CN108885292B - 光学各向异性层及其制造方法、光学各向异性层叠体及其制造方法、光学各向异性转印体、偏振片以及图像显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及光学各向异性层,其包含聚合物和具有介晶骨架的化合物,上述聚合物为如下聚合物,即,在通过使用了上述聚合物的溶液的涂覆法而形成上述聚合物的膜的情况下,上述膜的面内方向上给予最大折射率的方向的折射率nx(P)、上述膜的上述面内方向上与上述nx(P)的方向垂直的方向的折射率ny(P)、以及上述膜的厚度方向的折射率nz(P)满足nz(P)>nx(P)≥ny(P),上述具有介晶骨架的化合物在规定的情况下显示反波长色散性的面内延迟。

Description

光学各向异性层及其制造方法、光学各向异性层叠体及其制 造方法、光学各向异性转印体、偏振片以及图像显示装置
技术领域
本发明涉及光学各向异性层及其制造方法;具有上述的光学各向异性层的光学各向异性层叠体及其制造方法;以及具有上述的光学各向异性层的光学各向异性转印体、偏振片及图像显示装置。
背景技术
液晶显示装置、有机电致发光显示装置等图像显示装置中可设置各种光学膜。以下,有时将“有机电致发光”酌情地称为“有机EL”。关于涉及这样的光学膜的技术,如专利文献1~10所示那样,一直以来都在进行着研究。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2015-14712号公报;
专利文献2:日本特开2015-57646号公报;
专利文献3:日本特表2014-513323号公报;
专利文献4:日本特表2014-520192号公报;
专利文献5:日本特表2014-520288号公报;
专利文献6:日本特开2010-20269号公报;
专利文献7:日本特开2010-195858号公报;
专利文献8:日本特开2010-235878号公报;
专利文献9:日本特开2010-254949号公报;
专利文献10:日本特开2008-268336号公报。
发明内容
发明要解决的问题
图像显示装置的显示面中有时会设置圆偏振片。在此,就术语“圆偏振片”而言,不仅包含狭义的圆偏振片,也包含椭圆偏振片。作为上述的圆偏振片,通常使用具有线性起偏器和光学各向异性层的光学膜。通过在图像显示装置的显示面设置圆偏振片,从而在从正面方向看显示面的情况下,能够抑制外部光线的反射、或使将图像显示的光能够透过偏振光太阳镜,因此能够提高图像的视认性。
但是,即使将现有通常的圆偏振片设置于图像显示装置的显示面,在从倾斜方向看显示面的情况下,也难以抑制外部光线的反射、并且、难以使将图像显示的光透过偏振光太阳镜。
因此,考虑在圆偏振片中设置正型C膜。正型C膜是指折射率nx、ny及nz满足nz>nx≥ny的膜。通过在圆偏振片中设置正型C膜,从而在从倾斜方向看显示面的情况下能够抑制外部光线的反射、或使将图像显示的光透过偏振光太阳镜。
进而,作为上述的正型C膜,优选厚度方向的延迟Rth显示反波长色散性的膜。在此,厚度方向的延迟Rth显示反波长色散性是指波长450nm和550nm时的厚度方向的延迟Rth(450)和Rth(550)满足Rth(450)/Rth(550)<1.00。通过像这样将厚度方向的延迟Rth显示反波长色散性的正型C膜设置于圆偏振片,从而在从倾斜方向看显示面的情况下能够在宽波长范围抑制外部光线的反射、或使将图像显示的光透过偏振光太阳镜。因此能够使显示面所显示的图像的视认性特别有效地提高。
然而,在现有的技术中,制造厚度方向的延迟Rth显示反波长色散性的正型C膜并不容易。如例如专利文献1和2所记载的那样,可考虑使用液晶化合物的制造方法。然而,在如专利文献1和2所记载的那样使用取向膜的方法中,需要调节取向膜与液晶化合物的相容性,因此该调节很复杂。进而,由于增加了在基材上涂覆取向膜的工序,因此取向膜的使用有可能导致成本上升。
本发明鉴于上述问题而创立,其目的在于提供可以作为在不使用取向膜的情况下能够制造的、厚度方向的延迟Rth显示反波长色散性的正型C膜而使用的光学各向异性层及其制造方法;具有上述的光学各向异性层的光学各向异性层叠体及其制造方法;以及具有上述的光学各向异性层的光学各向异性转印体、偏振片以及图像显示装置。
用于解决问题的方案
本发明如下所述。
[1]一种光学各向异性层,包含聚合物和取向状态能够被固定的具有介晶骨架的化合物,
上述聚合物为如下聚合物,即,在通过使用了上述聚合物的溶液的涂覆法而形成上述聚合物的膜的情况下,上述膜的面内方向上给予最大折射率的方向的折射率nx(P)、上述膜的上述面内方向上与上述nx(P)的方向垂直的方向的折射率ny(P)、以及上述膜的厚度方向的折射率nz(P)满足nz(P)>nx(P)≥ny(P),
上述具有介晶骨架的化合物为选自第一化合物和第二化合物中的至少1种化合物,上述第一化合物显示液晶性且在沿面(homogeneous)取向的情况下显示反波长色散性的面内延迟,上述第二化合物单独时不显示液晶性,
上述第二化合物为如下化合物,即,将上述第二化合物与沿面取向的情况下显示正波长色散性的面内延迟的评价用液晶化合物以相对于合计100重量份的上述评价用液晶化合物和上述第二化合物为30重量份~70重量份中的至少1个比例混合而得到的混合物显示液晶性,且在上述混合物沿面取向的情况下上述第二化合物显示反波长色散性的面内延迟,
上述光学各向异性层的面内方向上给予最大折射率的方向的折射率nx(A)、上述光学各向异性层的上述面内方向上与上述nx(A)的方向垂直的方向的折射率ny(A)、以及上述光学各向异性层的厚度方向的折射率nz(A)满足nz(A)>nx(A)≥ny(A),
波长450nm时的上述光学各向异性层的厚度方向的延迟Rth(A450)、波长550nm时的上述光学各向异性层的厚度方向的延迟Rth(A550)、以及波长650nm时的上述光学各向异性层的厚度方向的延迟Rth(A650)满足下述式(1)和(2):
0.50<Rth(A450)/Rth(A550)<1.00 (1)
1.00≤Rth(A650)/Rth(A550)<1.25 (2)。
[2]根据[1]所述的光学各向异性层,其中,上述具有介晶骨架的化合物在上述具有介晶骨架的化合物的分子中包含主链介晶骨架以及与上述主链介晶骨架结合的侧链介晶骨架。
[3]根据[1]或[2]所述的光学各向异性层,其中,上述具有介晶骨架的化合物由下述式(I)所表示。
[化学式1]
Figure GDA0001807884690000041
(在上述式(I)中,
Y1~Y8各自独立地表示化学单键、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR1-C(=O)-、-C(=O)-NR1-、-O-C(=O)-NR1-、-NR1-C(=O)-O-、-NR1-C(=O)-NR1-、-O-NR1-或-NR1-O-。其中,R1表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基。
G1和G2各自独立地表示能够具有取代基的碳原子数为1~20的二价脂肪族基团。此外,在上述脂肪族基团中,每1个脂肪族基团能够插入有1个以上的-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR2-C(=O)-、-C(=O)-NR2-、-NR2-或-C(=O)-。但是,不包括插入有邻接的2个以上的-O-或邻接的2个以上的-S-的情况。其中,R2表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基。
Z1、Z2各自独立地表示能够被卤原子取代的碳原子数为2~10的烯基。
Ax表示具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的碳原子数为2~30的有机基团。
Ay表示氢原子、能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基、能够具有取代基的碳原子数为2~20的炔基、-C(=O)-R3、-SO2-R4、-C(=S)NH-R9、或具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的碳原子数为2~30的有机基团。其中,R3表示能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基、或碳原子数为5~12的芳香族烃环基。R4表示碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为2~20的烯基、苯基、或4-甲基苯基。R9表示能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基、或能够具有取代基的碳原子数为5~20的芳香族基团。上述Ax和Ay具有的芳香环能够具有取代基。另外,上述Ax与Ay能够一起形成环。
A1表示能够具有取代基的三价芳香族基团。
A2和A3各自独立地表示能够具有取代基的碳原子数为3~30的二价脂环式烃基。
A4和A5各自独立地表示能够具有取代基的碳原子数为6~30的二价芳香族基团。
Q1表示氢原子或能够具有取代基的碳原子数为1~6的烷基。
m各自独立地表示0或1。
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的光学各向异性层,其中,上述具有介晶骨架的化合物在上述具有介晶骨架的化合物的分子中含有选自苯并噻唑环、以及环己基环和苯基环的组合中的至少1种。
[5]根据[1]~[4]中任一项所述的光学各向异性层,其中,上述聚合物为选自聚乙烯基咔唑、聚富马酸酯以及纤维素衍生物中的至少1种聚合物。
[6]根据[1]~[5]中任一项所述的光学各向异性层,其中,上述光学各向异性层的全部固体成分中的上述具有介晶骨架的化合物的比率为20重量%~60重量%。
[7]根据[1]~[6]中任一项所述的光学各向异性层,其中,波长590nm时的上述光学各向异性层的面内延迟Re(A590)、以及波长590nm时的上述光学各向异性层的厚度方向的延迟Rth(A590)满足下述式(3)和(4):
Re(A590)≤10nm (3)
-200nm≤Rth(A590)≤-10nm (4)。
[8]一种光学各向异性转印体,具有基材和[1]~[7]中任一项所述的光学各向异性层。
[9]一种光学各向异性层叠体,具有[1]~[7]中任一项所述的光学各向异性层和相位差层,
上述相位差层的面内方向上给予最大折射率的方向的折射率nx(B)、上述相位差层的上述面内方向上与上述nx(B)的方向垂直的方向的折射率ny(B)、以及上述相位差层的厚度方向的折射率nz(B)满足nx(B)>ny(B)≥nz(B)。
[10]根据[9]所述的光学各向异性层叠体,其中,上述相位差层为包含含脂环式结构聚合物的拉伸膜层。
[11]根据[10]所述的光学各向异性层叠体,其中,上述相位差层为斜向拉伸膜层。
[12]根据[9]~[11]中任一项所述的光学各向异性层叠体,其中,上述相位差层为具有多层结构的拉伸膜层。
[13]根据[9]所述的光学各向异性层叠体,其中,波长450nm时的上述相位差层的面内延迟Re(B450)、波长550nm时的上述相位差层的面内延迟Re(B550)、以及波长650nm时的上述相位差层的面内延迟Re(B650)满足下述式(5)和(6):
0.75<Re(B450)/Re(B550)<1.00 (5)
1.01<Re(B650)/Re(B550)<1.25 (6)。
[14]根据[9]或[13]所述的光学各向异性层叠体,其中,上述相位差层包含取向状态能够被固定的、下述式(II)所表示的相位差层用液晶化合物,
[化学式2]
Figure GDA0001807884690000071
(在上述式(II)中,
Y1~Y8各自独立地表示化学单键、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR1-C(=O)-、-C(=O)-NR1-、-O-C(=O)-NR1-、-NR1-C(=O)-O-、-NR1-C(=O)-NR1-、-O-NR1-或-NR1-O-。其中,R1表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基。
G1和G2各自独立地表示能够具有取代基的碳原子数为1~20的二价脂肪族基团。此外,在上述脂肪族基团中,每1个脂肪族基团能够插入有1个以上的-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR2-C(=O)-、-C(=O)-NR2-、-NR2-或-C(=O)-。但是,不包括插入有邻接的2个以上的-O-或邻接的2个以上的-S-的情况。其中,R2表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基。
Z1、Z2各自独立地表示能够被卤原子取代的碳原子数为2~10的烯基。
Ax表示具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的碳原子数为2~30的有机基团。
Ay表示氢原子、能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基、能够具有取代基的碳原子数为2~20的炔基、-C(=O)-R3、-SO2-R4、-C(=S)NH-R9、或具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的碳原子数为2~30的有机基团。其中,R3表示能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基、或碳原子数为5~12的芳香族烃环基。R4表示碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为2~20的烯基、苯基、或4-甲基苯基。R9表示能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基、或能够具有取代基的碳原子数为5~20的芳香族基团。上述Ax和Ay具有的芳香环能够具有取代基。另外,上述Ax与Ay能够一起形成环。
A1表示能够具有取代基的三价芳香族基团。
A2和A3各自独立地表示能够具有取代基的碳原子数为3~30的二价脂环式烃基。
A4和A5各自独立地表示能够具有取代基的碳原子数为6~30的二价芳香族基团。
Q1表示氢原子或能够具有取代基的碳原子数为1~6的烷基。
m各自独立地表示0或1。
[15]根据[9]~[14]中任一项所述的光学各向异性层叠体,其中,波长590nm时的上述相位差层的面内延迟Re(B590)、波长590nm时的上述光学各向异性层的面内延迟Re(A590)、以及波长590nm时的上述光学各向异性层的厚度方向的延迟Rth(A590)满足下述式(7)、(8)以及(9):
110nm≤Re(B590)≤170nm (7)
Re(A590)≤10nm (8)
-110nm≤Rth(A590)≤-20nm (9)。
[16]一种偏振片,具有:
线性起偏器,以及
[1]~[7]中任一项所述的光学各向异性层、[8]所述的光学各向异性转印体或[9]~[15]中任一项所述的光学各向异性层叠体。
[17]一种图像显示装置,具有[16]所述的偏振片。
[18]一种图像显示装置,依次具有:
[9]~[15]中任一项所述的光学各向异性层叠体、
线性起偏器、以及
图像显示元件,
上述图像显示元件为液晶单元或有机电致发光元件。
[19]一种图像显示装置,依次具有:
线性起偏器、
[9]~[15]中任一项所述的光学各向异性层叠体、以及
有机电致发光元件。
[20]一种光学各向异性层的制造方法,包含以下工序:
在支承面上涂覆包含聚合物、具有介晶骨架的化合物以及溶剂的涂覆液而得到涂覆液层的工序,以及
使上述涂覆液层干燥的工序,
上述聚合物为如下聚合物,即,在通过使用了上述聚合物的溶液的涂覆法而形成上述聚合物的膜的情况下,上述膜的面内方向上给予最大折射率的方向的折射率nx(P)、上述膜的上述面内方向上与上述nx(P)的方向垂直的方向的折射率ny(P)、以及上述膜的厚度方向的折射率nz(P)满足nz(P)>nx(P)≥ny(P),
上述具有介晶骨架的化合物为选自第一化合物和第二化合物中的至少1种化合物,上述第一化合物显示液晶性且在沿面取向的情况下显示反波长色散性的面内延迟,上述第二化合物单独时不显示液晶性,
上述第二化合物为如下化合物,即,将上述第二化合物与沿面取向的情况下显示正波长色散性的面内延迟的评价用液晶化合物以相对于合计100重量份的上述评价用液晶化合物和上述第二化合物为30重量份~70重量份中的至少1个比例混合而得到的混合物显示液晶性,且在上述混合物沿面取向的情况下上述第二化合物显示反波长色散性的面内延迟,
上述光学各向异性层的面内方向上给予最大折射率的方向的折射率nx(A)、上述光学各向异性层的上述面内方向上与上述nx(A)的方向垂直的方向的折射率ny(A)、以及上述光学各向异性层的厚度方向的折射率nz(A)满足nz(A)>nx(A)≥ny(A)。
波长450nm时的上述光学各向异性层的厚度方向的延迟Rth(A450)、波长550nm时的上述光学各向异性层的厚度方向的延迟Rth(A550)、以及波长650nm时的上述光学各向异性层的厚度方向的延迟Rth(A650)满足下述式(1)和(2):
0.50<Rth(A450)/Rth(A550)<1.00 (1)
1.00≤Rth(A650)/Rth(A550)<1.25 (2)。
[21]一种光学各向异性层叠体的制造方法,包含以下工序:
使[8]所述的光学各向异性转印体的光学各向异性层与相位差层贴合的工序、以及
将上述光学各向异性转印体的基材剥离的工序,
上述相位差层的面内方向上给予最大折射率的方向的折射率nx(B)、上述相位差层的上述面内方向上与上述nx(B)的方向垂直的方向的折射率ny(B)、以及上述相位差层的厚度方向的折射率nz(B)满足nx(B)>ny(B)≥nz(B)。
发明效果
根据本发明,能够提供可以作为在不使用取向膜的情况下能够制造的、厚度方向的延迟Rth显示反波长色散性的正型C膜而使用的光学各向异性层及其制造方法;具有上述的光学各向异性层的光学各向异性层叠体及其制造方法;以及具有上述的光学各向异性层的光学各向异性转印体、偏振片以及图像显示装置。
附图说明
图1为示意性地表示作为本发明的第一实施方式的图像显示装置的有机EL显示装置的剖面图。
图2为示意性地表示作为本发明的第二实施方式的图像显示装置的有机EL显示装置的剖面图。
图3为示意性地表示作为本发明的第三实施方式的图像显示装置的液晶显示装置的剖面图。
具体实施方式
以下,示出实施方式及示例物对本发明进行详细说明。但是,本发明并不限定于示于以下的实施方式及示例物,在不脱离本发明的请求的范围及其同等的范围的范围内可以任意地变更实施。
在以下的说明中,只要没有另外说明,某面的正面方向表示该面的法线方向,具体而言是指上述面的极角0°且方位角0°的方向。
在以下的说明中,只要没有另外说明,某面的倾斜方向表示与该面既不平行也不垂直的方向,具体而言是指上述面的极角大于0°且小于90°的范围的方向。
在以下的说明中,只要没有另外说明,某层的面内延迟Re表示Re=(nx-ny)×d所表示的值,并且,某层的厚度方向的延迟Rth表示Rth=[{(nx+ny)/2}-nz]×d所表示的值。在此,nx表示层的面内方向上给与最大折射率的方向的折射率,ny表示层的上述面内方向上与nx的方向正交的方向的折射率,nz表示层的厚度方向的折射率,d表示层的厚度。此外,面内方向表示与厚度方向垂直的方向。
在以下的说明中,只要没有另外说明,折射率的测定波长为590nm。
在以下的说明中,“长条”是指相对于宽通常具有5倍以上的长度,优选具有10倍或其以上的长度,具体而言是指具有可卷成辊状而保管或搬运的程度的长度。
在以下的说明中,“偏振片”和“波片”不仅包含刚直的构件,也包含例如树脂制的膜这样具有可挠性的构件。
在以下的说明中,只要没有另外说明,“(甲基)丙烯酰基”为包含“丙烯酰基”、“甲基丙烯酰基”以及它们的组合的术语。
