WO2017170455A1 - 光学異方性層及びその製造方法、光学異方性積層体及びその製造方法、光学異方性転写体、偏光板、並びに画像表示装置 - Google Patents

光学異方性層及びその製造方法、光学異方性積層体及びその製造方法、光学異方性転写体、偏光板、並びに画像表示装置 Download PDF

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    • G02F1/133637Birefringent elements, e.g. for optical compensation characterised by the wavelength dispersion
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    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
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    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/13363Birefringent elements, e.g. for optical compensation
    • G02F1/133638Waveplates, i.e. plates with a retardation value of lambda/n
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    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
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    • G02F1/137Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells characterised by the electro-optical or magneto-optical effect, e.g. field-induced phase transition, orientation effect, guest-host interaction or dynamic scattering
    • G02F1/13706Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells characterised by the electro-optical or magneto-optical effect, e.g. field-induced phase transition, orientation effect, guest-host interaction or dynamic scattering the liquid crystal having positive dielectric anisotropy

Definitions

  • the present invention relates to an optically anisotropic layer and a manufacturing method thereof; an optically anisotropic laminate including the optically anisotropic layer and a manufacturing method thereof; and an optical anisotropic including the optically anisotropic layer.
  • the present invention relates to a conductive transfer body, a polarizing plate, and an image display device.
  • Image display devices such as liquid crystal display devices and organic electroluminescence display devices are provided with various optical films.
  • organic electroluminescence may be appropriately referred to as “organic EL”.
  • Patent Documents 1 to 10 studies on such an optical film have been made.
  • JP 2015-14712 A Japanese Patent Laying-Open No. 2015-57646 Special table 2014-513323 gazette JP-T-2014-520192 Special table 2014-520288 gazette JP 2010-20269 A JP 2010-195858 A JP 2010-235878 A JP 2010-254949 A JP 2008-268336 A
  • a circularly polarizing plate may be provided on the display surface of the image display device.
  • the term “circularly polarizing plate” includes not only a circularly polarizing plate in a narrow sense but also an elliptically polarizing plate.
  • an optical film provided with a linear polarizer and an optically anisotropic layer is used normally.
  • a positive C film is a film in which the refractive indexes nx, ny and nz satisfy nz> nx ⁇ ny.
  • the positive C film a film in which the retardation Rth in the thickness direction exhibits reverse wavelength dispersion is preferable.
  • the retardation Rth in the thickness direction indicates reverse wavelength dispersibility.
  • the retardations Rth (450) and Rth (550) in the thickness direction at wavelengths of 450 nm and 550 nm are Rth (450) / Rth (550). Satisfies ⁇ 1.00.
  • polarized sunglasses can be transmitted through the light for displaying the image. Therefore, the visibility of the image displayed on the display surface can be particularly effectively improved.
  • the present invention was devised in view of the above problems, and can be manufactured as a positive C plate that can be produced without using an alignment film and has a retardation Rth in the thickness direction exhibiting reverse wavelength dispersion.
  • An optically anisotropic laminate including the optically anisotropic layer and a manufacturing method thereof; and an optically anisotropic transfer body including the optically anisotropic layer, a polarizing plate, and
  • An object of the present invention is to provide an image display device.
  • An optically anisotropic layer comprising a polymer and a compound having a mesogenic skeleton that may have a fixed orientation state
  • the polymer has a refractive index nx (P) in the in-plane direction of the film that gives the maximum refractive index when the polymer film is formed by a coating method using the polymer solution.
  • the refractive index ny (P) in the in-plane direction of the film and perpendicular to the nx (P) direction, and the refractive index nz (P) in the thickness direction of the film are nz (P).
  • the compound having the mesogenic skeleton comprises: a first compound that exhibits liquid crystallinity and exhibits in-plane retardation of reverse wavelength dispersion when homogeneously aligned; and a second compound that does not exhibit liquid crystallinity alone. At least one compound selected from the group, When the second compound is homogeneously oriented, the second compound is added to the evaluation liquid crystal compound that exhibits in-plane retardation of forward wavelength dispersion, and the total amount of the evaluation liquid crystal compound and the second compound is 100 parts by weight.
  • the second compound When the mixture is mixed in at least any proportion of 30 parts by weight to 70 parts by weight, it exhibits liquid crystallinity, and when the mixture is homogeneously aligned, the second compound exhibits in-plane retardation with reverse wavelength dispersion. It is shown In the in-plane direction of the optically anisotropic layer, the refractive index nx (A) in the direction giving the maximum refractive index, in the in-plane direction of the optically anisotropic layer and in the direction of nx (A) The refractive index ny (A) in the vertical direction and the refractive index nz (A) in the thickness direction of the optically anisotropic layer satisfy nz (A)> nx (A) ⁇ ny (A), The thickness direction retardation Rth (A450) of the optically anisotropic layer at a wavelength of 450 nm, the thickness direction retardation Rth (A550) of the optically anisotropic layer at a wavelength of 550
  • the retardation Rth (A650) in the thickness direction of the layer is represented by the following formulas (1) and (2): 0.50 ⁇ Rth (A450) / Rth (A550) ⁇ 1.00 (1) 1.00 ⁇ Rth (A650) / Rth (A550) ⁇ 1.25 (2)
  • An optically anisotropic layer that satisfies: [2]
  • Anisotropic layer is an optically anisotropic layer.
  • R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • G 1 and G 2 each independently represent a divalent aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms, which may have a substituent.
  • the aliphatic group includes one or more —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C per aliphatic group.
  • ( ⁇ O) —O—, —NR 2 —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —NR 2 —, —NR 2 —, or —C ( ⁇ O) — may be present. Good. However, the case where two or more of —O— or —S— are adjacent to each other is excluded.
  • R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Z 1 and Z 2 each independently represents an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom.
  • a x represents an organic group having 2 to 30 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring.
  • a y has a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and a substituent.
  • a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, —C ( ⁇ O) —R 3 , —SO 2 —R 4 , —C ( S) NH-R 9 or an organic group having 2 to 30 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring.
  • R 3 has an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and a substituent.
  • R 4 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a phenyl group, or a 4-methylphenyl group.
  • R 9 is an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and an optionally substituted carbon. It represents a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms or an aromatic group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent. The aromatic ring which said Ax and Ay have may have a substituent.
  • a x and A y may be combined to form a ring.
  • a 1 represents a trivalent aromatic group which may have a substituent.
  • a 2 and A 3 each independently represent a divalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • a 4 and A 5 each independently represents a divalent aromatic group having 6 to 30 carbon atoms, which may have a substituent.
  • Q 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • m represents 0 or 1 each independently.
  • the compound having the mesogenic skeleton contains at least one selected from the group consisting of a benzothiazole ring and a combination of a cyclohexyl ring and a phenyl ring in the molecule of the compound having the mesogenic skeleton.
  • the optically anisotropic layer according to any one of [3].
  • In-plane retardation Re (A590) of the optically anisotropic layer at a wavelength of 590 nm and retardation Rth (A590) in the thickness direction of the optically anisotropic layer at a wavelength of 590 nm are expressed by the following formula (3) And (4): Re (A590) ⁇ 10 nm (3) ⁇ 200 nm ⁇ Rth (A590) ⁇ ⁇ 10 nm (4) The optically anisotropic layer according to any one of [1] to [6], wherein [8] An optically anisotropic transfer body comprising a base material and the optically anisotropic layer according to any one of [1] to [7].
  • optically anisotropic layer according to any one of [1] to [7], and a retardation layer, Refractive index nx (B) in the in-plane direction of the retardation layer that gives the maximum refractive index, and in the in-plane direction of the retardation layer and perpendicular to the nx (B) direction
  • In-plane retardation Re (B450) of the retardation layer at a wavelength of 450 nm, In-plane retardation Re (B550) of the retardation layer at a wavelength of 550 nm, and In-plane letter of the retardation layer at a wavelength of 650 nm Foundation Re (B650) is represented by the following formulas (5) and (6): 0.75 ⁇ Re (B450) / Re (B550) ⁇ 1.00 (5) 1.01 ⁇ Re (B650) / Re (B550) ⁇ 1.25 (6)
  • R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • G 1 and G 2 each independently represent a divalent aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms, which may have a substituent.
  • the aliphatic group includes one or more —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C per aliphatic group.
  • ( ⁇ O) —O—, —NR 2 —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —NR 2 —, —NR 2 —, or —C ( ⁇ O) — may be present. Good.
  • R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Z 1 and Z 2 each independently represents an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom.
  • a x represents an organic group having 2 to 30 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring.
  • a y has a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and a substituent.
  • a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, —C ( ⁇ O) —R 3 , —SO 2 —R 4 , —C ( S) NH-R 9 or an organic group having 2 to 30 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring.
  • R 3 has an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and a substituent.
  • R 4 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a phenyl group, or a 4-methylphenyl group.
  • R 9 is an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and an optionally substituted carbon. It represents a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms or an aromatic group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent. The aromatic ring which said Ax and Ay have may have a substituent.
  • a x and A y may be combined to form a ring.
  • a 1 represents a trivalent aromatic group which may have a substituent.
  • a 2 and A 3 each independently represent a divalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • a 4 and A 5 each independently represents a divalent aromatic group having 6 to 30 carbon atoms, which may have a substituent.
  • Q 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • m represents 0 or 1 each independently.
  • a polarizing plate comprising: an optically anisotropic laminate.
  • An image display device comprising the polarizing plate according to [16].
  • the polymer has a refractive index nx (P) in the in-plane direction of the film that gives the maximum refractive index when the polymer film is formed by a coating method using the polymer solution.
  • the refractive index ny (P) in the in-plane direction of the film and perpendicular to the nx (P) direction, and the refractive index nz (P) in the thickness direction of the film are nz (P).
  • the compound having the mesogenic skeleton comprises: a first compound that exhibits liquid crystallinity and exhibits in-plane retardation of reverse wavelength dispersion when homogeneously aligned; and a second compound that does not exhibit liquid crystallinity alone. At least one compound selected from the group, When the second compound is homogeneously oriented, the second compound is added to the evaluation liquid crystal compound that exhibits in-plane retardation of forward wavelength dispersion, and the total amount of the evaluation liquid crystal compound and the second compound is 100 parts by weight.
  • the second compound When the mixture is mixed in at least any proportion of 30 parts by weight to 70 parts by weight, it exhibits liquid crystallinity, and when the mixture is homogeneously aligned, the second compound exhibits in-plane retardation with reverse wavelength dispersion. It is shown In the in-plane direction of the optically anisotropic layer, the refractive index nx (A) in the direction giving the maximum refractive index, in the in-plane direction of the optically anisotropic layer and in the direction of nx (A) The refractive index ny (A) in the vertical direction and the refractive index nz (A) in the thickness direction of the optically anisotropic layer satisfy nz (A)> nx (A) ⁇ ny (A), The thickness direction retardation Rth (A450) of the optically anisotropic layer at a wavelength of 450 nm, the thickness direction retardation Rth (A550) of the optically anisotropic layer at a wavelength of 550
  • the retardation Rth (A650) in the thickness direction of the layer is represented by the following formulas (1) and (2): 0.50 ⁇ Rth (A450) / Rth (A550) ⁇ 1.00 (1) 1.00 ⁇ Rth (A650) / Rth (A550) ⁇ 1.25 (2)
  • the manufacturing method of the optical anisotropic layer which satisfy
  • an optically anisotropic layer that can be produced without using an alignment film and can be used as a positive C plate having a retardation Rth in the thickness direction exhibiting reverse wavelength dispersion, and a method for producing the same;
  • An optically anisotropic laminate including an anisotropic layer and a production method thereof; and an optically anisotropic transfer body, a polarizing plate, and an image display device including the optically anisotropic layer can be provided.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an organic EL display device as an image display device according to the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an organic EL display device as an image display device according to the second embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a liquid crystal display device as an image display device according to the third embodiment of the present invention.
  • the front direction of a surface means the normal direction of the surface, and specifically refers to the direction of the polar angle 0 ° and the azimuth angle 0 ° of the surface.
  • the inclination direction of a surface means a direction that is neither parallel nor perpendicular to the surface, specifically, a range in which the polar angle of the surface is greater than 0 ° and less than 90 °. Pointing in the direction.
  • nx represents the refractive index in the in-plane direction of the layer and giving the maximum refractive index
  • ny represents the refractive index in the in-plane direction of the layer and orthogonal to the nx direction
  • Nz represents the refractive index in the thickness direction of the layer
  • d represents the thickness of the layer.
  • the in-plane direction indicates a direction perpendicular to the thickness direction.
  • the measurement wavelength of the refractive index is 590 nm.
  • long means one having a length of usually 5 times or more, preferably 10 times or more of the width, specifically, It has a length enough to be wound up in a roll and stored or transported.
  • polarizing plate and “wave plate” include not only rigid members but also flexible members such as resin films.
  • (meth) acryl is a term encompassing “acryl”, “methacryl”, and combinations thereof.
  • the directions of the elements “parallel” and “vertical” may include errors within a range that does not impair the effect of the present invention, for example, ⁇ 5 °, unless otherwise specified. .
  • a resin having a positive intrinsic birefringence value means a resin in which the refractive index in the stretching direction is larger than the refractive index in the direction orthogonal thereto.
  • the resin having a negative intrinsic birefringence value means a resin whose refractive index in the stretching direction is smaller than the refractive index in the direction orthogonal thereto.
  • the intrinsic birefringence value can be calculated from the dielectric constant distribution.
  • the optically anisotropic layer of the present invention includes a predetermined polymer and a predetermined compound having a mesogen skeleton, and has predetermined optical characteristics.
  • the polymer contained in the optically anisotropic layer may be referred to as “positive C polymer” as appropriate.
  • the compound having a mesogenic skeleton contained in the optically anisotropic layer is sometimes referred to as a “mesogenic compound” as appropriate.
  • the positive C polymer has a refractive index of nx (P), ny (P) and nz (P) when the film of the positive C polymer is formed by a coating method using the solution of the positive C polymer. Is a polymer that satisfies nz (P)> nx (P) ⁇ ny (P).
  • nx (P) represents the refractive index in the in-plane direction of the film and gives the maximum refractive index
  • ny (P) is the in-plane direction of the film and the nx (P P) represents the refractive index in the direction perpendicular to the direction P
  • nz (P) represents the refractive index in the thickness direction of the film.
  • a certain polymer corresponds to a positive C polymer can be confirmed by the following method.
  • a polymer as a sample is added to a solvent such as methyl ethyl ketone (MEK), 1,3-dioxolane, N-methylpyrrolidone (NMP) so that the concentration of the polymer is 10 wt% to 20 wt%.
  • MEK methyl ethyl ketone
  • NMP N-methylpyrrolidone
  • Dissolve at room temperature to obtain a polymer solution.
  • This polymer solution is applied on an unstretched film made of a resin using an applicator to form a polymer solution layer.
  • the polymer film having a thickness of about 10 ⁇ m is obtained by drying in an oven at 85 ° C. for about 10 minutes and evaporating the solvent.
  • the refractive index nx (P), the refractive index ny (P), and the refractive index nz (P) of the polymer film satisfy nz (P)> nx (P) ⁇ ny (P). However, when it is satisfied, it can be determined that the polymer as the sample corresponds to a positive C polymer.
  • the refractive index nx (P) and the refractive index ny (P) are preferably the same or close to each other.
  • the difference nx (P) ⁇ ny (P) between the refractive index nx (P) and the refractive index ny (P) is preferably 0.00000 to 0.00100, more preferably 0.00000 to 0.00. 0,000, particularly preferably 0.00000 to 0.00020.
  • the refractive index difference nx (P) ⁇ ny (P) is within the above range, the optically anisotropic layer of the present invention can be easily obtained.
  • the positive C polymer any polymer having a refractive index satisfying the above formula nz (P)> nx (P) ⁇ ny (P) can be used.
  • the positive C polymer is preferably at least one polymer selected from the group consisting of polyvinyl carbazole, polyfumaric acid ester, and cellulose derivative.
  • the positive C polymer examples include poly (9-vinylcarbazole); a copolymer of diisopropyl fumarate and 3-ethyl-3-oxetanylmethyl acrylate; a copolymer of diisopropyl fumarate and cinnamic acid ester And the like; Moreover, a positive C polymer may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • the ratio of the positive C polymer in the total solid content of the optically anisotropic layer is preferably 40% by weight or more, more preferably 45% by weight or more, still more preferably 50% by weight or more, and particularly preferably 55% by weight or more.
