CN109074008A - 电子照相感光体、处理盒及图像形成装置 - Google Patents
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Abstract
电子照相感光体(1)具备导电性基体(2)及感光层(3)。感光层(3)是单层型感光层,至少含有电荷产生剂、电子输送剂、空穴输送剂及粘结树脂。电子输送剂包含通式(1)所表示的萘醌衍生物。使感光层(3)与碳酸钙摩擦时的碳酸钙的摩擦带电量为+7μC/g以上。通式(1)中,R11及R12分别与说明书所述的R11及R12的含义相同,至少一个是由卤素原子进行了取代的基。
Description
技术领域
本发明涉及电子照相感光体、处理盒及图像形成装置。
背景技术
电子照相感光体用在电子照相方式的图像形成装置中。电子照相感光体例如使用单层型电子照相感光体或层叠型电子照相感光体。电子照相感光体具备感光层。单层型电子照相感光体的感光层是具有电荷产生功能和电荷传输功能的单层型感光层。层叠型电子照相感光体的感光层具备:具有电荷产生功能的电荷产生层和具有电荷传输功能的电荷输送层。
通过电子照相方式的图像形成装置形成图像时,会产生被称为白点现象的图像不良的情况。白点现象是指:例如调色剂像被转印到记录介质上时在形成图像的区域(图像区域)产生的细微的图像缺陷(更具体地,直径0.5mm以上2.5mm以下的圆形图像缺陷)的现象。
现有技术的电子照相感光体所具备的感光层例如含有:下述化学式(E-1)所表示的化合物(以下,有时记载为化合物(E-1))或下述化学式(E-2)所表示的化合物(以下,有时记载为化合物(E-2))。
【化1】
此外,专利文献1记载的电子照相感光体所具备的感光层例如含有下述化学式(E-3)所表示的化合物(以下,有时记载为化合物(E-3))。
〔专利文献〕
专利文献1:日本特开平10-324682号公报
发明内容
然而,上述现有技术的电子照相感光体及专利文献1所记载的电子照相感光体却不能充分抑制白点现象的产生。
本发明鉴于上述技术问题,目的在于提供一种抑制白点现象的产生的电子照相感光体。此外,本发明的另一目的在于提供一种抑制白点现象的产生的处理盒及图像形成装置。
本发明的电子照相感光体具备导电性基体和感光层。所述感光层是单层型感光层,至少含有电荷产生剂、电子输送剂、空穴输送剂及粘结树脂。所述电子输送剂包含通式(1)所表示的萘醌衍生物。使所述感光层与碳酸钙摩擦时,所述碳酸钙的摩擦带电量为+7μC/g以上。
【化2】
所述通式(1)中,R11及R12各自独立,表示从由C1-C8烷基、取代或未取代的C6-C14芳基、取代或未取代的C7-C20芳烷基及取代或未取代的C3-C10环烷基构成的组中选择的基。R11及R12中至少一个所表示的所述基是由1个或若干个卤素原子进行了取代的基。
本发明的处理盒具备上述的电子照相感光体。
本发明的图像形成装置具备:像承载体、带电部、曝光部、显影部及转印部。所述像承载体是上述的电子照相感光体。所述带电部使所述像承载体的表面带电成正极性。所述曝光部使带电了的所述像承载体的所述表面曝光,来在所述像承载体的所述表面形成静电潜像。所述显影部将所述静电潜像显影为调色剂像。所述转印部在与所述像承载体的所述表面接触的同时,将所述调色剂像从所述像承载体的所述表面转印到记录介质。
〔发明效果〕
本发明的电子照相感光体能够抑制白点现象的产生。并且,本发明的处理盒及图像形成装置能够抑制白点现象的产生。
附图说明
图1A是本发明第一实施方式所涉及的一例电子照相感光体的示意性剖视图。
图1B是本发明第一实施方式所涉及的一例电子照相感光体的示意性剖视图。
图1C是本发明第一实施方式所涉及的一例电子照相感光体的示意性剖视图。
图2是本发明第二实施方式所涉及的图像形成装置的一例图。
图3是萘醌衍生物(1-4)的1H-NMR光谱。
图4是摩擦带电量的测量装置的简图。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行详细说明。本发明不受以下实施方式的任何限定。在本发明的目的范围内,可以对本发明进行适当变更后来实施。另外,对于重复说明的地方,存在适当省略的情况,但并不因此限定发明的要旨。
以下,有时在化合物名称之后加上“类”来统称该化合物及其衍生物。此外,在化合物名称之后加上“类”来表示聚合物名称的情况下,表示聚合物的重复单元源自该化合物或者其衍生物。
以下,若无特别规定,卤素原子、C1-C8烷基、C1-C6烷基、C1-C4烷基、C1-C3烷基、C1-C6烷氧基、C6-C14芳基、C6-C10芳基、C7-C20芳烷基、C7-C14芳烷基、C3-C10环烷基、C5-C7环烷基、C3-C10亚环烷基及C5-C7亚环烷基分别表示如下含义。
卤素原子(卤素基团)例如:氟原子(氟基)、氯原子(氯基)、溴原子(溴基)或碘原子(碘基)。
C1-C8烷基是直链状或者支链状的,且是无取代的。C1-C8烷基例如:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、正己基、正庚基或正辛基。
C1-C6烷基是直链状或者支链状的,且是无取代的。C1-C6烷基例如:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基或己基。
C1-C4烷基是直链状或者支链状的,且是无取代的。C1-C4烷基例如:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基。
C1-C3烷基是直链状或者支链状的,且是无取代的。C1-C3烷基例如:甲基、乙基、正丙基或异丙基。
C1-C6烷氧基是无取代的。C1-C6烷氧基例如:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基或己氧基。
C6-C14芳基是无取代的。C6-C14芳基例如:C6-C14无取代的芳香族单环烃基、C6-C14无取代的芳香族缩合双环烃基或C6-C14无取代的芳香族缩合三环烃基。C6-C14芳基例如:苯基、萘基、蒽基或菲基。
C6-C10芳基是无取代的。C6-C10芳基例如:C6-C10无取代的芳香族单环烃基、C6-C10无取代的芳香族缩合双环烃基或C6-C10无取代的芳香族缩合三环烃基。C6-C10芳基例如:苯基或萘基。
C7-C20芳烷基是无取代的。C7-C20芳烷基例如:苯甲基、苯乙基、苯丙基、苯丁基、苯戊基、苯己基、1-萘甲基、2-萘甲基、9-蒽甲基或9-菲甲基。
C7-C14芳烷基是无取代的。C7-C14芳烷基例如:苯甲基、苯乙基、苯丙基、苯丁基、苯戊基、苯己基、1-萘甲基或2-萘甲基。
C3-C10环烷基是无取代的。C3-C10环烷基例如:环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基或环癸基。
C5-C7环烷基是无取代的。C5-C7环烷基例如:环戊基、环己基或环庚基。