在以下的说明中,只要没有另外说明,要素的方向“平行”和“垂直”可以包含不损害本发明的效果的范围内例如±5°的范围内的误差。
在以下的说明中,具有正的固有双折射值的树脂表示拉伸方向的折射率比与其正交的方向的折射率大的树脂。此外,具有负的固有双折射值的树脂表示拉伸方向的折射率比与其正交的方向的折射率小的树脂。固有双折射值可根据介电常数分布来计算。
[1.光学各向异性层]
本发明的光学各向异性层包含规定的聚合物和具有介晶骨架的规定的化合物,具有规定的光学特性。光学各向异性层所包含的上述的聚合物以下有时酌情地称为“正型C聚合物”。此外,光学各向异性层所包含的具有介晶骨架的化合物以下有时酌情地称为“介晶化合物”。
[1.1.正型C聚合物]
正型C聚合物为在通过使用了该正型C聚合物的溶液的涂覆法而形成正型C聚合物的膜的情况下该膜的折射率nx(P)、ny(P)及nz(P)满足nz(P)>nx(P)≥ny(P)的聚合物。在此,nx(P)表示上述膜的面内方向上给与最大折射率的方向的折射率,ny(P)表示上述膜的上述面内方向上与上述nx(P)的方向垂直的方向的折射率,nz(P)表示上述膜的厚度方向的折射率。通过将这样的正型C聚合物与规定的介晶化合物组合使用,从而能够实现可作为在不使用取向膜的情况下能够制造的、厚度方向的延迟Rth显示反波长色散性的正型C膜而使用的光学各向异性层。
某聚合物是否属于正型C聚合物能够通过下述方法来确认。
首先,在甲乙酮(MEK)、1,3-二氧杂环戊烷、N-甲基吡咯烷酮(NMP)等溶剂中,加入作为试样的聚合物使聚合物浓度成为10重量%~20重量%,在室温使其溶解,得到聚合物溶液。
将该聚合物溶液使用上涂装置涂覆在由树脂形成的未拉伸膜上,形成聚合物溶液的层。然后,在85℃的烘箱中使其干燥10分钟左右,蒸发溶剂,由此得到厚度10μm左右的聚合物膜。
然后,对该聚合物膜的折射率nx(P)、折射率ny(P)及折射率nz(P)是否满足nz(P)>nx(P)≥ny(P)进行评价,在满足的情况下,制成该试样的聚合物能够判定属于正型C聚合物。
其中,上述的折射率nx(P)和折射率ny(P)优选值相同或接近。具体而言,折射率nx(P)和折射率ny(P)的差nx(P)-ny(P)优选为0.00000~0.00100,更优选为0.00000~0.00050,特别优选为0.00000~0.00020。通过使折射率差nx(P)-ny(P)处于上述的范围,从而能够容易地得到本发明的光学各向异性层。
作为正型C聚合物,可使用具有满足上述的式nz(P)>nx(P)≥ny(P)的折射率的任意的聚合物。其中,作为正型C聚合物,优选选自聚乙烯基咔唑、聚富马酸酯以及纤维素衍生物中的至少1种聚合物。通过将这些聚合物用作正型C聚合物,从而能够通过涂覆而容易地得到厚度方向的延迟Rth大的光学各向异性层。
作为正型C聚合物的具体例子,可举出:聚(9-乙烯基咔唑);富马酸二异丙酯与丙烯酸-3-乙基-3-氧杂环丁基甲酯的共聚物;富马酸二异丙酯与肉桂酸酯的共聚物等。
此外,正型C聚合物可以单独使用1种,也可以将2种以上以任意比率组合使用。
光学各向异性层的全部固体成分中的正型C聚合物的比率优选为40重量%以上,更优选为45重量%以上,进一步优选为50重量%以上,特别优选为55重量%以上,优选为80重量%以下,更优选为70重量%以下,进一步优选为65重量%以下,特别优选为60重量%以下。通过使正型C聚合物的比率为上述范围的下限值以上,从而在光学各向异性层中能够使介晶化合物均匀地分散,或能够使光学各向异性层的机械强度提高,此外,通过为上述范围的上限值以下,从而能够使光学各向异性层的厚度方向的延迟Rth的波长色散性易于接近反色散性。在此,某层的固体成分是指在干燥该层的情况下所残留的成分。
[1.2.介晶化合物]
介晶化合物为具有介晶骨架的化合物。在此,介晶骨架表示在低分子量或高分子量的物质中由于其引力和斥力的相互作用的各向异性而本质上有助于产生液晶(LC:liquid-crystalline)相的分子骨架。含有介晶骨架的介晶化合物其自身可以不具有一定向液晶相相转移的液晶性。因此,液晶化合物可以是单独时可产生向液晶相的相转移的液晶化合物,也可以是单独时不产生向液晶相的相转移的非液晶化合物。作为介晶骨架的例子,可举出刚直的棒状或圆盘状的形状的单元。关于介晶骨架可参考PureAppl.Chem.2001、73卷(5号)、888页和C.Tschierske、G.Pelzl、S.Diele、Angew.Chem.2004年、116卷、6340~6368页。
在光学各向异性层中,介晶化合物的取向状态能够被固定。例如,介晶化合物可以通过聚合而将该介晶化合物的取向状态固定。通常通过聚合介晶化合物在维持了其介晶化合物的取向状态的情况下成为聚合物,因此,利用上述的聚合,介晶化合物的取向状态被固定。因此,术语“取向状态被固定的介晶化合物”中包含介晶化合物的聚合物。因此,在介晶化合物为具有液晶性的液晶化合物的情况下,该液晶化合物在光学各向异性层中可以呈液晶相,由于取向状态被固定化也可以不呈液晶相。
作为上述的规定的介晶化合物,使用选自作为第一化合物的反波长色散液晶化合物以及作为第二化合物的反波长介晶化合物中的至少1种化合物。
在此,反波长色散液晶化合物表示满足下述要件(i)和(ii)的全部的化合物。
(i)反波长色散液晶化合物显示液晶性。
(ii)反波长色散液晶化合物在沿面取向的情况下显示反波长色散性的面内延迟。
此外,反波长介晶化合物表示满足下述要件(iii)、要件(iv)及要件(v)的全部的化合物。
(iii)反波长介晶化合物单独时不显示液晶性。
(iv)包含反波长介晶化合物的规定的评价用混合物显示液晶性。
(v)在上述评价用混合物沿面取向的情况下,反波长介晶化合物显示反波长色散性的面内延迟。
上述的评价用混合物为如下的混合物:在沿面取向的情况下显示正波长色散性的面内延迟的评价用液晶化合物中,以相对于合计100重量份的评价用液晶化合物和反波长介晶化合物为30重量份~70重量份中的至少1个比例混合上述的反波长介晶化合物而得到的混合物。
通过将这样的选自反波长色散液晶化合物和反波长介晶化合物中的介晶化合物与正型C聚合物组合使用,从而能够实现可作为在不使用取向膜的情况能够制造的、厚度方向的延迟Rth显示反波长色散性的正型C膜而使用的光学各向异性层。
以下,对反波长色散液晶化合物进行说明。
反波长色散液晶化合物在沿面取向的情况下显示反波长色散性的面内延迟。在此,使液晶化合物沿面取向是指形成包含该液晶化合物的层,使该层中的液晶化合物的分子的介晶骨架的长轴方向沿与上述层的面平行的某一方向取向。在液晶化合物包含取向方向不同的多种介晶骨架的情况下,它们中最长的种类的介晶取向的方向为上述的取向方向。液晶化合物是否进行了沿面取向、以及其取向方向可通过使用了以AxoScan(Axometrics公司制造)为代表的这样的相位差计的慢轴方向的测定以及慢轴方向的每个入射角的延迟分布的测定而进行确认。
此外,面内延迟Re显示反波长色散性是指波长450nm和550nm时的面内延迟Re(450)和Re(550)满足Re(450)/Re(550)<1.00。
因此,在形成包含反波长色散液晶化合物的液晶层、使该液晶层中的液晶化合物的分子的介晶骨架的长轴方向沿与上述液晶层的面平行的某一方向取向的情况下,该液晶层的波长450nm和550nm时的面内延迟Re(L450)和Re(L550)通常满足Re(L450)/Re(L550)<1.00。
进而,从使本发明的期望的效果更良好地显现的观点出发,波长450nm、550nm及650nm时的上述的液晶层的面内延迟Re(L450)、Re(L550)及Re(L650)更优选满足Re(L450)<Re(L550)≤Re(L650)。
作为反波长色散液晶化合物,可使用例如在该反波长色散液晶化合物的分子中包含主链介晶骨架以及与上述主链介晶骨架结合的侧链介晶骨架的化合物。包含主链介晶骨架和侧链介晶骨架的上述的反波长色散液晶化合物在该反波长色散液晶化合物取向的状态下,侧链介晶骨架可沿与主链介晶骨架不同的方向取向。在这样的情况下,双折射是以对应于主链介晶骨架的折射率和对应于侧链介晶骨架的折射率的差的形式而显现,因此其结果是,反波长色散液晶化合物在沿面取向的情况下能够显示反波长色散性的面内延迟。
例如像具有主链介晶骨架和侧链介晶骨架的上述的化合物那样,反波长色散液晶化合物通常具有与通常的正波长色散液晶化合物的立体构型不同的特殊的立体构型。在此,“正波长色散液晶化合物”是指在沿面取向的情况下显示正波长色散性的面内延迟的液晶化合物。此外,正波长色散性的面内延迟表示测定波长越大面内延迟越小的面内延迟。推测反波长色散液晶化合物像这样具有特殊的立体构型是得到本发明的效果的原因之一。
进而,反波长色散液晶化合物优选具有聚合性。因此,反波长色散液晶化合物优选具有聚合性基团。如果像这样使用具有聚合性的反波长色散液晶化合物,则能够通过聚合而容易地固定反波长色散液晶化合物的取向状态。因此,能够容易地得到具有稳定的光学特性的光学各向异性层。
反波长色散液晶化合物的CN点优选为25℃以上,更优选为45℃以上,特别优选为60℃以上,优选为120℃以下,更优选为110℃以下,特别优选为100℃以下。在此,“CN点”是指晶体—向列相转变温度。通过使用在上述的范围具有CN点的反波长色散液晶化合物,从而能够容易地制造光学各向异性层。
反波长色散液晶化合物的分子量在为单体的情况下,优选为300以上,更优选为700以上,特别优选为1000以上,优选为2000以下,更优选为1700以下,特别优选为1500以下。通过使反波长色散液晶化合物具有上述那样的分子量,从而能够使得用于形成光学各向异性层的涂覆液的涂覆性特别良好。
上述的反波长色散液晶化合物可以单独使用1种,也可以将2种以上以任意比率组合使用。
作为反波长色散液晶化合物,可举出例如日本特开2014-123134号公报所记载的反波长色散液晶化合物。此外,作为反波长色散液晶化合物,可举出例如下述式(Ia)所表示的化合物中显示液晶性的化合物。在以下的说明中,有时将式(Ia)所表示的化合物酌情地称为“化合物(Ia)”。
[化学式3]
Figure GDA0001807884690000171
在上述式(Ia)中,A1a表示:芳香族烃环基,其具有碳原子数为1~67的有机基团作为取代基,上述碳原子数为1~67的有机基团具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环;或芳香族杂环基,其具有碳原子数为1~67的有机基团作为取代基,上述碳原子数为1~67的有机基团具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环。
作为A1a的具体例子,可举出:被式:-RfC(=N-NRgRh)或式:-RfC(=N-N=Rf1Rh)所表示的基团取代的亚苯基;被1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;被5-(2-丁基)-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;被4,6-二甲基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;被6-甲基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;被4,6,7-三甲基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;被4,5,6-三甲基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;被5-甲基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;被5-丙基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;被7-丙基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;被5-氟-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;被苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基;被4-氟苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基;被4-硝基苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基;被4-三氟甲基苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基;被4-氰基苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基;被4-甲磺酰基苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基;被噻吩-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;被噻吩-3-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;被5-甲基噻吩-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;被5-氯噻吩-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;被噻吩并[3,2-b]噻吩-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;被2-苯并噻唑基取代的苯并噻唑-4,7-二基;被4-联苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基;被4-丙基联苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基;被4-噻唑基取代的苯并噻唑-4,7-二基;被1-苯基亚乙基-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;被4-吡啶基取代的苯并噻唑-4,7-二基;被2-呋喃基取代的苯并噻唑-4,7-二基;被萘并[1,2-b]呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;被5-甲氧基-2-苯并噻唑基取代的1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮-4,7-二基;被苯基取代的1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮-4,7-二基;被4-硝基苯基取代的1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮-4,7-二基;或被2-噻唑基取代的1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮-4,7-二基等。在此,Rf和Rf1各自独立地表示与后述的Q1相同的意思。Rg表示与后述的Ay相同的意思,Rh表示与后述的Ax相同的意思。
在上述式(Ia)中,Y1a~Y8a各自独立地表示化学单键、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR1-C(=O)-、-C(=O)-NR1-、-O-C(=O)-NR1-、-NR1-C(=O)-O-、-NR1-C(=O)-NR1-、-O-NR1-或-NR1-O-。其中,R1表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基。
在上述式(Ia)中,G1a和G2a各自独立地表示能够具有取代基的碳原子数为1~20的二价脂肪族基团。此外,在上述脂肪族基团中,每1个脂肪族基团能够插入有1个以上的-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR2-C(=O)-、-C(=O)-NR2-、-NR2-或-C(=O)-。但是,不包括插入有邻接的2个以上的-O-或邻接的2个以上的-S-的情况。其中,R2表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基。
在上述式(Ia)中,Z1a和Z2a各自独立地表示能够被卤原子取代的碳原子数为2~10的烯基。
在上述式(Ia)中,A2a和A3a各自独立地表示能够具有取代基的碳原子数为3~30的二价脂环式烃基。
在上述式(Ia)中,A4a和A5a各自独立地表示能够具有取代基的碳原子数为6~30的二价芳香族基团。
在上述式(Ia)中,k和I各自独立地表示0或1。
作为反波长色散液晶化合物的特别优选的具体例子,可举出下述式(I)所表示的化合物中显示液晶性的化合物。在以下的说明中,有时将式(I)所表示的化合物酌情地称为“化合物(I)”。
[化学式4]
Figure GDA0001807884690000191
化合物(I)通常如下述式所表示那样包含由基-Y5-A4-(Y3-A2)n-Y1-A1-Y2-(A3-Y4)m-A5-Y6-形成的主链介晶骨架1a和由基>A1-C(Q1)=N-N(Ax)Ay形成的侧链介晶骨架1b的2个介晶骨架。此外,这些主链介晶骨架1a和侧链介晶骨架1b彼此交叉。也能够使上述的主链介晶骨架1a和侧链介晶骨架1b合并作为1个介晶骨架,但在本发明中,分成2个介晶骨架来表示和记载。
[化学式5]
Figure GDA0001807884690000192
将主链介晶骨架1a的长轴方向的折射率设为n1,将侧链介晶骨架1b的长轴方向的折射率设为n2。这时,折射率n1的绝对值和波长色散性通常依赖于主链介晶骨架1a的分子结构。此外,折射率n2的绝对值和波长色散性通常依赖于侧链介晶骨架1b的分子结构。在此,在液晶相中,化合物(I)通常将主链介晶骨架1a的长轴方向作为旋转轴进行旋转运动,因此这里所说的折射率n1和n2表示作为旋转体的折射率。
缘由主链介晶骨架1a和侧链介晶骨架1b的分子结构,折射率n1的绝对值比折射率n2的绝对值大。进而,折射率n1和n2通常显示正波长色散性。在此,正波长色散性的折射率表示测定波长越大该折射率的绝对值越小的折射率。主链介晶骨架1a的折射率n1显示小程度的正波长色散性。因此,虽然在长波长测定的折射率n1比在短波长测定的折射率小,但是它们的差小。相对于此,侧链介晶骨架1b的折射率n2显示大程度的正波长色散性。因此,在长波长测定的折射率n2比在短波长测定的折射率n2小且它们的差大。因此,当测定波长短时,折射率n1与折射率n2的差Δn小,当测定波长长时,折射率n1与折射率n2的差Δn增大。像这样地进行,缘由主链介晶骨架1a和侧链介晶骨架1b,化合物(I)在沿面取向的情况下可显示反波长色散性的面内延迟。
在上述式(I)中,Y1~Y8各自独立地表示化学单键、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR1-C(=O)-、-C(=O)-NR1-、-O-C(=O)-NR1-、-NR1-C(=O)-O-、-NR1-C(=O)-NR1-、-O-NR1-或-NR1-O-。
其中,R1表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基。
作为R1的碳原子数为1~6的烷基,可举出例如:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基。
作为R1,优选氢原子或碳原子数为1~4的烷基。
在化合物(I)中,Y1~Y8各自独立地优选为化学单键、-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-或-O-C(=O)-O-。
在上述式(I)中,G1和G2各自独立地表示能够具有取代基的碳原子数为1~20的二价脂肪族基团。
作为碳原子数为1~20的二价脂肪族基团,可举出例如:碳原子数为1~20的亚烷基、碳原子数为2~20的亚烯基等具有链状结构的二价脂肪族基团;碳原子数为3~20的环烷烃二基、碳原子数为4~20的环烯烃二基、碳原子数为10~30的二价脂环式稠环基等二价脂肪族基团。
