口烧瓶放入110℃油浴锅中，磁力搅拌预热10min，用移液器快速注入步骤(1)配制的氯金酸溶液，继续反应4h，反应结束后产物经环己烷和乙醇离心洗涤三次，获得的黑色沉淀物重新分散于10mL油胺溶液中，获得金颗粒种子溶液；
(3)室温条件下，将十六烷基三甲基氯化铵溶解于4mL油胺中，磁力搅拌均匀，配制浓度为0.25mol/L的十六烷基三甲基氯化铵溶液；将乙酰丙酮铂溶解于2mL油胺中，磁力搅拌均匀，配制浓度为0.01mol/L的乙酰丙酮铂溶液；将乙酰丙酮铜溶解于2mL油胺中，磁力搅拌均匀，配制浓度为0.03mol/L的乙酰丙酮铜溶液；
(4)从步骤(2)制得的金颗粒种子溶液中取出2mL加入至三口烧瓶中，在三口烧瓶中继续加入步骤(3)制得的十六烷基三甲基氯化铵溶液、乙酰丙酮铂溶液及乙酰丙酮铜溶液，并通上保护气体氮气，在180℃下反应4h；
(5)将步骤(4)得到的产物经环己烷和乙醇离心洗涤三次，去除上清液，取沉淀物；
(6)将步骤(5)得到的沉淀物超声分散于环己烷中，即得核壳结构Au@PtCu星形十面体纳米晶分散液。该分散液常温保存。
本实施例得到的核壳结构Au@PtCu纳米晶结构、电催化性能与实施例1类似。
Claims (10)
1.一种核壳结构Au@PtCu纳米晶，其特征在于，所述核壳结构Au@PtCu纳米晶中，金属Au为内核，合金PtCu为壳层。
2.根据权利要求1所述的核壳结构Au@PtCu纳米晶，其特征在于，所述核壳结构Au@PtCu纳米晶为星形十面体。
3.根据权利要求1所述的核壳结构Au@PtCu纳米晶，其特征在于，所述核壳结构Au@PtCu纳米晶的平均粒径为16-20nm。
4.根据权利要求1所述的核壳结构Au@PtCu纳米晶，其特征在于，所述核壳结构Au@PtCu纳米晶中，Au元素与Cu元素的摩尔比为1∶5.5～1∶13.7，Pt元素与Cu元素的摩尔比为1∶1～1∶5。
5.权利要求1～4中任意一项所述的核壳结构Au@PtCu纳米晶的制备方法，其特征在于，该制备方法包括以下步骤：
1)将Au前驱体溶解于油胺中，获得第一溶液；
2)将步骤1)获得的所述第一溶液加入到预热至110～180℃的油胺中，在110～180℃反应3～4小时，离心，洗涤，将得到的酒红色沉淀物重新分散于油胺中，获得种子溶液；
3)向步骤2)获得的所述种子溶液中加入Pt前驱体、Cu前驱体和修饰剂，惰性气体保护下在180～240℃搅拌反应3～4小时，离心，洗涤，得到所述核壳结构Au@PtCu纳米晶；
所述修饰剂为十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵或双十二烷基三甲基溴化铵。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述Au前驱体为氯化金或氯金酸；所述Pt前驱体为乙酰丙酮铂、氯铂酸或氯铂酸钠；所述Cu前驱体为氯化铜、乙酰丙酮铜或硝酸铜。
7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述第一溶液中，所述Au前驱体的浓度为0.0073～0.018mol/L；步骤2)中，所述第一溶液与所述预热至110～180℃的油胺的体积比为1∶1～1∶4。
8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤3)中，所述向步骤2)获得的所述种子溶液中加入Pt前驱体、Cu前驱体和修饰剂是指，向步骤2)获得的所述种子溶液中加入Pt前驱体的油胺溶液、Cu前驱体的油胺溶液和修饰剂的油胺溶液；步骤3)中，加入的Au元素与Cu元素的摩尔比为1∶5.5～1∶13.7，Pt元素与Cu元素的摩尔比为1∶1～5，Au元素与修饰剂的摩尔比为1∶110～197。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述修饰剂的油胺溶液中，修饰剂的浓度为0.2～0.36mol/L；所述Cu前驱体的油胺溶液中，Cu前驱体的浓度为0.02～0.05mol/L。
10.权利要求1～4中任意一项所述的核壳结构Au@PtCu纳米晶在催化甲醇氧化中的应用。
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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