C3-C10亚环烷基是无取代的。C3-C10亚环烷基例如:亚环丙基(cyclopropylidene)、亚环丁基(cyclobutylidene)、亚环戊基(cyclopentylidene)、亚环己基(cyclohexylidene)、亚环庚基(cycloheptylidene)、亚环辛基(cyclooctylidene)、亚环壬基(cyclononylidene)或亚环癸基(cyclodecylidene)基。
C5-C7亚环烷基是无取代的。C5-C7亚环烷基例如:亚环戊基(cyclopentylidene)、亚环己基(cyclohexylidene)或亚环庚基(cycloheptylidene)。
<第一实施方式:电子照相感光体>
本发明第一实施方式涉及电子照相感光体。以下,参照图1A~图1C,说明电子照相感光体(以下,有时记载为感光体)的结构。图1A~图1C表示第一实施方式涉及的感光体1的一例。
如图1A所示,感光体1例如具备导电性基体2及感光层3。感光层3直接或间接设置于导电性基体2上。例如,感光层3可以如图1A所示那样直接设置在导电性基体2上。感光体1还可以具备中间层。如图1B所示,中间层4可以设置于导电性基体2与感光层3之间。此外,如图1A及图1B所示,感光层3可以作为最外层露出。感光体1还可以具备保护层。如图1C所示,感光层3上可以具备保护层5。
感光层是单层型感光层,至少含有电荷产生剂、电子输送剂、空穴输送剂及粘结树脂。电子输送剂包含通式(1)所表示的萘醌衍生物(以下,有时记载为萘醌衍生物(1))。使感光层与碳酸钙摩擦时的碳酸钙的摩擦带电量为+7μC/g以上。第一实施方式所涉及的感光体能够抑制白点现象的产生。其理由推测如下。
这里,为了便于理解,对白点现象进行说明。电子照相方式的图像形成装置具备:像承载体(感光体)、带电部、曝光部、显影部及转印部。图像形成装置采用直接转印方式的情况下,转印部将通过显影部而显影的调色剂像转印到记录介质(例如,记录纸张)。更具体地,转印部将显影于感光体表面的调色剂像转印至记录介质。其结果,调色剂像形成在记录介质上。
调色剂像的转印过程中,有时记录介质会由于在感光体的表面滑动摩擦而带电(所谓的摩擦带电)。该情况下,记录介质往往相对于感光体的带电极性(正极性)带电为同极性而带电性低,或者往往带电为相反极性(负极性)(所谓的逆带电)。当记录介质如此进行带电,记录介质所具有的细微成分(例如,纸屑)则会移动到感光体的表面而附着于上。然后,当细微成分附着于感光体表面的图像区域时,形成于记录介质的图像上则会产生缺陷(白点)。这样的图像缺陷称为白点现象。白点现象的产生的评价方法将在实施例中进行详细说明。
第一实施方式涉及的感光体中,感光层含有萘醌衍生物(1)。萘醌衍生物(1)具有卤素原子,感光层与碳酸钙摩擦时的碳酸钙的摩擦带电量为+7μC/g以上。因此,就第一实施方式涉及的感光体而言,即使在转印部中记录介质与感光体的表面产生摩擦,记录介质往往也不易相对于感光体的带电极性呈同极性且带电性低,并且往往难以逆带电。因此,可以认为细微成分(例如,纸粉)难以附着到感光体的表面,从而白点现象的产生得到抑制。
碳酸钙的摩擦带电量的测量将在实施例中进行详细说明。碳酸钙的摩擦带电量为+7μC/g以上,优选为+7μC/g以上+15μC/g以下。碳酸钙是纸粉的主要成分。碳酸钙的摩擦带电量小于+7μC/g时,因作用于感光体与纸粉之间的排斥力不够,纸粉容易附着于感光体的表面,从而产生白点现象。
感光层只要能够充分发挥感光层的功能,其厚度没有特别限制。感光层的厚度优选为5μm以上100μm以下,更优选为10μm以上50μm以下。
感光层还可以含有添加剂。以下,对感光体的各个要素,即,导电性基体、电荷产生剂、电子输送剂、空穴输送剂、粘结树脂、添加剂及中间层进行说明。并且,也对感光体的制造方法进行说明。
[1.导电性基体]
导电性基体只要能够用作感光体的导电性基体,没有特别限制。导电性基体只要至少表面部由导电性材料形成即可。导电性基体例如可以是由导电性材料形成的导电性基体。导电性基体例如也可以是由导电性材料包覆的导电性基体。导电性材料例如:铝、铁、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯或铟。这些导电性材料可以单独使用,也可以组合两种以上来使用。两种以上的组合例如合金(更具体地,铝合金、不锈钢或黄铜等)。从电荷由感光层向导电性基体的移动性良好方面考虑,这些导电性材料中优选为铝或铝合金。
导电性基体的形状根据图像形成装置的结构而适当选择。导电性基体的形状例如可以为片状或者鼓状。此外,导电性基体的厚度根据导电性基体的形状来适当选择。
[2.电荷产生剂]
电荷产生剂只要是感光体用的电荷产生剂,没有特别限制。电荷产生剂例如:酞菁类颜料、苝类颜料、双偶氮颜料、三偶氮颜料、二硫酮吡咯并吡咯(dithioketo-pyrrolopyrrole)颜料、无金属萘酞菁颜料、金属萘酞菁颜料、方酸颜料、靛蓝颜料、甘菊蓝颜料、菁颜料、无机光导材料(更具体地,硒、硒-碲、硒-砷、硫化镉或非晶硅等)的粉末、吡喃颜料、蒽嵌蒽醌类颜料、三苯甲烷类颜料、士林类颜料、甲苯胺类颜料、吡唑啉类颜料或喹吖啶酮类颜料。电荷产生剂可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。
酞菁类颜料例如:化学式(C-1)所表示的无金属酞菁(以下,有时记载为化合物(C-1))或金属酞菁。金属酞菁例如:化学式(C-2)所表示的氧钛酞菁(以下,有时记载为化合物(C-2))、羟基镓酞菁或氯镓酞菁。酞菁类颜料可以为结晶,也可以为非结晶。酞菁类颜料的晶体形状(例如,X型、α型、β型、Y型、V型或II型)没有特别限制,可以使用各种晶体形状的酞菁类颜料。
【化3】
无金属酞菁的晶体例如有:无金属酞菁的X型晶体(以下,有时记载为X型无金属酞菁)。氧钛酞菁的结晶例如是氧钛酞菁的α型、β型或Y型晶体(以下,有时分别记载为α型氧钛酞菁、β型氧钛酞菁及Y型氧钛酞菁)。羟基镓酞菁的结晶例如羟基镓酞菁的V型晶体。氯镓酞菁的结晶例如氯镓酞菁的II型晶体。
例如,在数字光学式图像形成装置中,优选使用在700nm以上波长区域具有感光度的感光体。数字光学式图像形成装置例如有使用半导体激光器之类的光源的激光打印机或者传真机。从在700nm以上的波长区域具有高量子产率方面考虑,电荷产生剂优选为酞菁类颜料,更优选为无金属酞菁。所具备的感光层含有萘醌衍生物(1)的感光体中,为了进一步抑制白点现象,电荷产生剂优选为包含X型无金属酞菁。
例如,Y型氧钛酞菁在CuKα特征X射线衍射光谱中,在布拉格角(2θ±0.2°)的27.2°具有主峰。CuKα特征X射线衍射光谱中的主峰是指在布拉格角(2θ±0.2°)为3°以上40°以下的范围中具有第一大或者第二大强度的峰。
采用短波长激光光源的图像形成装置使用的感光体中,优选使用蒽嵌蒽醌类颜料来作为电荷产生剂。短波长激光的波长例如:350nm以上550nm以下。
相对于感光层所含有的粘结树脂100质量份,电荷产生剂的含量优选为0.1质量份以上50质量份以下,更优选为0.5质量份以上30质量份以下。
[3.电子输送剂]
电子输送剂包含萘醌衍生物(1)。萘醌衍生物(1)由通式(1)表示。
【化4】
通式(1)中,R11及R12各自独立,表示从由C1-C8烷基、取代或未取代的C6-C14芳基、取代或未取代的C7-C20芳烷基及取代或未取代的C3-C10环烷基构成的组中选择的基。R11及R12中至少一个所表示的基是由1个或若干个卤素原子进行了取代的基。