作为G1和G2的二价脂肪族基团的取代基,可举出例如:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤原子;甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基等碳原子数为1~6的烷氧基。其中,优选氟原子、甲氧基及乙氧基。
此外,在上述脂肪族基团中,每1个脂肪族基团能够插入有1个以上的-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR2-C(=O)-、-C(=O)-NR2-、-NR2-或-C(=O)-。但是,不包括插入有邻接的2个以上的-O-或邻接的2个以上的-S-的情况。在此,R2表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基,优选为氢原子或甲基。
作为在上述脂肪族基团中插入的基团,优选-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-C(=O)-。
作为这些基团插入的脂肪族基团的具体例子,可举出例如:-CH2-CH2-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-S-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(=O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-C(=O)-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-C(=O)-O-CH2-、-CH2-O-C(=O)-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-NR2-C(=O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-C(=O)-NR2-CH2-、-CH2-NR2-CH2-CH2-、-CH2-C(=O)-CH2-。
在这些中,从使本发明的期望的效果更良好地显现的观点出发,G1和G2各自独立地优选为碳原子数为1~20的亚烷基、碳原子数为2~20的亚烯基等具有链状结构的二价脂肪族基团,更优选为亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、八亚甲基、十亚甲基[-(CH2)10-]等碳原子数为1~12的亚烷基,特别优选为四亚甲基[-(CH2)4-]、六亚甲基[-(CH2)6-]、八亚甲基[-(CH2)8-]及十亚甲基[-(CH2)10-]。
在上述式(I)中,Z1和Z2各自独立地表示能够被卤原子取代的碳原子数为2~10的烯基。
作为该烯基的碳原子数,优选2~6。作为Z1和Z2的烯基的取代基的卤原子,可举出氟原子、氯原子、溴原子等,优选氯原子。
作为Z1和Z2的碳原子数为2~10的烯基的具体例子,可举出CH2=CH-、CH2=C(CH3)-、CH2=CH-CH2-、CH3-CH=CH-、CH2=CH-CH2-CH2-、CH2=C(CH3)-CH2-CH2-、(CH3)2C=CH-CH2-、(CH3)2C=CH-CH2-CH2-、CH2=C(Cl)-、CH2=C(CH3)-CH2-、CH3-CH=CH-CH2-。
其中,从使本发明的期望的效果更良好地显现的观点出发,作为Z1和Z2,各自独立地优选为CH2=CH-、CH2=C(CH3)-、CH2=C(Cl)-、CH2=CH-CH2-、CH2=C(CH3)-CH2-或CH2=C(CH3)-CH2-CH2-,更优选为CH2=CH-、CH2=C(CH3)-或CH2=C(Cl)-,特别优选为CH2=CH-。
在上述式(I)中,Ax表示具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的碳原子数为2~30的有机基团。“芳香环”是指:具有遵循Huckel规则的广义的芳香性的环状结构即具有(4n+2)个π电子的环状共轭结构以及以噻吩、呋喃、苯并噻唑等为代表的、硫、氧、氮等杂原子的孤电子对参与到π电子体系而显示芳香性的环状结构。
Ax的具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的碳原子数为2~30的有机基团可以是具有多个芳香环的有机基团,也可以是具有芳香族烃环和芳香族杂环二者的有机基团。
作为上述芳香族烃环,可举出例如苯环、萘环、蒽环等。作为上述芳香族杂环,可举出:吡咯环、呋喃环、噻吩环、吡啶环、哒嗪环、嘧啶环、吡嗪环、吡唑环、咪唑环、噁唑环、噻唑环等单环的芳香族杂环;苯并噻唑环、苯并噁唑环、喹啉环、酞嗪环、苯并咪唑环、苯并吡唑环、苯并呋喃环、苯并噻吩环、噻唑并吡啶环、噁唑并吡啶环、噻唑并吡嗪环、噁唑并吡嗪环、噻唑并哒嗪环、噁唑并哒嗪环、噻唑并嘧啶环、噁唑并嘧啶环等稠环的芳香族杂环。
Ax所具有的芳香环能够具有取代基。作为这样的取代基,可举出例如:氟原子、氯原子等卤原子;氰基;甲基、乙基、丙基等碳原子数为1~6的烷基;乙烯基、烯丙基等碳原子数为2~6的烯基;三氟甲基等碳原子数为1~6的卤代烷基;二甲基氨基等取代氨基;甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1~6的烷氧基;硝基;苯基、萘基等芳基;-C(=O)-R5;-C(=O)-OR5;-SO2R6等。其中,R5表示碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为2~20的烯基、或碳原子数为3~12的环烷基,R6与后述的R4同样地表示碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为2~20的烯基、苯基、或4-甲基苯基。
此外,Ax所具有的芳香环能够具有多个相同或不同的取代基,相邻的两个取代基能够一起结合而形成环。形成的环可以是单环,也可以是稠合多环;可以是不饱和环,也可以是饱和环。
进而,Ax的碳原子数为2~30的有机基团的“碳原子数”是指不包含取代基的碳原子的有机基团总体的总碳原子数的意思(后述的Ay也是如此。)。
作为Ax的具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的碳原子数为2~30的有机基团,可举出例如:苯环基、萘环基、蒽环基等芳香族烃环基;吡咯环基、呋喃环基、噻吩环基、吡啶环基、哒嗪环基、嘧啶环基、吡嗪环基、吡唑环基、咪唑环基、噁唑环基、噻唑环基、苯并噻唑环基、苯并噁唑环基、喹啉环基、酞嗪环基、苯并咪唑环基、苯并吡唑环基、苯并呋喃环基、苯并噻吩环基、噻唑并吡啶环基、噁唑并吡啶环基、噻唑并吡嗪环基、噁唑并吡嗪环基、噻唑并哒嗪环基、噁唑并哒嗪环基、噻唑并嘧啶环基、噁唑并嘧啶环基等芳香族杂环基;包含芳香族烃环和杂环的组合的基团;具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的、碳原子数为3~30的烷基;具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的、碳原子数为4~30的烯基;具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的、碳原子数为4~30的炔基。
Ax的优选具体例子如下所示。但是,Ax并不限定于以下所示的基团。应予说明的是,下述式中,“-”表示从环的任意位置伸出的键合键(以下相同。)。
(1)芳香族烃环基
[化学式6]
Figure GDA0001807884690000231
[化学式7]
Figure GDA0001807884690000241
(2)芳香族杂环基
[化学式8]
Figure GDA0001807884690000251
[化学式9]
Figure GDA0001807884690000252
上述式中,E表示NR6a、氧原子或硫原子。其中,R6a表示氢原子;或甲基、乙基、丙基等碳原子数为1~6的烷基。
[化学式10]
Figure GDA0001807884690000261
上述式中,X和Y各自独立地表示NR7、氧原子、硫原子、-SO-、或-SO2-(但是,不包括氧原子邻接、硫原子邻接、-SO-邻接、-SO2-邻接的情况。)。R7与上述R6a同样的表示氢原子;或甲基、乙基、丙基等碳原子数为1~6的烷基。
[化学式11]
Figure GDA0001807884690000262
(上述式中,X表示与上述相同的含义。)
[化学式12]
Figure GDA0001807884690000263
[各式中,X1表示-CH2-、-NRc-、氧原子、硫原子、-SO-或-SO2-,E1表示-NRc-、氧原子或硫原子。其中,Rc表示氢原子、或甲基、乙基、丙基等碳原子数为1~6的烷基。(其中,在各式中氧原子不邻接、硫原子不邻接、-SO-不邻接、-SO2-不邻接。)]
(3)包含芳香族烃环和杂环的组合的基团
[化学式13]
Figure GDA0001807884690000271
(上述式中,X和Y各自独立地表示与上述相同的意思。此外,上述式中,Z表示NR7、氧原子、硫原子、-SO-、或-SO2-(但是,不包括氧原子邻接、硫原子邻接、-SO-邻接、-SO2-邻接的情况。)。
(4)具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的烷基
[化学式14]
Figure GDA0001807884690000281
(5)具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的烯基
[化学式15]
Figure GDA0001807884690000282
(6)具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的炔基
[化学式16]
Figure GDA0001807884690000291
在上述的Ax中,优选为碳原子数为6~30的芳香族烃环基、碳原子数为4~30的芳香族杂环基、或包含芳香族烃环和杂环的组合的碳原子数为4~30的基团,更优选为下述所示的任一基团。
[化学式17]
Figure GDA0001807884690000292
[化学式18]
Figure GDA0001807884690000301
进而,Ax进一步优选为下述所示的任一基团。
[化学式19]
Figure GDA0001807884690000302
Ax所具有的环能够具有取代基。作为这样的取代基,可举出例如:氟原子、氯原子等卤原子;氰基;甲基、乙基、丙基等碳原子数为1~6的烷基;乙烯基、烯丙基等碳原子数为2~6的烯基;三氟甲基等碳原子数为1~6的卤代烷基;二甲基氨基等取代氨基;甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1~6的烷氧基;硝基;苯基、萘基等芳基;-C(=O)-R8;-C(=O)-OR8;-SO2R6。其中,R8表示甲基、乙基等碳原子数为1~6的烷基;或苯基等碳原子数为6~14的芳基。其中,作为取代基,优选卤原子、氰基、碳原子数为1~6的烷基以及碳原子数为1~6的烷氧基。
Ax所具有的环能够具有多个相同或不同的取代基,相邻的两个取代基能够一起结合而形成环。形成的环可以是单环,也可以是稠合多环。
Ax的碳原子数为2~30的有机基团的“碳原子数”是不包含取代基的碳原子的有机基团总体的总碳原子数的意思(后述的Ay也如此。)。
在上述式(I)中,Ay表示氢原子、能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基、能够具有取代基的碳原子数为2~20的炔基、-C(=O)-R3、-SO2-R4、-C(=S)NH-R9、或具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的碳原子数为2~30的有机基团。其中,R3表示能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基、或碳原子数为5~12的芳香族烃环基。R4表示碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为2~20的烯基、苯基、或4-甲基苯基。R9表示能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基、或能够具有取代基的碳原子数为5~20的芳香族基团。
作为Ay的能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基的碳原子数为1~20的烷基,可举出例如:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、1-甲基戊基、1-乙基戊基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基。能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基的碳原子数优选为1~12,进一步优选为4~10。
作为Ay的能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基的碳原子数为2~20的烯基,可举出例如:乙烯基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基。能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基的碳原子数优选为2~12。
作为Ay的能够具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基的碳原子数为3~12的环烷基,可举出例如:环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环辛基。
作为Ay的能够具有取代基的碳原子数为2~20的炔基的碳原子数为2~20的炔基,可举出例如:乙炔基、丙炔基、2-丙炔基(炔丙基)、丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、戊炔基、2-戊炔基、己炔基、5-己炔基、庚炔基、辛炔基、2-辛炔基、壬炔基、癸炔基、7-癸炔基。
作为Ay的能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基及能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基的取代基,可举出例如:氟原子、氯原子等卤原子;氰基;二甲基氨基等取代氨基;甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基等碳原子数为1~20的烷氧基;甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基等被碳原子数为1~12的烷氧基取代的碳原子数为1~12的烷氧基;硝基;苯基、萘基等芳基;环丙基、环戊基、环己基等碳原子数为3~8的环烷基;环戊氧基、环己氧基等碳原子数为3~8的环烷氧基;四氢呋喃基、四氢吡喃基、二氧杂环戊基、二氧杂环己基等碳原子数为2~12的环状醚基;苯氧基、萘氧基等碳原子数为6~14的芳氧基;三氟甲基、五氟乙基、-CH2CF3等至少1个被氟原子取代的碳原子数为1~12的氟代烷氧基;苯并呋喃基;苯并吡喃基;苯并二氧杂环戊基;苯并二氧杂环己基;-C(=O)-R7a;-C(=O)-OR7a;-SO2R8a;-SR10;被-SR10取代的碳原子数为1~12的烷氧基;羟基。其中,R7a和R10各自独立地表示碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为2~20的烯基、碳原子数为3~12的环烷基或碳原子数为6~12的芳香族烃环基。R8a与上述R4同样的、表示碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为2~20的烯基、苯基、或4-甲基苯基。
作为Ay的能够具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基的取代基,可举出例如:氟原子、氯原子等卤原子;氰基;二甲基氨基等取代氨基;甲基、乙基、丙基等碳原子数为1~6的烷基;甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1~6的烷氧基;硝基;苯基、萘基等芳基;环丙基、环戊基、环己基等碳原子数为3~8的环烷基;-C(=O)-R7a;-C(=O)-OR7a;-SO2R8a;羟基。其中,R7a和R8a表示与上述相同的含义。
作为Ay的能够具有取代基的碳原子数为2~20的炔基的取代基,可举出例如与能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基及能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基的取代基同样的取代基。
在Ay的由-C(=O)-R3所表示的基团中,R3表示能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基、或碳原子数为5~12的芳香族烃环基。这些的具体例子可举出与作为上述Ay的、能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基、及能够具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基;以及上述Ax中说明的芳香族烃环基中碳原子数为5~12的基团的例子所列举的基团同样的基团。
在Ay的由-SO2-R4表示的基团中,R4表示碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为2~20的烯基、苯基、或4-甲基苯基。R4的碳原子数为1~20的烷基及碳原子数为2~20的烯基的具体例子可举出与作为上述Ay的碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为2~20的烯基的例子所列举的基团同样的基团。
在Ay的由-C(=S)NH-R9表示的基团中,R9表示能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基、或能够具有取代基的碳原子数为5~20的芳香族基团。这些的具体例子可举出与作为上述Ay的能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基;以及上述Ax中说明的芳香族烃环基和芳香族杂环基等芳香族基团中碳原子数为5~20的基团的例子所列举的基团同样的基团。
作为Ay的具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的碳原子数为2~30的有机基团,可举出与上述Ax中说明的基团同样的基团。
在这些中,作为Ay,优选氢原子、能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基、能够具有取代基的碳原子数为2~20的炔基、-C(=O)-R3、-SO2-R4、或具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一芳香环的碳原子数为2~30的有机基团所表示的基团。进而,作为Ay,进一步优选氢原子、能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基、能够具有取代基的碳原子数为2~20的炔基、能够具有取代基的碳原子数为6~12的芳香族烃环基、能够具有取代基的碳原子数为3~9的芳香族杂环基、能够具有取代基的包含芳香族烃环和杂环的组合的碳原子数为3~9的基团、-C(=O)-R3所表示的基团、-SO2-R4所表示的基团。其中,R3、R4表示与上述相同的意思。