  • the content is preferably 80% by weight or less, more preferably 70% by weight or less, still more preferably 65% by weight or less, and particularly preferably 60% by weight or less.
  • the wavelength dispersion of retardation Rth in the thickness direction of the optically anisotropic layer can be easily brought close to reverse dispersion.
  • the solid content of a certain layer refers to a component remaining when the layer is dried.
  • a mesogenic compound is a compound having a mesogenic skeleton.
  • the mesogenic skeleton is a molecular skeleton that essentially contributes to the generation of a liquid crystal (LC) phase in a low molecular weight or high molecular weight substance due to the anisotropy of attractive and repulsive interaction.
  • LC liquid crystal
  • a mesogenic compound containing a mesogenic skeleton may not necessarily have liquid crystallinity that can cause a phase transition to a liquid crystal phase. Therefore, the mesogenic compound may be a liquid crystal compound that can cause a phase transition to a liquid crystal phase alone, or may be a non-liquid crystal compound that does not cause a phase transition to a liquid crystal phase alone.
  • mesogenic skeleton examples include a unit having a rigid rod-like or disk-like shape.
  • mesogenic skeleton see Pure Appl. Chem. 2001, volume 73 (5), page 888 and C.I. Tschierske, G.M. Pelzl, S.M. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368.
  • the orientation state of the mesogenic compound may be fixed.
  • the orientation state of the mesogenic compound may be fixed by polymerization.
  • the mesogenic compound can be converted into a polymer by the polymerization while maintaining the alignment state of the mesogenic compound. Therefore, the alignment state of the mesogenic compound is fixed by the polymerization. Therefore, the term “mesogenic compound with a fixed orientation state” includes polymers of mesogenic compounds. Therefore, when the mesogenic compound is a liquid crystal compound having liquid crystallinity, the liquid crystal compound may exhibit a liquid crystal phase in the optically anisotropic layer, and exhibits a liquid crystal phase by fixing the alignment state. It does not have to be.
  • the predetermined mesogenic compound at least one compound selected from the group consisting of a reverse wavelength dispersion liquid crystal compound as a first compound and a reverse wavelength mesogenic compound as a second compound is used.
  • the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound means a compound satisfying all the following requirements (i) and (ii).
  • the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound exhibits liquid crystallinity.
  • a reverse wavelength dispersion liquid crystal compound exhibits in-plane retardation of reverse wavelength dispersion when homogeneously oriented.
  • the reverse wavelength mesogenic compound means a compound that satisfies all of the following requirements (iii), (iv), and (v).
  • (Iv) A predetermined mixture for evaluation containing a reverse wavelength mesogenic compound exhibits liquid crystallinity.
  • the evaluation mixture is a liquid crystal compound for evaluation that exhibits in-plane retardation of forward wavelength dispersion when homogeneously oriented, and the reverse wavelength mesogenic compound is added to the total of 100 liquid crystal compounds for evaluation and reverse wavelength mesogenic compound.
  • a mixture in which at least one of 30 parts by weight to 70 parts by weight is mixed with respect to parts by weight.
  • the retardation Rth in the thickness direction can be produced without using an alignment film.
  • a mesogenic compound selected from the group consisting of such a reverse wavelength dispersion liquid crystal compound and a reverse wavelength mesogenic compound in combination with a positive C polymer By using a mesogenic compound selected from the group consisting of such a reverse wavelength dispersion liquid crystal compound and a reverse wavelength mesogenic compound in combination with a positive C polymer, the retardation Rth in the thickness direction can be produced without using an alignment film. Can realize an optically anisotropic layer used as a positive C plate exhibiting reverse wavelength dispersion.
  • the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound exhibits in-plane retardation of reverse wavelength dispersion when homogeneously oriented.
  • the liquid crystal compound is homogeneously aligned means that a layer containing the liquid crystal compound is formed, and the major axis direction of the mesogenic skeleton of the molecules of the liquid crystal compound in the layer is parallel to the plane of the layer. It is meant to be oriented.
  • the liquid crystal compound includes a plurality of types of mesogen skeletons having different alignment directions, the direction in which the longest type of mesogen is aligned is the alignment direction.
  • the liquid crystal compound is homogeneously aligned and the alignment direction are determined by measuring the slow axis direction using a phase difference meter represented by AxoScan (manufactured by Axometrics) and the incident angle in the slow axis direction. It can be confirmed by measuring the retardation distribution for each.
  • AxoScan manufactured by Axometrics
  • the in-plane retardation Re indicates reverse wavelength dispersion
  • the in-plane retardations Re (450) and Re (550) at wavelengths of 450 nm and 550 nm indicate Re (450) / Re (550) ⁇ 1. Satisfying 00.
  • the in-plane retardations Re (L450), Re (L550), and Re (L650) of the liquid crystal layer at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm are from the viewpoint of better expressing the desired effect of the present invention. It is more preferable that (L450) ⁇ Re (L550) ⁇ Re (L650).
  • the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound for example, a compound containing a main chain mesogen skeleton and a side chain mesogen skeleton bonded to the main chain mesogen skeleton in the molecule of the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound can be used.
  • the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound including the main chain mesogen skeleton and the side chain mesogen skeleton the side chain mesogen skeleton can be aligned in a different direction from the main chain mesogen skeleton in a state where the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound is aligned.
  • birefringence manifests as the difference between the refractive index corresponding to the main chain mesogen skeleton and the refractive index corresponding to the side chain mesogen skeleton, and as a result, when the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound is homogeneously aligned, In-plane retardation of reverse wavelength dispersion can be shown.
  • the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound usually has a specific three-dimensional shape different from that of a general forward wavelength dispersion liquid crystal compound.
  • the “forward wavelength dispersion liquid crystal compound” refers to a liquid crystal compound that can exhibit in-plane retardation of forward wavelength dispersion when homogeneously oriented.
  • the in-plane retardation of forward wavelength dispersibility represents an in-plane retardation in which the in-plane retardation becomes smaller as the measurement wavelength increases. It is presumed that the reverse wavelength-dispersed liquid crystal compound has such a specific three-dimensional shape that contributes to the effects of the present invention.
  • the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound preferably has polymerizability. Therefore, the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound preferably has a polymerizable group. Thus, if the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound which has polymerizability is used, the orientation state of a reverse wavelength dispersion liquid crystal compound can be easily fixed by superposition
  • the CN point of the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound is preferably 25 ° C. or higher, more preferably 45 ° C. or higher, particularly preferably 60 ° C. or higher, preferably 120 ° C. or lower, more preferably 110 ° C. or lower, particularly preferably 100 ° C. It is as follows.
  • the “CN point” refers to a crystal-nematic phase transition temperature.
  • the molecular weight of the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound is a monomer, it is preferably 300 or more, more preferably 700 or more, particularly preferably 1000 or more, preferably 2000 or less, more preferably 1700 or less, particularly preferably. 1500 or less.
  • the coating property of the coating liquid for forming the optically anisotropic layer can be particularly improved.
  • the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound may be used alone or in combination of two or more at any ratio.
  • Examples of the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound include those described in JP-A-2014-123134. Moreover, as a reverse wavelength dispersion liquid crystal compound, the compound which shows liquid crystallinity among the compounds represented by a following formula (Ia) is mentioned, for example. In the following description, the compound represented by the formula (Ia) may be referred to as “compound (Ia)” as appropriate.
  • a 1a represents an aromatic carbon atom having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring and having an organic group having 1 to 67 carbon atoms as a substituent.
  • a 1a include a group represented by the formula: —R f C ( ⁇ N—NR g R h ) or a group represented by the formula: —R f C ( ⁇ N— N ⁇ R f1 R h ).
  • Y 1a to Y 8a are each independently a chemical single bond, —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —.
  • R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • G 1a and G 2a each independently represent a divalent aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms, which may have a substituent.
  • the aliphatic group includes one or more —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C per aliphatic group.
  • ( ⁇ O) —O—, —NR 2 —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —NR 2 —, —NR 2 —, or —C ( ⁇ O) — may be present. Good. However, the case where two or more of —O— or —S— are adjacent to each other is excluded.
  • R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Z 1a and Z 2a each independently represents an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom.
  • a 2a and A 3a each independently represents a C 3-30 divalent alicyclic hydrocarbon group which may have a substituent.
  • a 4a and A 5a each independently represent a divalent aromatic group having 6 to 30 carbon atoms, which may have a substituent.
  • k and l each independently represents 0 or 1.
  • particularly suitable reverse wavelength dispersion liquid crystal compounds include compounds exhibiting liquid crystallinity among the compounds represented by the following formula (I).
  • the compound represented by the formula (I) may be referred to as “compound (I)” as appropriate.
  • Compound (I) is usually represented by the following formula: —Y 5 —A 4 — (Y 3 —A 2 ) n —Y 1 —A 1 —Y 2 — (A 3 —Y 4 ) m —
  • the main chain mesogen skeleton 1a and the side chain mesogen skeleton 1b cross each other.
  • the main chain mesogen skeleton 1a and the side chain mesogen skeleton 1b can be combined into one mesogen skeleton, but in the present invention, they are divided into two mesogen skeletons.
  • the refractive index in the major axis direction of the main chain mesogen skeleton 1a is n1
  • the refractive index in the major axis direction of the side chain mesogen skeleton 1b is n2.
  • the absolute value and the wavelength dispersion of the refractive index n1 usually depend on the molecular structure of the main chain mesogen skeleton 1a.
  • the absolute value and wavelength dispersion of the refractive index n2 usually depend on the molecular structure of the side chain mesogen skeleton 1b.
  • the compound (I) usually performs a rotational movement with the major axis direction of the main chain mesogen skeleton 1a as the rotation axis, and the refractive indexes n1 and n2 referred to here are refractive indexes as a rotating body. Represents.
  • the absolute value of the refractive index n1 is larger than the absolute value of the refractive index n2 due to the molecular structure of the main chain mesogen skeleton 1a and the side chain mesogen skeleton 1b. Furthermore, the refractive indexes n1 and n2 usually show forward wavelength dispersion.
  • the forward wavelength dispersive refractive index represents a refractive index in which the absolute value of the refractive index decreases as the measurement wavelength increases.
  • the refractive index n1 of the main chain mesogen skeleton 1a exhibits a small degree of forward wavelength dispersion. Therefore, the refractive index n1 measured at the long wavelength is smaller than the refractive index measured at the short wavelength, but the difference between them is small.
  • the refractive index n2 of the side chain mesogen skeleton 1b exhibits a large degree of forward wavelength dispersion. Therefore, the refractive index n2 measured at the long wavelength is smaller than the refractive index n2 measured at the short wavelength, and the difference between them is large. Therefore, when the measurement wavelength is short, the difference ⁇ n between the refractive index n1 and the refractive index n2 is small, and when the measurement wavelength is long, the difference ⁇ n between the refractive index n1 and the refractive index n2 is large.
  • the compound (I) can exhibit in-plane retardation of reverse wavelength dispersion when homogeneously oriented.
  • Y 1 to Y 8 are each independently a chemical single bond, —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —.
  • R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms of R 1 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, An n-hexyl group may be mentioned.
  • R 1 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • Y 1 to Y 8 are each independently a chemical single bond, —O—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, or , —O—C ( ⁇ O) —O— is preferable.
  • G 1 and G 2 each independently represent a divalent aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms, which may have a substituent.
  • the divalent aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms include a divalent aliphatic group having a chain structure such as an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms and an alkenylene group having 2 to 20 carbon atoms; And divalent aliphatic groups such as a cycloalkanediyl group having 3 to 20 carbon atoms, a cycloalkenediyl group having 4 to 20 carbon atoms, and a divalent alicyclic fused ring group having 10 to 30 carbon atoms.
  • Examples of the substituent for the divalent aliphatic group represented by G 1 and G 2 include halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom; methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group
  • halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom
  • methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group isopropoxy group
  • An alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as an n-butoxy group, a sec-butoxy group, a t-butoxy group, an n-pentyloxy group and an n-hexyloxy group.
  • a fluorine atom, a methoxy group, and an ethoxy group are preferable.
  • the aliphatic group includes one or more —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C per aliphatic group.
  • ( ⁇ O) —O—, —NR 2 —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —NR 2 —, —NR 2 —, or —C ( ⁇ O) — may be present. Good. However, the case where two or more of —O— or —S— are adjacent to each other is excluded.
  • R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • the group intervening in the aliphatic group is preferably —O—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, —C ( ⁇ O) —.
  • G 1 and G 2 are each independently an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenylene group having 2 to 20 carbon atoms, or the like from the viewpoint of better expressing the desired effect of the present invention.
  • a divalent aliphatic group having a chain structure is preferable.
  • Z 1 and Z 2 each independently represents an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom.
  • the alkenyl group preferably has 2 to 6 carbon atoms.
  • Examples of the halogen atom that is a substituent of the alkenyl group of Z 1 and Z 2 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and the like, and a chlorine atom is preferable.
  • alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms of Z 1 and Z 2 include CH 2 ⁇ CH—, CH 2 ⁇ C (CH 3 ) —, CH 2 ⁇ CH—CH 2 —, CH 3 —CH ⁇ .
  • Z 1 and Z 2 are each independently CH 2 ⁇ CH—, CH 2 ⁇ C (CH 3 ) —, CH 2 ⁇ C (Cl) —, CH 2 ⁇ CH—CH 2 —, CH 2 ⁇ C (CH 3 ) —CH 2 —, or CH 2 ⁇ C (CH 3 ) —CH 2 —CH 2 — is preferred, and CH 2 ⁇ CH—, CH 2 ⁇ C (CH 3 ) — or CH 2 ⁇ C (Cl) — is more preferred, and CH 2 ⁇ CH— is particularly preferred.
  • a x represents an organic group having 2 to 30 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring.
  • “Aromatic ring” means a cyclic structure having a broad sense of aromaticity according to the Huckle rule, that is, a cyclic conjugated structure having (4n + 2) ⁇ electrons, and sulfur, oxygen, typified by thiophene, furan, benzothiazole, etc. It means a cyclic structure in which a lone electron pair of a hetero atom such as nitrogen is involved in the ⁇ -electron system and exhibits aromaticity.
  • the organic group having 2 to 30 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring of A x may have a plurality of aromatic rings. And having both an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocycle.
  • aromatic hydrocarbon ring examples include a benzene ring, a naphthalene ring, and an anthracene ring.
  • aromatic heterocyclic ring examples include monocyclic aromatic heterocyclic rings such as a pyrrole ring, a furan ring, a thiophene ring, a pyridine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, a pyrazole ring, an imidazole ring, an oxazole ring, and a thiazole ring; Benzothiazole ring, benzoxazole ring, quinoline ring, phthalazine ring, benzimidazole ring, benzopyrazole ring, benzofuran ring, benzothiophene ring, thiazolopyridine ring, oxazolopyridine ring, thiazolopyrazine ring,
  • the aromatic ring of A x may have a substituent.
  • substituents include halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group and propyl group; and carbon number 2 such as vinyl group and allyl group.
  • R 5 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms
  • R 6 is a carbon atom similar to R 4 described later. It represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a phenyl group, or a 4-methylphenyl group.
  • the aromatic ring within A x may have a plurality of identical or different substituents, bonded two adjacent substituents together may form a ring.
  • the ring formed may be a monocycle, a condensed polycycle, an unsaturated ring, or a saturated ring.
  • the “carbon number” of the organic group having 2 to 30 carbon atoms in A x means the total number of carbon atoms in the whole organic group not including the carbon atom of the substituent (the same applies to A y described later). .
  • Examples of the organic group having 2 to 30 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocycle of A x include, for example, a benzene ring group, a naphthalene ring group, an anthracene Aromatic hydrocarbon ring groups such as ring groups; pyrrole ring groups, furan ring groups, thiophene ring groups, pyridine ring groups, pyridazine ring groups, pyrimidine ring groups, pyrazine ring groups, pyrazole ring groups, imidazole ring groups, oxazole ring groups , Thiazole ring group, benzothiazole ring group, benzoxazole ring group, quinoline ring group, phthalazine ring group, benzimidazole ring group, benzopyrazole ring group, benzofuran ring group, benzothiophene ring group, thia
  • Ax is not limited to the following.
  • “-” represents a bond extending from any position of the ring (the same applies hereinafter).
  • E represents NR 6a , an oxygen atom or a sulfur atom.