通式(1)中,R11及R12所表示的C1-C8烷基中,优选为C1-C4烷基,更优选为甲基或异丁基。C1-C8烷基中,可以由1个或若干个卤素原子进行取代。由1个或若干个卤素原子进行了取代的C1-C8烷基例如氯甲基。
通式(1)中,R11及R12所表示的取代或未取代的C6-C14芳基中,优选为取代或未取代的C6-C10芳基,更优选为取代或未取代的苯基。取代或未取代的C6-C14芳基中,可以由1个或若干个卤素原子进行取代。C6-C14芳基所具有的取代基优选为C1-C6烷基,更优选为C1-C3烷基,进一步优选为甲基。具有C1-C6烷基的C6-C14芳基优选为4-甲苯基。
通式(1)中,R11及R12所表示的取代或未取代的C7-C20芳烷基中,优选为取代或未取代的C7-C14芳烷基。取代或未取代的C7-C20芳烷基中,可以由1个或若干个卤素原子进行取代。C7-C20芳烷基所具有的取代基优选为C1-C6烷基。
通式(1)中,R11及R12所表示的取代或未取代的C3-C10环烷基中,优选为取代或未取代的C5-C7环烷基。取代或未取代的C3-C10环烷基中,可以由1个或若干个卤素原子进行取代。C3-C10环烷基所具有的取代基优选为C1-C6烷基。
通式(1)中,R11及R12所表示的基(从由C1-C8烷基、取代或未取代的C6-C14芳基、取代或未取代的C7-C20芳烷基及取代或未取代的C3-C10环烷基构成的组中选择的基)所具有的卤素原子的总数优选为1以上3以下,更优选为1或2。R11及R12表示的基所具有的卤素原子的总数为1以上3以下时,萘醌衍生物(1)对白点现象的抑制效果更大。此外,R11及R12表示的基所具有的卤素原子优选为氯原子或氟原子。
通式(1)中,优选为R11与R12互不相同。由于R11与R12互不相同的萘醌衍生物(1),即,非对称结构的萘醌衍生物(1)溶解于溶剂的溶解性较高,所以容易制备用于形成感光体的感光层的涂布液。
通式(1)中,R11及R12中的任意一个优选为表示由1个或若干个卤素原子进行了取代的C1-C3烷基或由1个或若干个卤素原子进行了取代的苯基。同时,R11及R12中的另一个优选为表示苯基、具有C1-C3烷基的苯基或C1-C4烷基。卤素原子优选为氯原子或氟原子。
通式(1)中,优选为R11及R12中的任意一个表示由1个或若干个卤素原子进行了取代的苯基,另一个表示C1-C4烷基。R11及R12中的一个表示由1个或若干个卤素原子进行了取代的苯基,另一个表示C1-C4烷基的情况下,萘醌衍生物(1)对白点现象的抑制效果更大。R11及R12中的一个表示由1个或若干个卤素原子进行了取代的苯基的情况下,卤素原子在苯基中的取代位置例如是邻位(o位)、间位(m位)、对位(p位)或至少其中之一,优选的是间位。由1个或若干个卤素原子进行了取代的苯基例如:4-氯苯基、4-氟苯基或3,5-二氯苯基,其中尤其优选为3,5-二氯苯基。
萘醌衍生物(1)的具体例如化学式(1-1)~(1-5)所表示的萘醌衍生物(以下,有时分别记载为萘醌衍生物(1-1)~(1-5))。
【化5】
萘醌衍生物(1-1)~(1-5)中,如上所述,从对白点现象的抑制效果更大的方面而言,优选为萘醌衍生物(1-5),即,通式(1)中,R11及R12中的一个表示由1个或若干个卤素原子进行了取代的苯基,另一个表示C1-C4烷基的萘醌衍生物。其理由可以认为是由于萘醌衍生物(1-5)中含有2个电负性较高的卤素原子(卤素取代基),因此,与具有萘醌衍生物(1-1)~(1-4)的结构的化合物相比,与纸粉接触时使纸粉带正电的效果更大。
(萘醌衍生物(1)的制造方法)
萘醌衍生物(1)例如按照反应方程式(R-1)所表示的反应(以下,有时记载为反应(R-1))及反应方程式(R-2)所表示的反应(以下,有时记载为反应(R-2))或与之类似的方法来制造。萘醌衍生物(1)的制造方法例如包含反应(R-1)及反应(R-2)。
【化6】
反应(R-1)中,首先,使1当量的通式(a1)所表示的化合物(2,3-二卤代-1,4-萘醌(2,3-dihalogeno-1,4-naphthoquinones),以下,有时记载为二卤代萘醌(a1))、2当量的化学式(a2)所表示的化合物(邻苯二甲酰亚胺钾,以下,有时记载为邻苯二甲酰亚胺钾(a2))在溶剂中进行加温并搅拌回流后,通过使反应体系冷却至室温(约25℃),生成反应中间体。接着,在联氨(NH2NH2)的存在下进行加热搅拌,使反应中间体反应(联氨分解),生成1当量的化学式(A)所表示的化合物(2,3-二氨基-1,4-萘醌,以下,有时记载为二氨基萘醌(A))。
通式(a1)中,X表示卤素原子(卤素基团)。X所表示的卤素原子(卤素基团)优选为氯原子(氯基)。
反应(R-1)中,优选为相对于1摩尔的二卤代萘醌(a1),添加2摩尔以上4摩尔以下的邻苯二甲酰亚胺钾(a2)。相对于1摩尔的二卤代萘醌(a1)添加2摩尔以上的邻苯二甲酰亚胺钾(a2)时,容易提高二氨基萘醌(A)的收率。而相对于1摩尔的二卤代萘醌(a1)添加4摩尔以下的邻苯二甲酰亚胺钾(a2)时,反应(R-1)后未反应的邻苯二甲酰亚胺钾(a2)难以残留,从而容易对二氨基萘醌(A)进行提纯。
反应(R-1)中,使二卤代萘醌(a1)与邻苯二甲酰亚胺钾(a2)在溶剂中搅拌回流时,回流温度优选为50℃以上100℃以下,回流时间优选为2小时以上8小时以下。溶剂例如:乙腈、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、四氢呋喃或二甲基亚砜。
反应(R-1)中,在上述的搅拌回流后,于联氨(NH2NH2)的存在下进行加热搅拌时,加热温度优选为50℃以上100℃以下,加热时间优选为0.5小时以上2小时以下。
【化7】
反应(R-2)中,使1当量的二氨基萘醌(A)、1当量的通式(B)所表示的化合物(二酮衍生物,以下,有时记载为二酮衍生物(B))在溶剂中于酸催化剂的存在下进行加温,搅拌回流后,从反应体系蒸发掉溶剂,生成1当量的萘醌衍生物(1)。
通式(B)中,R11及R12分别与通式(1)中的R11及R12的含义相同。
由于反应(R-2)是继二氨基萘醌(A)向二酮衍生物(B)的加成反应后的脱水反应,因此优选为相对于1摩尔的二氨基萘醌(A)添加几乎相同摩尔的二酮衍生物(B)。
反应(R-2)中,将二氨基萘醌(A)与二酮衍生物(B)在溶剂中进行搅拌回流时,回流温度优选为50℃以上100℃以下,回流时间优选为2小时以上6小时以下。溶剂例如:甲醇、乙醇、异丙醇或丁醇。酸催化剂例如:乙酸、浓硫酸或对甲苯磺酸。酸催化剂的量优选为相对于二氨基萘醌(A)1摩尔为0.2摩尔以上0.8摩尔以下。酸催化剂可以发挥溶剂的功能。
萘醌衍生物(1)的制造中,根据需要也可以含有其他的工序(例如,溶剂蒸发工序或提纯工序)。例如可以通过周知的方法(更具体地,减压溶剂蒸发等)来进行溶剂蒸发工序。例如可以通过周知的方法(更具体地,过滤、层析或者结晶等)来进行提纯工序。
电子输送剂含有萘醌衍生物(1)的基础上,还可以含有萘醌衍生物(1)以外的其他电子输送剂。其他电子输送剂可以从周知的电子输送剂中适当选择。