作为Ay的能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为2~20的炔基的取代基,优选卤原子、氰基、碳原子数为1~20的烷氧基、被碳原子数为1~12的烷氧基取代的碳原子数为1~12的烷氧基、苯基、环己基、碳原子数为2~12的环状醚基、碳原子数为6~14的芳氧基、羟基、苯并二氧杂环己基、苯磺酰基、4-甲基苯基磺酰基、苯甲酰基、-SR10。其中,R10表示与上述相同的意思。
作为Ay的能够具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基、能够具有取代基的碳原子数为6~12的芳香族烃环基、能够具有取代基的碳原子数为3~9的芳香族杂环基、能够具有取代基的包含芳香族烃环和杂环的组合的碳原子数为3~9的基团的取代基,优选氟原子、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的烷氧基、氰基。
此外,Ax与Ay能够一起形成环。作为这样的环,可举出例如能够具有取代基的碳原子数为4~30的不饱和杂环、碳原子数为6~30的不饱和碳环。
就上述碳原子数为4~30的不饱和杂环、及碳原子数为6~30的不饱和碳环而言,没有特别限制,能够具有芳香性,也能够不具有芳香性。
作为Ax和Ay一起形成的环,可举出例如如下所示的环。另外,下述所示的环表示式(I)中的以
[化学式20]
Figure GDA0001807884690000351
所表示的部分。
[化学式21]
Figure GDA0001807884690000361
[化学式22]
Figure GDA0001807884690000371
[化学式23]
Figure GDA0001807884690000381
(式中,X、Y、Z表示与上述相同的意思。)
此外,这些环能够具有取代基。作为这样的取代基,可举出与作为Ax所具有的芳香环的取代基所说明的取代基同样的取代基。
从使本发明的期望的效果更良好地显现的观点出发,Ax和Ay所包含的π电子的总数优选为4以上且24以下,更优选为6以上且20以下,进一步优选为6以上且18以下。
作为Ax和Ay的优选的组合,可举出下述的组合(α)和组合(β)。
(α)Ax为碳原子数为4~30的、芳香族烃环基、芳香族杂环基、或包含芳香族烃环和杂环的组合的基团;Ay为氢原子、碳原子数为3~8的环烷基、能够具有(卤原子、氰基、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的烷氧基、或碳原子数为3~8的环烷基)作为取代基的碳原子数为6~12的芳香族烃环基、能够具有(卤原子、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的烷氧基、氰基)作为取代基的碳原子数为3~9的芳香族杂环基、能够具有(卤原子、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的烷氧基、氰基)作为取代基的包含芳香族烃环和杂环的组合的碳原子数为3~9的基团、能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基、或能够具有取代基的碳原子数为2~20的炔基,该取代基为卤原子、氰基、碳原子数为1~20的烷氧基、被碳原子数为1~12的烷氧基取代的碳原子数为1~12的烷氧基、苯基、环己基、碳原子数为2~12的环状醚基、碳原子数为6~14的芳氧基、羟基、苯并二氧杂环己基、苯磺酰基、苯甲酰基、以及-SR10中的任一个的组合。
(β)Ax与Ay一起形成不饱和杂环或不饱和碳环的组合。
其中,R10表示与上述相同的意思。
作为Ax和Ay的更优选的组合,可举出下述的组合(γ)。
(γ)Ax为具有下述结构的基团中的任一个;Ay为氢原子、碳原子数为3~8的环烷基、能够具有(卤原子、氰基、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的烷氧基、或碳原子数为3~8的环烷基)作为取代基的碳原子数为6~12的芳香族烃环基、能够具有(卤原子、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的烷氧基、氰基)作为取代基的碳原子数为3~9的芳香族杂环基、能够具有(卤原子、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的烷氧基、氰基)作为取代基的包含芳香族烃环和杂环的组合的碳原子数为3~9的基团、能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基、或能够具有取代基的碳原子数为2~20的炔基,该取代基为卤原子、氰基、碳原子数为1~20的烷氧基、被碳原子数为1~12的烷氧基取代的碳原子数为1~12的烷氧基、苯基、环己基、碳原子数为2~12的环状醚基、碳原子数为6~14的芳氧基、羟基、苯并二氧杂环己基、苯磺酰基、苯甲酰基、以及-SR10中任一个的组合。
其中,R10表示与上述相同的意思。
[化学式24]
Figure GDA0001807884690000401
[化学式25]
Figure GDA0001807884690000402
(式中,X、Y表示与上述相同的意思。)
作为Ax和Ay的特别优选的组合,可举出下述的组合(δ)。
(δ)Ax为具有下述结构的基团中的任一个;Ay为氢原子、碳原子数为3~8的环烷基、能够具有(卤原子、氰基、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的烷氧基、或碳原子数为3~8的环烷基)作为取代基的碳原子数为6~12的芳香族烃环基、能够具有(卤原子、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的烷氧基、氰基)作为取代基的碳原子数为3~9的芳香族杂环基、能够具有(卤原子、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的烷氧基、氰基)作为取代基的包含芳香族烃环和杂环的组合的碳原子数为3~9的基团、能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基、或能够具有取代基的碳原子数为2~20的炔基,该取代基为卤原子、氰基、碳原子数为1~20的烷氧基、被碳原子数为1~12的烷氧基取代的碳原子数为1~12的烷氧基、苯基、环己基、碳原子数为2~12的环状醚基、碳原子数为6~14的芳氧基、羟基、苯并二氧杂环己基、苯磺酰基、苯甲酰基、以及-SR10中任一个的组合。
下式中,X表示与上述相同的意思。其中,R10表示与上述相同的意思。
[化学式26]
Figure GDA0001807884690000411
在上述式(I)中,A1表示能够具有取代基的三价芳香族基团。作为三价芳香族基团,可以是三价碳环式芳香族基团,也可以是三价杂环式芳香族基团。从使本发明的期望的效果更良好地显现的观点出发,优选三价碳环式芳香族基团,更优选三价苯环基或三价萘环基,进一步优选下述式所示的三价苯环基或三价萘环基。另外,在下述式中,为了进一步明确键合状态,出于方便记载了取代基Y1、Y2(Y1、Y2表示与上述相同的意思。以下相同。)。
[化学式27]
Figure GDA0001807884690000421
在这些中,作为A1,更优选下述所示的式(A11)~(A25)所表示的基团,进一步优选式(A11)、(A13)、(A15)、(A19)、(A23)所表示的基团,特别优选式(A11)、(A23)所表示的基团。
[化学式28]
Figure GDA0001807884690000431
作为A1的三价芳香族基团能够具有的取代基,可举出与作为上述AX的芳香环的取代基所说明的取代基同样的取代基。作为A1,优选不具有取代基。
在上述式(I)中,A2和A3各自独立地表示能够具有取代基的碳原子数为3~30的二价脂环式烃基。作为碳原子数为3~30的二价脂环式烃基,可举出例如碳原子数为3~30的环烷烃二基、碳原子数为10~30的二价脂环式稠环基。
作为碳原子数为3~30的环烷烃二基,可举出例如:环丙烷二基;环丁烷-1,2-二基、环丁烷-1,3-二基等环丁烷二基;环戊烷-1,2-二基、环戊烷-1,3-二基等环戊烷二基;环己烷-1,2-二基、环己烷-1,3-二基、环己烷-1,4-二基等环己烷二基;环庚烷-1,2-二基、环庚烷-1,3-二基、环庚烷-1,4-二基等环庚烷二基;环辛烷-1,2-二基、环辛烷-1,3-二基、环辛烷-1,4-二基、环辛烷-1,5-二基等环辛烷二基;环癸烷-1,2-二基、环癸烷-1,3-二基、环癸烷-1,4-二基、环癸烷-1,5-二基等环癸烷二基;环十二烷-1,2-二基、环十二烷-1,3-二基、环十二烷-1,4-二基、环十二烷-1,5-二基等环十二烷二基;环十四烷-1,2-二基、环十四烷-1,3-二基、环十四烷-1,4-二基、环十四烷-1,5-二基、环十四烷-1,7-二基等环十四烷二基;环二十烷-1,2-二基、环二十烷-1,10-二基等环二十烷二基。
作为碳原子数为10~30的二价脂环式稠环基,可举出例如:萘烷-2,5-二基、萘烷-2,7-二基等萘烷二基;金刚烷-1,2-二基、金刚烷-1,3-二基等金刚烷二基;双环[2.2.1]庚烷-2,3-二基、双环[2.2.1]庚烷-2,5-二基、双环[2.2.1]庚烷-2,6-二基等双环[2.2.1]庚烷二基。
这些二价脂环式烃基可以在任意的位置具有取代基。作为取代基,可举出与作为上述Ax的芳香环的取代基所说明的取代基同样的取代基。
在这些中,作为A2和A3,优选碳原子数为3~12的二价脂环式烃基,更优选碳原子数为3~12的环烷烃二基,进一步优选下述式(A31)~(A34)所表示的基团,特别优选下述式(A32)所表示的基团。
[化学式29]
Figure GDA0001807884690000441
基于与Y1和Y3(或Y2和Y4)结合的碳原子的空间构型的不同,上述碳原子数为3~30的二价脂环式烃基可存在顺式和反式的立体异构体。例如,在为环己烷-1,4-二基的情况下,如下述所示,可存在顺式的异构体(A32a)和反式的异构体(A32b)。
[化学式30]
Figure GDA0001807884690000451
上述碳原子数为3~30的二价脂环式烃基可以为顺式,也可以为反式,还可以为顺式和反式的异构体混合物。其中,从取向性良好的观点出发,优选为反式或顺式,更优选为反式。
在上述式(I)中,A4和A5各自独立地表示能够具有取代基的碳原子数为6~30的二价芳香族基团。A4和A5的芳香族基团可以是单环的芳香族基团,也可以是多环的芳香族基团。作为A4和A5的优选的具体例子,可举出下述基团。
[化学式31]
Figure GDA0001807884690000452
上述A4和A5的二价芳香族基团可以在任意的位置具有取代基。作为该取代基,可举出例如:卤原子、氰基、羟基、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的烷氧基、硝基、-C(=O)-OR8b基。其中,R8b为碳原子数为1~6的烷基。其中,作为取代基,优选卤原子、碳原子数为1~6的烷基、烷氧基。此外,作为卤原子,更优选氟原子,作为碳原子数为1~6的烷基,更优选甲基、乙基、丙基,作为烷氧基,更优选甲氧基、乙氧基。
在这些中,从使本发明的期望的效果更良好地显现的观点出发,A4和A5各自独立地更优选为能够具有取代基的下述式(A41)、(A42)或(A43)所表示的基团,特别优选为能够具有取代基的式(A41)所表示的基团。
[化学式32]
Figure GDA0001807884690000461
在上述式(I)中,Q1表示氢原子或能够具有取代基的碳原子数为1~6的烷基。作为能够具有取代基的碳原子数为1~6的烷基,可举出上述Ay中说明的能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基中的碳原子数为1~6的基团。在这些中,Q1优选为氢原子和碳原子数为1~6的烷基,更优选为氢原子和甲基。
在上述式(I)中,m各自独立地表示0或1。其中,m优选为1。
化合物(I)可通过例如国际公开第2012/147904号中记载的肼化合物与羰基化合物的反应而进行制造。
接着,对反波长介晶化合物进行说明。
反波长介晶化合物为单独时不显示液晶性、而在与评价用液晶化合物以规定的混合比例混合而成的评价用混合物中显示液晶性的化合物。作为评价用液晶化合物,使用正波长色散液晶化合物,该正波长色散液晶化合物为在沿面取向的情况下显示正波长色散性的面内延迟的液晶化合物。通过使用正波长色散液晶化合物作为评价用液晶化合物,从而能够容易地进行在使评价用混合物沿面取向的情况下的反波长介晶化合物的面内延迟的波长色散性的评价。其中,作为评价用液晶化合物,优选具有在100℃时可成为液晶相的棒状结构的液晶化合物。作为特别优选的评价用液晶化合物的具体例子,可举出具有下述式(E1)所示的结构的正波长色散液晶化合物“LC242”、具有下述式(E2)所示的结构的正波长色散液晶化合物等。在下述式中,Me表示甲基。
[化学式33]
Figure GDA0001807884690000471
[化学式34]
Figure GDA0001807884690000472
此外,为了得到上述的评价用混合物而与评价用液晶化合物混合的反波长介晶化合物的混合比例相对于合计100重量份的评价用液晶化合物和反波长介晶化合物通常为30重量份~70重量份中的至少任一个。因此,只要以相对于合计100重量份的评价用液晶化合物和反波长介晶化合物为30重量份~70重量份的范围中所包含的至少一个混合比例混合反波长介晶化合物,可得到显示液晶性的评价用混合物,那么以相对于合计100重量份的评价用液晶化合物和反波长介晶化合物为30重量份~70重量份的范围中包含的另外的混合比例混合反波长介晶化合物而得到的混合物可以不显示液晶性。
评价用混合物显示液晶性可通过下述的方法进行确认。
在基材上涂敷评价用混合物并使其干燥,得到具有基材和评价用混合物的层的样品膜。将该样品膜设置在加热台上。一边使用偏光显微镜观察样品膜一边使样品膜升温。在观察到评价用混合物的层向液晶相相转移的情况下,能够判定评价用混合物显示液晶性。
此外,在使上述的评价用混合物沿面取向的情况下,该评价用混合物中的反波长介晶化合物显示反波长色散性的面内延迟。在此,使评价用混合物沿面取向是指形成该评价用混合物的层、使该层中的评价用液晶化合物沿面取向。因此,在沿面取向了的评价用混合物中,评价用液晶化合物的分子的介晶骨架的长轴方向通常沿与上述层的面平行的某一方向取向。
此外,沿面取向了的评价用混合物中的反波长介晶化合物显示反波长色散性的面内延迟是指,评价用混合物所包含的反波长介晶化合物的波长450nm和550nm时的面内延迟Re(450)和Re(550)满足Re(450)/Re(550)<1.00。
但是,在评价用混合物的层中,难以仅选择性地测定反波长介晶化合物的面内延迟。因此,利用评价用液晶化合物为正波长色散液晶化合物这一事实,按照下述的确认方法,可确认评价用混合物中的反波长介晶化合物显示反波长色散性的面内延迟。
形成包含作为正波长色散液晶化合物的评价用液晶化合物的液晶层,在该液晶层中使评价用液晶化合物沿面取向。然后,测定该液晶层的波长450nm和550nm时的面内延迟Re(X450)和Re(X550)的比Re(X450)/Re(X550)。
此外,形成包含上述的评价用液晶化合物和反波长介晶化合物的评价用混合物的层,在该评价用混合物的层中使评价用混合物沿面取向。然后,测定该评价用混合物的层的波长450nm和550nm时的面内延迟Re(Y450)和Re(Y550)的比Re(Y450)/Re(Y550)。
根据测定结果,在与不包含反波长介晶化合物的液晶层的延迟比Re(X450)/Re(X550)相比、包含反波长介晶化合物的评价用混合物的层的延迟比Re(Y450)/Re(Y550)小的情况下,能够判定该反波长介晶化合物显示反波长色散性的面内延迟。
此外,从使本发明的期望的效果更良好地显现的观点出发,在上述的确认方法中,优选与液晶层的波长550nm和650nm时的面内延迟Re(X550)和Re(X650)的比Re(X650)/Re(X550)相比、评价用混合物的层的波长550nm和650nm时的面内延迟Re(Y550)和Re(Y650)的比Re(Y650)/Re(Y550)大。
作为反波长介晶化合物,可使用例如在该反波长介晶化合物的分子中包含主链介晶骨架以及与上述主链介晶骨架结合的侧链介晶骨架的化合物。
进而,反波长介晶化合物优选具有聚合性。因此,反波长介晶化合物优选具有聚合性基团。如果像这样使用具有聚合性的反波长介晶化合物,则能够通过聚合而容易地固定反波长介晶化合物的取向状态。因此,能够容易地得到具有稳定的光学特性的光学各向异性层。
反波长介晶化合物的分子量在为单体的情况下,优选为300以上,更优选为700以上,特别优选为1000以上,优选为2000以下,更优选为1700以下,特别优选为1500以下。通过使反波长介晶化合物具有上述那样的分子量,从而能够使得用于形成光学各向异性层的涂覆液的涂覆性特别良好。
上述的反波长介晶化合物可以单独使用1种,也可以将2种以上以任意比率组合使用。
作为反波长介晶化合物,可举出例如上述式(Ia)所表示的化合物中不显示液晶性的化合物。作为反波长介晶化合物的优选的例子,可举出下述式(I)所表示的化合物中不显示液晶性的化合物。其中,作为特别优选的反波长介晶化合物,可举出下述的化合物。
[化学式35]
Figure GDA0001807884690000501
从使本发明的期望的效果更良好地显现的观点出发,在上述的介晶化合物中,优选在该介晶化合物的分子中含有选自苯并噻唑环(下述式(10A)的环)、以及环己基环(下述式(10B)的环)和苯基环(下述式(10C)的环)的组合中的至少1种的介晶化合物。
[化学式36]
Figure GDA0001807884690000511
光学各向异性层的全部固体成分中的介晶化合物的比率优选为20重量%以上,更优选为30重量%以上,进一步优选为35重量%以上,特别优选为40重量%以上,优选为60重量%以下,更优选为55重量%以下,进一步优选为50重量%以下,特别优选为45重量%以下。通过使介晶化合物的比率为上述范围的下限值以上,从而能够使光学各向异性层的厚度方向的延迟Rth的波长色散性易于接近反色散性,此外,通过为上述范围的上限值以下,从而能够在光学各向异性层中使介晶化合物均匀地分散,或者使光学各向异性层的机械强度提高。
[1.3.任意的成分]
光学各向异性层还可包含任意的成分与正型C聚合物和介晶化合物组合。
[1.4.光学各向异性层的特性]
光学各向异性层的折射率nx(A)、ny(A)及nz(A)满足nz(A)>nx(A)≥ny(A)。在此,nx(A)表示光学各向异性层的面内方向上给与最大折射率的方向的折射率,ny(A)表示光学各向异性层的上述面内方向上与上述nx(A)的方向垂直的方向的折射率,nz(A)表示光学各向异性层的厚度方向的折射率。具有这样的折射率nx(A)、ny(A)及nz(A)的光学各向异性层可用作正型C膜。因此,在将该光学各向异性层安装于圆偏振片而应用于图像显示装置的情况下,能够在图像显示装置的显示面的倾斜方向抑制外部光线的反射、或使将图像显示的光能够透过偏振光太阳镜。进而,在图像显示装置为液晶显示装置的情况下,通常能够扩大视角。因此,在从倾斜方向看图像显示装置的显示面的情况下,能够提高图像的视认性。
其中,光学各向异性层的折射率nx(A)和折射率ny(A)优选值相同或接近。具体而言,折射率nx(A)和折射率ny(A)的差nx(A)-ny(A)优选为0.00000~0.00100,更优选为0.00000~0.00050,特别优选为0.00000~0.00020。通过使折射率差nx(A)-ny(A)处于上述范围,从而能够简化将光学各向异性层设置于图像显示装置时的光学设计,且能够不需要调节与其它相位差膜贴合时的贴合方向。