  • R 6a represents a hydrogen atom; or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group.
  • X and Y each independently represent NR 7 , oxygen atom, sulfur atom, —SO— or —SO 2 — (provided that oxygen atom, sulfur atom, —SO—, —SO 2) 2- except when adjacent to each other.)
  • R 7 represents the same hydrogen atom as R 6a ; or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group.
  • X 1 represents —CH 2 —, —NR c —, an oxygen atom, a sulfur atom, —SO— or —SO 2 —
  • E 1 represents —NR c —, an oxygen atom or a sulfur atom Represents.
  • R c represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group. (However, in each formula, oxygen atom, sulfur atom, —SO—, and —SO 2 — are not adjacent to each other.)]
  • X and Y each independently represent the same meaning as described above.
  • Z represents NR 7 , an oxygen atom, a sulfur atom, —SO—, or —SO 2. -(Except that oxygen atom, sulfur atom, -SO-, -SO 2- are adjacent to each other).
  • an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms an aromatic heterocyclic group having 4 to 30 carbon atoms, or a combination of 4 to 30 carbon atoms including a combination of an aromatic hydrocarbon ring and a heterocyclic ring.
  • 30 groups are preferred, and any of the groups shown below is more preferred.
  • a x is more preferably any of the groups shown below.
  • Ring within A x may have a substituent.
  • substituents include halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group and propyl group; and carbon number 2 such as vinyl group and allyl group.
  • substituent a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy having 1
  • the ring of A x may have a plurality of the same or different substituents, and two adjacent substituents may be bonded together to form a ring.
  • the ring formed may be a single ring or a condensed polycycle.
  • the “carbon number” of the organic group having 2 to 30 carbon atoms in A x means the total number of carbon atoms in the whole organic group not including the carbon atom of the substituent (the same applies to A y described later).
  • a y is a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, A cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent, an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, —C ( ⁇ O) —R 3 , —SO 2
  • R 3 has an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and a substituent. Or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 12 carbon atoms.
  • R 4 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a phenyl group, or a 4-methylphenyl group.
  • R 9 is an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and an optionally substituted carbon. It represents a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms or an aromatic group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
  • alkyl group having 1 to 20 carbon atoms alkyl group substituents to 1 carbon atoms which may have a 20, for example, a methyl group, an ethyl group, n- propyl group, an isopropyl radical, n -Butyl group, isobutyl group, 1-methylpentyl group, 1-ethylpentyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, n -Heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, n-hexadecyl
  • the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms alkenyl group substituents to 2 carbon atoms which may have a 20, for example, vinyl group, propenyl group, isopropenyl group, butenyl group, isobutenyl group Pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, octadecenyl group, nonadecenyl group, icocenyl group.
  • the carbon number of the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent is preferably 2 to 12.
  • the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms a cycloalkyl group which has 1-3 carbon atoms which may 12 have a substituent, for example, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, A cyclooctyl group is mentioned.
  • alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms alkynyl group substituents to 2 carbon atoms which may have a 20, for example, ethynyl group, propynyl group, 2-propynyl group (propargyl group), Butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, pentynyl, 2-pentynyl, hexynyl, 5-hexynyl, heptynyl, octynyl, 2-octynyl, nonanyl, decanyl, 7-decanyl Is mentioned.
  • Examples of the substituent of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms that may have a substituent and the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms that may have a substituent of A y include, for example, a fluorine atom Halogen atom such as chlorine atom; cyano group; substituted amino group such as dimethylamino group; alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group, butoxy group; methoxymethoxy group, methoxyethoxy group An alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms substituted by an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, such as nitro group; an aryl group such as phenyl group or naphthyl group; a carbon number such as cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc.
  • a fluorine atom Halogen atom such as chlorine atom
  • a fluoroalkoxy group having 1 to 12 carbon atoms in which at least one is substituted with a fluorine atom, such as a group, —CH 2 CF 3 ; benzofuryl group; benzopyranyl group; benzodioxolyl group; benzodioxanyl group; ( O)
  • R 7a and R 10 are each independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, or a 6 to 12 carbon atoms.
  • R 8a represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a phenyl group, or a 4-methylphenyl group, similar to R 4 described above.
  • Examples of the substituent of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent of A y include, for example, a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; a substituted amino group such as a dimethylamino group Groups: alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as methyl, ethyl, and propyl groups; alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy, ethoxy, and isopropoxy groups; nitro groups; phenyl groups, naphthyl groups, and the like A cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms such as a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group; —C ( ⁇ O) —R 7a ; —C ( ⁇ O) —OR 7a ; —SO 2 R 8a A hydroxy
  • Examples of the substituent of the alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms that may have a substituent of A y include, for example, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms that may have a substituent, and a substituent. Examples thereof include the same substituents as those of the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a group.
  • R 3 may have a C 1-20 alkyl group which may have a substituent, or may have a substituent. It represents a good alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an optionally substituted cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 12 carbon atoms. Specific examples thereof include the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent of the above Ay.
  • cycloalkyl group which has carbon atoms 3 be ⁇ 12 have a group; and, the same as the number of carbon atoms of the aromatic hydrocarbon ring group described in the a x is given as an example of from 5 to 12 Things.
  • R 4 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a phenyl group, or a 4-methylphenyl group To express.
  • Specific examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms in R 4 include the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms in the above Ay . The thing similar to what was mentioned as an example is mentioned.
  • R 9 has an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and a substituent.
  • Examples of the organic group having 2 to 30 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring for A y are the same as those described for A x above. Is mentioned.
  • a hydrogen atom an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and a substituent
  • a y includes a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and a substituent.
  • a hydrogen ring group, an optionally substituted aromatic heterocyclic group having 3 to 9 carbon atoms, an optionally substituted aromatic hydrocarbon ring and a combination of heterocyclic rings and 3 to 3 carbon atoms The group represented by the group 9, —C ( ⁇ O) —R 3 , —SO 2 —R 4 is more preferable.
  • R 3 and R 4 represent the same meaning as described above.
  • an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and an optionally substituted carbon
  • substituent of the alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms include a halogen atom, a cyano group, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms substituted with an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, phenyl Group, cyclohexyl group, C2-C12 cyclic ether group, C6-C14 aryloxy group, hydroxyl group, benzodioxanyl group, phenylsulfonyl group, 4-methylphenylsulfonyl group, benzoyl group, -SR 10 Is preferred.
  • R 10 represents the same meaning as described above.
  • a y has a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent, an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent.
  • substituent for the group having 3 to 9 carbon atoms which may include an aromatic heterocyclic group having 3 to 9 carbon atoms, and a combination of an aromatic hydrocarbon ring and a heterocyclic ring which may have a substituent, include fluorine An atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and a cyano group are preferable.
  • a x and A y may be combined to form a ring.
  • a ring examples include an unsaturated heterocyclic ring having 4 to 30 carbon atoms and an unsaturated carbocyclic ring having 6 to 30 carbon atoms, which may have a substituent.
  • the unsaturated heterocyclic ring having 4 to 30 carbon atoms and the unsaturated carbocyclic ring having 6 to 30 carbon atoms are not particularly limited, and may or may not have aromaticity.
  • Examples of the ring formed by combining A x and A y include the rings shown below.
  • the ring shown below is the one in the formula (I)
  • the total number of ⁇ electrons contained in A x and A y is preferably 4 or more and 24 or less, more preferably 6 or more and 20 or less, from the viewpoint of better expressing the desired effect of the present invention. More preferably, it is 6 or more and 18 or less.
  • a x and A y include the following combination ( ⁇ ) and combination ( ⁇ ).
  • a x is a group containing 4 to 30 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon ring group, an aromatic heterocyclic group, or a combination of an aromatic hydrocarbon ring and a heterocyclic ring
  • a y is a hydrogen atom
  • a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms (a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms) as a substituent
  • An aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 12 carbon atoms which may have (halogen atom, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, cyano group) as a substituent
  • optionally having an aromatic heterocyclic group having 3 to 9 carbon atoms (a halogen
  • 3 to 9 carbon atoms often containing a combination of aromatic hydrocarbon rings and heterocyclic rings A group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent.
  • An alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, and the substituent is a halogen atom, a cyano group, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms substituted with an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms Group, phenyl group, cyclohexyl group, cyclic ether group having 2 to 12 carbon atoms, aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms, hydroxyl group, benzodioxanyl group, benzenesulfonyl group, benzoyl group and —SR 10 A combination.
  • R 10 represents the same meaning as described above.
  • a x and A y include the following combination ( ⁇ ).
  • a x is any of the groups having the following structure, and A y is a hydrogen atom, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, (a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, carbon An aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent having an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms) (halogen atom, 1 to An aromatic heterocyclic group having 3 to 9 carbon atoms which may have a substituent such as an alkyl group having 6 alkyl groups, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a cyano group) (halogen atom, alkyl having 1 to 6 carbon atoms) Group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a cyano group)
  • It may have an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a substituent.
  • R 10 represents the same meaning as described above.
  • a particularly preferred combination of A x and A y includes the following combination ( ⁇ ).
  • a x is any of the groups having the following structure, and A y is a hydrogen atom, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, a (halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, carbon An aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent having an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms) (halogen atom, 1 to An aromatic heterocyclic group having 3 to 9 carbon atoms which may have a substituent such as an alkyl group having 6 alkyl groups, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a cyano group) (halogen atom, alkyl having 1 to 6 carbon atoms) Group, an al
  • It may have an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a substituent.
  • X represents the same meaning as described above.
  • R 10 represents the same meaning as described above.
  • a 1 represents a trivalent aromatic group which may have a substituent.
  • the trivalent aromatic group may be a trivalent carbocyclic aromatic group or a trivalent heterocyclic aromatic group. From the viewpoint of better expressing the desired effect of the present invention, a trivalent carbocyclic aromatic group is preferable, a trivalent benzene ring group or a trivalent naphthalene ring group is more preferable, and a trivalent represented by the following formula: The benzene ring group or trivalent naphthalene ring group is more preferable.
  • the substituents Y 1 and Y 2 are described for convenience in order to clarify the bonding state (Y 1 and Y 2 represent the same meaning as described above, and the same applies hereinafter). .
  • a 1 groups represented by the following formulas (A11) to (A25) are more preferable.
  • A13 groups represented by the following formulas (A11), (A13), (A15), (A19), and (A23) are particularly preferred.
  • Examples of the substituent that the trivalent aromatic group of A 1 may have include the same groups as those described as the substituent of the aromatic ring of A x .
  • a 1 preferably has no substituent.
  • a 2 and A 3 each independently represent a C 3-30 divalent alicyclic hydrocarbon group which may have a substituent.
  • Examples of the divalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms include a cycloalkanediyl group having 3 to 30 carbon atoms and a divalent alicyclic condensed ring group having 10 to 30 carbon atoms.
  • Examples of the cycloalkanediyl group having 3 to 30 carbon atoms include cyclopropanediyl group; cyclobutanediyl group such as cyclobutane-1,2-diyl group and cyclobutane-1,3-diyl group; cyclopentane-1,2- Cyclopentanediyl groups such as diyl groups, cyclopentane-1,3-diyl groups; cyclohexanediyl groups such as cyclohexane-1,2-diyl groups, cyclohexane-1,3-diyl groups, cyclohexane-1,4-diyl groups Groups: cycloheptane-1,2-diyl group, cycloheptane-1,3-diyl group, cycloheptanediyl group such as cycloheptane-1,4-diyl group; cyclo
  • Tandiyl group cyclodecane-1,2-diyl group, cyclodecane-1,3-diyl group, cyclodecane-1,4-diyl group, cyclodecane-1,5-diyl group, etc .
  • cyclodecane-1 Cyclododecanediyl groups such as 2-diyl, cyclododecane-1,3-diyl, cyclododecane-1,4-diyl, cyclododecane-1,5-diyl
  • Examples of the divalent alicyclic fused ring group having 10 to 30 carbon atoms include a decalindiyl group such as a decalin-2,5-diyl group and a decalin-2,7-diyl group; an adamantane-1,2-diyl group An adamantanediyl group such as an adamantane-1,3-diyl group; a bicyclo [2.2.1] heptane-2,3-diyl group, a bicyclo [2.2.1] heptane-2,5-diyl group And bicyclo [2.2.1] heptanediyl group such as bicyclo [2.2.1] heptane-2,6-diyl group.
  • a decalindiyl group such as a decalin-2,5-diyl group and a decalin-2,7-diyl group
  • These divalent alicyclic hydrocarbon groups may have a substituent at any position.
  • substituents include the same as those described as substituents of the aromatic ring of the A x.
  • a 2 and A 3 a divalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms is preferable, a cycloalkanediyl group having 3 to 12 carbon atoms is more preferable, and the following formula (A31) to A group represented by (A34) is more preferred, and a group represented by the following formula (A32) is particularly preferred.
  • the divalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms is based on a difference in configuration of carbon atoms bonded to Y 1 and Y 3 (or Y 2 and Y 4 ).
  • Stereoisomers can exist.
  • a cis-type isomer (A32a) and a trans-type isomer (A32b) may exist.
  • the divalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms may be cis, trans, or a mixture of cis and trans isomers.
  • the trans-type or cis-type is preferable because the orientation is good, and the trans-type is more preferable.
  • a 4 and A 5 each independently represents a divalent aromatic group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • the aromatic groups of A 4 and A 5 may be monocyclic or polycyclic.
  • Preferable specific examples of A 4 and A 5 include the following.
  • the divalent aromatic groups of A 4 and A 5 may have a substituent at any position.
  • the substituent include a halogen atom, a cyano group, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a nitro group, and a —C ( ⁇ O) —OR 8b group; Can be mentioned.
  • R 8b is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group are preferable.
  • the halogen atom is more preferably a fluorine atom
  • the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is more preferably a methyl group, an ethyl group or a propyl group
  • the alkoxy group is more preferably a methoxy group or an ethoxy group.
  • a 4 and A 5 may each independently have a substituent, and the following formulas (A41) and (A42) Or the group represented by (A43) is more preferable, and the group represented by the formula (A41) which may have a substituent is particularly preferable.
  • Q 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent include those having 1 to 20 carbon atoms among the alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent described in the above Ay. ⁇ 6.
  • Q 1 is preferably a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom and a methyl group.
  • n independently represents 0 or 1. Among these, m is preferably 1.
  • Compound (I) can be produced, for example, by a reaction of a hydrazine compound and a carbonyl compound described in International Publication No. 2012/147904.
  • a reverse wavelength mesogen compound is a compound that does not exhibit liquid crystallinity alone, but exhibits a liquid crystallinity when a mixture for evaluation mixed with a liquid crystal compound for evaluation at a predetermined mixing ratio.
  • a forward wavelength dispersion liquid crystal compound which is a liquid crystal compound exhibiting in-plane retardation of forward wavelength dispersion when homogeneously aligned is used.
  • liquid crystal compound for evaluation the liquid crystal compound which has a rod-shaped structure which can become a liquid crystal phase at 100 degreeC is preferable.
  • liquid crystal compounds for evaluation include a forward wavelength dispersion liquid crystal compound “LC242” having a structure represented by the following formula (E1), a forward wavelength dispersion liquid crystal compound having a structure represented by the following formula (E2), and the like.
  • E1 a forward wavelength dispersion liquid crystal compound having a structure represented by the following formula (E2)
  • E2 a forward wavelength dispersion liquid crystal compound having a structure represented by the following formula (E2), and the like.
  • Me represents a methyl group.
  • the mixing ratio of the reverse wavelength mesogen compound to be mixed with the evaluation liquid crystal compound to obtain the evaluation mixture is usually 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the evaluation liquid crystal compound and the reverse wavelength mesogen compound. ⁇ 70 parts by weight. Therefore, the reverse wavelength mesogen compound is mixed in at least one mixing ratio within the range of 30 parts by weight to 70 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the liquid crystal compound for evaluation and the reverse wavelength mesogen compound, and exhibits liquid crystallinity. As long as the evaluation mixture is obtained, the reverse wavelength mesogenic compound is mixed in another mixing ratio in the range of 30 to 70 parts by weight with respect to the total of 100 parts by weight of the evaluation liquid crystal compound and the reverse wavelength mesogenic compound. The obtained mixture may not show liquid crystallinity.
  • the evaluation mixture exhibits liquid crystallinity.