其他电子输送剂例如:醌类化合物(萘醌衍生物(1)以外的醌类化合物)、二酰亚胺类化合物、腙类化合物、丙二腈类化合物、噻喃类化合物、三硝基噻吨酮类化合物、3,4,5,7-四硝基-9-芴酮类化合物、二硝基蒽类化合物、二硝基吖啶类化合物、四氰乙烯、2,4,8-三硝基噻吨酮、二硝基苯、二硝基吖啶、琥珀酸酐、马来酸酐或二溴马来酸酐。醌类化合物例如:联苯醌类化合物、偶氮醌类化合物、蒽醌类化合物、硝基蒽醌类化合物或二硝基蒽醌类化合物。这些电子输送剂可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。
相对于感光层所含有的粘结树脂100质量份,电子输送剂的含量优选为5质量份以上100质量份以下,更优选为10质量份以上80质量份以下。
相对于电子输送剂的总计质量,电子输送剂中的萘醌衍生物(1)的含有率优选为80质量%以上,更优选为90质量%以上,尤其优选为100质量%。
[4.空穴输送剂]
空穴输送剂例如可以使用含氮环状化合物或稠合多环状化合物。含氮环状化合物及稠合多环状化合物例如:二胺衍生物(更具体地,联苯胺衍生物、N,N,N’N’-四苯基苯二胺衍生物、N,N,N’N’-四苯基萘二胺衍生物或N,N,N’N’-四苯基亚菲基二胺(N,N,N′,N′-tetraphenyl phenanthrylene diamine)衍生物等)、恶二唑类化合物(更具体地,2,5-二(4-甲基氨基苯基)-1,3,4-恶二唑等)、苯乙烯化合物(更具体地,9-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽等)、咔唑化合物(更具体地,聚乙烯基咔唑等)、有机聚硅烷化合物、吡唑啉类化合物(更具体地,1-苯基-3-(对二甲基氨基苯基)吡唑啉等)、腙类化合物、吲哚类化合物、恶唑类化合物、异恶唑类化合物、噻唑类化合物、噻二唑类化合物、咪唑类化合物、吡唑类化合物或三唑类化合物。这些空穴输送剂可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。这些空穴输送剂中,优选为通式(2)所表示的化合物(联苯胺衍生物)。
【化8】
通式(2)中,R21、R22、R23、R24、R25及R26各自独立,表示C1-C6烷基或C1-C6烷氧基。r、s、v及w各自独立,表示0以上5以下的整数。t及u各自独立,表示0以上4以下的整数。
通式(2)中,R21~R26各自独立,优选为表示C1-C6烷基,更优选为表示C1-C3烷基,进一步优选为表示甲基。r、s、v及w各自独立,优选为表示0或1。t及u优选为表示0。
通式(2)所表示的化合物中,优选为化学式(H-1)所表示的化合物(以下,有时记载为化合物(H-1))。
【化9】
相对于感光层所含有的粘结树脂100质量份,空穴输送剂的含量优选为10质量份以上200质量份以下,更优选为10质量份以上100质量份以下。
[5.粘结树脂]
粘结树脂使电荷产生剂等在感光层中分散并固定。粘结树脂例如是:热塑性树脂、热固性树脂或者光固化树脂。热塑性树脂例如:聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂、苯乙烯-丁二烯树脂、苯乙烯-丙烯腈树脂、苯乙烯-马来酸树脂、丙烯酸类树脂、苯乙烯-丙烯酸树脂、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯树脂、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯树脂、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚酯树脂或聚醚树脂。热固性树脂例如:硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂或三聚氰胺树脂。光固化树脂例如:环氧-丙烯酸类树脂(更具体地,环氧化合物的丙烯酸衍生物加成物等)或聚氨酯-丙烯酸类树脂(更具体地,聚氨酯化合物的丙烯酸衍生物加成物等)。这些粘结树脂可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。
从获得加工性、机械性强度、光学性能及耐磨损性的均衡性优异的感光层方面考虑,这些树脂中优选为聚碳酸酯树脂。聚碳酸酯树脂例如优选为通式(3)所表示的聚碳酸酯树脂(以下,有时记载为聚碳酸酯树脂(3))。
【化10】
通式(3)中,R31、R32、R33及R34各自独立,表示氢原子或者C1-C6烷基。R32与R33可以相互结合形成C3-C10亚环烷基。n及m是0以上的整数。满足n+m=100。n为60以上100以下的整数。
通式(3)中,R31及R34优选为表示氢原子。R32与R33优选为相互结合形成C3-C10亚环烷基,更优选为相互结合形成C5-C7亚环烷基,尤其优选为相互结合形成亚环己基(cyclohexylidene)。
聚碳酸酯树脂(3)例如:化学式(R-1)~(R-2)所表示的聚碳酸酯树脂(以下,有时分别记载为聚碳酸酯树脂(R-1)~(R-2))。
【化11】
粘结树脂的粘均分子量优选为40000以上,更优选为40000以上52500以下。粘结树脂的粘均分子量为40000以上时,容易提高感光体的耐磨损性。粘结树脂的粘均分子量为52500以下时,形成感光层时粘结树脂易溶解于溶剂,感光层用涂布液的粘度不会变得过高。从而容易形成感光层。
[6.添加剂]
在不给感光体的电子照相特性带来不良影响的范围内,感光层也可以含有各种添加剂。添加剂例如:劣化抑制剂(更具体地,抗氧化剂、自由基捕获剂、消光剂或紫外线吸收剂等)、软化剂、表面改性剂、增量剂、增稠剂、分散稳定剂、蜡、受体、供体、表面活性剂、可塑剂、增感剂或流平剂。抗氧化剂例如:受阻酚、受阻胺、对苯二胺、芳基烷烃、对苯二酚、螺苯并二氢吡喃(spirochroman)、螺茚酮(spiroindanone)或它们的衍生物;有机硫化合物或有机磷化合物。
[7.中间层]
中间层例如含有无机颗粒及用于中间层的树脂(中间层用树脂)。中间层的存在能够维持可抑制漏电发生这种程度的绝缘状态,使曝光感光体时产生的电流流动顺利,从而容易抑制电阻的增加。
无机颗粒例如:金属(更具体地,铝、铁或铜等)的颗粒、金属氧化物(更具体地,二氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化锡或氧化锌等)的颗粒或非金属氧化物(更具体地,二氧化硅等)的颗粒。这些无机颗粒可以单独使用一种,也可以两种以上并用。
中间层用树脂只要是能够用作形成中间层的树脂,没有特别限制。
在不给感光体的电子照相特性带来不良影响的范围内,中间层也可以含有各种添加剂。添加剂与感光层的添加剂相同。
[8.感光体的制造方法]
参照图1A,对感光体1的制造方法的一例进行说明。感光体1的制造方法例如具有感光层形成工序。感光层形成工序中,在导电性基体2上涂布感光层用涂布液,将所涂布的感光层用涂布液中含有的溶剂去除,形成感光层3。感光层用涂布液至少含有:电荷产生剂、作为电子输送剂的萘醌衍生物(1)、空穴输送剂、粘结树脂及溶剂。感光层用涂布液通过使电荷产生剂、作为电子输送剂的萘醌衍生物(1)、空穴输送剂及粘结树脂溶解或分散于溶剂来制备。感光层用涂布液中根据需要也可以加入添加剂。