波长450nm时的光学各向异性层的厚度方向的延迟Rth(A450)、波长550nm时的光学各向异性层的厚度方向的延迟Rth(A550)、以及波长650nm时的光学各向异性层的厚度方向的延迟Rth(A650)通常满足下述式(1)和(2):
0.50<Rth(A450)/Rth(A550)<1.00 (1)
1.00≤Rth(A650)/Rth(A550)<1.25 (2)。
如果对上述式(1)详细说明,则Rth(A450)/Rth(A550)通常大于0.50,优选大于0.60,更优选大于0.65,并且,通常小于1.00,优选小于0.90,更优选小于0.85。
进而,如果对上述式(2)详细说明,则Rth(A650)/Rth(A550)通常为1.00以上,优选为1.01以上,更优选为1.02以上,通常小于1.25,优选小于1.15,更优选小于1.10。
就具有满足上述的式(1)和式(2)的厚度方向的延迟Rth(A450)、Rth(A550)及Rth(A650)的光学各向异性层而言,其厚度方向的延迟Rth显示反波长色散性。在将像这样厚度方向的延迟Rth显示反波长色散性的光学各向异性层安装于圆偏振片而应用于图像显示装置的情况下,能够在宽波长范围发挥在图像显示装置的显示面的倾斜方向抑制外部光线的反射、或使将图像显示的光透过偏振光太阳镜的功能。进而,在图像显示装置为液晶显示装置的情况下,通常能够有效地扩大视角。因此能够使显示面所显示的图像的视认性特别有效地提高。
组合包含正型C聚合物和介晶化合物的光学各向异性层能够发挥上述光学特性的机制根据本发明人的研究,可推测为如下所述。但是,本发明的技术范围并不被下述说明的机制而限制。
通常包含液晶化合物的液晶层的双折射依赖于该液晶层中的液晶化合物的分子的取向状态。因此,在想要得到作为在厚度方向具有大的折射率的膜的正型C膜的情况下,大多使液晶化合物的分子沿液晶层的厚度方向取向。在想要像这样使液晶化合物的分子沿厚度方向取向的情况下,一直以来,使用着垂直取向剂。
在使用垂直取向剂而形成液晶层的情况下,通常准备包含液晶化合物和垂直取向剂的涂覆液,将该涂覆液涂敷及干燥,得到液晶层。然而,由于反波长色散液晶化合物的分子具有特殊的立体构型,因此即使使用利用了垂直取向剂的现有的方法形成液晶层,液晶化合物的分子的倾斜角度也会产生不一致,难以得到良好的液晶层。具体而言,在使用现有的制造方法而制造的液晶层中,作为相同的倾斜角的液晶化合物的集合而形成多个液晶象限,由于液晶象限之间的倾斜角不同,因此作为液晶层总体而产生光的反射、折射或色散,产生液晶层的白浊。在此,倾斜角是指液晶化合物的分子的取向轴相对于某基准面所成的角度。
相对于此,本发明的光学各向异性层所包含的正型C聚合物通常包含相对于主链交叉的具有萘环和联苯基等刚直的结构的侧链。而且,在包含正型C聚合物的光学各向异性层中,正型C聚合物的主链平行地横跨光学各向异性层的面内方向,其侧链位于光学各向异性层的厚度方向。因此,当使正型C聚合物和介晶化合物组合时,可通过正型C聚合物的侧链而矫正介晶化合物的分子的朝向,由此,介晶化合物的分子以分子的长轴方向与光学各向异性层的厚度方向平行的方式取向。由此,在光学各向异性层的厚度方向显现大的折射率,因此本发明的光学各向异性层显示能够作为正型C膜而发挥功能的折射率。
进而,反波长色散液晶化合物和反波长介晶化合物这样的介晶化合物可显示反波长色散性的面内延迟。因此,包含分子沿厚度方向取向的介晶化合物的光学各向异性层的厚度方向的延迟能够显示反波长色散性。
可认为通常这样的机制,本发明的光学各向异性层能够发挥上述的光学特性。
波长590nm时的光学各向异性层的面内延迟Re(A590)优选满足下述式(3)。
Re(A590)≤10nm (3)
如果对上述式(3)详细说明,则Re(A590)优选为0nm~10nm,更优选为0nm~5nm,特别优选为0nm~2nm。通过使Re(A590)处于上述范围,从而能够简化将光学各向异性层设置于图像显示装置时的光学设计,且能够不需要调节与其它相位差膜贴合时的贴合方向。
波长590nm时的光学各向异性层的厚度方向的延迟Rth(A590)优选满足下述式(4)。
-200nm≤Rth(A590)≤-10nm (4)
如果对上述式(4)详细说明,则Rth(A590)优选为-200nm以上,更优选为-130nm以上,特别优选为-100nm以上,优选为-10nm以下,更优选为-30nm以下,特别优选为-50nm以下。在将具有这样的Rth(A590)的光学各向异性层安装于圆偏振片而应用于图像显示装置的情况下,能够在图像显示装置的显示面的倾斜方向能够抑制外部光线的反射而使反射光的色泽变化小、或使将图像显示的光能够透过偏振光太阳镜。进而,在图像显示装置为液晶显示装置的情况下,通常能够扩大视角。因此,在从倾斜方向看图像显示装置的显示面的情况下,能够提高图像的视认性。
光学各向异性层的全光线透过率优选为80%以上,更优选为85%以上,特别优选为90%以上。全光线透过率可使用紫外·可见分光光度计,在波长400nm~700nm的范围进行测定。
光学各向异性层的雾度优选为5%以下,更优选为3%以下,特别优选为1%以下,理想情况下为0%。在此,雾度可采用依据JIS K 7361-1997、使用日本电色工业公司制造“浊度计NDH-300A”、测定5个位置的雾度、根据其求得的平均值。
光学各向异性层优选不显示液晶性。通过光学各向异性层不显示液晶性,从而能够在光学各向异性层中使正型C聚合物和介晶化合物的分散良好。此外,不具有液晶性的光学各向异性层能够抑制在使用涂覆液制造光学各向异性层时由于干燥风等空气波动的影响而导致的介晶化合物的取向不均的产生。
光学各向异性层的厚度能够适当地调节以得到期望的延迟。光学各向异性层的具体的厚度优选为1.0μm以上,更优选为3.0μm以上,优选为50μm以下,更优选为40μm以下,特别优选为30μm以下。
[1.5.光学各向异性层的制造方法]
光学各向异性层可通过包含如下工序的制造方法而制造:准备包含正型C聚合物、介晶化合物及溶剂的涂覆液的工序;在支承面上涂覆该涂覆液而得到涂覆液层的工序;使涂覆液层干燥的工序。
在准备涂覆液的工序中,通常混合正型C聚合物、介晶化合物及溶剂而得到涂覆液。涂覆液的全部固体成分中的正型C聚合物和介晶化合物的比率可调节为与光学各向异性层的全部固体成分中的正型C聚合物和介晶化合物的比率同样的范围。
作为溶剂,通常使用有机溶剂。作为该有机溶剂的例子,可举出:环戊烷、环己烷等烃溶剂;环戊酮、环己酮、甲乙酮、丙酮、甲基异丁基酮、N-甲基吡咯烷酮等酮溶剂;醋酸丁酯、醋酸戊酯等醋酸酯溶剂;氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃溶剂;1,4-二氧杂环己烷、环戊基甲基醚、四氢呋喃、四氢吡喃、1,3-二氧杂环戊烷、1,2-二甲氧基乙烷等醚溶剂;甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烃溶剂以及它们的混合物。从操作性优异的观点出发,溶剂的沸点优选为60~250℃,更优选为60~150℃。此外,溶剂可以单独使用1种,也可以将2种以上以任意比率组合使用。
溶剂的量优选以能够使涂覆液的固体成分浓度成为期望的范围的方式进行调节。涂覆液的固体成分浓度优选为6重量%以上,更优选为8重量%以上,特别优选为10重量%以上,优选为20重量%以下,更优选为18重量%以下,特别优选为15重量%以下。通过使涂覆液的固体成分浓度处于上述的范围,从而能够容易地形成具有期望的光学特性的光学各向异性层。
用于形成光学各向异性层的涂覆液可以包含任意的成分与正型C聚合物、介晶化合物及溶剂组合。此外,任意的成分可以单独使用1种,也可以将2种以上以任意比率组合使用。
涂覆液例如可包含增塑剂作为任意的成分。作为增塑剂,可举出磷酸三苯酯、三乙酸甘油酯等。此外,增塑剂可以单独使用1种,也可以将2种以上以任意比率组合使用。
增塑剂的量相对于100重量份的正型C聚合物,优选为2重量份以上,更优选为5重量份以上,特别优选为8重量份以上,优选为15重量份以下,更优选为12重量份以下,特别优选为10重量份以下。通过将增塑剂的量调节为上述的范围,从而能够抑制光学各向异性层的脆化而提高机械强度。
涂覆液例如可包含聚合引发剂作为任意的成分。聚合引发剂的种类可根据涂覆液中的聚合性化合物所具有的聚合性基团的种类而适当地选择。在此,聚合性化合物为具有聚合性的化合物的总称。其中,优选光聚合引发剂。作为光聚合引发剂,可举出自由基聚合引发剂、阴离子聚合引发剂、阳离子聚合引发剂等。作为市售的光聚合引发剂的具体例子,可举出BASF公司制造的商品名:Irgacure907、商品名:Irgacure184、商品名:Irgacure369、商品名:Irgacure651、商品名:Irgacure819、商品名:Irgacure907、商品名:Irgacure379、商品名:Irgacure379EG、以及商品名:IrgacureOXE02、ADEKA公司制造的商品名:AdekaOptomerN1919等。此外,聚合引发剂可以单独使用1种,也可以将2种以上以任意比率组合使用。
聚合引发剂的量相对于100重量份的聚合性化合物,优选为0.1重量份以上,更优选为0.5重量份以上,优选为30重量份以下,更优选为10重量份以下。
涂覆液可包含金属、金属配位化合物、染料、颜料、荧光材料、磷光材料、流平剂、触变剂、凝胶化剂、多糖类、表面活性剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗氧化剂、离子交换树脂、氧化钛等金属氧化物等任意的添加剂作为任意的成分。该任意的添加剂的比例相对于100重量份的正型C聚合物,优选各自为0.1重量份~20重量份。
涂覆液优选不显示液晶性。通过使用不显示液晶性的涂覆液,从而能够在光学各向异性层中使正型C聚合物和介晶化合物的分散良好。此外,通过使用不具有液晶性的涂覆液,从而能够抑制由于干燥风等空气波动的影响而导致的介晶化合物的取向不均的产生。
准备上述那样的涂覆液后,进行在支承面上涂覆该涂覆液而得到涂覆液层的工序。作为支承面,可使用能够支承涂覆液层的任意的面。作为该支承面,从使光学各向异性层的表面状态良好的观点出发,通常使用无凹部和凸部的平坦面。作为上述的支承面,优选使用长条的基材的表面。在使用长条的基材的情况下,能够将涂覆液连续地涂覆在连续地运送的基材上。因此,通过使用长条的基材,从而能够连续地制造光学各向异性层,因此能够使生产率提高。
在将涂覆液涂覆于基材上的情况下,优选在对基材施加适度的张力(通常为100N/m~500N/m)、减少基材的运送波动、维持平面性的状态下进行涂敷。平面性是指与基材的宽度方向和运送方向垂直的上下方向的振动量理想情况下为0mm,通常为1mm以下。
通常使用基材膜作为基材。作为基材膜,可适当地选择可用作光学层叠体的基材的膜来使用。其中,从能够将具有基材膜和光学各向异性层的多层膜用作光学膜而不需要将光学各向异性层从基材膜剥离的观点出发,作为基材膜优选透明的膜。具体而言,基材膜的全光线透过率优选为80%以上,更优选为85%以上,特别优选为88%以上。
基材膜的材料没有特别限定,可使用各种树脂。作为树脂的例子,可举出包含各种聚合物的树脂。作为该聚合物,可举出含脂环式结构聚合物、纤维素酯、聚乙烯醇、聚酰亚胺、UV透过丙烯酸、聚碳酸酯、聚砜、聚醚砜、环氧聚合物、聚苯乙烯及它们的组合。在这些中,从透明性、低吸湿性、尺寸稳定性及轻质性的观点出发,优选含脂环式结构聚合物和纤维素酯,更优选含脂环式结构聚合物。
含脂环式结构聚合物为在重复单元中具有脂环式结构的聚合物,通常为无定形的聚合物。作为含脂环式结构聚合物,主链中含有脂环式结构的聚合物和侧链中含有脂环式结构的聚合物中的任一个均可使用。
作为脂环式结构,可举出例如环烷烃结构、环烯烃结构等,从热稳定性等的观点出发,优选环烷烃结构。
构成1个脂环式结构的重复单元的碳原子数没有特别的限制,优选为4个以上,更优选为5个以上,特别优选为6个以上,优选为30个以下,更优选为20个以下,特别优选为15个以下。
含脂环式结构聚合物中的具有脂环式结构的重复单元的比例可根据使用目的适当地选择,优选为50重量%以上,更优选为70重量%以上,特别优选为90重量%以上。通过使具有脂环式结构的重复单元为上述那样多,从而能够提高基材膜的耐热性。
作为含脂环式结构聚合物,可举出例如:(1)降冰片烯聚合物、(2)单环的环状烯烃聚合物、(3)环状共轭二烯聚合物、(4)乙烯基脂环式烃聚合物以及它们的加氢物等。在这些中,从透明性和成型性的观点出发,更优选降冰片烯聚合物。
作为降冰片烯聚合物,可举出例如:降冰片烯单体的开环聚合物、降冰片烯单体和能够开环共聚的其它单体的开环共聚物、以及它们的加氢物、降冰片烯单体的加成聚合物、降冰片烯单体和能够共聚的其它单体的加成共聚物等。在这些中,从透明性的观点出发,特别优选降冰片烯单体的开环聚合物加氢物。
上述的含脂环式结构聚合物可选自例如日本特开2002-321302号公报等中公开的公知的聚合物。
含脂环式结构聚合物的玻璃化转变温度优选为80℃以上,更优选为100℃~250℃的范围。玻璃化转变温度处于这样的范围的含脂环式结构聚合物不易产生在高温下使用时的变形和应力,耐久性优异。
含脂环式结构聚合物的重均分子量(Mw)优选为10000~100000,更优选为25000~80000,进一步优选为25000~50000。当重均分子量在这样的范围时,基材膜的机械强度和成型加工性高度地平衡,因此优选。上述的重均分子量可通过使用环己烷作溶剂的凝胶渗透色谱法(以下简写为“GPC”。)、以聚异戊二烯换算的值来测定。此外,在树脂不溶解于环己烷的情况下,上述的重均分子量可通过使用甲苯作为溶剂的GPC、以聚苯乙烯换算的值来测定。
含脂环式结构聚合物的分子量分布(重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn))优选为1以上,更优选为1.2以上,优选为10以下,更优选为4以下,特别优选为3.5以下。
关于使用包含含脂环式结构聚合物的树脂作为基材膜的材质的情况下的基材膜的厚度,从容易提高生产率、且容易薄型化及轻质化的观点出发,优选为1μm~1000μm,更优选为5μm~300μm,特别优选为30μm~100μm。
包含含脂环式结构聚合物的树脂可以仅由含脂环式结构聚合物形成,但是只要不显著地损害本发明的效果,也可以包含任意的配合剂。包含含脂环式结构聚合物的树脂中的含脂环式结构聚合物的比例优选为70重量%以上,更优选为80重量%以上。
作为包含含脂环式结构聚合物的树脂的优选的具体例子,可举出日本瑞翁公司制造“ZEONOR1420”、“ZEONOR1420R”。
作为纤维素酯,以纤维素的低级脂肪酸酯(例如:纤维素乙酸酯、纤维素乙酸丁酸酯及纤维素乙酸丙酸酯)为代表。低级脂肪酸是指每1分子的碳原子数为6以下的脂肪酸。在纤维素乙酸酯中,包含三醋酸纤维素(TAC)和纤维素二乙酸酯(DAC)。
纤维素乙酸酯的乙酰化度优选为50%~70%,特别优选为55%~65%。重均分子量优选为70000~120000,特别优选为80000~100000。此外,上述纤维素乙酸酯不仅可以被醋酸酯化,而且还可以被部分丙酸、丁酸等脂肪酸酯化。此外,构成基材膜的树脂可以组合包含纤维素乙酸酯和除纤维素乙酸酯以外的纤维素酯(纤维素丙酸酯和纤维素丁酸酯等)。在该情况下,优选这些纤维素酯的总体满足上述乙酰化度。
在使用三醋酸纤维素的膜作为基材膜的情况下,作为这样的膜,从保护环境的观点出发,特别优选使用三醋酸纤维素涂料(dope)而制作的三醋酸纤维素膜,上述三醋酸纤维素涂料是通过将三醋酸纤维素通过低温溶解法或高温溶解法而溶解在实质上不包含二氯甲烷的溶剂中而制备的。三醋酸纤维素的膜可通过共流延法而制作。共流延法可通过以下方法进行,即,制备包含三醋酸纤维素的原料薄片和溶剂以及根据需要添加的任意的添加剂的溶液(涂料),将该涂料从涂料供给器(模头)流延到支承体上,在将流延物某种程度地干燥而赋予了刚性的时刻作为膜从支承体剥离,进一步干燥该膜从而除去溶剂。作为溶解原料薄片的溶剂的例子,可举出:卤代烃溶剂(二氯甲烷等)、醇溶剂(甲醇、乙醇、丁醇等)、酯溶剂(甲酸甲酯、醋酸甲酯等)、醚溶剂(二氧杂环己烷、二氧杂环戊烷、二乙醚等)等。作为涂料所包含的添加剂的例子,可举出:延迟增加剂、增塑剂、紫外线吸收剂、防劣化剂、润滑剂、剥离促进剂等。作为流延涂料的支承体的例子,可举出水平式的环形金属带及滚筒。流延时,能够单层流延单一的涂料,也能够共流延多层。在共流延多层的情况下,例如可以依次流延多种涂料以形成低浓度的纤维素酯涂料的层和与其表面和背面相接地设置的高浓度的纤维素酯涂料的层。作为对膜进行干燥而除去溶剂的方法的例子,可举出输送膜而使其通过将内部设定为适合于干燥的条件的干燥部的方法。
作为三醋酸纤维素的膜的优选的例子,可举出富士胶片公司制造的“TAC-TD80U”以及发明协会公开技报公技编号2001-1745号所公开的膜。三醋酸纤维素的膜的厚度没有特别限定,优选为20μm~150μm,更优选为40μm~130μm,进一步优选为70μm~120μm。
作为涂覆液的涂覆方法的例子,可举出:帘式涂覆法、挤出涂覆法、辊涂法、旋涂法、浸涂法、棒涂法、喷涂法、滑动涂覆法、印刷涂覆法、凹版涂覆法、模涂法、狭缝涂覆法及浸渍法。被涂覆的涂覆液的厚度可根据光学各向异性层所要求的期望的厚度来适当地设定。
将涂覆液涂覆在支承面上而得到涂覆液层后,进行使涂覆液层干燥的工序。通过干燥,从涂覆液层除去溶剂,得到光学各向异性层。作为干燥方法,可采用加热干燥、减压干燥、加热减压干燥、自然干燥等任意的干燥方法。
在上述的光学各向异性层的制造方法中,能够通过涂覆组合包含正型C聚合物和介晶化合物的涂覆液并进行干燥这样的简单的操作来制造光学各向异性层。因此,不需要专利文献1所记载的取向膜。因此,不需要反波长色散液晶与取向膜的相容性的调节、取向膜的形成这类的操作,因此能够容易地制造光学各向异性层。
进而,组合包含正型C聚合物和介晶化合物的涂覆液能够抑制干燥时由于空气的波动的影响而导致的介晶化合物的取向不均的产生。因此,能够容易地得到在面内方向的宽范围中取向状态均匀的光学各向异性层,因此易于得到表面状态优异的光学各向异性层。因此,能够抑制由于光学各向异性层的取向不均而导致的白浊。
光学各向异性层的制造方法除了包含上述的工序以外,还可进一步包含任意的工序。例如,在光学各向异性层的制造方法中,可以对干燥后而得到的光学各向异性层进行固定介晶化合物的取向状态的工序。在该工序中,通常通过使介晶化合物聚合,从而将介晶化合物的取向状态固定。
介晶化合物的聚合可适当地选择适合于聚合性化合物和聚合引发剂等涂覆液所包含的成分的性质的方法。例如,优选照射光的方法。在此,在照射的光中,可包含可见光线、紫外线及红外线等光。其中,从操作简便的方面考虑,优选照射紫外线的方法。紫外线照射强度优选为0.1mW/cm2~1000mW/cm2的范围,更优选为0.5mW/cm2~600mW/cm2的范围。紫外线照射时间优选为1秒~300秒的范围,更优选为5秒~100秒的范围。紫外线累积光量(mJ/cm2)使用紫外线照射强度(mW/cm2)×照射时间(秒)而求得。作为紫外线照射光源,能够使用高压水银灯、金属卤化物灯、低压水银灯。在氮环境下等非活性气体环境下进行介晶化合物的聚合具有可降低残留单体比例的倾向,因此优选。
此外,光学各向异性层的制造方法例如可以包含将光学各向异性层从基材剥离的工序。
[2.光学各向异性转印体]
本发明的光学各向异性转印体具有基材和上述的光学各向异性层。在此,光学各向异性转印体是指包含多个层的构件、且转印该多个层中的一部分层而供给包含该一部分层的产品的制造。在本发明的光学各向异性转印体中,光学各向异性层供给于上述的产品的制造。
作为基材,可使用与在光学各向异性层的制造方法中说明的基材同样的基材。其中,作为基材,优选能够剥离的基材。具有这样的基材的光学各向异性转印体可通过进行使用了基材的上述的光学各向异性层的制造方法来制造。
光学各向异性转印体可用于制造光学膜。例如,在使光学各向异性转印体的光学各向异性层与树脂膜贴合后,将基材剥离,由此能够制造具有光学各向异性层和树脂膜的光学膜。
[3.光学各向异性层叠体]
本发明的光学各向异性层叠体具有上述的光学各向异性层和相位差层。
[3.1.光学各向异性层叠体中的光学各向异性层]