  • the evaluation mixture is applied onto the substrate and dried to obtain a sample film having a layer of the substrate and the evaluation mixture. This sample film is placed on a hot stage. While observing the sample film with a polarizing microscope, the sample film is heated. When the phase transition of the layer of the evaluation mixture to the liquid crystal phase is observed, it can be determined that the evaluation mixture exhibits liquid crystallinity.
  • homogeneously orienting the evaluation mixture means forming a layer of the evaluation mixture and homogeneously orienting the evaluation liquid crystal compound in the layer. Therefore, in the homogeneously oriented evaluation mixture, the major axis direction of the mesogen skeleton of the molecules of the evaluation liquid crystal compound is usually aligned in one direction parallel to the plane of the layer.
  • the reverse wavelength mesogenic compound in the homogeneously oriented evaluation mixture exhibits in-plane retardation of reverse wavelength dispersibility, and the in-plane retardation of the reverse wavelength mesogenic compound contained in the evaluation mixture at wavelengths of 450 nm and 550 nm.
  • Re (450) and Re (550) satisfy Re (450) / Re (550) ⁇ 1.00.
  • the liquid crystal compound for evaluation is a forward wavelength dispersion liquid crystal compound
  • the following confirmation method was used to confirm that the reverse wavelength mesogen compound in the evaluation mixture exhibited in-plane retardation of reverse wavelength dispersion. Yes.
  • a liquid crystal layer containing a liquid crystal compound for evaluation as a forward wavelength dispersion liquid crystal compound is formed, and the liquid crystal layer for evaluation is homogeneously aligned in the liquid crystal layer.
  • the ratio Re (X450) / Re (X550) of in-plane retardation Re (X450) and Re (X550) at wavelengths of 450 nm and 550 nm of the liquid crystal layer is measured. Further, a layer of an evaluation mixture containing the evaluation liquid crystal compound and the reverse wavelength mesogenic compound is formed, and the evaluation mixture is homogeneously aligned in the evaluation mixture layer. Then, the ratio Re (Y450) / Re (Y550) of in-plane retardation Re (Y450) and Re (Y550) at wavelengths of 450 nm and 550 nm of the layer of the evaluation mixture is measured.
  • the retardation ratio Re (Y450) / Re of the layer of the evaluation mixture containing the reverse wavelength mesogenic compound is higher than the retardation ratio Re (X450) / Re (X550) of the liquid crystal layer not containing the reverse wavelength mesogenic compound.
  • (Y550) is small, it can be determined that the reverse wavelength mesogenic compound exhibits in-plane retardation of reverse wavelength dispersion.
  • the ratio Re (X650) of in-plane retardations Re (X550) and Re (X650) at wavelengths of 550 nm and 650 nm of the liquid crystal layer is a predetermined retardation ratio Re (Y450) / Re of the layer of the evaluation mixture containing the reverse wavelength mesogenic compound.
  • the ratio Re (Y650) / Re (Y550) of the in-plane retardations Re (Y550) and Re (Y650) at wavelengths of 550 nm and 650 nm of the layer of the evaluation mixture is larger than / Re (X550). preferable.
  • the reverse wavelength mesogenic compound for example, a compound containing a main chain mesogen skeleton and a side chain mesogen skeleton bonded to the main chain mesogen skeleton in the molecule of the reverse wavelength mesogen compound can be used.
  • the reverse wavelength mesogenic compound preferably has polymerizability. Accordingly, the reverse wavelength mesogenic compound preferably has a polymerizable group. Thus, if the reverse wavelength mesogenic compound which has polymerizability is used, the orientation state of a reverse wavelength mesogenic compound can be easily fixed by superposition
  • the molecular weight of the reverse wavelength mesogenic compound is preferably 300 or more, more preferably 700 or more, particularly preferably 1000 or more, preferably 2000 or less, more preferably 1700 or less, and particularly preferably 1500. It is as follows.
  • the reverse wavelength mesogenic compound has the molecular weight as described above, the coating property of the coating liquid for forming the optically anisotropic layer can be particularly improved.
  • the aforementioned reverse wavelength mesogenic compounds may be used alone or in combination of two or more at any ratio.
  • Examples of the reverse wavelength mesogenic compound include compounds that do not exhibit liquid crystallinity among the compounds represented by the formula (Ia).
  • Preferable examples of the reverse wavelength mesogenic compound include compounds that do not exhibit liquid crystallinity among the compounds represented by the formula (I).
  • particularly preferable reverse wavelength mesogenic compounds include the following compounds.
  • a benzothiazole ring (ring of the following formula (10A)); and a cyclohexyl ring (the following formula A combination containing at least one selected from the group consisting of: (ring of (10B)) and phenyl ring (ring of the following formula (10C)) is preferable.
  • the ratio of the mesogenic compound in the total solid content of the optically anisotropic layer is preferably 20% by weight or more, more preferably 30% by weight or more, still more preferably 35% by weight or more, and particularly preferably 40% by weight or more. Is 60% by weight or less, more preferably 55% by weight or less, still more preferably 50% by weight or less, and particularly preferably 45% by weight or less.
  • the ratio of the mesogenic compound is equal to or higher than the lower limit of the above range, the wavelength dispersion of the retardation Rth in the thickness direction of the optically anisotropic layer can be easily approximated to reverse dispersion, and the upper limit of the above range is not exceeded.
  • the mesogenic compound can be uniformly dispersed in the optically anisotropic layer, and the mechanical strength of the optically anisotropic layer can be increased.
  • optically anisotropic layer may further contain an optional component in combination with the positive C polymer and the mesogenic compound.
  • nx (A), ny (A) and nz (A) of the optically anisotropic layer satisfies nz (A)> nx (A) ⁇ ny (A).
  • nx (A) represents the refractive index in the in-plane direction of the optically anisotropic layer and gives the maximum refractive index
  • ny (A) is the in-plane direction of the optically anisotropic layer.
  • the refractive index in the direction perpendicular to the direction of nx (A) is represented
  • nz (A) represents the refractive index in the thickness direction of the optically anisotropic layer.
  • Such an optically anisotropic layer having refractive indexes nx (A), ny (A) and nz (A) can be used as a positive C film. Therefore, when this optically anisotropic layer is incorporated in a circularly polarizing plate and applied to an image display device, reflection of external light is suppressed in the tilt direction of the display surface of the image display device, or light that displays an image is displayed. It can be made to pass through polarized sunglasses. Furthermore, when the image display device is a liquid crystal display device, the viewing angle can usually be widened. Therefore, when the display surface of the image display device is viewed from the tilt direction, the visibility of the image can be improved.
  • the refractive index nx (A) and the refractive index ny (A) of the optically anisotropic layer are preferably the same or close to each other.
  • the difference nx (A) ⁇ ny (A) between the refractive index nx (A) and the refractive index ny (A) is preferably 0.00000 to 0.00100, more preferably 0.00000 to 0.00. 0,000, particularly preferably 0.00000 to 0.00020.
  • the refractive index difference nx (A) ⁇ ny (A) is within the above range, the optical design when the optically anisotropic layer is provided in the image display device can be simplified, and other retardation films can be used. It is possible to eliminate the need for adjustment of the bonding direction at the time of bonding.
  • Directional retardation Rth (A650) usually satisfies the following formulas (1) and (2). 0.50 ⁇ Rth (A450) / Rth (A550) ⁇ 1.00 (1) 1.00 ⁇ Rth (A650) / Rth (A550) ⁇ 1.25 (2)
  • Rth (A450) / Rth (A550) is usually larger than 0.50, preferably larger than 0.60, more preferably larger than 0.65, and usually 1 Less than 0.00, preferably less than 0.90, more preferably less than 0.85.
  • Rth (A650) / Rth (A550) is usually 1.00 or more, preferably 1.01 or more, more preferably 1.02 or more. It is less than 25, preferably less than 1.15, more preferably less than 1.10.
  • the thickness direction retardation Rth (A450), Rth (A550) and Rth (A650) satisfying the above formulas (1) and (2) is reversed in the thickness direction retardation Rth. Shows wavelength dispersion.
  • the optically anisotropic layer whose retardation Rth in the thickness direction exhibits reverse wavelength dispersion is incorporated in a circularly polarizing plate and applied to an image display device in the direction of inclination of the display surface of the image display device.
  • the function of suppressing reflection of light and transmitting polarized sunglasses through the light for displaying an image can be exhibited in a wide wavelength range.
  • the image display device is a liquid crystal display device, it is usually possible to effectively widen the viewing angle. Therefore, the visibility of the image displayed on the display surface can be particularly effectively improved.
  • optically anisotropic layer containing a combination of a positive C polymer and a mesogenic compound can exhibit the above-described optical properties.
  • the technical scope of the present invention is not limited by the mechanism described below.
  • the birefringence of a liquid crystal layer containing a liquid crystal compound depends on the alignment state of the molecules of the liquid crystal compound in the liquid crystal layer. Therefore, when trying to obtain a positive C film which is a film having a large refractive index in the thickness direction, the molecules of the liquid crystal compound are often aligned in the thickness direction of the liquid crystal layer. In order to align the molecules of the liquid crystal compound in the thickness direction as described above, a vertical alignment agent has been conventionally used.
  • a coating liquid containing a liquid crystal compound and a vertical alignment agent is prepared, and this coating liquid is applied and dried to obtain a liquid crystal layer.
  • the molecules of the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound have a specific three-dimensional shape, even when the liquid crystal layer is formed by a conventional method using a vertical alignment agent, unevenness occurs in the tilt angle of the molecules of the liquid crystal compound, It was difficult to obtain a good liquid crystal layer.
  • a liquid crystal layer manufactured by a conventional manufacturing method a plurality of liquid crystal domains are formed as a collection of liquid crystal compounds having the same tilt angle. Reflection, refraction, or dispersion of light occurred, and the liquid crystal layer was clouded.
  • the tilt angle refers to an angle formed by an alignment axis of molecules of a liquid crystal compound with respect to a certain reference plane.
  • the positive C polymer included in the optically anisotropic layer of the present invention generally includes side chains having a rigid structure such as a naphthalene ring and a biphenyl group intersecting with the main chain.
  • the main chain of the positive C polymer lies in parallel with the in-plane direction of the optically anisotropic layer, and the side chain extends in the thickness direction of the optically anisotropic layer. stand.
  • the optically anisotropic layer of the present invention exhibits a refractive index that can function as a positive C film.
  • mesogenic compounds such as a reverse wavelength dispersion liquid crystal compound and a reverse wavelength mesogen compound can exhibit in-plane retardation of reverse wavelength dispersion. Therefore, retardation in the thickness direction of optical anisotropy including a mesogenic compound in which molecules are oriented in the thickness direction can exhibit reverse wavelength dispersion. With such a mechanism, it is considered that the optically anisotropic layer of the present invention can exhibit the above-described optical characteristics.
  • the in-plane retardation Re (A590) of the optically anisotropic layer at a wavelength of 590 nm preferably satisfies the following formula (3).
  • Re (A590) ⁇ 10 nm (3)
  • the formula (3) will be described in detail.
  • Re (A590) is preferably 0 nm to 10 nm, more preferably 0 nm to 5 nm, and particularly preferably 0 nm to 2 nm.
  • the retardation Rth (A590) in the thickness direction of the optically anisotropic layer at a wavelength of 590 nm preferably satisfies the following formula (4). ⁇ 200 nm ⁇ Rth (A590) ⁇ ⁇ 10 nm (4) Describing the formula (4) in detail, Rth (A590) is preferably ⁇ 200 nm or more, more preferably ⁇ 130 nm or more, particularly preferably ⁇ 100 nm or more, preferably ⁇ 10 nm or less, more preferably ⁇ 30 nm. Hereinafter, it is particularly preferably ⁇ 50 nm or less.
  • the total light transmittance of the optically anisotropic layer is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and particularly preferably 90% or more.
  • the total light transmittance can be measured in a wavelength range of 400 nm to 700 nm using an ultraviolet / visible spectrometer.
  • the haze of the optically anisotropic layer is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, particularly preferably 1% or less, and ideally 0%.
  • the haze can be measured at five locations using “turbidity meter NDH-300A” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. in accordance with JIS K7361-1997, and the average value obtained therefrom can be adopted.
  • the optically anisotropic layer preferably does not exhibit liquid crystallinity. Since the optically anisotropic layer does not exhibit liquid crystallinity, the positive C polymer and the mesogenic compound can be favorably dispersed in the optically anisotropic layer. In addition, optically anisotropic layers that do not have liquid crystallinity cause uneven orientation of mesogenic compounds due to the influence of air fluctuations such as dry air when an optically anisotropic layer is produced using a coating solution. Can be suppressed.
  • the thickness of the optically anisotropic layer can be appropriately adjusted so that a desired retardation is obtained.
  • the specific thickness of the optically anisotropic layer is preferably 1.0 ⁇ m or more, more preferably 3.0 ⁇ m or more, preferably 50 ⁇ m or less, more preferably 40 ⁇ m or less, and particularly preferably 30 ⁇ m or less.
  • the optically anisotropic layer is a step of preparing a coating liquid containing a positive C polymer, a mesogenic compound and a solvent; and a step of coating the coating liquid on a support surface to obtain a coating liquid layer; And a step of drying the coating liquid layer.
  • a positive C polymer, a mesogenic compound and a solvent are mixed to obtain a coating liquid.
  • the ratio of the positive C polymer and the mesogenic compound in the total solid content of the coating liquid can be adjusted in the same range as the ratio of the positive C polymer and the mesogenic compound in the total solid content of the optically anisotropic layer.
  • organic solvent an organic solvent is usually used.
  • organic solvents include hydrocarbon solvents such as cyclopentane and cyclohexane; ketone solvents such as cyclopentanone, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone, and N-methylpyrrolidone; acetate esters such as butyl acetate and amyl acetate.
  • Solvent Halogenated hydrocarbon solvent such as chloroform, dichloromethane, dichloroethane, etc .; Ether solvent such as 1,4-dioxane, cyclopentylmethyl ether, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,3-dioxolane, 1,2-dimethoxyethane; Toluene, xylene And aromatic hydrocarbon solvents such as mesitylene; and mixtures thereof.
  • the boiling point of the solvent is preferably 60 ° C. to 250 ° C., more preferably 60 ° C. to 150 ° C., from the viewpoint of excellent handleability.
  • a solvent may be used individually by 1 type and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • the amount of the solvent is preferably adjusted so that the solid content concentration of the coating liquid can be in a desired range.
  • the solid content concentration of the coating liquid is preferably 6% by weight or more, more preferably 8% by weight or more, particularly preferably 10% by weight or more, preferably 20% by weight or less, more preferably 18% by weight or less, particularly Preferably it is 15 weight% or less.
  • the coating liquid for forming the optically anisotropic layer may contain an arbitrary component in combination with the positive C polymer, the mesogenic compound and the solvent. Moreover, arbitrary components may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • the coating liquid can contain a plasticizer as an optional component, for example.
  • a plasticizer examples include triphenyl phosphate and glyceryl triacetate.
  • a plasticizer may be used individually by 1 type and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • the amount of the plasticizer is preferably 2 parts by weight or more, more preferably 5 parts by weight or more, particularly preferably 8 parts by weight or more, preferably 15 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the positive C polymer.
  • the amount is preferably 12 parts by weight or less, particularly preferably 10 parts by weight or less.
  • the coating liquid can contain a polymerization initiator as an optional component, for example.
  • the kind of polymerization initiator can be appropriately selected according to the kind of polymerizable group possessed by the polymerizable compound in the coating solution.
  • the polymerizable compound is a general term for compounds having polymerizability.
  • a photopolymerization initiator is preferable.
  • the photopolymerization initiator include radical polymerization initiators, anionic polymerization initiators, and cationic polymerization initiators.
  • photopolymerization initiators include trade names: Irgacure 907, trade names: Irgacure 184, trade names: Irgacure 369, trade names: Irgacure 651, trade names: Irgacure 819, trade names: Irgacure 907, trade names, manufactured by BASF. : Irgacure 379, trade name: Irgacure 379EG, and trade name: Irgacure OXE02; trade name: Adeka optomer N1919 manufactured by ADEKA.
  • a polymerization initiator may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • the amount of the polymerization initiator is preferably 0.1 parts by weight or more, more preferably 0.5 parts by weight or more, preferably 30 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable compound. It is as follows.
  • the coating liquid is a metal, metal complex, dye, pigment, fluorescent material, phosphorescent material, leveling agent, thixotropic agent, gelling agent, polysaccharide, surfactant, ultraviolet absorber, infrared absorber,
  • An optional additive such as an antioxidant, an ion exchange resin, and a metal oxide such as titanium oxide may be included.
