CN108911561A - 一种2200分子量聚醚用聚羧酸保坍剂及制备方法 - Google Patents
一种2200分子量聚醚用聚羧酸保坍剂及制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供了一种2200分子量聚醚用聚羧酸保坍剂及制备方法。所述的聚羧酸保坍剂中各组分的重量份组分为:2200分子量聚醚大单体:320‑335份,丙烯酸:12‑20份,刚性小单体:3‑8份,不饱和酸酐:1‑3份,不饱和羧酸酯:30‑44份,27.5%工业级双氧水:2‑3.6份,酰胺基小单体:2.5‑7份,还原剂:0.5‑1份,链转移剂:0.8‑1.8份,交联剂:0.1‑0.5份,中和剂:6‑10份,余量为水,总质量1000份,制备后成品质量分数为40%。所述方法按如下:1、第一次加料;2、加双氧水;3、加入溶液A、溶液B;4、成品制备。本发明采用2200分子量的聚醚大单体作为原料,制备出长度稍短的侧链,为增大静电斥力和空间位阻作用,保证聚羧酸保坍剂在高含粉量水化环境逐渐水解释放后在水泥颗粒表面的吸附数量。
Description
技术领域:
本发明涉及到建筑材料和聚羧酸保坍剂技术领域,特别涉及到一种2200分子量聚醚用聚羧酸保坍剂及制备方法。
背景技术:
随着基础设施建设的不断推进和城镇化运动的发展,泵送混凝土用量不断增多,而泵送混凝土在长距离运输及较高气温的的施工条件下,坍落度损失较大,难以满足施工需要。实际应用中常采用缓凝剂及聚羧酸保坍剂复配减水剂来保持坍落度,但是缓凝剂的引入并不能解决保坍能力弱的问题,过多的掺入缓凝剂反而会影响混凝土性能;普通的聚羧酸保坍剂虽然能在一定程度上解决混凝土坍损问题,但在面对含粉量高、含泥量大的情况时,会出现坍损过快的问题。
现阶段市面所售的聚羧酸保坍剂,大部分都采用2400分子量的聚醚大单体作为主要聚合单体,在含粉量低、含泥量少的情况下,该类型的聚羧酸保坍剂使用效果较好;但是随着优质原材料的减少,机制砂及含泥河砂等含细粉料较多的原材料更多的参与到混凝土的拌合生产中,影响了该类型的聚羧酸保坍剂使用效果。细粉料颗粒物的增多,将会对侧链的舒展活动产生巨大的影响,此时原本适宜的侧链长度会显得偏长,进而影响减水剂分子空间位阻作用的发挥,导致混凝土和易性能下降,保坍性能降低。为弥补在新情况下普通聚羧酸保坍剂的一些不足之处,采用稍低分子量的聚醚制备具有新分子构型的聚羧酸减水剂成为新的解决之道;在此基础上,引入刚性单体增强主链刚度,提高主链抗弯曲能力,有利于保坍剂后期释放。
专利CN107556440A公开了一种马来酸酯类聚羧酸系混凝土保坍剂及其制备方法,旨在解决现有的聚羧酸保坍剂用于混凝土时损失大的问题。一种马来酸酯类聚羧酸系混凝土保坍剂,分子量为8000-15000,采用马来酸酯类混合物、大单体异戊烯醇聚氧乙烯醚和去离子水通过聚合反应制备马来酸酯类聚羧酸系混凝土保坍剂的步骤。该发明制备工艺简单,设备简易,常温聚合反应,能耗低。
专利CN105949404A公开了一种释放可控型聚羧酸保坍剂的制备方法,包括如下步骤:1)按质量份数将不饱和聚氧乙烯醚单体144-180份,去离子水144-180份加入三口烧瓶中,搅拌至溶解,期间加热升温至45-60℃保温;2)按质量份数将链转移剂1.0-2.0份和引发剂0.5-1.5份溶于30-60份的去离子水中配置成A液;3)按质量份数将不饱和酸2-20份,不饱和酯20-30份溶于10-20份的去离子水中配置成B液;4)待步骤1)完成后,同时向三口烧瓶中滴加A、B液,其滴加时间分别为180-210min、150-180min,继续反应60-80min后结束,加入去离子水稀释至理论固含为40%即得成品。该发明可以根据施工对坍落度保持时间的要求,可以灵活地复配几种保坍剂,来满足不同的施工需要。