感光层用涂布液中含有的溶剂只要能够将感光层用涂布液所含的各成分溶解或者分散即可,没有特别限制。溶剂例如:醇(更具体地,甲醇、乙醇、异丙醇或丁醇等)、脂肪烃(更具体地,正己烷、辛烷或环己烷等)、芳香烃(更具体地,苯、甲苯或二甲苯等)、卤化烃(更具体地,二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳或氯苯等)、醚(更具体地,二甲醚、二乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚或二甘醇二甲醚等)、酮(更具体地,丙酮、甲基乙基酮或环己酮等)、酯(更具体地,乙酸乙酯或乙酸甲酯等)、二甲基甲醛、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)或二甲基亚砜。这些溶剂可以单独使用,也可以组合两种以上来使用。为了提高制造感光体1时的可操作性,这些溶剂中优选为卤化烃以外的溶剂。
感光层用涂布液通过将各成分进行混合并分散到溶剂中,来制备涂布液。混合或分散例如使用珠磨机、辊磨机、球磨机、磨碎机、油漆振荡器或超声波分散器。
为了提高各个成分的分散性或所形成的感光层3的表面平整度,感光层用涂布液例如可以含有表面活性剂或流平剂。
将感光层用涂布液进行涂布的方法例如只要能够将感光层用涂布液均匀地涂布于导电性基体2上,没有特别限定。涂布方法例如有:浸涂法、喷涂法、旋涂法或者棒涂法。
去除含在感光层用涂布液中的溶剂的方法只要可以使感光层用涂布液中的溶剂蒸发即可,没有特别的限定。去除溶剂的方法例如有:加热、减压或加热与减压并用。更具体地,例如使用高温干燥机或者减压干燥机进行热处理(热风干燥)的方法。热处理条件例如优选的是温度为40℃以上150℃以下且时间为3分钟以上120分钟以下。
此外,感光体1的制造方法根据需要,还可以含有形成中间层4的工序及形成保护层5的工序中的一个或两个工序。适当选择周知的方法来进行形成中间层4的工序及形成保护层5的工序。
感光体1例如在图像形成装置中用作像承载体。
以上,对第一实施方式所涉及的感光体进行了说明。第一实施方式所涉及的感光体能够抑制白点现象的产生。
<第二实施方式:图像形成装置>
本发明第二实施方式涉及图像形成装置。第二实施方式涉及的图像形成装置具备:像承载体、带电部、曝光部、显影部及转印部。带电部使像承载体的表面带电成正极性。曝光部使带电了的像承载体的表面曝光,在像承载体的表面形成静电潜像。显影部将静电潜像显影为调色剂像。转印部在与像承载体的表面接触的同时,将调色剂像从像承载体的表面转印到记录介质。像承载体是第一实施方式涉及的感光体。
第二实施方式涉及的图像形成装置能够抑制白点现象的产生。其理由推测如下。采用直接转印方式的第二实施方式涉及的图像形成装置中,转印部中当像承载体与记录介质接触时,记录介质被摩擦而往往带电成正极性。带电部中像承载体的表面被带电成正极性。因此,静电排斥力作用于像承载体的表面与被摩擦带电了的记录介质之间。从而可以认为,来自记录介质(例如,纸张)的细微成分(例如,纸粉)难以附着于像承载体的表面,白点现象的产生得到了抑制。
以下,参照图2,对图像形成装置100进行说明。图2是图像形成装置100的结构的一例。
图像形成装置100只要是电子照相方式的图像形成装置即可,没有特别限制。图像形成装置100例如可以是单色图像形成装置,也可以是彩色图像形成装置。图像形成装置100是彩色图像形成装置的情况下,图像形成装置100例如采用串联方式。以下,以串联方式的图像形成装置100为例进行说明。
图像形成装置100具备:图像形成单元40a、40b、40c及40d、转印带50及定影部52。以下,在不需要区分的情况下,将图像形成单元40a、40b、40c和40d都记载为图像形成单元40。
图像形成单元40具备:像承载体1、带电部42、曝光部44、显影部46及转印部48。像承载体1设置于图像形成单元40的中央位置。像承载体1设置为可沿箭头方向旋转(逆时针旋转)。在像承载体1的周围,以带电部42为基准从像承载体1的旋转方向的上游侧开始依次设置带电部42、曝光部44、显影部46及转印部48。并且,图像形成单元40还可以具备清洗部(未图示)或除电部(未图示),或两者都具备。
带电部42使像承载体1的表面带电成正极性。带电部42是非接触方式或接触方式的带电部。非接触方式的带电部42例如电晕管充电器或栅极电晕管充电器。接触方式的带电部42例如带电辊或带电刷。
图像形成装置100可以具备带电辊来作为带电部42。使像承载体1的表面带电时,带电辊与像承载体1的表面接触。细微成分附着于像承载体1的表面时,细微成分通过与带电辊接触而被按压于像承载体1的表面。由此,细微成分易黏着于像承载体1的表面。然而,图像形成装置100具备像承载体1,该像承载体1能够抑制因记录介质P的细微成分的附着而产生的白点现象。因此,即使在图像形成装置100具备带电辊来作为带电部42的情况下,细微成分也难以黏着于像承载体1的表面,从而能够抑制白点现象的产生。
曝光部44使带电了的像承载体1的表面曝光。由此,在像承载体1的表面形成静电潜像。静电潜像基于输入到图像形成装置100的图像数据而形成。
显影部46将调色剂提供到像承载体1的表面,将静电潜像显影为调色剂像。
显影部46能够对像承载体1的表面进行清扫。也就是说,图像形成装置100可以采用所谓的无刮板清洁器方式。显影部46能够去除残留于像承载体1的表面的成分(以下,有时记载为残留成分)。残留成分例如是调色剂成分,更具体地,是调色剂或游离的外部添加剂。残留成分的其它例子如非调色剂成分(细微成分),更具体地,是纸粉。采用无刮板清洁器方式的图像形成装置100中,像承载体1的表面的残留成分不能被清洗部(例如,清洗刮板)刮除。因此,采用无刮板清洁器方式的图像形成装置100中,残留成分通常易残留于像承载体1的表面。然而,像承载体1能够抑制因来自记录介质P的细微成分的附着而引起的白点现象。因此,具备这样的像承载体1的图像形成装置100即使采用的是无刮板清洁器方式,细微成分尤其是纸粉也难以残留于像承载体1的表面。其结果,图像形成装置100能够抑制白点现象的产生。
为了实现显影部46高效地清扫像承载体1的表面,优选为满足以下所示的条件(a)及条件(b)。
条件(a):采用接触显影方式,并在像承载体1与显影部46之间设置转速(旋转速度)差。
条件(b):像承载体1的表面电位与显影偏压的电位满足以下的算式(b-1)及算式(b-2)。
0(V)<显影偏压的电位(V)<像承载体1的未曝光区域的表面电位(V)……(b-1)
显影偏压的电位(V)>像承载体1的曝光区域的表面电位(V)>0(V)……(b-2)
如条件(a)所示,采用接触显影方式,且在像承载体1与显影部46之间设置转速差时,像承载体1的表面与显影部46接触,像承载体1表面的附着成分通过与显影部46的摩擦而被去除。优选为显影部46的转速比像承载体1的转速快。
条件(b)中,假设调色剂的带电极性、像承载体1的未曝光区域的表面电位、像承载体1的曝光区域的表面电位及显影偏压的电位都为正极性的情况。也就是说,假设显影方式是反转显影方式的情况。并且,像承载体1的未曝光区域的表面电位及曝光区域的表面电位在转印部48将调色剂像从像承载体1转印到记录介质P以后、且带电部42使下一圈的像承载体1的表面带电之前测量。