  • the ratio of such optional additives is preferably 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the positive C polymer.
  • the coating liquid preferably does not exhibit liquid crystallinity.
  • the positive C polymer and the mesogenic compound can be favorably dispersed in the optically anisotropic layer.
  • a coating liquid having no liquid crystallinity it is possible to suppress the occurrence of uneven orientation of the mesogenic compound due to the influence of air fluctuations such as dry air.
  • the coating liquid is applied onto the support surface to obtain a coating liquid layer.
  • the supporting surface any surface that can support the coating liquid layer can be used.
  • this support surface from the viewpoint of improving the surface state of the optically anisotropic layer, a flat surface having no concave and convex portions is usually used.
  • the support surface it is preferable to use the surface of a long substrate. When using a long base material, it is possible to apply
  • the flatness is a shake amount in the vertical direction perpendicular to the width direction of the substrate and the conveyance direction, and is ideally 0 mm, but is usually 1 mm or less.
  • a substrate film is usually used.
  • a film that can be used as a substrate of an optical laminate can be appropriately selected and used.
  • the base film is transparent.
  • the total light transmittance of the base film is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and particularly preferably 88% or more.
  • the material of the base film is not particularly limited, and various resins can be used.
  • the resin include resins containing various polymers.
  • the polymer include an alicyclic structure-containing polymer, cellulose ester, polyvinyl alcohol, polyimide, UV transparent acrylic, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, epoxy polymer, polystyrene, and combinations thereof.
  • alicyclic structure-containing polymers and cellulose esters are preferable, and alicyclic structure-containing polymers are more preferable.
  • the alicyclic structure-containing polymer is a polymer having an alicyclic structure in a repeating unit, and is usually an amorphous polymer.
  • the alicyclic structure-containing polymer any of a polymer containing an alicyclic structure in the main chain and a polymer containing an alicyclic structure in the side chain can be used.
  • the alicyclic structure include a cycloalkane structure and a cycloalkene structure, and a cycloalkane structure is preferable from the viewpoint of thermal stability.
  • the number of carbon atoms constituting one repeating unit of the alicyclic structure is not particularly limited, but is preferably 4 or more, more preferably 5 or more, particularly preferably 6 or more, preferably 30 or less, more The number is preferably 20 or less, particularly preferably 15 or less.
  • the proportion of the repeating unit having an alicyclic structure in the alicyclic structure-containing polymer can be appropriately selected depending on the purpose of use, but is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, particularly preferably. 90% by weight or more.
  • the heat resistance of the base film can be increased.
  • Examples of the alicyclic structure-containing polymer include (1) norbornene polymer, (2) monocyclic olefin polymer, (3) cyclic conjugated diene polymer, (4) vinyl alicyclic hydrocarbon polymer, And hydrogenated products thereof.
  • a norbornene polymer is more preferable from the viewpoint of transparency and moldability.
  • norbornene polymers include, for example, ring-opening polymers of norbornene monomers, ring-opening copolymers of norbornene monomers with other monomers capable of ring-opening copolymerization, and hydrogenated products thereof; addition polymers of norbornene monomers; Examples include addition copolymers with other monomers copolymerizable with norbornene monomers.
  • a ring-opening polymer hydrogenated product of norbornene monomer is particularly preferable from the viewpoint of transparency.
  • the above alicyclic structure-containing polymer is selected from known polymers disclosed in, for example, JP-A No. 2002-332102.
  • the glass transition temperature of the alicyclic structure-containing polymer is preferably 80 ° C. or higher, more preferably in the range of 100 ° C. to 250 ° C.
  • An alicyclic structure-containing polymer having a glass transition temperature in such a range is less susceptible to deformation and stress during use at high temperatures, and is excellent in durability.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the alicyclic structure-containing polymer is preferably 10,000 to 100,000, more preferably 25,000 to 80,000, and even more preferably 25,000 to 50,000. .
  • the weight average molecular weight can be measured as a value in terms of polyisoprene by gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as “GPC”) using cyclohexane as a solvent.
  • GPC gel permeation chromatography
  • resin does not melt
  • the said weight average molecular weight can be measured by the value of polystyrene conversion by GPC using toluene as a solvent.
  • the molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of the alicyclic structure-containing polymer is preferably 1 or more, more preferably 1.2 or more, preferably 10 or less, more preferably 4 or less, particularly preferably 3.5 or less.
  • the thickness of the base film is preferably 1 ⁇ m or more from the viewpoint of improving productivity, facilitating thinning and weight reduction.
  • the thickness is 1000 ⁇ m, more preferably 5 ⁇ m to 300 ⁇ m, and particularly preferably 30 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the resin containing the alicyclic structure-containing polymer may be composed only of the alicyclic structure-containing polymer, but may contain any compounding agent as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
  • the ratio of the alicyclic structure-containing polymer in the resin containing the alicyclic structure-containing polymer is preferably 70% by weight or more, more preferably 80% by weight or more.
  • Preferable specific examples of the resin containing the alicyclic structure-containing polymer include “Zeonor 1420” and “Zeonor 1420R” manufactured by Nippon Zeon.
  • Typical examples of cellulose esters include lower fatty acid esters of cellulose (eg, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propionate).
  • Lower fatty acid means a fatty acid having 6 or less carbon atoms per molecule.
  • Cellulose acetate includes triacetyl cellulose (TAC) and cellulose diacetate (DAC).
  • the degree of acetylation of cellulose acetate is preferably 50% to 70%, particularly preferably 55% to 65%.
  • the weight average molecular weight is preferably 70,000 to 120,000, particularly preferably 80,000 to 100,000.
  • the cellulose acetate may be esterified with not only acetic acid but also a part of fatty acid such as propionic acid and butyric acid.
  • resin which comprises a base film may contain combining cellulose acetate and cellulose esters (cellulose propionate, cellulose butyrate, etc.) other than cellulose acetate. In that case, it is preferable that all of these cellulose esters satisfy the above acetylation degree.
  • a film of triacetyl cellulose is used as the base film, such a film is prepared by dissolving triacetyl cellulose in a solvent substantially free of dichloromethane by a low temperature dissolution method or a high temperature dissolution method.
  • a triacetyl cellulose film produced using a dope is particularly preferable from the viewpoint of environmental conservation.
  • a film of triacetyl cellulose can be produced by a co-casting method. In the co-casting method, a solution (dope) containing raw material flakes and a solvent of triacetyl cellulose and optional additives is prepared, and the dope is cast from a dope feeder (die) onto a support.
  • the cast can be peeled off from the support as a film when the cast material is dried to some extent to give rigidity, and the film is further dried to remove the solvent.
  • solvents for dissolving raw material flakes include halogenated hydrocarbon solvents (dichloromethane, etc.), alcohol solvents (methanol, ethanol, butanol, etc.), ester solvents (methyl formate, methyl acetate, etc.), ether solvents (dioxane, dioxolane, Diethyl ether and the like).
  • the additive contained in the dope include a retardation increasing agent, a plasticizer, an ultraviolet absorber, a deterioration inhibitor, a slipping agent, and a peeling accelerator.
  • Examples of the support for casting the dope include a horizontal endless metal belt and a rotating drum.
  • a single dope can be cast as a single layer, or a plurality of layers can be co-cast.
  • a low concentration cellulose ester dope layer and a high concentration cellulose ester dope layer provided in contact with the front and back surfaces are formed.
  • the dopes can be cast sequentially.
  • the method of drying a film and removing a solvent the method of conveying a film and allowing the inside to pass through the drying part set to the conditions suitable for drying is mentioned.
  • the triacetyl cellulose film examples include “TAC-TD80U” manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., and those disclosed in the Japan Society for Invention and Technology Publication No. 2001-1745.
  • the thickness of the triacetyl cellulose film is not particularly limited, but is preferably 20 ⁇ m to 150 ⁇ m, more preferably 40 ⁇ m to 130 ⁇ m, and still more preferably 70 ⁇ m to 120 ⁇ m.
  • coating methods include: curtain coating method, extrusion coating method, roll coating method, spin coating method, dip coating method, bar coating method, spray coating method, slide coating method, print coating method, gravure coating Method, die coating method, gap coating method, and dipping method.
  • the thickness of the coating liquid to be applied can be appropriately set according to the desired thickness required for the optically anisotropic layer.
  • a step of drying the coating liquid layer is performed.
  • the solvent is removed from the coating liquid layer to obtain an optically anisotropic layer.
  • any drying method such as heat drying, vacuum drying, heat vacuum drying, and natural drying can be adopted.
  • the method for producing an optically anisotropic layer described above can produce an optically anisotropic layer by a simple operation of applying a coating liquid containing a combination of a positive C polymer and a mesogenic compound and drying. Therefore, an alignment film as described in Patent Document 1 is unnecessary. Therefore, operations such as adjustment of compatibility between the reverse wavelength dispersion liquid crystal and the alignment film and formation of the alignment film are not required, so that the optically anisotropic layer can be easily manufactured.
  • a coating liquid containing a combination of a positive C polymer and a mesogenic compound can suppress the occurrence of uneven orientation of the mesogenic compound due to the influence of air fluctuations during drying. Therefore, an optically anisotropic layer having a uniform alignment state can be easily obtained in a wide range in the in-plane direction, and thus an optically anisotropic layer having an excellent surface state can be easily obtained. Therefore, it is possible to suppress white turbidity due to uneven alignment of the optical anisotropic layer.
  • the method for producing an optically anisotropic layer may further include an optional step in addition to the steps described above.
  • the method for producing an optically anisotropic layer may include a step of fixing the orientation state of the mesogenic compound in the optically anisotropic layer obtained after drying. In this step, the orientation state of the mesogenic compound is usually fixed by polymerizing the mesogenic compound.
  • a method suitable for the properties of the components contained in the coating liquid can be appropriately selected.
  • a method of irradiating light is preferable.
  • the irradiated light may include light such as visible light, ultraviolet light, and infrared light.
  • the method of irradiating with ultraviolet rays is preferable because the operation is simple.
  • Ultraviolet irradiation intensity is preferably in the range of 0.1mW / cm 2 ⁇ 1000mW / cm 2, more preferably from 0.5mW / cm 2 ⁇ 600mW / cm 2.
  • the ultraviolet irradiation time is preferably in the range of 1 second to 300 seconds, more preferably in the range of 5 seconds to 100 seconds.
  • the UV integrated light quantity (mJ / cm 2 ) is obtained by UV irradiation intensity (mW / cm 2 ) ⁇ irradiation time (seconds).
  • a high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, or a low pressure mercury lamp can be used as the ultraviolet irradiation light source.
  • the polymerization of the mesogenic compound is preferably performed in an inert gas atmosphere such as a nitrogen atmosphere because the residual monomer ratio tends to be reduced.
  • the method for producing an optically anisotropic layer may include, for example, a step of peeling the optically anisotropic layer from the substrate.
  • the optically anisotropic transfer body of the present invention comprises a substrate and the above-described optically anisotropic layer.
  • the optically anisotropic transfer body is a member including a plurality of layers, and a part of the plurality of layers is transferred to be used for manufacturing a product including the part of the layers. It is.
  • the optically anisotropic layer is used for the production of the product.
  • the same substrate as described in the method for producing an optically anisotropic layer can be used.
  • a base material what can peel is preferable.
  • An optically anisotropic transfer body provided with such a substrate can be produced by performing the above-described method for producing an optically anisotropic layer using a substrate.
  • the optical anisotropic transfer member can be used for the production of an optical film.
  • an optical film provided with an optically anisotropic layer and a resin film can be produced by laminating the optically anisotropic layer of the optically anisotropic transfer body and a resin film and then peeling the substrate.
  • optically anisotropic laminate of the present invention includes the above-described optically anisotropic layer and a retardation layer.
  • optically anisotropic layer of the optically anisotropic laminate As the optically anisotropic layer of the optically anisotropic laminate, those described above are used. However, in the optically anisotropic laminate, the in-plane retardation Re (A590) of the optically anisotropic layer at a wavelength of 590 nm and the retardation Rth (A590) in the thickness direction of the optically anisotropic layer at a wavelength of 590 nm are obtained. It is preferable that the following formulas (8) and (9) are satisfied. Re (A590) ⁇ 10 nm (8) ⁇ 110 nm ⁇ Rth (A590) ⁇ ⁇ 20 nm (9)
  • Re (A590) is preferably 0 nm to 10 nm, more preferably 0 nm to 5 nm, and particularly preferably 0 nm to 2 nm.
  • Re (A590) is within the above range, the optical design when the optically anisotropic laminate is provided in the image display device can be simplified.
  • Rth (A590) is preferably ⁇ 110 nm or more, more preferably ⁇ 100 nm or more, preferably ⁇ 20 nm or less, more preferably ⁇ 40 nm or less, particularly preferably. -50 nm or less.
  • Such an optically anisotropic laminate including an optically anisotropic layer having Rth (A590) is incorporated in a circularly polarizing plate and applied to an image display device in the direction of inclination of the display surface of the image display device.
  • the retardation layer is a layer whose refractive indexes nx (B), ny (B), and nz (B) satisfy nx (B)> ny (B) ⁇ nz (B).
  • nx (B) represents the refractive index in the in-plane direction of the retardation layer and gives the maximum refractive index
  • ny (B) is the in-plane direction of the retardation layer
  • the nx The refractive index in the direction perpendicular to the direction (B) is represented
  • nz (B) represents the refractive index in the thickness direction of the retardation layer.
  • a circularly polarizing plate can be produced by combining an optically anisotropic laminate having such a retardation layer with a linear polarizer.
  • This circularly polarizing plate is provided on the display surface of the image display device, so that when the display surface is viewed from the front direction, reflection of external light is suppressed or light for displaying an image can be transmitted through the polarized sunglasses. Therefore, it is possible to improve the visibility of the image.
  • the refractive index ny (B) and the refractive index nz (B) of the retardation layer have the same or close values.
  • of the difference between the refractive index ny (B) and the refractive index nz (B) is preferably 0.00000 to 0.00100, more preferably 0. 0.00000 to 0.00050, particularly preferably 0.00000 to 0.00020.
  • the in-plane retardation Re (B590) of the retardation layer at a wavelength of 590 nm preferably satisfies the following formula (7). 110 nm ⁇ Re (B590) ⁇ 170 nm (7)
  • Re (B590) is preferably 110 nm or more, more preferably 120 nm or more, particularly preferably 130 nm or more, preferably 170 nm or less, more preferably 160 nm or less, particularly preferably 150 nm or less.
  • An optically anisotropic laminate including such a retardation layer having Re (B590) can be combined with a linear polarizer to obtain a circularly polarizing plate.
  • Re (B450) / Re (B550) is preferably greater than 0.75, more preferably greater than 0.78, and particularly preferably greater than 0.80. Preferably it is less than 1.00, More preferably, it is less than 0.95, Most preferably, it is less than 0.90.
  • Re (B650) / Re (B550) is preferably greater than 1.01, preferably greater than 1.02, particularly preferably greater than 1.04, and preferably Is less than 1.25, more preferably less than 1.22, and particularly preferably less than 1.19.
  • the in-plane retardation Re exhibits reverse wavelength dispersion.
  • the optically anisotropic laminate including the retardation layer having the in-plane retardation Re exhibiting the reverse wavelength dispersion is incorporated into a circularly polarizing plate and applied to the image display device.
  • the function of suppressing reflection of external light or transmitting polarized sunglasses through the light for displaying an image can be exhibited in a wide wavelength range. Therefore, the visibility of the image displayed on the display surface can be particularly effectively improved.
  • the in-plane slow axis direction of the retardation layer is arbitrary and can be arbitrarily set according to the use of the optically anisotropic laminate.
  • the angle formed by the slow axis of the retardation layer and the film width direction is preferably more than 0 ° and less than 90 °.
  • the angle formed by the slow axis in the plane of the retardation layer and the film width direction is preferably 15 ° ⁇ 5 °, 22.5 ° ⁇ 5 °, 45 ° ⁇ 5 °, or 75.
  • an optically anisotropic laminate can be bonded to a long linear polarizer by roll-to-roll, and a circularly polarizing plate can be efficiently manufactured.
  • the total light transmittance of the retardation layer is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and particularly preferably 90% or more. Further, the haze of the retardation layer is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, particularly preferably 1% or less, and ideally 0%.
  • a stretched film layer can be used as the retardation layer as described above.