专利CN105601836A公开了一种醚类缓凝型聚羧酸保坍剂的制备方法,具体通过包括如下步骤:1)将不饱和羧酸和或酸酐、羟基乙叉二膦酸和或2-羟基膦酰基乙酸、阻聚剂混合,在氮气保护下,升温至40-60℃,再加入催化剂,升温至100-140℃,保温反应0.5-3h,期间除去水,反应结束后降至室温,得到第一混合物;2)将第一混合物、不饱和羧酸羟基酯、醚类单体混合,并加入水使得其溶解,得到共聚单体混合物溶液;3)将上述共聚单体混合物溶液与引发剂水溶液及分子量调节剂水溶液滴入水中进行反应,得共聚产物;4)将共聚产物用碱调节pH至5-7即得。该发明在聚羧酸保坍剂分子结构中引入了羟基乙叉二膦酸或2-羟基膦酰基乙酸的结构,可以使得最终合成的保坍剂获得更优异的保坍缓凝效果。
发明内容:
本发明的目的在于提供一种2200分子量聚醚用聚羧酸保坍剂及制备方法。
本发明的设计思想是使用2200分子量的聚醚大单体,引入亲水的磺酸基、酰胺基单体,获得良好的亲水保水能力;引入具有刚性小单体,增强主链刚性,提高主链抗弯曲能力;引入交联剂,提高抗坍损能力;经过针对性设计,获得主链长度偏短,主链刚性较强,保坍能力好的聚羧酸保坍剂。
普通聚羧酸保坍水剂在细粉料颗粒物较多情况下,原本适宜的侧链长度受到严重影响致使舒展受阻,进而影响减水剂分子空间位阻作用的发挥,最终会导致混凝土坍损过快的情况发生,影响泵送混凝土的工作性能。本发明采用2200分子量的聚醚大单体作为原料,制备出长度稍短的侧链;为增大静电斥力和空间位阻作用,设计相对偏短的主链长度,保证聚羧酸保坍剂在高含粉量水化环境逐渐水解释放后在水泥颗粒表面的吸附数量。
在侧链和主链都偏短的情况下,侧链密度较高,同分子内侧链的相互排斥作用较强,侧链远端排斥的越明显,产生的分子内作用力传递到主链会导致主链弯曲的情况发生。保坍剂分子本身初期吸附水泥颗粒的的能力就较弱,在后期酯基水解成羧基后吸附量才增大,主链弯曲幅度较大可能致使保坍剂分子弯曲成团,使保坍剂分子不易吸附到水泥颗粒表面;另一方面,后期保坍剂分子吸附到水泥颗粒表面时,可能存在一部分的酯基还未水解,保坍剂分子的吸附能力还未牢固,因分子内侧链的作用使一部分主链弯曲进而脱离水泥颗粒表面,削弱了主链上的锚固基团对水泥颗粒的吸附,严重影响着保坍剂性能的发挥。为此,引入能增大主链刚性的单体,抵制住侧链间相互作用对主链的扭曲,保证保坍剂后期性能的发挥。引入的酸酐单体、羧酸酯、酰胺单体水解速率依次减弱,可逐级水解释放,保证保坍效果稳定过渡;可获得引入交联剂,构造交联的保坍剂分子构型,进一步增强保坍剂的保坍能力。
为实现上述目的,本发明的技术方案为:
一种2200分子量聚醚用聚羧酸保坍剂,其特征在于:所述的聚羧酸保坍剂中各组分的重量份组份为:
2200分子量聚醚大单体: 320-335份, 丙烯酸: 12-20份,
刚性小单体: 3-8份,不饱和酸酐: 1-3份,
不饱和羧酸酯: 30-44份,27.5%工业级双氧水: 2-3.6份,
酰胺基小单体: 2.5-7份,还原剂: 0.5-1份,
链转移剂: 0.8-1.8份,交联剂: 0.1-0.5份,
中和剂: 6-10份,余量为水,总质量1000份,制备后成品质量分数为40%。
所述的聚羧酸保坍剂中2200分子量聚醚大单体为分子量2200的烯丙基聚氧乙烯醚(APEG) 、甲基烯丙醇聚氧乙烯醚(HPEG)、异戊烯醇聚氧乙烯醚(TPEG)、聚乙二醇单甲醚(MPEG)的一种或几种组成。
所述的聚羧酸保坍剂中刚性小单体为N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、1,4-二乙烯基-2-氮杂环庚酮、3-甲基-1-乙烯基-2-氮杂环庚酮、(4-甲基苯基)甲亚胺、N-(4-乙烯基苄基)-N,N-二甲胺、1-苯基乙烯基硼酸、1-乙烯基-2,5-吡咯烷二酮、1-烯丙基-2-氟苯、1-烯丙基-4-氟苯、3-(3-氟苯基)-1-丙烯、1-氟-4-异丙烯基苯、5-乙基-2-乙烯基吡啶、4-甲氧基-2-乙烯基苯胺、2-氨基苯乙烯、(4-甲基苯基)甲亚胺的一种或几种组成。