满足条件(b)的算式(b-1)时,作用于残留在像承载体1的调色剂(以下,有时记载为残留调色剂)与像承载体1的未曝光区域之间的静电排斥力大于作用于残留调色剂与显影部46之间的静电排斥力。因此,像承载体1的未曝光区域的残留调色剂从像承载体1的表面移动至显影部46而被回收。
满足条件(b)的算式(b-2)时,作用于残留调色剂与像承载体1的曝光区域之间的静电排斥力小于作用于残留调色剂与显影部46之间的静电排斥力。因此,像承载体1的曝光区域的残留调色剂保持于像承载体1的表面。保持于像承载体1的曝光区域的调色剂直接用于图像形成。
转印带50在像承载体1与转印部48之间输送记录介质P。转印带50是环状带。转印带50设置为可沿箭头方向(顺时针方向)旋转。
转印部48将通过显影部46显影的调色剂像从像承载体1的表面转印到记录介质P。调色剂像从像承载体1被转印到记录介质P时,像承载体1与记录介质P接触。也就是说,图像形成装置100采用所谓的直接转印方式。转印部48例如是转印辊。
若干种颜色(例如,黑色、青色、品红色和黄色这四种颜色)的调色剂像通过各个图像形成单元40a~40d被依次重叠于转印带50上的记录介质P上。此外,图像形成装置100是单色图像形成装置的情况下,图像形成装置100具备图像形成单元40a,而省略了图像形成单元40b~40d。
调色剂像通过转印部48被转印到记录介质P,定影部52对未定影的调色剂像进行加热及/或加压。定影部52例如是加热辊及/或加压辊。调色剂像经过加热及/或加压,而被定影于记录介质P。从而,在记录介质P上形成图像。
上述对第二实施方式涉及的图像形成装置进行了说明。第二实施方式涉及的图像形成装置具备第一实施方式涉及的感光体来作为像承载体,能够抑制白点现象的产生。
<第三实施方式:处理盒>
本发明的第三实施方式涉及处理盒。第三实施方式涉及的处理盒具备第一实施方式涉及的感光体。
继续参照图2,对第三实施方式涉及的处理盒进行说明。处理盒具备单元化了的像承载体1。处理盒在像承载体1的基础上,采用将从带电部42、曝光部44、显影部46及转印部48构成的组中选择的至少1个单元化的结构。处理盒例如相当于各个图像形成单元40a~40d。处理盒还可以具备清洗部(未图示)或除电部(未图示),或者两者都具备。处理盒设计为相对于图像形成装置100拆装自如。因此,处理盒容易处理,当像承载体1的感光度特性等劣化时,能够容易且迅速地对包含像承载体1在内的处理盒进行更换。
上述对第三实施方式涉及的处理盒进行了说明。第三实施方式涉及的处理盒具备第一实施方式涉及的感光体来作为像承载体,能够抑制白点现象的产生。
【实施例】
以下,通过实施例对本发明进行更详细的说明。但本发明并不受实施例范围的任何限制。
<1.感光体的材料>
准备以下的电子输送剂、空穴输送剂、电荷产生剂及粘结树脂,来作为用于形成感光体的感光层的材料。
[1-1.电子输送剂]
准备萘醌衍生物(1-1)~(1-5)来作为电子输送剂。萘醌衍生物(1-1)~(1-5)分别通过以下的方法制造。
[1-1-1.萘醌衍生物(1-1)的制造]
按照反应方程式(r-1)及反应方程式(r-2)所表示的反应(以下,有时分别记载为反应(r-1)及(r-2)),来制造萘醌衍生物(1-1)。
【化12】
反应(r-1)中,使化学式(a1-1)所表示的2,3-二氯-1,4-萘醌与邻苯二甲酰亚胺钾(a2)反应,得到2,3-二氨基-1,4-萘醌(二氨基萘醌(A))。
具体地,向烧瓶内加入2,3-二氯-1,4-萘醌4.54g(0.020摩尔)、邻苯二甲酰亚胺钾7.40g(0.040摩尔)及乙腈100mL,来制备乙腈溶液。对乙腈溶液进行加温,并于80℃搅拌回流5小时。回流后的反应体系静置冷却至室温(约25℃),滤取出所产生的黄色固体(反应中间体)。
接着,向黄色固体加入20质量%联氨水溶液200mL,于室温(约25℃)对反应体系搅拌30分钟。对反应体系进行加温,于80℃附近搅拌1小时。进行热过滤,滤取出固体。将得到的固体水洗后进行干燥,得到2,3-二氨基-1,4-萘醌。2,3-二氨基-1,4-萘醌的产量为2.80g,2,3-二氨基-1,4-萘醌来自2,3-二氯-1,4-萘醌的收率为74摩尔%。
【化13】
反应(r-2)中,使2,3-二氨基-1,4-萘醌(二氨基萘醌(A))与化学式(B-1)所表示的二酮衍生物(二酮衍生物(B-1))反应,得到萘醌衍生物(1-1)。
具体地,向烧瓶内加入2,3-二氨基-1,4-萘醌1.88g(0.010摩尔)、二酮衍生物(B-1)2.58g(0.010摩尔)及乙醇100mL,制备乙醇溶液。向乙醇溶液加入乙酸0.30g(0.005摩尔),对反应体系进行加温,并于80℃搅拌回流4小时。从回流后的反应体系蒸发掉乙醇,得到残渣。将三氯甲烷用作展开剂,通过硅胶柱色谱法,对得到的残渣进行提纯,得到萘醌衍生物(1-1)。萘醌衍生物(1-1)的产量为2.46g,萘醌衍生物(1-1)来自2,3-二氨基-1,4-萘醌的收率为60摩尔%。
[1-1-2.萘醌衍生物(1-2)~(1-5)的制造]
反应(r-2)中,除了下述方面有变更以外,通过与制造萘醌衍生物(1-1)相同的方法,来分别制造萘醌衍生物(1-2)~(1-5)。并且,萘醌衍生物(1-2)~(1-5)的制造中,反应(r-1)与制造萘醌衍生物(1-1)时的反应(r-1)完全相同。此外,萘醌衍生物(1-2)~(1-5)的制造中,各个原料添加的摩尔数与萘醌衍生物(1-1)的制造中相应原料的摩尔数相同。
表1示出反应(r-2)中的2,3-二氨基-1,4-萘醌(二氨基萘醌(A))、二酮衍生物(B)及萘醌衍生物(1)。表1中,萘醌衍生物(1)栏的1-1~1-5分别表示萘醌衍生物(1-1)~(1-5)。反应(r-2)中使用的二酮衍生物(B-1)改为二酮衍生物(B-2)~(B-5)中的一个。从而,反应(r-2)中,分别得到萘醌衍生物(1-2)~(1-5),而取代萘醌衍生物(1-1)。
表1示出萘醌衍生物(1)的产量及收率。并且,表1中,二氨基萘醌(A)栏的A表示2,3-二氨基-1,4-萘醌。此外,二酮衍生物(B)栏的B-1~B-5分别表示二酮衍生物(B-1)~(B-5)。二酮衍生物(B-2)~(B-5)分别由下述化学式(B-2)~(B-5)表示。
【表1】
【化14】
接下来,用质子核磁共振光谱仪(日本分光株式会社制造,270MHz),测量所制造的萘醌衍生物(1-1)~(1-5)的1H-NMR光谱。将CDCl3用作溶剂。将四甲基硅烷(Tetramethylsilane,TMS)用作内标物。其中,以萘醌衍生物(1-4)作为代表例。
图3是萘醌衍生物(1-4)的1H-NMR光谱。图3中,纵轴表示信号强度(单位:任意单位),横轴表示化学位移(单位:ppm)。以下示出萘醌衍生物(1-4)的化学位移值。
萘醌衍生物(1-4):1H-NMR(270MHz,CDCl3)δ=8.36-8.43(m,2H)、7.83-7.90(m,2H)、3.00(d,2H)、2.86(s,2H)、2.36(m,1H)、1.02(d,6H).