  • the stretched film layer can include a resin that is a material for the base film described in the method for producing an optically anisotropic layer.
  • a film layer containing such a resin can exhibit optical properties such as retardation by being subjected to a stretching treatment.
  • the said stretched film layer contains an alicyclic structure containing polymer.
  • the stretching direction of the stretched film layer is arbitrary. Accordingly, the stretching direction may be the longitudinal direction, the width direction, or the oblique direction. Further, among these stretching directions, stretching may be performed in two or more directions.
  • the diagonal direction is an in-plane direction of the film and refers to a direction that is not parallel to either the longitudinal direction or the width direction.
  • the stretched film layer is preferably an obliquely stretched film layer. That is, the stretched film layer is preferably a long film and a film stretched in a direction that is not parallel to either the longitudinal direction or the width direction of the film.
  • the angle formed by the film width direction and the stretching direction can be specifically more than 0 ° and less than 90 °.
  • the angle formed between the stretching direction and the film width direction is preferably 15 ° ⁇ 5 °, 22.5 ⁇ 5 °, 45 ° ⁇ 5 °, or 75 ° ⁇ 5 °, more preferably 15 ° ⁇ 4 °, 22 .5 ° ⁇ 4 °, 45 ° ⁇ 4 °, or 75 ° ⁇ 4 °, even more preferably 15 ° ⁇ 3 °, 22.5 ° ⁇ 3 °, 45 ° ⁇ 3 °, or 75 ° ⁇ 3 ° It can be a specific range.
  • the optically anisotropic laminate can be made a material that enables efficient production of a circularly polarizing plate.
  • the stretched film layer preferably has a multilayer structure including a plurality of layers.
  • the stretched film layer having a multilayer structure can exhibit various characteristics depending on the combination of functions of each layer included in the stretched film layer.
  • the stretched film layer includes a first outer layer made of a resin containing a polymer, an intermediate layer made of a resin containing a polymer and an ultraviolet absorber, and a second outer layer made of a resin containing a polymer in this order. It is preferable to provide.
  • the polymers contained in each layer may be different, but are preferably the same.
  • Such a stretched film layer including the first outer layer, the intermediate layer, and the second outer layer can suppress the transmission of ultraviolet rays.
  • the 1st outer side layer and the 2nd outer side layer are provided in the both sides of the intermediate
  • the amount of the UV absorber in the resin contained in the intermediate layer is preferably 3% by weight or more, more preferably 4% by weight or more, particularly preferably 5% by weight or more, preferably 20% by weight or less, more preferably 18%. % By weight or less, particularly preferably 16% by weight or less.
  • the amount of the ultraviolet absorber is not less than the lower limit of the above range, the ability of the stretched film layer to prevent the transmission of ultraviolet rays can be particularly enhanced, and by being not more than the upper limit of the above range, Transparency to visible light can be increased.
  • the thickness of the intermediate layer is preferably set so that the ratio represented by “the thickness of the intermediate layer” / “the total thickness of the stretched film layer” falls within a predetermined range.
  • the predetermined range is preferably 1/5 or more, more preferably 1/4 or more, particularly preferably 1/3 or more, preferably 80/82 or less, more preferably 79/82 or less, particularly preferably. 78/82 or less.
  • the ratio is not less than the lower limit of the range, the ability of the stretched film layer to prevent the transmission of ultraviolet rays can be particularly enhanced, and by being not more than the upper limit of the range, the thickness of the stretched film layer can be increased. Can be thin.
  • the thickness of the stretched film layer as the retardation layer is preferably 10 ⁇ m or more, more preferably 13 ⁇ m or more, particularly preferably 15 ⁇ m or more, preferably 60 ⁇ m or less, more preferably 58 ⁇ m or less, and particularly preferably 55 ⁇ m or less.
  • desired retardation can be expressed, and when the thickness is not more than the upper limit value of the above range, the thickness can be reduced.
  • the stretched film layer can be produced, for example, by a method including a step of preparing a pre-stretching film layer and a step of stretching the prepared pre-stretching film layer.
  • the pre-stretched film layer can be produced, for example, by molding a resin that is a material for the stretched film layer by an appropriate molding method.
  • the molding method include a cast molding method, an extrusion molding method, and an inflation molding method.
  • a melt extrusion method that does not use a solvent can reduce the amount of residual volatile components efficiently, and is preferable from the viewpoints of the global environment and working environment, and excellent manufacturing efficiency.
  • the melt extrusion method include an inflation method using a die, and among them, a method using a T die is preferable in terms of excellent productivity and thickness accuracy.
  • a film layer having a multilayer structure is usually prepared as a film layer before stretching.
  • stretching which has a multilayer structure can be manufactured by shape
  • the coextrusion method is preferable because it is excellent in production efficiency and hardly causes volatile components to remain in the film.
  • the coextrusion method include a coextrusion T-die method, a coextrusion inflation method, and a coextrusion lamination method. Of these, the coextrusion T-die method is preferable.
  • the coextrusion T-die method includes a feed block method and a multi-manifold method, and the multi-manifold method is particularly preferable in that variation in thickness can be reduced.
  • a long unstretched film can be obtained by molding the resin as described above.
  • a stretched film layer is obtained by stretching the pre-stretched film. Stretching is usually carried out continuously while transporting the film before stretching in the longitudinal direction. At this time, the stretching direction may be the longitudinal direction of the film or the width direction, but is preferably an oblique direction. In addition, the stretching may be free uniaxial stretching in which no restraining force is applied in the direction other than the stretching direction, or may be stretching in which the restraining force is applied in the direction other than the stretching direction. These stretching operations can be performed using an arbitrary stretching machine such as a roll stretching machine or a tenter stretching machine.
  • the draw ratio is preferably 1.1 times or more, more preferably 1.15 times or more, particularly preferably 1.2 times or more, preferably 3.0 times or less, more preferably 2.8 times or less, particularly Preferably it is 2.6 times or less.
  • the refractive index in the stretching direction can be increased by setting the stretching ratio to be equal to or higher than the lower limit of the above range.
  • the slow axis direction of a stretched film layer can be easily controlled by setting it as an upper limit value or less.
  • the stretching temperature is preferably Tg-5 ° C or higher, more preferably Tg-2 ° C or higher, particularly preferably Tg ° C or higher, preferably Tg + 40 ° C or lower, more preferably Tg + 35 ° C or lower, particularly preferably Tg + 30 ° C or lower. is there.
  • Tg represents the highest temperature among the glass transition temperatures of the polymer contained in the film layer before stretching.
  • liquid crystal compound for retardation layer As the retardation layer as described above, a liquid crystal layer containing a liquid crystal compound whose alignment state may be fixed (hereinafter sometimes referred to as “liquid crystal compound for retardation layer” as appropriate) may be used. At this time, as the liquid crystal compound for the retardation layer, it is preferable to use the above-mentioned reverse wavelength dispersion liquid crystal compound which is homogeneously aligned. Thereby, the same advantage as that described in the section of the optically anisotropic layer can be obtained in the retardation layer. Especially, it is especially preferable that the liquid crystal layer as the retardation layer contains a liquid crystal compound represented by the following formula (II) whose alignment state may be fixed.
  • II liquid crystal compound represented by the following formula
  • Y 1 to Y 8 , G 1 , G 2 , Z 1 , Z 2 , A x , A y , A 1 to A 5 , Q 1 , and m are the meanings in the formula (I). Represents the same meaning as. Therefore, the liquid crystal compound represented by the formula (II) represents the same compound as the liquid crystal compound represented by the formula (I).
  • the thickness of the liquid crystal layer as the retardation layer is not particularly limited, and can be appropriately adjusted so that characteristics such as retardation can be within a desired range.
  • the specific thickness of the liquid crystal layer is preferably 0.5 ⁇ m or more, more preferably 1.0 ⁇ m or more, preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 7 ⁇ m or less, and particularly preferably 5 ⁇ m or less.
  • the liquid crystal layer as the retardation layer is, for example, a step of preparing a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound for retardation layer; a step of applying a liquid crystal composition on a support to obtain a layer of the liquid crystal composition; and And a step of aligning the liquid crystal compound for retardation layer contained in the layer of the liquid crystal composition.
  • a liquid crystal composition is usually obtained by mixing a liquid crystal compound for retardation layer and an optional component used as necessary.
  • the liquid crystal composition can contain a polymerizable monomer as an optional component.
  • the “polymerizable monomer” refers to a compound other than the above-described liquid crystal compound for retardation layer, among compounds that have a polymerizing ability and can function as a monomer.
  • the polymerizable monomer for example, one having one or more polymerizable groups per molecule can be used.
  • the polymerizable monomer is a crosslinkable monomer having two or more polymerizable groups per molecule, crosslinkable polymerization can be achieved.
  • Examples of the polymerizable group include the same groups as the groups Z 1 -Y 7 -and Z 2 -Y 8- in the compound (I), and more specifically, for example, acryloyl group, methacryloyl Groups and epoxy groups.
  • a polymerizable monomer may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • the proportion of the polymerizable monomer is preferably 1 part by weight to 100 parts by weight, more preferably 5 parts by weight to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the liquid crystal compound for retardation layer.
  • the liquid crystal composition can contain a photopolymerization initiator as an optional component.
  • a polymerization initiator the thing similar to the polymerization initiator which the coating liquid for manufacture of an optically anisotropic layer can contain is mentioned, for example.
  • a polymerization initiator may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • the ratio of the polymerization initiator is preferably 0.1 parts by weight to 30 parts by weight, more preferably 0.5 parts by weight to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable compound.
  • the liquid crystal composition may contain a surfactant as an optional component.
  • a surfactant a nonionic surfactant is preferable.
  • a commercially available product can be used as the nonionic surfactant.
  • a nonionic surfactant that is an oligomer having a molecular weight of about several thousand can be used.
  • Specific examples of these surfactants include “PF-151N”, “PF-636”, “PF-6320”, “PF-656”, “PF-6520”, “PF-3320” of PolyFox, OMNOVA.
  • surfactant may be used individually by 1 type and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • the ratio of the surfactant is preferably 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable compound.
  • the liquid crystal composition may contain a solvent as an optional component.
  • a solvent the thing similar to the solvent which the coating liquid for manufacture of an optically anisotropic layer can contain is mentioned, for example.
  • a solvent may be used individually by 1 type and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • the proportion of the solvent is preferably 100 parts by weight to 1000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable compound.
  • the liquid crystal composition further includes, as optional components, metals, metal complexes, dyes, pigments, fluorescent materials, phosphorescent materials, leveling agents, thixotropic agents, gelling agents, polysaccharides, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, antioxidants.
  • An additive such as an agent, an ion exchange resin, and a metal oxide such as titanium oxide may be included.
  • the ratio of such additives is preferably 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable compound.
  • the liquid crystal composition is coated on a support to obtain a liquid crystal composition layer.
  • a support it is preferable to use a long support.
  • the liquid crystal composition can be continuously applied onto the support that is continuously transported. Therefore, by using a long support, a liquid crystal layer as a retardation layer can be continuously produced, so that productivity can be improved.
  • the flatness is a shake amount in the vertical direction perpendicular to the width direction of the support and the conveyance direction, and is ideally 0 mm, but is usually 1 mm or less.
  • a support film is usually used.
  • a film that can be used as a support of an optical laminate can be appropriately selected and used.
  • the support film is transparent.
  • the total light transmittance of the support film is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and particularly preferably 88% or more.
  • the material of the support film is not particularly limited, and various resins can be used.
  • resin resin containing the polymer demonstrated as a material of the base material which can be used for formation of an optically anisotropic layer is mentioned.
  • the polymer contained in the resin is preferably an alicyclic structure-containing polymer and a cellulose ester, and the alicyclic structure-containing polymer is More preferred.
  • the alignment regulating force of the support refers to the property of the support that can align the liquid crystal compound for the retardation layer in the liquid crystal composition coated on the support.
  • the orientation regulating force can be imparted by applying a treatment for imparting the orientation regulating force to a member such as a film as a material of the support.
  • a treatment for imparting the orientation regulating force include stretching treatment and rubbing treatment.
  • the support is a stretched film.
  • this stretched film it can be set as the support body which has the orientation control force according to the extending
  • the stretching direction of the stretched film is arbitrary. Accordingly, the stretching direction may be the longitudinal direction, the width direction, or the oblique direction. Further, among these stretching directions, stretching may be performed in two or more directions.
  • the draw ratio can be appropriately set within the range in which the orientation regulating force is generated on the surface of the support.
  • the material of the support is a resin having a positive intrinsic birefringence value
  • molecules are oriented in the stretching direction and a slow axis is developed in the stretching direction. Stretching can be performed using a known stretching machine such as a tenter stretching machine.
  • the support is an obliquely stretched film.
  • the angle formed by the stretching direction and the width direction of the stretched film can be specifically more than 0 ° and less than 90 °.
  • the angle formed between the stretching direction and the width direction of the stretched film is preferably 15 ° ⁇ 5 °, 22.5 ⁇ 5 °, 45 ° ⁇ 5 °, or 75 ° ⁇ 5 °, more preferably. Is 15 ° ⁇ 4 °, 22.5 ° ⁇ 4 °, 45 ° ⁇ 4 °, or 75 ° ⁇ 4 °, even more preferably 15 ° ⁇ 3 °, 22.5 ° ⁇ 3 °, 45 ° ⁇ 3 Or a specific range such as 75 ° ⁇ 3 °.
  • the optically anisotropic laminate can be made a material that enables efficient production of a circularly polarizing plate.
  • liquid crystal composition coating methods include curtain coating, extrusion coating, roll coating, spin coating, dip coating, bar coating, spray coating, slide coating, slide coating, print coating, and gravure coating. Method, die coating method, gap coating method, and dipping method.
  • the thickness of the layer of the liquid crystal composition to be applied can be appropriately set according to a desired thickness required for the liquid crystal layer as the retardation layer.
  • a step of aligning the liquid crystal compound for retardation layer contained in the liquid crystal composition layer is performed.
  • the liquid crystal compound for retardation layers contained in the layer of the liquid crystal composition is aligned in the alignment direction according to the alignment regulating force of the support.
  • the liquid crystal compound for retardation layer contained in the layer of the liquid crystal composition is aligned in parallel with the stretching direction of the stretched film.
  • the alignment of the liquid crystal compound for the retardation layer may be achieved immediately by coating, but may be achieved by performing an alignment treatment such as heating after coating, if necessary.
  • the alignment treatment conditions can be appropriately set according to the properties of the liquid crystal composition to be used.
  • the alignment treatment may be performed at a temperature of 50 ° C. to 160 ° C. for 30 seconds to 5 minutes.
  • liquid crystal compound for retardation layer As described above, by aligning the liquid crystal compound for retardation layer in the liquid crystal composition layer, desired optical properties are exhibited in the liquid crystal composition layer, and thus a liquid crystal layer that can function as a retardation layer is obtained.
  • the above-described method for producing a liquid crystal layer as a retardation layer may further include an optional step.
  • the manufacturing method of a liquid crystal layer may perform the process of drying the layer of a liquid crystal composition, or a liquid crystal layer, for example. Such drying can be achieved by a drying method such as natural drying, heat drying, reduced pressure drying, and reduced pressure heat drying.
  • the method for producing the liquid crystal layer as the retardation layer includes, for example, a step of fixing the alignment state of the liquid crystal compound for retardation layer after aligning the liquid crystal compound for retardation layer contained in the liquid crystal composition. May be.
  • the alignment state of the liquid crystal compound for retardation layer is usually fixed by polymerizing the liquid crystal compound for retardation layer. Further, by polymerizing the liquid crystal compound for retardation layer, the rigidity of the liquid crystal layer can be increased and the mechanical strength can be improved.
  • a method suitable for the properties of the components of the liquid crystal composition can be appropriately selected.
  • a method of irradiating light is preferable.
  • the method of irradiating with ultraviolet rays is preferable because the operation is simple.
  • Irradiation conditions such as ultraviolet irradiation intensity, ultraviolet irradiation time, ultraviolet integrated light quantity, and ultraviolet irradiation light source can be adjusted to the same ranges as the irradiation conditions in the method for producing an optically anisotropic layer.
  • the liquid crystal compound for the retardation layer is usually polymerized while maintaining the molecular orientation.
  • a liquid crystal layer containing the polymer of the liquid crystal compound for retardation layer aligned in a direction parallel to the alignment direction of the liquid crystal compound for retardation layer contained in the liquid crystal composition before polymerization is obtained by the polymerization.