所述的聚羧酸保坍剂中还原剂为连二亚硫酸钠、甲醛合次硫酸氢钠、抗坏血酸、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、次亚磷酸钠、一水葡萄糖、麦芽糖糊精的一种或几种组成。
所述的聚羧酸保坍剂中不饱和酸酐为 (2,7-辛二烯-1-基)琥珀酸酐、2-丁烯-1-基琥珀酸酐、正辛烯琥珀酸酐、丙烯酸酐、 烯丙基丁二酸酐、2-十八烷基琥珀酸酐、顺芷酸酐、(2E)-2-己烯酸酐的一种或几种组成。
所述聚羧酸保坍剂中酰胺基小单体为2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基-2-丙烯酰胺、N-甲基-1-乙烯磺酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-异丙基甲基丙烯酰胺、N-叔丁基异丁烯酰胺、N-环己基甲基丙烯胺、3-丙烯酰胺-3-甲基丁酸、N-(异丁氧基甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基酰胺、N-甲基丙烯酰基甘氨酸的一种或几种组成。
所述的聚羧酸保坍剂中不饱和羧酸酯为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、马来酸二甲酯、富马酸二甲酯、烯丙基羧酸二甲酯的一种或几种组成。
所述的聚羧酸保坍剂中交联剂为1-乙基-3-(3-二甲基铵丙基)碳铵、N,N'-二异丙基碳二亚胺、二环己基碳二亚胺、1-(3-二甲基氨丙基)-3-乙基碳二胺、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、二甲基丙烯酸乙二醇酯、双丙酮丙烯酰胺的一种或几种组成。
所述的聚羧酸保坍剂中链转移剂为巯基乙酸、巯基丙酸、巯基乙醇、巯基丙醇的一种或几种组成。
所述的聚羧酸保坍剂中中和剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、甲醇钠、乙醇钠、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺的一种或几种组成。
一种2200分子量聚醚用聚羧酸保坍剂的制备方法,其特征在于:所述方法按如下步骤进行:
1、第一次加料:将320-335份2200分子量聚醚大单体、3-8份刚性小单体和180-220份水加入到反应釜中,搅拌加热待其溶解;
2、加双氧水:测定反应釜内温度,控制反应釜内温度在35-40℃,当温度稳定后,一次性加入2-3.6份质量百分比为27.5%工业级双氧水;
3、加入溶液A、溶液B:待5分钟后,依次开始滴加溶液B、溶液A,溶液B加入后,10分钟内开始滴加溶液A,溶液A滴加时间为2-4小时,溶液B滴加时间为2.5-4.5小时;溶液B由0.5-1份还原剂、0.8-1.8份链转移剂和80-120份水均匀混合而成,溶液A由12-20份丙烯酸、1-3份不饱和酸酐、2.5-7份酰胺基小单体、30-44份不饱和羧酸酯、0.1-0.5份交联剂和50-80份水均匀混合而成;
4、成品制备:滴加结束后,保持温度恒定,熟化1-3小时,待反应溶液温度低于30℃时,缓慢加入6-10份中和剂,补水到1000份,即得质量分数为40%的2200分子量聚醚用聚羧酸保坍剂。
与现有技术相比,本发明的积极效果为:
1、本发明采用2200分子量的聚醚大单体作为原料,制备出长度稍短的侧链;为增大静电斥力和空间位阻作用,设计相对偏短的主链长度,保证聚羧酸保坍剂在高含粉量水化环境逐渐水解释放后在水泥颗粒表面的吸附数量;
2、本发明中引入能增大主链刚性的单体,抵制住侧链密度较高情况下侧链间相互作用对主链的扭曲,保证酯基水解成羧基后对水泥颗粒的吸附能力,保证保坍剂后期性能的发挥;
3、本发明中引入酸酐、酯、酰胺,利用其水解速率依次减小的特点,获得稳定释放的保坍效果;引入交联剂,构造交联的保坍剂分子构型,进一步增强保坍剂的保坍能力。
具体的实施方式