基于1H-NMR光谱及化学位移值,确认到获得了萘醌衍生物(1-4)。其他的萘醌衍生物(1-1)~(1-3)及(1-5)也同样地,基于1H-NMR光谱及化学位移值,分别确认到获得了萘醌衍生物(1-1)~(1-3)及(1-5)。
[1-1-3.准备化合物(E-1)~(E-3)]
准备化合物(E-1)~(E-3),来作为电子输送剂。
[1-2.空穴输送剂]
准备第一实施方式中所说明的化合物(H-1),来作为空穴输送剂。
[1-3.电荷产生剂]
准备第一实施方式中所说明的化合物(C-1),来作为电荷产生剂。化合物(C-1)是化学式(C-1)所表示的无金属酞菁(X型无金属酞菁)。并且,化合物(C-1)的结晶结构是X型。
[1-4.粘结树脂]
准备第一实施方式中所说明的聚碳酸酯树脂(R-1)及(R-2),来作为粘结树脂。
<2.单层型感光体的制造>
使用用于形成感光层的材料,制造单层型感光体(A-1)~(A-10)及单层型感光体(B-1)~(B-6)。
[2-1.单层型感光体(A-1)的制造]
向容器内加入:作为电荷产生剂的化合物(C-1)3质量份、作为空穴输送剂的化合物(H-1)55质量份、作为电子输送剂的萘醌衍生物(1-1)30质量份、作为粘结树脂的聚碳酸酯树脂(R-1)100质量份及作为溶剂的四氢呋喃600质量份。用球磨机,将容器的内含物混合12小时,使材料分散于溶剂。由此,得到感光层用涂布液。使用浸涂法,将感光层用涂布液涂布于作为导电性基体的铝制鼓状支承体上。将所涂布的感光层用涂布液在120℃热风干燥80分钟。由此,在导电性基体上形成感光层(单层型感光层,膜厚30μm)。从而,得到单层型感光体(A-1)。
[2-2.单层型感光体(A-2)~(A-10)及单层型感光体(B-1)~(B-6)的制造]
除了下述方面有变更以外,通过与制造单层型感光体(A-1)相同的方法,分别制造单层型感光体(A-2)~(A-10)及单层型感光体(B-1)~(B-6)。形成于导电性基体上的感光层的膜厚都为30μm。
将制造单层型感光体(A-1)中所用的作为电子输送剂的萘醌衍生物(1-1)改为表2所示种类的电子输送剂。将制造单层型感光体(A-1)中所用的粘结树脂改为表2所示种类的粘结树脂。并且,表2示出感光体(A-1)~(A-10)及感光体(B-1)~(B-6)的结构。表2中,树脂、CGM、HTM及ETM分别表示粘结树脂、电荷产生剂、空穴输送剂及电子输送剂。表2中,树脂栏的R-1及R-2分别表示聚碳酸酯树脂(R-1)及(R-2)。CGM栏的x-H2Pc表示X型无金属酞菁(化合物(C-1))。HTM栏的H-1表示化合物(H-1)。ETM栏的1-1~1-5及E-1~E-3分别表示萘醌衍生物(1-1)~(1-5)及化合物(E-1)~(E-3)。
<3.感光体的评价>
[3-1.单层型感光体的电气特性(感光度特性)的评价]
分别对所制造的单层型感光体(A-1)~(A-10)及单层型感光体(B-1)~(B-6),评价电气特性(感光度特性)。电气特性的评价在温度23℃及湿度50%RH(相对湿度)的环境下进行。
使用鼓感光度试验机(GENTEC株式会社制造),使单层型感光体的表面带电为正极性。将带电条件设定为单层型感光体的转速为31rpm。刚带电后的单层型感光体的表面电位设定为+600V。接着,使用带通滤波器,从卤素灯的白色光取出单色光(波长780nm,半宽度20nm,光能量1.5μJ/cm2)。用所取出的单色光照射单层型感光体的表面。对照射结束后再经过0.5秒时的单层型感光体的表面电位进行测量。测量出的表面电位作为曝光后电位(VL,单位:V)。测量出的单层型感光体的曝光后电位(VL)如表2所示。并且,曝光后电位(VL)的绝对值越小,表示单层型感光体的感光度特性越优异。
[3-2.单层型感光体的电气特性(摩擦带电性)的评价]
测量使感光层与碳酸钙摩擦时的碳酸钙的带电量(摩擦带电量)。碳酸钙是纸粉的主要成分。以下,参照图4,对使感光层与碳酸钙摩擦时的碳酸钙的带电量的测量方法进行说明。图4示出摩擦带电量的测量装置的概要。碳酸钙的摩擦带电量通过进行下述的第一步骤、第二步骤、第三步骤及第四步骤来测量。碳酸钙的摩擦带电量的测量使用夹具10。
如图4所示,夹具10具备:第一基台12、转轴14、旋转驱动部16(例如,马达)及第二基台18。旋转驱动部16使转轴14旋转。转轴14以转轴14的旋转轴S为中心旋转。第一基台12与转轴14成为一体,以旋转轴S为中心旋转。第二基台18被固定而不旋转。
(第一步骤)
第一步骤中,准备2个感光层。以下,将一个感光层记载为第一感光层30,另一个感光层记载为第二感光层32。将制造上述的单层型感光体(A-1)~(A-10)及单层型感光体(B-1)~(B-6)时制备的单层型感光层用涂布液涂布于缠绕在铝管(直径:78mm)上的透镜式投影仪片材(以下,有时记载为OHP片材)。将所涂布的涂布液在120℃干燥80分钟。由此,制造摩擦带电性评价用的片材,该摩擦带电性评价用的片材上形成了膜厚30μm的感光层。从而,得到第一片材和第二片材,该第一片材具备第一感光层30(膜厚L1:30μm)和第一OHP片材20,该第二片材具备第二感光层32(膜厚L2:30μm)和第二OHP片材22。第一OHP片材20及第二OHP片材22的大小分别为竖5cm及横5cm。
(第二步骤)
第二步骤中,在第一感光层30上放置0.007g碳酸钙。然后,在碳酸钙层24上放置第二感光层32。具体工序如下所示。
首先,用双面胶将第一OHP片材20与第一基台12粘结,使第一片材固定于第一基台12。用双面胶将第二OHP片材22与第二基台18粘结,将第二片材固定于第二基台18。第一片材所具备的第一感光层30上放置0.007g碳酸钙,以使膜厚均匀的方式来形成碳酸钙层24。碳酸钙的量是:在第三步骤中,旋转60秒时,使碳酸钙充分在第一感光层30与第二感光层32之间均匀地摩擦,从而使碳酸钙充分均匀带电的量。碳酸钙层24通过第三步骤中旋转驱动部16的驱动,将以不从第一感光层30与第二感光层32之间溢出的状态下,以旋转轴S为中心形成在第一感光层30的内侧。然后,使第二感光层32与碳酸钙层24接触来在碳酸钙层24上载置第二感光层32,以使第一感光层30与第二感光层32隔着碳酸钙层24相向。由此,自下而上依次配置第一基台12、第一OHP片材20、第一感光层30、碳酸钙层24、第二感光层32、第二OHP片材22及第二基台18。第一基台12、第一OHP片材20、第一感光层30、碳酸钙层24、第二感光层32、第二OHP片材22及第二基台18以各自的中心穿过旋转轴S的方式配置。
(第三步骤)
第三步骤中,在温度23℃及湿度50%RH的环境下,在将第二感光层32固定的状态下,以60rpm的转速使第一感光层30旋转60秒。具体地,驱动旋转驱动部16,使转轴14、第一基台12、第一OHP片材20及第一感光层30以旋转轴S为中心以60rpm的转速旋转60秒。由此,碳酸钙通过与第一感光层30之间的摩擦及与第二感光层32之间的摩擦而带电。
(第四步骤)
第四步骤中,从夹具10取出在第三步骤中带电了的碳酸钙,并用带电量测量装置(抽吸式小型带电量测量装置,TREK公司制造“MODEL 212HS”)进行抽吸。用带电量测量装置,测量所抽吸的碳酸钙的总电量Q(单位:μC)和质量M(单位:g)。根据算式“摩擦带电量=Q/M”,计算碳酸钙的摩擦带电量(单位:μC/g)。
测量出的碳酸钙的摩擦带电量如表2所示。并且,碳酸钙的摩擦带电量为越大的正值,表示碳酸钙相对于第一感光层30及第二感光层32越容易带正电。此外,碳酸钙的摩擦带电量为越大的正值,表示第一感光层30及第二感光层32相对于碳酸钙容易带负电。