  • a liquid crystal layer having an orientation direction parallel to the stretched direction of the stretched film can be obtained.
  • parallel means that the deviation between the stretch direction of the stretched film and the orientation direction of the polymer of the liquid crystal compound for retardation layer is usually ⁇ 3 °, preferably ⁇ 1 °, ideally 0 °.
  • the polymer molecules obtained from the liquid crystal compound for the retardation layer preferably have an alignment regularity that is horizontally oriented with respect to the support film.
  • the polymer molecules of the liquid crystal compound for the retardation layer can be horizontally aligned in the liquid crystal layer.
  • the polymer molecules of the liquid crystal compound for retardation layer “horizontal alignment” with respect to the support film means that the mesogenic skeleton of the structural unit derived from the liquid crystal compound for retardation layer contained in the polymer is in the long axis direction.
  • the average direction is parallel to or nearly parallel to the film surface (for example, the angle formed with the film surface is within 5 °) and is oriented in a certain direction.
  • the most common of them is The direction in which the long axis direction of a long kind of mesogen skeleton is aligned is the alignment direction.
  • the method for producing a liquid crystal layer as a retardation layer may include a step of peeling the support after obtaining the liquid crystal layer.
  • the optically anisotropic laminate may further include an arbitrary layer in combination with the optically anisotropic layer and the retardation layer.
  • Examples of the optional layer include an adhesive layer and a hard coat layer.
  • optically anisotropic laminate [3.4. Method for producing optically anisotropic laminate]
  • the optically anisotropic laminate can be produced, for example, by the following production method 1 or 2.
  • -Manufacturing method 1 A step of producing a retardation layer; The process of forming an optically anisotropic layer on a phase difference layer by performing the manufacturing method of the optically anisotropic layer mentioned above using the said phase difference layer as a base material, and obtaining an optically anisotropic laminated body And a manufacturing method.
  • -Manufacturing method 2 A step of producing a retardation layer; Producing an optically anisotropic transfer body; Bonding the optically anisotropic layer of the optically anisotropic transfer body and the retardation layer to obtain an optically anisotropic laminate, Peeling the base material of the optically anisotropic transfer body.
  • an appropriate adhesive can be used for the bonding.
  • this adhesive for example, the same adhesive as that used in the polarizing plate described later can be used.
  • the method for producing an optically anisotropic laminate may include an optional step in addition to the steps described above.
  • the manufacturing method may include a step of providing an arbitrary layer such as a hard coat layer.
  • the polarizing plate of the present invention includes a linear polarizer and the above-described optically anisotropic layer, optically anisotropic transfer body, or optically anisotropic laminate.
  • linear polarizer known linear polarizers used in devices such as liquid crystal display devices and other optical devices can be used.
  • linear polarizers are films obtained by adsorbing iodine or dichroic dye on a polyvinyl alcohol film and then uniaxially stretching in a boric acid bath; adsorbing iodine or dichroic dye on a polyvinyl alcohol film And a film obtained by stretching and further modifying a part of the polyvinyl alcohol unit in the molecular chain to a polyvinylene unit.
  • linear polarizers include polarizers having a function of separating polarized light into reflected light and transmitted light, such as grid polarizers, multilayer polarizers, and cholesteric liquid crystal polarizers.
  • polarizers having a function of separating polarized light into reflected light and transmitted light such as grid polarizers, multilayer polarizers, and cholesteric liquid crystal polarizers.
  • the linear polarizer a polarizer containing polyvinyl alcohol is preferable.
  • the degree of polarization of the linear polarizer is not particularly limited, but is preferably 98% or more, more preferably 99% or more.
  • the thickness of the linear polarizer is preferably 5 ⁇ m to 80 ⁇ m.
  • the polarizing plate may further include an adhesive layer for bonding the linear polarizer and the optically anisotropic layer, the optically anisotropic transfer body, or the optically anisotropic laminate.
  • an adhesive layer a layer formed by curing a curable adhesive can be used.
  • a thermosetting adhesive may be used as the curable adhesive, but a photocurable adhesive is preferably used.
  • a photocurable adhesive what contains a polymer or a reactive monomer can be used. Further, the adhesive may contain a solvent, a photopolymerization initiator, other additives, and the like as necessary.
  • the photocurable adhesive is an adhesive that can be cured when irradiated with light such as visible light, ultraviolet light, and infrared light.
  • light such as visible light, ultraviolet light, and infrared light.
  • an adhesive that can be cured with ultraviolet rays is preferable because of its simple operation.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably 0.5 ⁇ m or more, more preferably 1 ⁇ m or more, preferably 30 ⁇ m or less, more preferably 20 ⁇ m or less, and even more preferably 10 ⁇ m or less.
  • the polarizing plate when the polarizing plate includes an optically anisotropic laminate, the polarizing plate can function as a circularly polarizing plate.
  • a circularly polarizing plate may include a linear polarizer, an optically anisotropic layer, and a retardation layer in this order.
  • a circularly polarizing plate may include a linear polarizer, a retardation layer, and an optically anisotropic layer in this order.
  • the angle formed by the slow axis of the retardation layer with respect to the polarization absorption axis of the linear polarizer is preferably 45 ° or an angle close thereto. Specifically, the angle is preferably 45 ° ⁇ 5 °, more preferably 45 ° ⁇ 4 °, and particularly preferably 45 ° ⁇ 3 °.
  • the polarizing plate described above can further include an arbitrary layer.
  • a polarizer protective film layer is mentioned, for example. Any transparent film layer can be used as the polarizer protective film layer.
  • a resin film layer excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding properties and the like is preferable.
  • resins include acetate resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyethersulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, chain olefin resins, cyclic olefin resins, and (meth) acrylic resins. It is done.
  • hard coat layers such as an impact-resistant polymethacrylate resin layer, the mat
  • These arbitrary layers may be provided with only one layer or two or more layers.
  • the polarizing plate can be produced by bonding a linear polarizer and an optically anisotropic layer, an optically anisotropic transfer body, or an optically anisotropic laminate using an adhesive as necessary.
  • the image display device of the present invention includes an image display element and the polarizing plate of the present invention described above.
  • the polarizing plate is usually provided on the viewing side of the image display element.
  • the direction of the polarizing plate can be arbitrarily set according to the use of the polarizing plate. Therefore, the image display apparatus may include an optically anisotropic layer, an optically anisotropic transfer body, or an optically anisotropic laminate; a polarizer; and an image display element in this order.
  • the image display device may include a polarizer; an optically anisotropic layer, an optically anisotropic transfer body, or an optically anisotropic laminate; and an image display element in this order.
  • image display devices There are various types of image display devices depending on the type of image display element.
  • a liquid crystal display device including a liquid crystal cell as an image display element, and an organic EL element as an image display element are used.
  • An organic EL display device provided may be used.
  • a preferred embodiment of an image display device will be described with reference to the drawings.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an organic EL display device 100 as an image display device according to the first embodiment of the present invention.
  • the organic EL display device 100 includes an organic EL element 110 as an image display element; an optical anisotropic laminate 120 including a retardation layer 121 and an optical anisotropic layer 122; and a linear polarizer. 130 are provided in this order.
  • FIG. 1 shows an example in which the retardation layer 121 and the optically anisotropic layer 122 are provided in this order from the organic EL element 110 side, but conversely, the optically anisotropic layer 122 and the optically anisotropic layer 122 are provided from the organic EL element 110 side.
  • the retardation layer 121 may be provided in this order.
  • the retardation layer 121 is provided so that the angle formed by the slow axis of the retardation layer 121 with respect to the polarization absorption axis of the linear polarizer 130 is 45 ° or close thereto.
  • the angle of 45 ° or close thereto is, for example, preferably 45 ° ⁇ 5 °, more preferably 45 ° ⁇ 4 °, and particularly preferably 45 ° ⁇ 3 °.
  • the linearly polarized light passes through the linear polarizer 130, and then passes through the optically anisotropic laminate 120 including the retardation layer 121.
  • circularly polarized light is obtained.
  • Circularly polarized light is reflected by a component (such as a reflective electrode (not shown) in the organic EL element 110) that reflects light in the display device, and enters the optically anisotropic laminated body 120 again by being reflected.
  • the linearly polarized light has a vibration direction orthogonal to the vibration direction of the linearly polarized light and does not pass through the linear polarizer 130.
  • the vibration direction of linearly polarized light means the vibration direction of the electric field of linearly polarized light.
  • the function of suppressing reflection is achieved (for the principle of suppressing reflection in an organic EL display device, refer to Japanese Patent Laid-Open No. 9-127858).
  • the organic EL display device 100 includes the optical anisotropic layer 122 in which the optical anisotropic laminate 120 can function as a positive C film. Therefore, the function of suppressing reflection can be performed only in the front direction of the display surface 100U. And can also be exhibited in the tilt direction. Furthermore, since the retardation Rth in the thickness direction of the optically anisotropic layer 122 exhibits reverse wavelength dispersion, it is possible to suppress reflection of light in a wide wavelength range. Furthermore, as compared with an organic EL display device using a positive C film whose retardation in the thickness direction exhibits forward wavelength dispersion, it is possible to suppress a change in the color of reflected light when viewed from the tilt direction of the display surface 100U. Therefore, the organic EL display device 100 can effectively suppress the reflection of external light in both the front direction and the tilt direction of the display surface 100U, and can improve the visibility of the image.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an organic EL display device 200 as an image display device according to the second embodiment of the present invention.
  • the organic EL display device 200 includes an organic EL element 210 as an image display element; a ⁇ / 4 wavelength plate 220; a linear polarizer 230; and a retardation layer 241 and an optically anisotropic layer 242.
  • the optically anisotropic laminate 240 provided is provided in this order.
  • FIG. 2 shows an example in which the retardation layer 241 and the optically anisotropic layer 242 are provided in this order from the organic EL element 210 side, but conversely, the optically anisotropic layer 242 and the optically anisotropic layer 242 from the organic EL element 210 side.
  • the retardation layer 241 may be provided in this order.
  • the ⁇ / 4 wavelength plate 220 a member that can convert linearly polarized light transmitted through the linear polarizer 230 into circularly polarized light can be used.
  • a ⁇ / 4 wavelength plate 220 for example, a film having an in-plane retardation Re in a range similar to the range of the in-plane retardation Re that the retardation layer 241 can have can be used.
  • the ⁇ / 4 wavelength plate 220 is provided such that the angle formed by the slow axis of the ⁇ / 4 wavelength plate 220 with respect to the polarization absorption axis of the linear polarizer 230 is 45 ° or an angle close thereto.
  • the angle of 45 ° or close thereto is, for example, preferably 45 ° ⁇ 5 °, more preferably 45 ° ⁇ 4 °, and particularly preferably 45 ° ⁇ 3 °.
  • the retardation layer 241 is provided so that the angle formed by the slow axis of the retardation layer 241 with respect to the polarization absorption axis of the linear polarizer 230 is 45 ° or close thereto. It is done.
  • the angle of 45 ° or close thereto is, for example, preferably 45 ° ⁇ 5 °, more preferably 45 ° ⁇ 4 °, and particularly preferably 45 ° ⁇ 3 °.
  • an image is displayed by light emitted from the organic EL element 210 and passed through the ⁇ / 4 wavelength plate 220, the linear polarizer 230, and the optically anisotropic laminate 240. Therefore, the light for displaying an image is linearly polarized when it passes through the linear polarizer 230, but is converted into circularly polarized light by passing through the optically anisotropic laminate 240 including the retardation layer 241. Therefore, in the organic EL display device 200, an image is displayed by circularly polarized light. Therefore, when the display surface 200U is viewed through polarized sunglasses, the image can be visually recognized.
  • the organic EL display device 200 since the organic EL display device 200 includes the optical anisotropic layer 242 in which the optical anisotropic laminate 240 can function as a positive C film, the light for displaying an image is not only in the front direction of the display surface 200U. Even in the tilt direction, the polarized sunglasses can be transmitted. Furthermore, the retardation Rth in the thickness direction of the optical anisotropic layer 242 exhibits reverse wavelength dispersion, so that light in a wide wavelength range can be transmitted through the polarized sunglasses. Therefore, the organic EL display device 200 can improve the visibility of the image through the polarized sunglasses in both the front direction and the tilt direction of the display surface 200U.
  • the organic EL elements 110 and 210 include a transparent electrode layer, a light emitting layer, and an electrode layer in this order, and the light emitting layer can generate light when voltage is applied from the transparent electrode layer and the electrode layer.
  • the material constituting the organic light emitting layer include polyparaphenylene vinylene-based, polyfluorene-based, and polyvinyl carbazole-based materials.
  • the light emitting layer may have a stack of layers having different emission colors or a mixed layer in which a different dye is doped in a certain dye layer.
  • the organic EL elements 110 and 210 may include functional layers such as a hole injection layer, a hole transport layer, an electron injection layer, an electron transport layer, an equipotential surface formation layer, and a charge generation layer.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a liquid crystal display device 300 as an image display device according to the third embodiment of the present invention.
  • the liquid crystal display device 300 includes a light source 310; a light source side linear polarizer 320; a liquid crystal cell 330 as an image display element; a viewing side linear polarizer 340; and a retardation layer 351 and optical anisotropy.
  • An optically anisotropic laminate 350 including the layer 352 is provided in this order.
  • FIG. 3 shows an example in which the retardation layer 351 and the optically anisotropic layer 352 are provided in this order from the liquid crystal cell 330 side, but conversely, the optically anisotropic layer 352 and the retardation are provided from the liquid crystal cell 330 side.
  • the layer 351 may be provided in this order.
  • the retardation layer 351 is provided such that the angle formed by the slow axis of the retardation layer 351 with respect to the polarization absorption axis of the viewing-side linear polarizer 340 is 45 ° or an angle close thereto.
  • the angle at or near 45 ° is, for example, preferably 45 ° ⁇ 5 °, more preferably 45 ° ⁇ 4 °, particularly preferably 45 ° ⁇ 3 °.
  • an image is generated by light emitted from the light source 310 and passed through the light source side linear polarizer 320, the liquid crystal cell 330, the viewing side linear polarizer 340, and the optically anisotropic laminate 350. Is displayed. Therefore, the light for displaying an image is linearly polarized when it passes through the viewing-side linear polarizer 340, but is converted into circularly polarized light by passing through the optically anisotropic laminate 350 including the retardation layer 351. The Therefore, in the liquid crystal display device 300, an image is displayed by circularly polarized light. Therefore, when the display surface 300U is viewed through polarized sunglasses, the image can be visually recognized.
  • the liquid crystal display device 300 includes the optical anisotropic layer 352 in which the optical anisotropic laminate 350 can function as a positive C film, the light for displaying an image is not only in the front direction of the display surface 300U, Even in the tilt direction, the polarized sunglasses can be transmitted. Furthermore, since the retardation Rth in the thickness direction of the optical anisotropic layer 352 exhibits reverse wavelength dispersion, light in a wide wavelength range can be transmitted through the polarized sunglasses. Therefore, the liquid crystal display device 300 can improve the visibility of the image through the polarized sunglasses in both the front direction and the tilt direction of the display surface 300U.
  • the liquid crystal cell 330 may be, for example, in-plane switching (IPS) mode, vertical alignment (VA) mode, multi-domain vertical alignment (MVA) mode, continuous spin wheel alignment (CPA) mode, hybrid alignment nematic (HAN) mode, twisted.
  • IPS in-plane switching
  • VA vertical alignment
  • MVA multi-domain vertical alignment
  • CPA continuous spin wheel alignment
  • HAN hybrid alignment nematic
  • a liquid crystal cell of any mode such as a nematic (TN) mode, a super twisted nematic (STN) mode, or an optically compensated bend (OCB) mode can be used.
  • the IPS mode liquid crystal cell 330 can effectively widen the viewing angle by the optical anisotropic layer 352, and further has an improvement effect on contrast and color change when the display surface 300U is viewed from the tilt direction. Therefore, it is preferable.
  • the sample layer to be evaluated was bonded to a slide glass with an adhesive (the adhesive is “CS9621T” manufactured by Nitto Denko Corporation). Thereafter, the film was peeled off to obtain a sample having a slide glass and a sample layer.
  • This sample was placed on the stage of a phase difference meter (manufactured by Axometrics), and the wavelength dispersion of in-plane retardation Re of the sample layer was measured.