下面结合实施例进一步对本发明的技术方案进行清楚、完整的描述。
实施例1:
1、第一次加料:将320份APEG2200大单体、4.8份N-乙基马来酰亚胺和180份水加入到反应釜中,搅拌加热待其溶解;
2、加双氧水:测定反应釜内温度,控制反应釜内温度在35℃,当温度稳定后,一次性加入2份质量百分比为27.5%工业级双氧水;
3、加入溶液A、溶液B:待5分钟后,依次开始滴加溶液B、溶液A,溶液B加入后,10分钟内开始滴加溶液A,溶液A滴加时间为2小时,溶液B滴加时间为2.5小时;溶液B由1份质量比2:1的抗坏血酸和亚硫酸氢钠的组合物、0.8份巯基丙醇和120份水均匀混合而成,溶液A由20份丙烯酸、1份(2,7-辛二烯-1-基)琥珀酸酐、7份丙烯酰胺、35份质量比为1:1的丙烯酸羟乙酯和烯丙基羧酸二甲酯的组合物、0.1份1-乙基-3-(3-二甲基铵丙基)碳铵和80份水均匀混合而成;
4、成品制备:滴加结束后,保持温度恒定,熟化3.5小时,待反应溶液温度低于30℃时,缓慢加入10份三异丙醇胺,补水到1000份,即得质量分数为40%的2200分子量聚醚用聚羧酸保坍剂。
实施例2
1、第一次加料:将324份HPEG2200大单体、8份1,4-二乙烯基-2-氮杂环庚酮和190份水加入到反应釜中,搅拌加热待其溶解;
2、加双氧水:测定反应釜内温度,控制反应釜内温度在36℃,当温度稳定后,一次性加入2.1份质量百分比为27.5%工业级双氧水;
3、加入溶液A、溶液B:待5分钟后,依次开始滴加溶液B、溶液A,溶液B加入后,10分钟内开始滴加溶液A,溶液A滴加时间为2.5小时,溶液B滴加时间为3小时;溶液B由0.8份麦芽糖糊精、1份巯基乙醇和110份水均匀混合而成,溶液A由19份丙烯酸、3份2-丁烯-1-基琥珀酸酐、5份质量比1:1的甲基丙烯酰胺和N-甲基-2-丙烯酰胺的组合物、30份丙烯酸羟乙酯、0.2份N,N'-二异丙基碳二亚胺和75份水均匀混合而成;
4、成品制备:滴加结束后,保持温度恒定,熟化3小时,待反应溶液温度低于30℃时,缓慢加入8.7份二乙醇胺,补水到1000份,即得质量分数为40%的2200分子量聚醚用聚羧酸保坍剂。
实施例3
1、第一次加料:将327份TPEG2200大单体、3.9份N-(4-乙烯基苄基)-N,N-二甲胺和200份水加入到反应釜中,搅拌加热待其溶解;
2、加双氧水:测定反应釜内温度,控制反应釜内温度在37℃,当温度稳定后,一次性加入2.5份质量百分比为27.5%工业级双氧水;
3、加入溶液A、溶液B:待5分钟后,依次开始滴加溶液B、溶液A,溶液B加入后,10分钟内开始滴加溶液A,溶液A滴加时间为3小时,溶液B滴加时间为3.5小时;溶液B由0.7份一水葡萄糖、1.3份质量比为4:1的巯基乙酸和巯基丙酸的组合物、100份水均匀混合而成,溶液A由14份丙烯酸、1.5份正辛烯琥珀酸酐、3.5份N-羟甲基丙烯酰胺、40份甲基丙烯酸羟丙酯、0.3份质量比1:1的1-乙基-3-(3-二甲基铵丙基)碳铵和乙烯基三乙氧基硅烷的组合物、70份水均匀混合而成;
4、成品制备:滴加结束后,保持温度恒定,熟化2.5小时,待反应溶液温度低于30℃时,缓慢加入7.5份乙醇钠,补水到1000份,即得质量分数为40%的2200分子量聚醚用聚羧酸保坍剂。
实施例4
1、第一次加料:将321份MPEG 2200大单体、3.5份1-苯基乙烯基硼酸和205份水加入到反应釜中,搅拌加热待其溶解;
2、加双氧水:测定反应釜内温度,控制反应釜内温度在38℃,当温度稳定后,一次性加入2.8份质量百分比为27.5%工业级双氧水;
3、加入溶液A、溶液B:待5分钟后,依次开始滴加溶液B、溶液A,溶液B加入后,10分钟内开始滴加溶液A,溶液A滴加时间为3.5小时,溶液B滴加时间为4小时;溶液B由0.6份连二亚硫酸钠、1.5份巯基乙酸和95份水均匀混合而成,溶液A由15份丙烯酸、2.5份烯丙基丁二酸酐、4份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、44份马来酸二甲酯、0.4份乙烯基三乙氧基硅烷和65份水均匀混合而成;