作为光学各向异性层叠体的光学各向异性层,使用上述的光学各向异性层。但是,在光学各向异性层叠体中,优选波长590nm时的光学各向异性层的面内延迟Re(A590)、以及波长590nm时的光学各向异性层的厚度方向的延迟Rth(A590)满足下述式(8)和(9)。
Re(A590)≤10nm (8)
-110nm≤Rth(A590)≤-20nm (9)
如果对上述式(8)详细说明,则Re(A590)优选为0nm~10nm,更优选为0nm~5nm,特别优选为0nm~2nm。通过使Re(A590)处于上述的范围,从而能够使将光学各向异性层叠体设置于图像显示装置时的光学设计简化。
此外,如果对上述式(9)详细说明,则Rth(A590)优选为-110nm以上,更优选为-100nm以上,优选为-20nm以下,更优选为-40nm以下,特别优选为-50nm以下。在将具备具有这样的Rth(A590)的光学各向异性层的光学各向异性层叠体安装于圆偏振片而应用于图像显示装置的情况下,能够在图像显示装置的显示面的倾斜方向使抑制外部光线的反射、或使将图像显示的光透过偏振光太阳镜的功能有效地发挥。因此,在从倾斜方向看图像显示装置的显示面的情况下,能够有效地提高图像的视认性。
[3.2.光学各向异性层叠体中的相位差层]
(3.2.1.相位差层的光学特性)
相位差层为其折射率nx(B)、ny(B)及nz(B)满足nx(B)>ny(B)≥nz(B)的层。在此,nx(B)表示相位差层的面内方向上给与最大折射率的方向的折射率,ny(B)表示相位差层的面内方向上与上述nx(B)的方向垂直的方向的折射率,nz(B)表示相位差层的厚度方向的折射率。具有这样的相位差层的光学各向异性层叠体通过与线性起偏器组合而能够制造圆偏振片。通过在图像显示装置的显示面设置该圆偏振片,从而在从正面方向看显示面的情况下,能够抑制外部光线的反射、或使将图像显示的光能够透过偏振光太阳镜,因此能够提高图像的视认性。
其中,相位差层的折射率ny(B)和折射率nz(B)优选值相同或接近。具体而言,折射率ny(B)和折射率nz(B)的差的绝对值|ny(B)-nz(B)|优选为0.00000~0.00100,更优选为0.00000~0.00050,特别优选为0.00000~0.00020。通过使折射率差的绝对值|ny(B)-nz(B)|处于上述的范围,从而能够使将光学各向异性层叠体设置于图像显示装置时的光学设计简化。
波长590nm时的相位差层的面内延迟Re(B590)优选满足下述式(7)。
110nm≤Re(B590)≤170nm (7)
如果对上述式(7)详细说明,则Re(B590)优选为110nm以上,更优选为120nm以上,特别优选为130nm以上,优选为170nm以下,更优选为160nm以下,特别优选为150nm以下。具备具有这样的Re(B590)的相位差层的光学各向异性层叠体与线性起偏器组合而能够得到圆偏振片。通过在图像显示装置的显示面设置该圆偏振片,从而在从正面方向看显示面的情况下,能够抑制外部光线的反射、或使将图像显示的光能够透过偏振光太阳镜,因此能够提高图像的视认性。
波长450nm时的相位差层的面内延迟Re(B450)、波长550nm时的相位差层的面内延迟Re(B550)、以及波长650nm时的相位差层的面内延迟Re(B650)优选满足下述的式(5)和(6)。
0.75<Re(B450)/Re(B550)<1.00 (5)
1.01<Re(B650)/Re(B550)<1.25 (6)
如果对上述式(5)详细说明,则Re(B450)/Re(B550)优选大于0.75,更优选大于0.78,特别优选大于0.80,并且,优选小于1.00,更优选小于0.95,特别优选小于0.90。
如果对上述式(6)详细说明,则Re(B650)/Re(B550)优选大于1.01,更优选大于1.02,特别优选大于1.04,并且,优选小于1.25,更优选小于1.22,特别优选小于1.19。
就具有满足上述的式(5)和式(6)的面内延迟Re(B450)、Re(B550)及Re(B650)的相位差层而言,其面内延迟Re显示反波长色散性。在将具有像这样面内延迟Re显示反波长色散性的相位差层的光学各向异性层叠体安装于圆偏振片而应用于图像显示装置的情况下,能够在宽波长范围发挥在图像显示装置的显示面的正面方向抑制外部光线的反射、或使将图像显示的光透过偏振光太阳镜的功能。因此能够使显示面所显示的图像的视认性特别有效地提高。
相位差层的面内的慢轴方向为任意的方向,可根据光学各向异性层叠体的用途任意地设定。其中,在光学各向异性层叠体为长条膜的情况下,优选相位差层的慢轴与膜宽度方向所成的角度超过0°且小于90°。此外,在某一个方式中,相位差层的面内的慢轴与膜宽度方向所成的角度优选设为15°±5°、22.5±5°、45°±5°、或75°±5°,更优选设为15°±4°、22.5°±4°、45°±4°、或75°±4°,进一步更优选设为15°±3°、22.5°±3°、45°±3°、或75°±3°这样的特定的范围。通过具有这样的角度关系,从而能够通过辊对辊使光学各向异性层叠体与长条的线性起偏器贴合而高效地制造圆偏振片。
相位差层的全光线透过率优选为80%以上,更优选为85%以上,特别优选为90%以上。此外,相位差层的雾度优选为5%以下,更优选为3%以下,特别优选为1%以下,理想情况下为0%。
(3.2.2.作为相位差层的拉伸膜层)
作为上述那样的相位差层,可使用拉伸膜层。在使用拉伸膜层作为相位差层的情况下,该拉伸膜层可包含作为在光学各向异性层的制造方法中说明的基材膜的材料的树脂。包含这样的树脂的膜层通过实施拉伸处理从而可显现延迟等光学特性。其中,上述的拉伸膜层优选包含含脂环式结构聚合物。
拉伸膜层的拉伸方向为任意的方向。因此,拉伸方向可以是长度方向,也可以是宽度方向,也可以是倾斜方向。进而,这些拉伸方向中也可以沿2个以上方向实施拉伸。在此,倾斜方向是指膜的面内方向上的与长度方向和宽度方向中任一方向都不平行的方向。
其中,拉伸膜层优选为斜向拉伸膜层。即,优选拉伸膜层为长条的膜,且在与膜的长度方向和宽度方向中任一方向都不平行的方向被拉伸的膜。在为斜向拉伸膜层的情况下的膜宽度方向与拉伸方向所成的角度具体而言可设为超过0°且小于90°。通过将这样的斜向拉伸膜层用作相位差层,从而能够通过辊对辊使光学各向异性层叠体与长条的线性起偏器贴合而高效地制造圆偏振片。
拉伸方向与膜宽度方向所成的角度优选设为15°±5°、22.5±5°、45°±5°、或75°±5°、更优选设为15°±4°、22.5°±4°、45°±4°、或75°±4°、进一步更优选设为15°±3°、22.5°±3°、45°±3°、或75°±3°这样特定的范围。通过具有这样的角度关系,从而能够使光学各向异性层叠体成为能够高效地制造圆偏振片的材料。
进而,上述的拉伸膜层优选具有包含多个层的多层结构。具有多层结构的拉伸膜层通过拉伸膜层所包含的各层的功能的组合而能够发挥多样的特性。例如,拉伸膜层优选依次具有由包含聚合物的树脂形成的第一外侧层、由包含聚合物和紫外线吸收剂的树脂形成的中间层以及由包含聚合物的树脂形成的第二外侧层。这时,各层所包含的聚合物可以不同,但优选相同。这样的具有第一外侧层、中间层以及第二外侧层的拉伸膜层能够抑制紫外线的透过。此外,由于第一外侧层和第二外侧层设置于中间层的两侧,因此能够抑制紫外线吸收剂的渗漏。
中间层所包含的树脂中的紫外线吸收剂的量优选为3重量%以上,更优选为4重量%以上,特别优选为5重量%以上,优选为20重量%以下,更优选为18重量%以下,特别优选为16重量%以下。通过使紫外线吸收剂的量为上述范围的下限值以上,从而能够特别提高拉伸膜层的防止紫外线的透过的能力,通过为上述范围的上限值以下,从而能够提高拉伸膜层对可见光的透明性。
中间层的厚度优选以“中间层的厚度”/“拉伸膜层总体的厚度”所表示的比处于规定的范围的方式进行设定。上述的规定的范围优选为1/5以上,更优选为1/4以上,特别优选为1/3以上,优选为80/82以下,更优选为79/82以下,特别优选为78/82以下。通过使上述的比为上述范围的下限值以上,从而能够特别提高拉伸膜层的防止紫外线的透过的能力,通过为上述范围的上限值以下,从而能够使拉伸膜层的厚度薄。
作为相位差层的拉伸膜层的厚度优选为10μm以上,更优选为13μm以上,特别优选为15μm以上,优选为60μm以下,更优选为58μm以下,特别优选为55μm以下。通过使拉伸膜层的厚度为上述范围的下限值以上,从而能够显现期望的延迟,此外,通过为上述范围的上限值以下,从而能够薄膜化。
拉伸膜层可通过例如包含准备拉伸前膜层的工序和对准备的拉伸前膜层进行拉伸的工序的方法而制造。
拉伸前膜层可通过例如以下方法而制造:通过适当的成型方法而将作为拉伸膜层的材料的树脂成型。作为成型方法,可举出例如浇铸成型法、挤出成型法、吹胀成型法等。其中,从能够高效地使残留挥发成分量降低、地球环境及作业环境的观点以及制造效率优异的观点出发,优选不使用溶剂的熔融挤出法。作为熔融挤出法,可举出使用模具的吹胀成型法等,其中,从生产率、厚度精度优异的方面考虑,优选使用T模的方法。
在制造具有多层结构的拉伸膜层的情况下,通常准备具有多层结构的拉伸前膜层作为拉伸前膜层。像这样具有多层结构的拉伸前膜层可通过例如以下方法而制造:通过共挤出法和共流延法等成型方法,将与多层结构所包含的各层对应的树脂成型。在这些成型方法中,由于共挤出法制造效率优异、不易使挥发性成分残留在膜中,因此优选。作为共挤出法,可举出例如共挤出T模法、共挤出吹胀法、共挤出层压法等。其中,优选共挤出T模法。在共挤出T模法中,存在有给料块方式和多歧管方式,从能够减少厚度不均的方面考虑,特别优选多歧管方式。
通过如上述那样将树脂成型,从而可得到长条的拉伸前膜。通过对该拉伸前膜进行拉伸,可得到拉伸膜层。拉伸通常一边将拉伸前膜沿长度方向运送一边连续地进行。这时,拉伸方向可以是膜的长度方向,也可以是宽度方向,单优选为倾斜方向。此外,拉伸可以是除了拉伸方向以外不施加约束力的自由单轴拉伸,也可以是除了拉伸方向以外还施加约束力的拉伸。这些拉伸可使用辊式拉伸机、扩幅拉伸机等任意的拉伸机来进行。
拉伸倍率优选为1.1倍以上,更优选为1.15倍以上,特别优选为1.2倍以上,优选为3.0倍以下,更优选为2.8倍以下,特别优选为2.6倍以下。通过使拉伸倍率为上述范围的下限值以上,从而能够增大拉伸方向的折射率。此外,通过为上限值以下,从而能够容易地控制拉伸膜层的慢轴方向。
拉伸温度优选为Tg-5℃以上,更优选为Tg-2℃以上,特别优选为Tg℃以上,优选为Tg+40℃以下,更优选为Tg+35℃以下,特别优选为Tg+30℃以下。在此,“Tg”表示拉伸前膜层所包含的聚合物的玻璃化转变温度中最高的温度。通过使拉伸温度成为上述的范围,从而能够使拉伸前膜层所包含的分子准确地取向,因此能够容易地得到能够作为具有期望的光学特性的相位差层发挥功能的拉伸膜层。
(3.2.3.作为相位差层的液晶层)
作为上述那样的相位差层,可使用包含取向状态能够被固定的液晶化合物(以下,有时酌情地称为“相位差层用液晶化合物”。)的液晶层。这时,作为相位差层用液晶化合物,优选使用进行了沿面取向的上述的反波长色散液晶化合物。由此,能够在相位差层中也得到与在光学各向异性层的项中说明的优点同样的优点。其中,作为相位差层的液晶层,特别优选包含取向状态能够被固定的下述式(II)所表示的液晶化合物。
[化学式37]
Figure GDA0001807884690000671
在上述式(II)中,Y1~Y8、G1、G2、Z1、Z2、Ax、Ay、A1~A5、Q1、及m表示与式(I)中的意思同样的意思。因此,式(II)所表示的液晶化合物表示与式(I)所表示的液晶化合物同样的液晶化合物。
作为相位差层的液晶层的厚度没有特别限定,可适当地调节使得延迟等特性能够成为期望的范围。液晶层的具体的厚度优选为0.5μm以上,更优选为1.0μm以上,优选为10μm以下,更优选为7μm以下,进一步优选为5μm以下。
作为相位差层的液晶层,可通过例如包含以下工序的方法而制造:准备包含相位差层用液晶化合物的液晶组合物的工序;在支承体上涂覆液晶组合物而得到液晶组合物的层的工序;以及使液晶组合物的层所包含的相位差层用液晶化合物取向的工序。
在准备液晶组合物的工序中,通过将相位差层用液晶化合物和根据需要而使用的任意的成分混合而得到液晶组合物。
液晶组合物可包含聚合性单体作为任意的成分。“聚合性单体”是指具有聚合能且可作为单体发挥功能的化合物中、特别是除上述的相位差层用液晶化合物以外的化合物。作为聚合性单体,可使用例如每1分子中具有1个以上聚合性基团的聚合性单体。在聚合性单体为每1分子中具有2个以上聚合性基团的交联性单体的情况下,能够实现交联性聚合。作为这样的聚合性基团的例子,能够举出与化合物(I)中的基团Z1-Y7-及Z2-Y8-同样的基团,更具体而言能够举出例如丙烯酰基、甲基丙烯酰基及环氧基。此外,聚合性单体可以单独使用1种,也可以将2种以上以任意比率组合使用。
在液晶组合物中,聚合性单体的比例相对于100重量份的相位差层用液晶化合物,优选为1重量份~100重量份,更优选为5重量份~50重量份。
液晶组合物可包含光聚合引发剂作为任意的成分。作为聚合引发剂,可举出例如与用于制造光学各向异性层的涂覆液可包含的聚合引发剂同样的聚合引发剂。此外,聚合引发剂可以单独使用1种,也可以将2种以上以任意比率组合使用。
在液晶组合物中,聚合引发剂的比例相对于100重量份的聚合性化合物,优选为0.1重量份~30重量份,更优选为0.5重量份~10重量份。
液晶组合物可包含表面活性剂作为任意的成分。作为表面活性剂,优选非离子系表面活性剂。作为非离子系表面活性剂,可使用市售品。例如可使用分子量为数千左右的低聚物的非离子系表面活性剂。作为这些表面活性剂的具体例子,能够使用OMNOVA公司PolyFox的“PF-151N”、“PF-636”、“PF-6320”、“PF-656”、“PF-6520”、“PF-3320”、“PF-651”、“PF-652”;NEOS公司Ftergent的“FTX-209F”、“FTX-208G”、“FTX-204D”、“601AD”;Seimichemical公司Surflon的“KH-40”、“S-420”等。此外,表面活性剂可以单独使用1种,也可以将2种以上以任意比率组合使用。
在液晶组合物中,表面活性剂的比例相对于100重量份的聚合性化合物,优选为0.01重量份~10重量份,更优选为0.1重量份~2重量份。
液晶组合物可包含溶剂作为任意的成分。作为溶剂,可举出例如与用于制造光学各向异性层的涂覆液可包含的溶剂同样的溶剂。此外,溶剂可以单独使用1种,也可以将2种以上以任意比率组合使用。
在液晶组合物中,溶剂的比例相对于100重量份的聚合性化合物,优选为100重量份~1000重量份。
液晶组合物可进一步包含金属、金属配位化合物、染料、颜料、荧光材料、磷光材料、流平剂、触变剂、凝胶化剂、多糖类、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗氧化剂、离子交换树脂、氧化钛等金属氧化物等添加剂作为任意的成分。该添加剂的比例相对于100重量份的聚合性化合物,优选各自为0.1重量份~20重量份。
在准备上述那样的液晶组合物后,进行将该液晶组合物涂覆在支承体上而得到液晶组合物的层的工序。作为支承体,优选使用长条的支承体。在使用长条的支承体的情况下,能够将液晶组合物连续地涂覆在连续地运送的支承体上。因此,通过使用长条的支承体,从而能够连续地制造作为相位差层的液晶层,因此能够使生产率提高。
在将液晶组合物涂覆在支承体上的情况下,优选在对支承体施加适度的张力(通常为100N/m~500N/m)、减少支承体的运送波动、维持平面性的状态下进行涂敷。平面性是指与支承体的宽度方向和运送方向垂直的上下方向的振动量,理想情况下为0mm,通常为1mm以下。
作为支承体,通常使用支承体膜。作为支承体膜,可适当地选择可用作光学层叠体的支承体的膜来使用。其中,从能够将具有支承体膜、相位差层以及光学各向异性层的光学各向异性层叠体用作光学膜而不需要支承体膜的剥离的观点出发,作为支承体膜,优选透明的膜。具体而言,支承体膜的全光线透过率优选为80%以上,更优选为85%以上,特别优选为88%以上。
支承体膜的材料没有特别限定,可使用各种树脂。作为树脂的例子,可举出作为可用于形成光学各向异性层的基材的材料所说明的包含聚合物的树脂。在这些中,从透明性、低吸湿性、尺寸稳定性及轻质性的观点出发,作为树脂所包含的聚合物,优选含脂环式结构聚合物和纤维素酯,更优选含脂环式结构聚合物。
可使用具有取向控制力的支承体作为支承体。支承体的取向控制力是指可使在支承体上涂覆的液晶性组合物中的相位差层用液晶化合物取向的支承体的性质。
取向控制力可通过对作为支承体的材料的膜等构件实施赋予取向控制力的处理而赋予。作为这样的处理的例子,可举出拉伸处理和摩擦处理。
在优选的方式中,支承体为拉伸膜。通过设为这样的拉伸膜,从而可成为具有与拉伸方向对应的取向控制力的支承体。
拉伸膜的拉伸方向为任意的。因此,拉伸方向可以是长度方向,也可以是宽度方向,也可以是倾斜方向。进而,也可以实施沿这些拉伸方向中的2个以上的方向的拉伸。拉伸倍率可在支承体的表面产生取向控制力的范围适当地设定。在支承体的材料为具有正的固有双折射值的树脂的情况下,分子沿拉伸方向取向而在拉伸方向显现慢轴。拉伸可使用扩辐拉伸机等已知的拉伸机进行。
在进一步优选的方式中,支承体为斜向拉伸膜。在支承体为斜向拉伸膜的情况下的拉伸方向与拉伸膜的宽度方向所成的角度具体而言可设为超过0°且小于90°。通过将这样的斜向拉伸膜用作支承体,从而能够使光学各向异性层叠体成为能够高效地制造圆偏振片的材料。
此外,在某一个方式中,可将拉伸方向与拉伸膜的宽度方向所成的角度优选设为15°±5°、22.5±5°、45°±5°、或75°±5°、更优选设为15°±4°、22.5°±4°、45°±4°、或75°±4°、进一步更优选设为15°±3°、22.5°±3°、45°±3°、或75°±3°这样的特定的范围。通过具有这样的角度关系,从而能够使光学各向异性层叠体成为能够高效地制造圆偏振片的材料。
作为液晶组合物的涂覆方法的例子,可举出:帘式涂覆法、挤出涂覆法、辊涂法、旋涂法、浸涂法、棒涂法、喷涂法、滑动涂覆法、印刷涂覆法、凹版涂覆法、模涂法、狭缝涂覆法及浸渍法。经涂覆的液晶组合物的层的厚度可根据作为相位差层的液晶层所要求的期望的厚度而适当地设定。
在支承体上涂覆液晶组合物而得到液晶组合物的层后,进行使液晶组合物的层所包含的相位差层用液晶化合物取向的工序。由此,液晶组合物的层所包含的相位差层用液晶化合物在对应于支承体的取向控制力的取向方向进行取向。例如,在使用拉伸膜作为支承体的情况下,液晶组合物的层所包含的相位差层用液晶化合物与拉伸膜的拉伸方向平行地进行取向。
相位差层用液晶化合物的取向有时通过涂覆直接实现,有时根据需要在涂覆后通过实施加热等取向处理而实现。取向处理的条件可根据使用的液晶组合物的性质来适当地设定,例如可设为在50℃~160℃的温度条件处理30秒~5分钟的条件。
通过如上述那样在液晶组合物的层中使相位差层用液晶化合物取向,从而在液晶组合物的层中显现期望的光学特性,因此可得到可作为相位差层发挥功能的液晶层。
上述的作为相位差层的液晶层的制造方法还可包含任意的工序。液晶层的制造方法例如可以进行使液晶组合物的层或液晶层干燥的工序。这样的干燥可使用自然干燥、加热干燥、减压干燥、减压加热干燥等干燥方法而实现。
此外,作为相位差层的液晶层的制造方法,例如可以在使液晶组合物所包含的相位差层用液晶化合物取向后,进行将相位差层用液晶化合物的取向状态固定的工序。在该工序中,通常通过使相位差层用液晶化合物聚合,从而将相位差层用液晶化合物的取向状态固定。此外,通过使相位差层用液晶化合物聚合,从而能够提高液晶层的刚性而使机械强度提高。
相位差层用液晶化合物的聚合可适当地选择适合于液晶组合物的成分的性质的方法。例如,优选照射光的方法。其中,从操作简便的方面考虑,优选照射紫外线的方法。紫外线照射强度、紫外线照射时间、紫外线累积光量以及紫外线照射光源等照射条件可调节为与光学各向异性层的制造方法中的照射条件同样的范围。
在聚合时,相位差层用液晶化合物通常在维持其分子的取向的状态下进行聚合。因此,通过上述的聚合,可得到包含相位差层用液晶化合物的聚合物的液晶层,上述相位差层用液晶化合物的聚合物在与聚合前的液晶组合物所包含的相位差层用液晶化合物的取向方向平行的方向进行了取向。因此,例如,在使用拉伸膜作为支承体的情况下,能够得到具有与拉伸膜的拉伸方向平行的取向方向的液晶层。在此,平行是指拉伸膜的拉伸方向与相位差层用液晶化合物的聚合物的取向方向的偏差通常为±3°、优选为±1°、理想情况下为0°。