[3-3.图像特性的评价(白点个数的测量)]
分别对单层型感光体(A-1)~(A-10)及单层型感光体(B-1)~(B-6)评价图像特性。图像特性的评价在温度32.5℃及湿度80%RH环境下进行。评价设备使用图像形成装置(京瓷办公信息系统株式会社制造“单色打印机FS-1300D”)。该图像形成装置采用接触显影方式、直接转印方式及无刮板清洗方式。该图像形成装置中,具备栅极电晕管充电器来作为带电部。记录介质使用的是京瓷办公信息系统株式会社销售“京瓷办公信息系统品牌纸VM-A4”(A4)。评价设备使用单组分显影剂(试生产样品)来进行评价。
使用评价设备,在单层型感光体的转速168mm/秒的条件下,连续在20000张记录介质上印刷图像I(印刷覆盖率1%的图像)。接着,在1张记录介质上印刷图像II(黑实心图像,纵297mm×横210mm A4)。用肉眼观察形成了图像II的记录介质,观察形成图像中有无图像不良。黑实心图像内出现的白点表示图像不良,数出白点的数量。纸粉附着于感光体时,黑实心图像内往往出现白点。黑实心图像内出现的白点的数量如表2所示。白点的数量越少,表示因纸粉的附着引起的图像不良(白点现象的产生)得到了抑制。
【表2】
如表2所示,感光体(A-1)~(A-10)中,感光层含有:电荷产生剂、空穴输送剂、作为电子输送剂的萘醌衍生物(1-1)~(1-5)的任意一种。萘醌衍生物(1-1)~(1-5)是萘醌衍生物(1)。感光体(A-1)~(A-10)中,碳酸钙的摩擦带电量为+9.0μC/g以上+9.4μC/g以下。此外,感光体(A-1)~(A-10)中,白点的个数为26个以上34个以下。
如表2所示,感光体(B-1)~(B-6)中,感光层含有:电荷产生剂、空穴输送剂、作为电子输送剂的化合物(E-1)~(E-3)的任意一种。化合物(E-1)~(E-3)不是萘醌衍生物(1)。感光体(B-1)~(B-6)中,碳酸钙的摩擦带电量为+5.3μC/g以上+6.9μC/g以下,即,小于+7μC/g。此外,感光体(B-1)~(B-6)中,白点的个数为44个以上100个以下。
感光体(A-1)~(A-10)与感光体(B-1)~(B-6)相比,显然能够抑制白点现象的产生,感光体(A-1)~(A-10)所具备的感光层含有萘醌衍生物(1),感光体(B-1)~(B-6)所具备的感光层含有不是萘醌衍生物(1)的化合物(E-1)~(E-3)。此外,具备感光体(A-1)~(A-10)的图像形成装置与具备感光体(B-1)~(B-6)的图像形成装置相比,显然能够抑制白点现象的产生。
如表2所示,感光体(A-1)~(A-10)中,感光体(A-9)及(A-10)的感光层含有萘醌衍生物(1-5)来作为电子输送剂。萘醌衍生物(1-5)是具有由若干个卤素原子进行了取代的苯基及烷基的萘醌衍生物(1)。感光体(A-9)及(A-10)中,白点的个数分别为28个及26个。由此,感光层含有萘醌衍生物(1)来作为电子输送剂,该萘醌衍生物(1)具有由卤素原子进行了取代的苯基和烷基,显然具备该感光层的感光体(A-9)及(A-10)对白点现象的产生的抑制效果尤其显著。
〔产业上的可利用性〕
本发明涉及的感光体及处理盒能够用于图像形成装置。本发明涉及的图像形成装置能够用于复印机、打印装置。
Claims (14)
1.一种电子照相感光体,具备导电性基体和感光层,其特征在于,
所述感光层是单层型感光层,至少含有电荷产生剂、电子输送剂、空穴输送剂及粘结树脂,
所述电子输送剂含有通式(1)所表示的萘醌衍生物,
使所述感光层与碳酸钙摩擦时的所述碳酸钙的摩擦带电量为+7μC/g以上,
【化1】
所述通式(1)中,
R11及R12各自独立,表示从由C1-C8烷基、取代或未取代的C6-C14芳基、取代或未取代的C7-C20芳烷基及取代或未取代的C3-C10环烷基构成的组中选择的基,
R11及R12中的至少一个所表示的所述基是由1个或若干个卤素原子进行了取代的基。
2.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述通式(1)中,
所述C6-C14芳基所具有的取代基是C1-C6烷基,
所述C7-C20芳烷基所具有的取代基是C1-C6烷基,
所述C3-C10环烷基所具有的取代基是C1-C6烷基。
3.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述通式(1)中,
R11及R12表示的所述基中的所述卤素原子的总数为1以上3以下。
4.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述通式(1)中,
R11与R12互不相同。
5.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述通式(1)中,
R11及R12中的一个表示由1个或若干个卤素原子进行了取代的C1-C3烷基或由1个或若干个卤素原子进行了取代的苯基,另一个表示苯基、具有C1-C3烷基的苯基或C1-C4烷基,
所述卤素原子是氯原子或氟原子。
6.根据权利要求5所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述通式(1)中,
R11及R12中的一个表示由1个或若干个卤素原子进行了取代的苯基,另一个表示C1-C4烷基。
7.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述萘醌衍生物由化学式(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)或(1-5)表示,
【化2】
8.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述空穴输送剂包含通式(2)所表示的化合物,
【化3】
所述通式(2)中,
R21、R22、R23、R24、R25及R26各自独立,表示C1-C6烷基或C1-C6烷氧基,r、s、v及w各自独立,表示0以上5以下的整数,
t及u各自独立,表示0以上4以下的整数。
9.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述粘结树脂包含通式(3)所表示的聚碳酸酯树脂,
【化4】
所述通式(3)中,
R31、R32、R33及R34各自独立,表示氢原子或C1-C6烷基,
R32与R33可以相互结合形成C3-C10亚环烷基,
n及m为0以上的整数,且满足n+m=100,
n表示60以上100以下的整数。
10.一种处理盒,
具备权利要求1所述的电子照相感光体。
11.一种图像形成装置,具备:
像承载体;
带电部,使所述像承载体的表面带电成正极性;
曝光部,使带电了的所述像承载体的所述表面曝光,来在所述像承载体的所述表面形成静电潜像;
显影部,将所述静电潜像显影为调色剂像;以及
转印部,在与所述像承载体的所述表面接触的同时,将所述调色剂像从所述像承载体的所述表面转印至记录介质,
所述像承载体是权利要求1所述的电子照相感光体。
12.根据权利要求11所述的图像形成装置,其特征在于,
所述带电部是带电辊。
13.根据权利要求11所述的图像形成装置,其特征在于,
所述显影部在与所述像承载体的所述表面接触的同时,将所述静电潜像显影为所述调色剂像。
14.根据权利要求11所述的图像形成装置,其特征在于,
所述显影部对所述像承载体的所述表面进行清扫。
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