4、成品制备:滴加结束后,保持温度恒定,熟化2小时,待反应溶液温度低于30℃时,缓慢加入7份质量比为1:1的碳酸氢钠和乙醇胺的组合物,补水到1000份,即得质量分数为40%的2200分子量聚醚用聚羧酸保坍剂。
实施例5
1、第一次加料:将331份HPEG2200大单体、6份1-乙烯基-2,5-吡咯烷二酮和180-220份水加入到反应釜中,搅拌加热待其溶解;
2、加双氧水:测定反应釜内温度,控制反应釜内温度在39℃,当温度稳定后,一次性加入3.2份质量百分比为27.5%工业级双氧水;
3、加入溶液A、溶液B:待5分钟后,依次开始滴加溶液B、溶液A,溶液B加入后,10分钟内开始滴加溶液A,溶液A滴加时间为4小时,溶液B滴加时间为4.5小时;溶液B由0.55份甲醛合次硫酸氢钠、1.7份巯基丙酸和90份水均匀混合而成,溶液A由13份丙烯酸、2.2份2-十八烷基琥珀酸酐、6份N-异丙基甲基丙烯酰胺、32份富马酸二甲酯、0.5份双丙酮丙烯酰胺和60份水均匀混合而成;
4、成品制备:滴加结束后,保持温度恒定,熟化1.5小时,待反应溶液温度低于30℃时,缓慢加入6.5份氢氧化钠,补水到1000份,即得质量分数为40%的2200分子量聚醚用聚羧酸保坍剂。
实施例6
1、第一次加料:将335份TPEG2200大单体、3份4-甲氧基-2-乙烯基苯胺和220份水加入到反应釜中,搅拌加热待其溶解;
2、加双氧水:测定反应釜内温度,控制反应釜内温度在40℃,当温度稳定后,一次性加入3.6份质量百分比为27.5%工业级双氧水;
3、加入溶液A、溶液B:待5分钟后,依次开始滴加溶液B、溶液A,溶液B加入后,10分钟内开始滴加溶液A,溶液A滴加时间为4.5小时,溶液B滴加时间为5小时;溶液B由0.5份次亚磷酸钠、1.8份巯基乙醇和80份水均匀混合而成,溶液A由12份丙烯酸、2份(2E)-2-己烯酸酐、3份质量比1:1的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和N-(异丁氧基甲基)丙烯酰胺、36份质量比1:1的甲基丙烯酸羟丙酯和马来酸二甲酯的组合物、0.15份二甲基丙烯酸乙二醇酯和50份水均匀混合而成;
4、成品制备:滴加结束后,保持温度恒定,熟化1小时,待反应溶液温度低于30℃时,缓慢加入6份碳酸钾,补水到1000份,即得质量分数为40%的2200分子量聚醚用聚羧酸保坍剂。
实例检测结果:
分别测试上述实施例1,2,3,4,5,6的2200分子量聚醚用聚羧酸保坍剂与普通聚羧酸保坍剂在同等浓度下的水泥净浆初始流动性、1h流动性、2h流动性和3h流动性,以及混凝土初始坍落度/扩展度和经时坍落度/扩展度。实验所用水泥为华新42.5普硅水泥,参考GB/8076-2008《混凝土外加剂》测试标准。
不同保坍剂对水泥净浆流动影响(华新42.5普硅水泥)
保坍剂种类 | 初始流动性mm | 1h流动性mm | 2h流动性mm | 3流动性mm |
普通保坍剂 | \ | 235 | 210 | 160 |
实施例1 | \ | 230 | 220 | 215 |
实施例2 | \ | 240 | 210 | 210 |
实施例3 | \ | 225 | 205 | 210 |
实施例4 | \ | 230 | 225 | 220 |
实施例5 | \ | 230 | 220 | 210 |
实施例6 | \ | 235 | 215 | 200 |
不同保坍剂对混凝土流动影响(华新42.5普硅水泥)
保坍剂种类 | 初始坍落度/扩展度mm | 经时坍落度/扩展度mm |
普通保坍剂 | 160/420 | 180/490 |
实施例1 | 165/400 | 200/490 |
实施例2 | 165/420 | 180/500 |
实施例3 | 150/410 | 175/480 |