在使用上述的制造方法而制造的作为相位差层的液晶层中,由相位差层用液晶化合物得到的聚合物的分子优选相对于支承体膜具有水平取向的取向有序性。例如,在使用具有取向控制力的膜作为支承体膜的情况下,能够在液晶层中使相位差层用液晶化合物的聚合物的分子水平取向。在此,相位差层用液晶化合物的聚合物的分子相对于支承体膜“水平取向”是指,来自聚合物所包含的相位差层用液晶化合物的结构单元的介晶骨架的长轴方向的平均方向沿与膜平行或接近于平行(例如与膜面所成的角度为5°以内)的某一方向取向。如使用式(II)所表示的化合物作为相位差层用液晶化合物的情况这样,在液晶层中取向方向不同的多种介晶骨架存在的情况下,通常它们中最长的种类的介晶骨架的长轴方向取向的方向成为该取向方向。
进而,作为相位差层的液晶层的制造方法,可以包含在得到液晶层后将支承体剥离的工序。
[3.3.光学各向异性层叠体中的任意的层]
光学各向异性层叠体还可具有任意的层与光学各向异性层和相位差层组合。作为任意的层,可举出例如粘接层、硬涂层等。
[3.4.光学各向异性层叠体的制造方法]
光学各向异性层叠体可通过例如下述的制造方法1或2而制造。
·制造方法1:
一种制造方法,包含以下工序:
制造相位差层的工序,以及
使用上述相位差层作为基材,进行上述的光学各向异性层的制造方法,由此,在相位差层上形成光学各向异性层,得到光学各向异性层叠体的工序。
在如制造方法1那样在相位差层上涂覆涂覆液的情况下,通过干燥涂覆液层,从而在相位差层上形成光学各向异性层,得到光学各向异性层叠体。
·制造方法2:
一种制造方法,包含以下工序:
制造相位差层的工序;
制造光学各向异性转印体的工序;
使光学各向异性转印体的光学各向异性层与相位差层贴合而得到光学各向异性层叠体的工序;以及
剥离光学各向异性转印体的基材的工序。
在如制造方法2那样使光学各向异性层与相位差层贴合而制造光学各向异性层叠体的情况下,贴合可使用合适的粘接剂。作为该粘接剂,可使用例如与在后述的偏振片中使用的粘接剂同样的粘接剂。
此外,上述的光学各向异性层叠体的制造方法除了包含上述的工序以外,还可以包含任意的工序。例如上述的制造方法可以包含设置硬涂层等任意的层的工序。
[4.偏振片]
本发明的偏振片具有线性起偏器、以及上述的光学各向异性层、光学各向异性转印体或光学各向异性层叠体。通过将这样的偏振片设置于图像显示装置,从而能够提高在从倾斜方向看图像显示装置的情况下的图像的视认性。
作为线性起偏器,可使用在液晶显示装置及其它光学装置等装置中使用的已知的线性起偏器。作为线性起偏器的例子,可举出:使碘或二向色性染料吸附于聚乙烯醇膜后、在硼酸浴中进行单轴拉伸而得到的膜;以及使碘或二向色性染料吸附于聚乙烯醇膜并进行拉伸、进而将分子链中的聚乙烯醇单元的一部分改性为聚亚乙烯基单元而得到的膜。此外,作为线性起偏器的其它例子,可举出:栅格起偏器(gridpolarizer)、多层起偏器、胆甾型液晶起偏器等具有将偏振光分离成反射光和透射光的功能的起偏器。在这些中,作为线性起偏器,优选含有聚乙烯醇的起偏器。
当使自然光入射线性起偏器时,仅一个方向的偏振光会透过。该线性起偏器的偏振度没有特别限定,优选为98%以上,更优选为99%以上。
此外,线性起偏器的厚度优选为5μm~80μm。
偏振片还可以具有用于使线性起偏器与光学各向异性层、光学各向异性转印体或光学各向异性层叠体贴合的粘接层。作为粘接层,可使用使固化性粘接剂固化而成的层。作为固化性粘接剂,可以使用热固化性粘接剂,但优选使用光固化性粘接剂。作为光固化性粘接剂,可使用包含聚合物或反应性的单体的光固化性粘接剂。此外,粘接剂可根据需要包含溶剂、光聚合引发剂、其它添加剂等。
光固化性粘接剂为当照射可见光线、紫外线及红外线等光时可固化的粘接剂。其中,从操作简便的方面考虑,优选可使用紫外线进行固化的粘接剂。
粘接层的厚度优选为0.5μm以上,更优选为1μm以上,优选为30μm以下,更优选为20μm以下,进一步优选为10μm以下。通过将粘接层的厚度设为上述范围内,从而可不损害光学各向异性层的光学性质地实现良好的粘接。
此外,在偏振片具有光学各向异性层叠体的情况下,该偏振片可作为圆偏振片发挥功能。这样的圆偏振片可以依次具有线性起偏器、光学各向异性层及相位差层。此外,这样的圆偏振片也可以依次具有线性起偏器、相位差层及光学各向异性层。
在上述那样的圆偏振片中,相位差层的慢轴与线性起偏器的偏振光吸收轴所成的角度优选为45°或接近于其的角度。上述的角度具体而言优选为45°±5°,更优选为45°±4°,特别优选为45°±3°。
上述的偏振片还可包含任意的层。作为任意的层,可举出例如起偏器保护膜层。作为起偏器保护膜层,可使用任意的透明膜层。其中,优选透明性、机械强度、热稳定性、防潮性等优异的树脂的膜层。作为这样的树脂,可举出三醋酸纤维素等乙酸酯树酯、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、链状烯烃树脂、环式烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂等。进而,作为偏振片可包含的任意的层,可举出例如耐冲击性聚甲基丙烯酸酯树脂层等硬涂层、使膜的滑动性良好的粗糙(Matte)层、防反射层、防污层等。这些任意的层可仅设置1层,也可以设置2层以上。
偏振片可通过根据需要使用粘接剂而使线性起偏器与光学各向异性层、光学各向异性转印体或光学各向异性层叠体贴合而制造。
[5.图像显示装置]
本发明的图像显示装置具有图像显示元件和上述的本发明的偏振片。在图像显示装置中,偏振片通常设置于图像显示元件的视认侧。这时,偏振片的朝向可根据该偏振片的用途任意地设定。因此,图像显示装置可以依次具有光学各向异性层、光学各向异性转印体或光学各向异性层叠体;起偏器以及图像显示元件。此外,图像显示装置也可以依次具有起偏器;光学各向异性层、光学各向异性转印体或光学各向异性层叠体;以及图像显示元件。
作为图像显示装置,根据图像显示元件的种类存在各种图像显示装置,作为代表性的例子,可举出具有液晶单元作为图像显示元件的液晶显示装置、以及具有有机EL元件作为图像显示元件的有机EL显示装置。
以下,对于图像显示装置的优选的实施方式,示出附图进行说明。
图1为示意性地表示作为本发明的第一实施方式的图像显示装置的有机EL显示装置100的剖面图。
如图1所示那样,有机EL显示装置100依次具有作为图像显示元件的有机EL元件110;具有相位差层121和光学各向异性层122的光学各向异性层叠体120;以及线性起偏器130。图1中例示了自有机EL元件110侧起依次设置有相位差层121和光学各向异性层122的例子,但相反也可以自有机EL元件110侧起依次设置有光学各向异性层122和相位差层121。
在有机EL显示装置100中,相位差层121设置成相位差层121的慢轴与线性起偏器130的偏振光吸收轴所成的角度为45°或接近于其的角度。上述的45°或接近于其的角度例如优选为45°±5°,更优选为45°±4°,特别优选为45°±3°。由此,通过使相位差层121和线性起偏器130的组合,从而能够显现圆偏振片的功能,抑制由于外部光线的反射而导致的显示面100U的炫光。
具体而言,从装置外部入射的光仅其一部分的线性偏振光通过线性起偏器130,接下来该光通过包含相位差层121的光学各向异性层叠体120,由此成为圆偏振光。圆偏振光被反射显示装置内的光的结构元件(有机EL元件110中的反射电极(未图示)等)反射,再次通过光学各向异性层叠体120,由此成为具有与入射的线性偏振光的振动方向正交的振动方向的线性偏振光,不再通过线性起偏器130。在此,线性偏振光的振动方向表示线性偏振光的电场的振动方向。由此实现了抑制反射的功能(有机EL显示装置中的抑制反射的原理参考日本特开平9-127885号公报)。
进而,有机EL显示装置100由于光学各向异性层叠体120具有可作为正型C膜发挥功能的光学各向异性层122,因此不仅能够在显示面100U的正面方向发挥上述的抑制反射的功能,而且在倾斜方向也能够发挥抑制反射的功能。进而,光学各向异性层122由于其厚度方向的延迟Rth显示反波长色散性,因此能够抑制宽波长范围的光的反射。进而,与使用了厚度方向的延迟显示正波长色散性的正型C膜的有机EL显示装置相比,能够抑制从显示面100U的倾斜方向看时的反射光的色调变化。因此,有机EL显示装置100能够在显示面100U的正面方向和倾斜方向这两个方向有效地抑制外部光线的反射,提高图像的视认性。
图2为示意性地表示作为本发明的第二实施方式的图像显示装置的有机EL显示装置200的剖面图。
如图2所示那样,有机EL显示装置200依次具有作为图像显示元件的有机EL元件210;λ/4波片220;线性起偏器230;以及具有相位差层241和光学各向异性层242的光学各向异性层叠体240。图2中例示了自有机EL元件210侧起依次设置有相位差层241和光学各向异性层242的例子,但相反也可以自有机EL元件210侧起依次设置有光学各向异性层242和相位差层241。
作为λ/4波片220,能够使用可将透过线性起偏器230的线性偏振光转换为圆偏振光的构件。作为这样的λ/4波片220,可使用例如具有与相位差层241可具有的面内延迟Re的范围同样的范围的面内延迟Re的膜。此外,λ/4波片220设置成λ/4波片220的慢轴与线性起偏器230的偏振光吸收轴所成的角度为45°或接近于其的角度。上述的45°或接近于其的角度例如优选为45°±5°,更优选为45°±4°,特别优选为45°±3°。由此,通过使λ/4波片220和线性起偏器230的组合,从而能够显现圆偏振片的功能,抑制由于外部光线的反射而导致的显示面200U的眩光。
此外,在有机EL显示装置200中,相位差层241设置成相位差层241的慢轴与线性起偏器230的偏振光吸收轴所成的角度为45°或接近于其的角度。上述的45°或接近于其的角度例如优选为45°±5°,更优选为45°±4°,特别优选为45°±3°。
在这样的有机EL显示装置200中,凭借从有机EL元件210发出的、通过λ/4波片220、线性起偏器230以及光学各向异性层叠体240的光,图像被显示。因此,将图像显示的光在通过线性起偏器230的时刻为线性偏振光,但是由于通过包含相位差层241的光学各向异性层叠体240,转换成圆偏振光。因此,在上述的有机EL显示装置200中,由于通过圆偏振光而图像被显示,因此在通过偏振光太阳镜看显示面200U的情况下,能够视认图像。
进而,有机EL显示装置200由于光学各向异性层叠体240具有可作为正型C膜发挥功能的光学各向异性层242,因此将图像显示的光不仅在显示面200U的正面方向能够透过偏振光太阳镜而且在倾斜方向也能够透过偏振光太阳镜。进而,光学各向异性层242由于其厚度方向的延迟Rth显示反波长色散性,因此宽波长范围的光能够透过偏振光太阳镜。因此,有机EL显示装置200能够在显示面200U的正面方向和倾斜方向这两个方向提高通过偏振光太阳镜的图像的视认性。
上述的有机EL元件110和210依次具有透明电极层、发光层及电极层,通过从透明电极层和电极层施加电压而使发光层产生光。作为构成有机发光层的材料的例子,能够举出聚对亚苯基亚乙烯基系、聚芴系以及聚乙烯基咔唑系的材料。此外,发光层可以具有多个发光色不同的层的层叠体或具有不同的色素掺杂于某个色素的层中的混合层。进而,有机EL元件110和210可以具有空穴注入层、空穴传输层、电子注入层、电子传输层、等电位面形成层、电荷产生层等功能层。
图3为示意性地表示作为本发明的第三实施方式的图像显示装置的液晶显示装置300的剖面图。
如图3所示那样,液晶显示装置300依次具有光源310;光源侧线性起偏器320;作为图像显示元件的液晶单元330;视认侧线性起偏器340;以及具有相位差层351和光学各向异性层352的光学各向异性层叠体350。图3中例示了自液晶单元330侧起依次设置有相位差层351和光学各向异性层352的例子,但相反也可以自液晶单元330侧起依次设置有光学各向异性层352和相位差层351。
在液晶显示装置300中,相位差层351设置成相位差层351的慢轴与视认侧线性起偏器340的偏振光吸收轴所成的角度为45°或接近于其的角度。45°或接近于其的角度例如优选为45°±5°,更优选为45°±4°,特别优选为45°±3°。
在这样的液晶显示装置300中,凭借从光源310发出的、通过光源侧线性起偏器320、液晶单元330、视认侧线性起偏器340以及光学各向异性层叠体350的光,图像被显示。因此,将图像显示的光在通过视认侧线性起偏器340的时刻为线性偏振光,但是由于通过包含相位差层351的光学各向异性层叠体350,转换成圆偏振光。因此,在上述的液晶显示装置300中,由于通过圆偏振光而图像被显示,因此在通过偏振光太阳镜看显示面300U的情况下,能够视认图像。
进而,液晶显示装置300由于光学各向异性层叠体350具有可作为正型C膜发挥功能的光学各向异性层352,因此将图像显示的光不仅在显示面300U的正面方向能够透过偏振光太阳镜而且在倾斜方向也能够透过偏振光太阳镜。进而,光学各向异性层352由于其厚度方向的延迟Rth显示反波长色散性,因此宽波长范围的光能够透过偏振光太阳镜。因此,液晶显示装置300能够在显示面300U的正面方向和倾斜方向这两个方向提高通过偏振光太阳镜的图像的视认性。
液晶单元330可使用例如:平面方向转换(IPS)模式、垂直取向(VA)模式、多象限垂直取向(MVA)模式、连续焰火状排列(CPA)模式、混合排列向列(HAN)模式、扭曲向列(TN)模式、超扭曲向列(STN)模式、光学补偿弯曲排列(OCB)模式等任意的模式的液晶单元。其中,IPS模式的液晶单元330由于能够通过光学各向异性层352而有效地扩大视野,进而还具有改善从倾斜方向看显示面300U时的对比度和色调变化的效果,因此优选。
实施例
以下,示出实施例对本发明具体地说明。但是,本发明并不限定于以下所示的实施例中,在不脱离本发明的请求的范围及其同等的范围的范围可以任选地变更实施。在以下的说明中,只要没有特别的说明,表示量的“%”和“部”为重量基准。此外,只要没有另外说明,以下说明的操作在常温常压大气中进行。
[评价方法]
[延迟和折射率的测定方法以及它们的反波长色散性的评价方法]
在某膜(基材膜;支承体膜;包含支承体膜和相位差层的多层膜等)上所形成的试样层(光学各向异性层、相位差层等)的延迟和反波长色散特性按照下述的方法进行测定。
使作为评价对象的试样层贴合于带有粘接剂的载玻片(粘接剂为日东电工公司制造“CS9621T”)。然后,将膜剥离,得到具有载玻片和试样层的样品。将该样品设置于相位差计(Axometrics公司制造)的工作台,测定试样层的面内延迟Re的波长色散。在此,面内延迟Re的波长色散以表示每个波长的面内延迟Re的曲线来表示,例如在将横轴设为波长、将纵轴设为面内延迟Re的坐标中以曲线形式来表示。根据像这样地进行而得到的试样层的面内延迟Re的波长色散,求得波长450nm、550nm、590nm及650nm时的试样层的面内延迟Re(450)、Re(550)、Re(590)及Re(650)。
此外,以试样层的慢轴为旋转轴,将工作台倾斜40°,测定在相对于试样层的厚度方向成40°的角度的倾斜方向的试样层的延迟Re40的波长色散。在此,延迟Re40的波长色散以表示每个波长的延迟Re40的曲线来表示,例如在将横轴设为波长、将纵轴设为面内延迟Re40的坐标中以曲线形式来表示。
进而,使用棱镜耦合器(Metricon公司制造),在波长407nm、532nm及633nm测定试样层的、面内方向上给予最大折射率的方向的折射率nx、上述面内方向上与上述nx的方向垂直的方向的折射率ny以及厚度方向的折射率nz,进行柯西拟合,由此得到折射率nx、ny及nz的波长色散。在此,折射率的波长色散以表示每个波长的折射率的曲线来表示,例如在将横轴设为波长、将纵轴设为折射率的坐标中以曲线形式来表示。
然后,基于延迟Re40和折射率的波长色散的数据,计算试样层的厚度方向的延迟Rth的波长色散。在此,厚度方向的延迟Rth的波长色散以表示每个波长的厚度方向的延迟Rth的曲线来表示,例如在将横轴设为波长、将纵轴设为厚度方向的延迟Rth的坐标中以曲线形式来表示。然后,根据像这样地进行而求得的试样层的厚度方向的延迟Rth的波长色散,求得波长450nm、550nm、590nm及650nm时的试样层的厚度方向的延迟Rth(450)、Rth(550)、Rth(590)及Rth(650)。
[厚度的测定方法]
在某膜(基材膜;支承体膜;包含支承体膜和相位差层的多层膜等)上所形成的试样层(光学各向异性层、相位差层等)的厚度使用膜厚测定装置(Filmetrics公司制造“Filmetrics”)进行测定。
[表面状态的评价方法]
准备带有光学粘接剂(日东电工公司制造CS9621)的平板玻璃。将光学各向异性转印体(实施例1~2、4~5及7~8、以及比较例1~4)或光学各向异性层叠体(实施例3)的光学各向异性层转印到该平板玻璃,得到雾度测定用层叠体。使用该雾度测定用层叠体,利用雾度计(东洋精机制作所制造“haze-gard II”)测定光学各向异性层的雾度。作为测定结果,如果雾度小于0.3%,则判定表面状态“良好”,如果雾度为0.3%以上且小于1.0%,则判定表面状态“稍有白浊”,如果雾度为1.0%以上,则判定表面状态为“白浊”。
此外,在实施例6中,在荧光灯下目视观察光学各向异性层的表面状态,未观察到膜的收缩褶皱和白浊的情况判断为“良好”,观察到的情况判断为“不良”。
[实施例1]
使67重量份的下述式(B1)所表示的光聚合性的反波长色散液晶化合物(CN点为96℃)、10重量份的作为增塑剂的磷酸三苯酯(Wako公司制造)、以及90重量份的作为正型C聚合物的聚(9-乙烯基咔唑)溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)以使得固体成分浓度成为12%,制作涂覆液。
[化学式38]
Figure GDA0001807884690000811
作为基材膜,准备由包含含脂环式结构聚合物的树脂形成的未拉伸膜(日本瑞翁公司制造、树脂的玻璃化转变温度(Tg)163℃、厚度100μm)。使用上涂装置将涂覆液涂敷在上述的基材膜的面上,形成涂覆液层。涂覆液层的厚度调节为使得到的光学各向异性层的厚度成为10μm左右。
然后,使涂覆液层在85℃烘箱中干燥10分钟左右,使涂覆液层中的溶剂蒸发。由此,在基材膜上形成光学各向异性层,得到具有基材膜和光学各向异性层的光学各向异性转印体。使用像这样地进行而得到的光学各向异性转印体,按照上述的方法进行光学各向异性层的评价。
[实施例2]
将正型C聚合物的种类变更为富马酸二异丙酯和肉桂酸酯的共聚物。该共聚物为具有下述式(P1)所表示的重复单元和下述式(P2)所表示的重复单元的聚富马酸酯(重均分子量72000)。此外,在下述的式(P1)及式(P2)中,R表示异丙基,重复单元的个数m和n的比率为m∶n=85∶15。
[化学式39]
Figure GDA0001807884690000821
[化学式40]
Figure GDA0001807884690000822
除以上的事项以外,与实施例1同样地进行具有基材膜和光学各向异性层的光学各向异性转印体的制造、以及光学各向异性层的评价。
[实施例3]
按照下述的方法制造具有支承体膜和相位差层的多层膜。
混合100重量份的上述式(B1)所表示的光聚合性的反波长色散液晶化合物(CN点为96℃)、3重量份的光聚合引发剂(BASF公司制造“Irgacure379EG”)、以及0.3重量份的表面活性剂(DIC公司制造“MEGAFACEF-562”),进而加入环戊酮和1,3-二氧杂环戊烷的混合溶剂(重量比环戊酮∶1,3-二氧杂环戊烷=4∶6)作为溶剂以使得固体成分成为22重量%,加热到50℃使其溶解。将得到的混合物使用孔径0.45μm的膜过滤器进行过滤,得到液状的液晶组合物。
作为支承体膜,准备由包含含脂环式结构聚合物的树脂形成的长条的斜向拉伸膜(日本瑞翁公司制造“ZEONORFILM”、树脂的玻璃化转变温度(Tg)126℃、厚度47μm、波长550nm时的面内延迟141nm、拉伸方向相对于宽度方向为45°的方向)。