实施例4 | 165/405 | 190/500 |
实施例5 | 165/415 | 180/490 |
实施例6 | 160/410 | 175/485 |
不同保坍剂对含灰、泥量大的混凝土流动性影响(华新42.5普硅水泥)
保坍剂种类 | 初始坍落度/扩展度mm | 经时坍落度/扩展度mm |
普通保坍剂 | 145/360 | 150/260 |
实施例1 | 160/400 | 200/480 |
实施例2 | 165/420 | 190/480 |
实施例3 | 155/410 | 185/470 |
实施例4 | 160/420 | 190/485 |
实施例5 | 165/415 | 195/480 |
实施例6 | 150/410 | 175/475 |
根据上述水泥净浆初始流动性、1h、2h、3h流动性和混凝土初始及经时流动性比较,2200分子量聚醚用聚羧酸保坍剂实施例1、2、3、4、5、6与普通保坍剂一样均无净浆初始流动性,并且1h流动性和2h流动性与普通保坍剂大致相当,但3h流动性明显优于普通保坍剂。在使用于含灰、泥量大的混凝土中时,普通保坍剂的混凝土初始坍落度/扩展度和经时坍落度/扩展度都明显降低,而实施例1、2、3、4、5、6的混凝土初始坍落度/扩展度较和经时坍落度/扩展度都比较好,没有太大损失。综上所述,该2200分子量聚醚用聚羧酸保坍剂使用与普通混凝土中时不逊于普通保坍剂,但使用于细粉料含量较多的混凝土中的保坍性能要远好于普通保坍剂,能在质量较差的原料表现出良好的保坍性。
本说明书中公开的所有特征,或公开的所有配方、掺量和步骤,除了互相排斥的特征和/或配方、掺量以外,均可以以任何方式组合。本说明书(包括权利要求、摘要)中公开的任一特征,除非特别叙述,均可被其他等效或具有类似目的的替代特征加以替换。即除非特别叙述,每个特征只是一系列等效或类似特征中的一个例子而已。
以上所述仅是发明的非限定实施方式,还可以衍生出大量的实施例,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明创造构思和不作出创造性劳动的前提下,还可以做出若干变形和改进的实施例,这些都属于本发明的保护范围。
Claims (11)
1.一种2200分子量聚醚用聚羧酸保坍剂,其特征在于:所述的聚羧酸保坍剂中各组分的重量份组份为:
2200分子量聚醚大单体: 320-335份, 丙烯酸: 12-20份,
刚性小单体: 3-8份,不饱和酸酐: 1-3份,
不饱和羧酸酯: 30-44份,27.5%工业级双氧水: 2-3.6份,
酰胺基小单体: 2.5-7份,还原剂: 0.5-1份,
链转移剂: 0.8-1.8份,交联剂: 0.1-0.5份,
中和剂: 6-10份,余量为水,总质量1000份,制备后成品质量分数为40%。
2.根据权利要求1所述的2200分子量聚醚用聚羧酸保坍剂,其特征在于:所述的聚羧酸保坍剂中2200分子量聚醚大单体为分子量2200的烯丙基聚氧乙烯醚(APEG) 、甲基烯丙醇聚氧乙烯醚(HPEG)、异戊烯醇聚氧乙烯醚(TPEG)、聚乙二醇单甲醚(MPEG)的一种或几种组成。
3.根据权利要求1所述的2200分子量聚醚用聚羧酸保坍剂,其特征在于:所述的聚羧酸保坍剂中刚性小单体为N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、1,4-二乙烯基-2-氮杂环庚酮、3-甲基-1-乙烯基-2-氮杂环庚酮、(4-甲基苯基)甲亚胺、N-(4-乙烯基苄基)-N,N-二甲胺、1-苯基乙烯基硼酸、1-乙烯基-2,5-吡咯烷二酮、1-烯丙基-2-氟苯、1-烯丙基-4-氟苯、3-(3-氟苯基)-1-丙烯、1-氟-4-异丙烯基苯、5-乙基-2-乙烯基吡啶、4-甲氧基-2-乙烯基苯胺、2-氨基苯乙烯、(4-甲基苯基)甲亚胺的一种或几种组成。