使用模涂机将上述的液状的液晶组合物涂覆在上述的支承体膜上,形成液晶组合物的层。液晶组合物的层的厚度调节为使得到的相位差层的厚度成为2.3μm左右。
然后,使液晶组合物的层在110℃烘箱干燥4分钟左右,使液晶组合物的层中的溶剂蒸发,同时使液晶组合物的层所包含的液晶化合物沿支承体膜的拉伸方向沿面取向。
然后,使用紫外线照射装置对液晶组合物的层照射紫外线。该紫外线的照射在氮环境下、在将支承体膜用胶带固定于加热到60℃的SUS板的状态下进行。通过照射紫外线而使液晶组合物的层固化,在支承体膜上形成相位差层。由此,得到具有支承体膜和相位差层的多层膜。
按照上述的方法对得到的多层膜的相位差层的延迟进行测定的结果,波长450nm、550nm、590nm及650nm时的面内延迟Re(B450)、Re(B550)、Re(B590)及Re(B650)如下述表1所述。此外,按照上述的方法对上述的相位差层的折射率进行测定的结果,相位差层的面内方向上给予最大折射率的方向的折射率nx(B)、相位差层的面内方向上与上述nx(B)的方向垂直的方向的折射率ny(B)以及相位差层的厚度方向的折射率nz(B)如下述表1所述。
[表1]
[表1.相位差层的光学各向异性]
Re(B450) 110nm
Re(B550) 138nm
Re(B590) 141nm
Re(B650) 144nm
Re(B450)/Re(B550) 0.80
Re(B650)/Re(B550) 1.02
nx(B) 1.62
ny(B) 1.56
nz(B) 1.56
作为基材膜,代替实施例1中使用的未拉伸膜,使用具有支承体膜和相位差层的多层膜。除以上的事项以外,与实施例1同样地进行依次具有支承体膜、相位差层及光学各向异性层的光学各向异性层叠体的制造。使用像这样地进行而得到的光学各向异性层叠体,按照上述的方法进行光学各向异性层的评价。
[实施例4]
作为基材膜,代替实施例1中使用的未拉伸膜,使用由包含含脂环式结构聚合物的树脂形成的长条的斜向拉伸膜(日本瑞翁公司制造“ZEONORFILM”、树脂的玻璃化转变温度(Tg)126℃、厚度47μm、波长550nm时的面内延迟141nm、拉伸方向相对于宽度方向为45°的方向)。除以上的事项以外,与实施例1同样地进行依次具有基材膜和光学各向异性层的光学各向异性转印体的制造、以及光学各向异性层的评价。
[实施例5]
代替上述式(B1)所表示的光聚合性的反波长色散液晶化合物,使用下述式(B2)所表示的光聚合性的反波长介晶化合物。除以上的事项以外,与实施例1同样地进行具有基材膜和光学各向异性层的光学各向异性转印体的制造、以及光学各向异性层的评价。
[化学式41]
Figure GDA0001807884690000851
[实施例6]
作为相位差层的拉伸膜层,准备斜向拉伸膜(日本瑞翁公司制造“ZEONORFILM”、树脂的玻璃化转变温度(Tg)126℃、厚度47μm、波长550nm时的面内延迟141nm、折射率nx(B)>ny(B)≥nz(B)、拉伸方向相对于宽度方向为45°的方向)。
将实施例1中制作的光学各向异性转印体的光学各向异性层侧的面与上述的斜向拉伸膜的一侧的面隔着粘接层(日东电工制造“CS9621T”)贴合,得到依次具有基材膜、光学各向异性层、粘接层及斜向拉伸膜的层叠体。这时,使用层压机进行贴合。
接着,通过将基材膜从上述层叠体剥离,从而得到依次具有光学各向异性层、粘接层及斜向拉伸膜的光学各向异性层叠体。按照上述的方法对像这样地进行而得到的光学各向异性层叠体的表面状态进行评价,结果为良好。
[实施例7]
将式(B1)所表示的光聚合性的反波长色散液晶化合物的量由67重量份变更为100重量份。除以上的事项以外,与实施例1同样地进行具有基材膜和光学各向异性层的光学各向异性转印体的制造、以及光学各向异性层的评价。
[实施例8]
将式(B1)所表示的光聚合性的反波长色散液晶化合物的量由67重量份变更为122重量份。除以上的事项以外,与实施例1同样地进行具有基材膜和光学各向异性层的光学各向异性转印体的制造、以及光学各向异性层的评价。
[比较例1]
在制作涂覆液时,不使用上述式(B1)所表示的光聚合性的反波长色散液晶化合物。
此外,作为基材膜,使用除树脂的玻璃化转变温度以外其它均与实施例1中使用的未拉伸膜同样的膜{由包含含脂环式结构聚合物的树脂形成的未拉伸膜(日本瑞翁公司制造、树脂的玻璃化转变温度(Tg)126℃、厚度100μm)}。
除以上的事项以外,与实施例1同样地进行具有基材膜和光学各向异性层的光学各向异性转印体的制造、以及光学各向异性层的评价。
[比较例2]
混合100重量份的上述式(B1)所表示的光聚合性的反波长色散液晶化合物(CN点为96℃)、以及3重量份的光聚合引发剂(BASF公司制造“Irgacure379EG”),进而加入环戊酮和1,3-二氧杂环戊烷的混合溶剂(重量比环戊酮∶1,3-二氧杂环戊烷=4∶6)作为溶剂以使得固体成分成为22重量%,加热到50℃使其溶解。将得到的混合物使用孔径0.45μm的膜过滤器进行过滤,得到涂覆液。
对与实施例1中使用的未拉伸膜同样的未拉伸膜的表面实施电晕处理。使用棒涂机将垂直取向膜用的硅烷偶联剂系材料(JNC公司制造“DMOAP”)涂敷在实施了电晕处理的未拉伸膜的表面上,在100℃烧结1小时。由此,得到具有拉伸膜和垂直取向膜的垂直取向基材膜。
使用棒涂机将涂覆液涂敷于所得到的垂直取向基材膜,在110℃干燥4分钟。然后,使用紫外线照射装置对干燥的涂覆液层照射紫外线。该紫外线的照射在氮环境下、在将垂直取向基材膜用胶带固定于SUS板的状态下进行。通过照射紫外线,使涂覆液层固化。由此,在垂直取向基材膜上形成光学各向异性层,得到具有垂直取向基材膜和光学各向异性层的光学各向异性转印体。使用像这样地进行而得到的光学各向异性转印体,按照上述的方法进行光学各向异性层的评价。
[比较例3]
混合50重量份的上述式(B1)所表示的光聚合性的反波长色散液晶化合物(CN点为96℃)、50重量份的作为相对于支承体膜显示强的垂直取向性的液晶性单体化合物的6-(4-cyanobiphenyl-4-yloxy)hexyl methacrylate(DKSH公司制造“ST03474”)、以及3重量份的光聚合引发剂(BASF公司制造“Irgacure379EG”),进而加入环戊酮和1,3-二氧杂环戊烷的混合溶剂(重量比环戊酮∶1,3-二氧杂环戊烷=4∶6)作为溶剂以使得固体成分成为22重量%,加热到50℃使其溶解。将得到的混合物使用孔径0.45μm的膜过滤器进行过滤,得到涂覆液。
使用旋转涂覆机将涂覆液涂敷在与实施例1中使用的基材膜同样的基材膜上,形成涂覆液层。涂覆液层的厚度调节为使得到的光学各向异性层的厚度成为2.3μm左右。
然后,使涂覆液层在110℃烘箱中干燥4分钟左右,使涂覆液层中的溶剂蒸发,同时使涂覆液层所包含的液晶化合物相对于基材膜的面垂直地取向。
然后,使用紫外线照射装置对涂覆液层照射紫外线。该紫外线的照射在氮环境下、在将基材膜用胶带固定于SUS板的状态下进行。通过照射紫外线,使涂覆液层固化。由此,在基材膜上形成光学各向异性层,得到具有基材膜和光学各向异性层的光学各向异性转印体。使用像这样地进行而得到的光学各向异性转印体,按照上述的方法进行光学各向异性层的评价。
[比较例4]
代替上述式(B1)所表示的光聚合性的反波长色散液晶化合物,使用光聚合性的正波长色散液晶化合物“LC242”(CN点为66℃)。除以上的事项以外,与实施例1同样地进行具有基材膜和光学各向异性层的光学各向异性转印体的制造、以及光学各向异性层的评价。
[结果]
将上述的实施例和比较例的结果示于下述的表2和表3。在表2和表3中,简称的意思如下所述。
未拉伸膜:由包含含脂环式结构聚合物的树脂形成的未拉伸膜。
斜向拉伸膜:由包含含脂环式结构聚合物的树脂形成的斜向拉伸膜。
正型A膜:具有支承体膜和相位差层的多层膜。
PVC:聚(9-乙烯基咔唑)。
PFDE:富马酸二异丙酯和肉桂酸酯的共聚物。
化合物B1:上述式(B1)所表示的光聚合性的反波长色散液晶化合物。
化合物B2:上述式(B2)所表示的反波长介晶化合物。
LC242:光聚合性的正波长色散液晶化合物“LC242”。
介晶化合物比率:涂覆液的全部固体成分中的介晶化合物的比率。
混合涂覆:基于包含正型C聚合物和介晶化合物的涂覆液的涂覆而进行的成膜。
聚合物涂覆:基于包含正型C聚合物而不包含介晶化合物的涂覆液的涂覆而进行的成膜。
向取向膜上的涂覆:向取向膜上的、基于包含介晶化合物而不包含正型C聚合物的涂覆液的涂覆而进行的成膜。
垂直取向剂涂覆:基于包含介晶化合物和显示强的垂直取向性的液晶性单体化合物而不包含正型C聚合物的涂覆液的涂覆而进行的成膜。
正型C:折射率nx(A)、ny(A)及nz(A)满足nz(A)>nx(A)≥ny(A)。
波长色散性:厚度方向的延迟Rth的波长色散性。
[表2]
[表2.实施例的结果]
Figure GDA0001807884690000891
[表3]
[表3.比较例的结果]
Figure GDA0001807884690000901
在比较例2和3的表面状态评价中,在光学各向异性层中液晶化合物的分子相对于基材膜的面垂直地取向,但液晶化合物的分子的倾斜角存在不均,光学各向异性层产生白浊。
根据比较例3可知,反波长色散液晶化合物即使使用相对于支承体膜显示强的垂直取向性的液晶性单体化合物也难以得到取向均匀的液晶层。这种情况与正波长色散液晶化合物通常如果与相对于支承体膜显示强的垂直取向性的液晶性单体化合物组合则能够形成取向均匀的液晶层的情况是对照的。
此外,根据比较例2可知,反波长色散液晶化合物即使使用取向膜,如果不进行该取向膜与反波长色散液晶化合物的相容性的调节则也难以得到取向均匀的液晶层。因此,即使想要通过包含与厚度方向平行地取向的反波长色散液晶化合物的液晶层来得到正型C膜,在现有的制造方法中其实现也是极其困难的。
相对于此,在实施例1~4、7及8中,通过使反波长色散液晶化合物和正型C聚合物组合,从而能够得到取向均匀的液晶层作为光学各向异性层,并且,该光学各向异性层能够作为正型C膜发挥功能。
此外,根据实施例5可知,在代替反波长色散液晶化合物而使用反波长介晶化合物的情况下,也能够得到取向均匀的光学各向异性层,并且,该光学各向异性层能够作为正型C膜发挥功能。
因此,根据上述的实施例可确认,通过本发明,能够实现可以作为在不使用取向膜的情况下能够制造的、厚度方向的延迟Rth显示反波长色散性的正型C膜而使用的光学各向异性层。
[参考例1:上述式(B1)所表示的反波长色散液晶化合物的波长色散性的确认]
混合100重量份的上述式(B1)所表示的光聚合性的反波长色散液晶化合物、3重量份的光聚合引发剂(BASF公司制造“Irgacure379EG”)、以及0.3重量份的表面活性剂(DIC公司制造“MEGAFACEF-562”),进而加入环戊酮和1,3-二氧杂环戊烷的混合溶剂(重量比环戊酮∶1,3-二氧杂环戊烷=4∶6)作为稀释溶剂以使得固体成分成为22重量%,加热到50℃使其溶解。将得到的混合物使用孔径0.45μm的膜过滤器进行过滤,得到液晶组合物。
准备由包含含脂环式结构聚合物的树脂形成的未拉伸膜(日本瑞翁公司制造“ZEONORFILM”)。通过对该未拉伸膜实施摩擦处理,从而准备取向基材。
在上述的取向基材上,使用棒涂机涂覆液晶组合物,形成液晶组合物的层。调节液晶组合物的层的厚度以使得固化后得到的光学各向异性层的厚度成为2.3μm左右。
然后,使液晶组合物的层在110℃烘箱干燥4分钟左右,使液晶组合物中的溶剂蒸发,同时使液晶组合物所包含的反波长色散液晶化合物沿面取向。
然后,使用紫外线照射装置对液晶组合物的层照射紫外线。该紫外线的照射在氮环境下在将取向基材用胶带固定于SUS板的状态下进行。通过照射紫外线使液晶组合物的层固化,得到具有光学各向异性层和取向基材的试样膜。
使用相位差计(Axometrics公司制造),对该试样膜测定面内延迟的波长色散。由于取向基材不具有面内延迟,因此通过上述的测定而得到的面内延迟显示光学各向异性层的面内延迟。测定的结果为,波长450nm、550nm及650nm时的面内延迟Re(450)、Re(550)及Re(650)满足Re(450)<Re(550)<Re(650)。因此可确认,上述式(B1)所表示的光聚合性的反波长色散液晶化合物在沿面取向的情况下显示反波长色散性的面内延迟。
[参考例2:正波长色散液晶化合物“LC242”的波长色散性的确认]
代替上述式(B1)所表示的光聚合性的反波长色散液晶化合物,使用光聚合性的正波长色散液晶化合物“LC242”。除以上的事项以外,与参考例1同样地进行,制作包含光学各向异性层的试样膜,测定其面内延迟的波长色散。
测定的结果为,波长450nm、550nm及650nm时的面内延迟Re(450)、Re(550)及Re(650)满足Re(450)>Re(550)>Re(650)。因此可确认,正波长色散液晶化合物“LC242”在沿面取向的情况下显示正波长色散性的面内延迟。
[参考例3:聚(9-乙烯基咔唑)属于正型C聚合物的确认]
将聚(9-乙烯基咔唑)以固体成分浓度成为12重量%的方式加入到N-甲基吡咯烷酮中,在室温使其溶解,得到聚合物溶液。
准备由包含含脂环式结构聚合物的树脂形成的未拉伸膜(日本瑞翁公司制造“ZEONORFILM”)。在该未拉伸膜上,使用上涂装置涂覆上述的聚合物溶液,形成聚合物溶液的层。然后,在85℃烘箱中使其干燥10分钟左右,使溶剂蒸发,由此得到厚度10μm左右的具有聚合物膜和未拉伸膜的试样膜。
将该试样膜设置于相位差计(Axometrics公司制造)的工作台,测定在测定波长590nm时的试样膜的面内延迟Re0。由于未拉伸膜为光学上各向同性的膜,因此所测定的面内延迟Re0表示聚合物膜的面内延迟Re0。测定结果为,面内延迟Re0为Re0≤1nm,因此能够确认满足nx(P)≥ny(P)。
然后,以聚合物膜的慢轴为工作台的旋转轴,将工作台倾斜40°,测定在相对于试样膜的厚度方向成40°的角度的倾斜方向的延迟Re40。然后,根据该测定,测定聚合物膜的慢轴方向。如果“慢轴方向”与“工作台的旋转轴”垂直,则能够判定nz(P)>nx(P),相反,如果“慢轴方向”与“工作台的旋转轴”平行,则能够判定ny(P)>nz(P)。测定的结果为,慢轴方向与工作台的旋转轴垂直,因此能够判定聚合物膜的折射率nx(P)及nz(P)满足nz(P)>nx(P)。
因此,就聚(9-乙烯基咔唑)而言,在通过使用了该聚(9-乙烯基咔唑)的溶液的涂覆法而形成聚合物膜的情况下,可确认该聚合物膜的折射率满足nz(P)>nx(P)≥ny(P)。因此可确认,聚(9-乙烯基咔唑)属于正型C聚合物。
[参考例4:富马酸二异丙酯和肉桂酸酯的共聚物属于正型C聚合物的确认]
代替聚(9-乙烯基咔唑),使用富马酸二异丙酯和肉桂酸酯的共聚物。除以上的事项以外,与参考例3同样地进行,形成聚合物膜,确认该聚合物膜的折射率满足nz(P)>nx(P)≥ny(P)。因此可确认,富马酸二异丙酯和肉桂酸酯的共聚物属于正型C聚合物。
[参考例5~9]
混合作为评价用液晶化合物的光聚合性的正波长色散液晶化合物“LC242”(CN点为66℃)、上述式(B2)所表示的光聚合性的反波长介晶化合物、3重量份的光聚合引发剂(BASF公司制造“Irgacure379EG”)、以及0.3重量份的表面活性剂(DIC公司制造“MEGAFACEF-562”),进而加入环戊酮和1,3-二氧杂环戊烷的混合溶剂(重量比环戊酮∶1,3-二氧杂环戊烷=4∶6)作为溶剂以使得固体成分成为22重量%,加热到50℃使其溶解。这时,正波长色散液晶化合物“LC242”的量、以及上述式(B2)所表示的反波长介晶化合物的量如下述表4所示。将得到的混合物使用孔径0.45μm的膜过滤器进行过滤,得到液状的评价用混合物。
在基材上涂敷上述的评价用混合物并使其干燥,得到具有基材和评价用混合物的层的样品膜。将该样品膜设置在加热工作台(METTLER TOLEDO公司制造)上。一边使用偏光显微镜观察样品膜一边使样品膜升温。然后,在观察到评价用混合物的层向液晶相相转移的情况下,判定评价用混合物显示液晶性,在未观察到相转移的情况下,判定评价用混合物不显示液晶性。
进而,代替液状的液晶组合物,使用上述的评价用混合物,除此以外,与实施例3中说明的具有支承体膜和相位差层的多层膜的制造方法同样地进行,得到具有由上述的评价用混合物形成的相位差层的多层膜。按照上述的方法测定得到的多层膜的相位差层的延迟。
将上述的参考例5~9的结果示于下述的表4。在表4中,简称的意思如下所述。
Re(450)/Re(550):波长450nm及550nm时的面内延迟Re(450)及Re(550)的比。
Re(650)/Re(550):波长550nm及650nm时的面内延迟Re(650)及Re(550)的比。
[表4]
[表4.参考例5~9的结果]
Figure GDA0001807884690000941
根据参考例9可知,上述式(B2)所表示的反波长介晶化合物为单独时不显示液晶性的化合物。
此外,与不包含反波长介晶化合物的参考例5的相位差层的延迟比Re(450)/Re(550)相比,包含反波长介晶化合物的参考例6~8的相位差层的延迟比Re(450)/Re(550)小,据此可确认,式(B2)所表示的反波长介晶化合物在沿面取向了的评价用混合物中显示反波长色散性的面内延迟。
附图标记说明
100:有机EL显示装置;
110:有机EL元件;
120:光学各向异性层叠体;
121:相位差层;
122:光学各向异性层;
130:线性起偏器;
200:有机EL显示装置;
210:有机EL元件;
220:λ/4波片;
230:线性起偏器;
240:光学各向异性层叠体;
241:相位差层;
242:光学各向异性层;
300:液晶显示装置;
310:光源;
320:光源侧线性起偏器;
330:液晶单元;
340:视认侧线性起偏器;
350:光学各向异性层叠体;
351:相位差层;
352:光学各向异性层。

Claims (1)

1.一种光学各向异性层的制造方法,所述制造方法不使用取向膜来制造光学各向异性层,包含以下工序:
在支承面上涂覆包含聚合物、具有介晶骨架的化合物以及溶剂的涂覆液而得到涂覆液层的工序,以及
使所述涂覆液层干燥的工序,
所述聚合物为如下聚合物,即,在通过使用了所述聚合物的溶液的涂覆法而形成所述聚合物的膜的情况下,所述膜的面内方向上给予最大折射率的方向的折射率nx(P)、所述膜的所述面内方向上与所述nx(P)的方向垂直的方向的折射率ny(P)、以及所述膜的厚度方向的折射率nz(P)满足nz(P)>nx(P)≥ny(P),
所述聚合物为选自聚乙烯基咔唑、聚富马酸酯以及纤维素衍生物中的至少1种聚合物,
所述聚合物的膜是将在溶剂中溶解了所述聚合物而成的聚合物溶液涂敷在由树脂形成的未拉伸膜上、形成所述聚合物溶液的层后进行干燥而得到的,
所述具有介晶骨架的化合物为选自第一化合物和第二化合物中的至少1种化合物,所述第一化合物显示液晶性且在沿面取向的情况下显示反波长色散性的面内延迟,所述第二化合物单独时不显示液晶性,
所述第二化合物为如下化合物,即,将所述第二化合物与沿面取向的情况下显示正波长色散性的面内延迟的评价用液晶化合物以相对于合计100重量份的所述评价用液晶化合物和所述第二化合物为30重量份~70重量份中的至少1个比例混合而得到的混合物显示液晶性,且在所述混合物沿面取向的情况下所述第二化合物显示反波长色散性的面内延迟,
所述光学各向异性层的面内方向上给予最大折射率的方向的折射率nx(A)、所述光学各向异性层的所述面内方向上与所述nx(A)的方向垂直的方向的折射率ny(A)、以及所述光学各向异性层的厚度方向的折射率nz(A)满足nz(A)>nx(A)≥ny(A),
波长450nm时的所述光学各向异性层的厚度方向的延迟Rth(A450)、波长550nm时的所述光学各向异性层的厚度方向的延迟Rth(A550)、以及波长650nm时的所述光学各向异性层的厚度方向的延迟Rth(A650)满足下述式(1)和(2):
0.50<Rth(A450)/Rth(A550)<1.00 (1)
1.00≤Rth(A650)/Rth(A550)<1.25 (2)
所述光学各向异性层的全部固体成分中的所述聚合物的比率为40重量%以上且80重量%以下。
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