4.根据权利要求1所述的2200分子量聚醚用聚羧酸保坍剂,其特征在于:所述的聚羧酸保坍剂中还原剂为连二亚硫酸钠、甲醛合次硫酸氢钠、抗坏血酸、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、次亚磷酸钠、一水葡萄糖、麦芽糖糊精的一种或几种组成。
5.根据权利要求1所述的2200分子量聚醚用聚羧酸保坍剂,其特征在于:所述的聚羧酸保坍剂中不饱和酸酐为 (2,7-辛二烯-1-基)琥珀酸酐、2-丁烯-1-基琥珀酸酐、正辛烯琥珀酸酐、丙烯酸酐、 烯丙基丁二酸酐、2-十八烷基琥珀酸酐、顺芷酸酐、(2E)-2-己烯酸酐的一种或几种组成。
6.根据权利要求1所述一种2200分子量聚醚用聚羧酸保坍剂,其特征在于:所述聚羧酸保坍剂中酰胺基小单体为2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基-2-丙烯酰胺、N-甲基-1-乙烯磺酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-异丙基甲基丙烯酰胺、N-叔丁基异丁烯酰胺、N-环己基甲基丙烯胺、3-丙烯酰胺-3-甲基丁酸、N-(异丁氧基甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基酰胺、N-甲基丙烯酰基甘氨酸的一种或几种组成。
7.根据权利要求1所述的2200分子量聚醚用聚羧酸保坍剂,其特征在于:所述的聚羧酸保坍剂中不饱和羧酸酯为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、马来酸二甲酯、富马酸二甲酯、烯丙基羧酸二甲酯的一种或几种组成。
8.根据权利要求1所述的2200分子量聚醚用聚羧酸保坍剂,其特征在于:所述的聚羧酸保坍剂中交联剂为1-乙基-3-(3-二甲基铵丙基)碳铵、N,N'-二异丙基碳二亚胺、二环己基碳二亚胺、1-(3-二甲基氨丙基)-3-乙基碳二胺、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、二甲基丙烯酸乙二醇酯、双丙酮丙烯酰胺的一种或几种组成。
9.根据权利要求1所述的2200分子量聚醚用聚羧酸保坍剂,其特征在于:所述的聚羧酸保坍剂中链转移剂为巯基乙酸、巯基丙酸、巯基乙醇、巯基丙醇的一种或几种组成。
10.根据权利要求1所述的2200分子量聚醚用聚羧酸保坍剂,其特征在于:所述的聚羧酸保坍剂中中和剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、甲醇钠、乙醇钠、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺的一种或几种组成。
11.一种如权利要求1所述的2200分子量聚醚用聚羧酸保坍剂的制备方法,其特征在于:所述方法按如下步骤进行:
(1)、第一次加料:将320-335份2200分子量聚醚大单体、3-8份刚性小单体和180-220份水加入到反应釜中,搅拌加热待其溶解;
(2)、加双氧水:测定反应釜内温度,控制反应釜内温度在35-40℃,当温度稳定后,一次性加入2-3.6份质量百分比为27.5%工业级双氧水;
(3)、加入溶液A、溶液B:待5分钟后,依次开始滴加溶液B、溶液A,溶液B加入后,10分钟内开始滴加溶液A,溶液A滴加时间为2-4.5小时,溶液B滴加时间为2.5-5小时;溶液B由0.5-1份还原剂、0.8-1.8份链转移剂和80-120份水均匀混合而成,溶液A由12-20份丙烯酸、1-3份不饱和酸酐、2.5-7份酰胺基小单体、30-44份不饱和羧酸酯、0.1-0.5份交联剂和50-80份水均匀混合而成;
(4)、成品制备:滴加结束后,保持温度恒定,熟化1-3小时,待反应溶液温度低于30℃时,缓慢加入6-10份中和剂,补水到1000份,即得质量分数为40%的2200分子量聚醚用聚羧酸保坍剂。
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