  • the chromatic dispersion of the in-plane retardation Re is a graph representing the in-plane retardation Re for each wavelength, and is shown as a graph in coordinates with the horizontal axis representing wavelength and the vertical axis representing in-plane retardation Re, for example. It is.
  • the in-plane retardations Re (450), Re (550), Re (590) and Re are obtained. 650).
  • the stage was tilted by 40 °, and the wavelength dispersion of the retardation Re40 of the sample layer in the tilt direction forming an angle of 40 ° with respect to the thickness direction of the sample layer was measured.
  • the chromatic dispersion of the retardation Re40 is a graph representing the retardation Re40 for each wavelength.
  • the chromatic dispersion is shown as a graph in coordinates where the horizontal axis represents wavelength and the vertical axis represents in-plane retardation Re40.
  • the refractive index nx of the sample layer in the in-plane direction and giving the maximum refractive index, the in-plane direction and the direction perpendicular to the nx direction was measured at wavelengths of 407 nm, 532 nm and 633 nm, and Cauchy fitting was performed to obtain wavelength dispersion of the refractive indexes nx, ny and nz.
  • the chromatic dispersion of the refractive index is a graph representing the refractive index for each wavelength, and is shown as a graph in coordinates with the horizontal axis representing the wavelength and the vertical axis representing the refractive index, for example.
  • the wavelength dispersion of retardation Rth in the thickness direction of the sample layer was calculated based on retardation Re40 and refractive index wavelength dispersion data.
  • the chromatic dispersion of the retardation Rth in the thickness direction is a graph showing the retardation Rth in the thickness direction for each wavelength, and is shown as a graph in coordinates with the horizontal axis representing the wavelength and the vertical axis representing the retardation Rth in the thickness direction. It is.
  • the surface state is determined as “good”, and if the haze is not less than 0.3% and less than 1.0%, the surface state is determined as “slightly cloudy”, When the haze was 1.0% or more, the surface state was determined to be “white turbidity”. Further, in Example 6, the surface state of the optically anisotropic layer was visually observed under a fluorescent lamp, and judged as “good” when no shrinkage wrinkles and white turbidity of the film were observed, and “bad” when observed. did.
  • Example 1 67 parts by weight of a photopolymerizable reverse wavelength dispersion liquid crystal compound represented by the following formula (B1) (CN point is 96 ° C.), 10 parts by weight of triphenyl phosphate (manufactured by Wako) as a plasticizer, and positive C 90 parts by weight of poly (9-vinylcarbazole) as a polymer was dissolved in N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) so as to have a solid concentration of 12% to prepare a coating solution.
  • B1 photopolymerizable reverse wavelength dispersion liquid crystal compound represented by the following formula (B1) (CN point is 96 ° C.)
  • 10 parts by weight of triphenyl phosphate (manufactured by Wako) as a plasticizer 10 parts by weight of triphenyl phosphate (manufactured by Wako) as a plasticizer
  • positive C 90 parts by weight of poly (9-vinylcarbazole) as a polymer was
  • an unstretched film made by Nippon Zeon Co., Ltd., glass transition temperature (Tg) of 163 ° C., thickness of 100 ⁇ m
  • Tg glass transition temperature
  • the coating liquid was applied using an applicator to form a coating liquid layer. The thickness of the coating liquid layer was adjusted so that the thickness of the obtained optically anisotropic layer was about 10 ⁇ m.
  • the coating liquid layer was dried in an oven at 85 ° C. for about 10 minutes to evaporate the solvent in the coating liquid layer.
  • the optical anisotropic layer was formed on the base film, and the optical anisotropic transfer body provided with the base film and the optical anisotropic layer was obtained.
  • the optically anisotropic layer was evaluated by the method described above.
  • Example 2 The type of the positive C polymer was changed to a copolymer of diisopropyl fumarate and cinnamic acid ester.
  • This copolymer was a polyfumaric acid ester (weight average molecular weight 72,000) having a repeating unit represented by the following formula (P1) and a repeating unit represented by the following formula (P2).
  • Example 3 A multilayer film comprising a support film and a retardation layer was produced by the following method.
  • a long obliquely stretched film made of a resin containing an alicyclic structure-containing polymer (“ZEONOR film” manufactured by ZEON Corporation, resin glass transition temperature (Tg) 126 ° C., thickness 47 ⁇ m, wavelength 550 nm
  • Tg resin glass transition temperature
  • the liquid crystal composition was coated on the support film with a die coater to form a liquid crystal composition layer.
  • the thickness of the liquid crystal composition layer was adjusted so that the thickness of the obtained retardation layer was about 2.3 ⁇ m.
  • liquid crystal composition layer is dried in an oven at 110 ° C. for about 4 minutes to evaporate the solvent in the liquid crystal composition layer, and at the same time, the liquid crystal compound contained in the liquid crystal composition layer is added to the support film. Homogenous orientation was performed in the stretching direction.
  • the liquid crystal composition layer was irradiated with ultraviolet rays using an ultraviolet irradiation device.
  • This ultraviolet irradiation was performed in a nitrogen atmosphere with a support film fixed to a SUS plate heated to 60 ° C. with a tape.
  • the layer of the liquid crystal composition was cured by ultraviolet irradiation to form a retardation layer on the support film.
  • the multilayer film provided with a support body film and a phase difference layer was obtained.
  • the refractive index nx (B) in the in-plane direction of the retardation layer and giving the maximum refractive index the in-plane of the retardation layer
  • the refractive index ny (B) in the direction perpendicular to the direction of nx (B) and the refractive index nz (B) in the thickness direction of the retardation layer are as shown in Table 1 below.
  • Example 2 As the base film, a multilayer film including a support film and a retardation layer was used instead of the unstretched film used in Example 1. Except for the above, an optically anisotropic laminate comprising a support film, a retardation layer and an optically anisotropic layer in this order was produced in the same manner as in Example 1. The optically anisotropic layered body thus obtained was used to evaluate the optically anisotropic layer by the method described above.
  • Example 4 As a base film, instead of the unstretched film used in Example 1, a long diagonally stretched film made of a resin containing an alicyclic structure-containing polymer (“Zeonor film” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., glass transition of resin) A temperature (Tg) of 126 ° C., a thickness of 47 ⁇ m, an in-plane retardation of 141 nm at a wavelength of 550 nm, and a stretching direction of 45 ° with respect to the width direction were used. Except for the above matters, in the same manner as in Example 1, an optically anisotropic transfer body including a base film and an optically anisotropic layer in this order was manufactured, and the optically anisotropic layer was evaluated.
  • Zeonor film manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., glass transition of resin
  • Example 5 Instead of the photopolymerizable reverse wavelength dispersion liquid crystal compound represented by the formula (B1), a photopolymerizable reverse wavelength mesogen compound represented by the following formula (B2) was used. Except for the above matters, the production of an optically anisotropic transfer member provided with a base film and an optically anisotropic layer and the evaluation of the optically anisotropic layer were carried out in the same manner as in Example 1.
  • Example 6 As a stretched film layer as a retardation layer, an obliquely stretched film (“Zeonor Film” manufactured by ZEON Corporation, resin glass transition temperature (Tg) 126 ° C., thickness 47 ⁇ m, in-plane retardation 141 nm at a wavelength of 550 nm, refractive index nx ( B)> ny (B) ⁇ nz (B), and the stretching direction was 45 ° with respect to the width direction.
  • Zeonor Film resin glass transition temperature (Tg) 126 ° C., thickness 47 ⁇ m, in-plane retardation 141 nm at a wavelength of 550 nm, refractive index nx ( B)> ny (B) ⁇ nz (B), and the stretching direction was 45 ° with respect to the width direction.
  • the surface on the optically anisotropic layer side of the optically anisotropic transfer body produced in Example 1 and one surface of the obliquely stretched film are bonded via an adhesive layer (“CS9621T” manufactured by Nitto Denko). And the laminated body provided with a base film, an optically anisotropic layer, an adhesion layer, and a diagonally stretched film in this order was obtained. At this time, a laminator was used for pasting.
  • an optically anisotropic laminate including an optically anisotropic layer, an adhesive layer and an obliquely stretched film in this order was obtained by peeling the base film from the laminate.
  • the surface state of the optically anisotropic laminate thus obtained was evaluated by the method described above, the result was good.
  • Example 7 The amount of the photopolymerizable reverse wavelength dispersion liquid crystal compound represented by the formula (B1) was changed from 67 parts by weight to 100 parts by weight. Except for the above matters, the production of an optically anisotropic transfer member provided with a base film and an optically anisotropic layer and the evaluation of the optically anisotropic layer were carried out in the same manner as in Example 1.
  • Example 8 The amount of the photopolymerizable reverse wavelength dispersion liquid crystal compound represented by the formula (B1) was changed from 67 parts by weight to 122 parts by weight. Except for the above matters, the production of an optically anisotropic transfer member provided with a base film and an optically anisotropic layer and the evaluation of the optically anisotropic layer were carried out in the same manner as in Example 1.
  • the photopolymerizable reverse wavelength dispersion liquid crystal compound represented by the formula (B1) was not used.
  • the base film a film similar to the unstretched film used in Example 1 except for the glass transition temperature of the resin ⁇ unstretched film made of resin containing an alicyclic structure-containing polymer (manufactured by Zeon Corporation, resin Glass transition temperature (Tg) 126 ° C., thickness 100 ⁇ m) ⁇ . Except for the above matters, the production of an optically anisotropic transfer member provided with a base film and an optically anisotropic layer and the evaluation of the optically anisotropic layer were carried out in the same manner as in Example 1.
  • Example 2 The surface of an unstretched film similar to that used in Example 1 was subjected to corona treatment. On the surface of the unstretched film subjected to corona treatment, a silane coupling material for vertical alignment film (“DMOAP” manufactured by JNC) was applied with a bar coater and baked at 100 ° C. for 1 hour. This obtained the vertical alignment base film provided with a stretched film and a vertical alignment film.
  • DMOAP silane coupling material for vertical alignment film
  • the coating liquid was applied to the obtained vertically aligned base film using a bar coater, and dried at 110 ° C. for 4 minutes. Thereafter, the dried coating liquid layer was irradiated with ultraviolet rays using an ultraviolet irradiation device. This ultraviolet irradiation was performed in a nitrogen atmosphere with a vertically aligned base film fixed to the SUS plate with a tape. The coating liquid layer was cured by irradiation with ultraviolet rays. Thereby, the optically anisotropic layer was formed on the vertical alignment base film, and the optical anisotropic transfer body provided with the vertical alignment base film and the optical anisotropic layer was obtained. Using the optically anisotropic transfer body thus obtained, the optically anisotropic layer was evaluated by the method described above.
  • the coating liquid was applied on the same base film as used in Example 1 with a spin coater to form a coating liquid layer.
  • the thickness of the coating liquid layer was adjusted so that the thickness of the obtained optically anisotropic layer was about 2.3 ⁇ m.
  • the coating liquid layer is dried in an oven at 110 ° C. for about 4 minutes to evaporate the solvent in the coating liquid layer, and at the same time, the liquid crystal compound contained in the coating liquid layer is applied to the surface of the base film. Were oriented vertically.
  • the coating solution layer was irradiated with ultraviolet rays using an ultraviolet irradiation device.
  • This ultraviolet irradiation was performed in a nitrogen atmosphere with the base film fixed to the SUS plate with a tape.
  • the coating liquid layer was cured by irradiation with ultraviolet rays.
  • the optical anisotropic layer was formed on the base film, and the optical anisotropic transfer body provided with the base film and the optical anisotropic layer was obtained.
  • the optically anisotropic layer was evaluated by the method described above.
  • Compound B1 A photopolymerizable reverse wavelength dispersion liquid crystal compound represented by the formula (B1).
  • Compound B2 Reverse wavelength mesogenic compound represented by the formula (B2).
  • LC242 Photopolymerizable forward wavelength dispersion liquid crystal compound “LC242”.
  • Mesogenic compound ratio Ratio of mesogenic compound in the total solid content of the coating liquid.
  • Blend coating Film formation by coating a coating solution containing a positive C polymer and a mesogenic compound.
  • Polymer coating Film formation by coating of a coating solution containing a positive C polymer and no mesogenic compound.
  • Coating on alignment film Film formation by applying a coating liquid containing a mesogenic compound and not containing a positive C polymer onto the alignment film.
  • Vertical alignment agent coating Film formation by application of a coating solution containing a mesogenic compound and a liquid crystalline monomer compound exhibiting strong vertical alignment and not including a positive C polymer.
  • Positive C Refractive indexes nx (A), ny (A), and nz (A) satisfy nz (A)> nx (A) ⁇ ny (A).
  • Wavelength dispersion wavelength dispersion of retardation Rth in the thickness direction.
  • the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound is a liquid crystal with uniform alignment, even if an alignment film is used, if the compatibility between the alignment film and the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound is not adjusted. It was difficult to get a layer. Therefore, even if an attempt is made to obtain a positive C film by using a liquid crystal layer containing a reverse wavelength dispersion liquid crystal compound aligned in parallel with the thickness direction, it has been difficult to realize it by a conventional manufacturing method.
  • a liquid crystal layer having a uniform orientation can be obtained as an optically anisotropic layer by combining a reverse wavelength dispersion liquid crystal compound and a positive C polymer.
  • This optically anisotropic layer can function as a positive C film.
  • an optically anisotropic layer having a uniform orientation can be obtained even when a reverse wavelength mesogen compound is used instead of the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound.
  • the sex layer can function as a positive C film.
  • an optically anisotropic layer that can be used as a positive C plate having a retardation Rth in the thickness direction that exhibits reverse wavelength dispersion, which can be produced without using an alignment film, is provided by the present invention. It was confirmed that it could be realized.
  • An unstretched film made of a resin containing an alicyclic structure-containing polymer (“ZEONOR FILM” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) was prepared.
  • An alignment substrate was prepared by subjecting this unstretched film to a rubbing treatment.
  • the liquid crystal composition was coated on the alignment substrate with a bar coater to form a liquid crystal composition layer.
  • the thickness of the layer of the liquid crystal composition was adjusted so that the thickness of the optically anisotropic layer obtained after curing was about 2.3 ⁇ m.
  • liquid crystal composition layer was dried in an oven at 110 ° C. for about 4 minutes to evaporate the solvent in the liquid crystal composition, and at the same time, the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound contained in the liquid crystal composition was homogeneously aligned.
  • the liquid crystal composition layer was irradiated with ultraviolet rays using an ultraviolet irradiation device. This ultraviolet irradiation was performed in a nitrogen atmosphere with the alignment base material fixed to the SUS plate with a tape.
  • the liquid crystal composition layer was cured by irradiation with ultraviolet rays to obtain a sample film having an optically anisotropic layer and an alignment substrate.
  • the wavelength dispersion of in-plane retardation was measured with a phase difference meter (manufactured by Axometrics). Since the alignment substrate does not have in-plane retardation, the in-plane retardation obtained by the above measurement indicates the in-plane retardation of the optically anisotropic layer.
  • the in-plane retardations Re (450), Re (550), and Re (650) at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm satisfied Re (450) ⁇ Re (550) ⁇ Re (650). Therefore, it was confirmed that the photopolymerizable reverse wavelength dispersion liquid crystal compound represented by the formula (B1) exhibits in-plane retardation of reverse wavelength dispersion when homogeneously oriented.
  • the in-plane retardations Re (450), Re (550), and Re (650) at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm satisfied Re (450)> Re (550)> Re (650). Accordingly, it was confirmed that the forward wavelength dispersion liquid crystal compound “LC242” exhibits in-plane retardation of forward wavelength dispersion when homogeneously aligned.
  • An unstretched film made of a resin containing an alicyclic structure-containing polymer (“ZEONOR FILM” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) was prepared. On the unstretched film, the polymer solution was applied using an applicator to form a polymer solution layer. Thereafter, the sample film was dried in an oven at 85 ° C. for about 10 minutes, and the solvent was evaporated to obtain a sample film having a polymer film having a thickness of about 10 ⁇ m and an unstretched film.
  • This sample film was placed on the stage of a phase difference meter (manufactured by Axometrics), and the in-plane retardation Re0 of the sample film was measured at a measurement wavelength of 590 nm. Since the unstretched film is an optically isotropic film, the measured in-plane retardation Re0 represents the in-plane retardation Re0 of the polymer film. As a result of the measurement, the in-plane retardation Re0 was Re0 ⁇ 1 nm, so that it was confirmed that nx (P) ⁇ ny (P) was satisfied.
  • the stage was tilted by 40 ° with the slow axis of the polymer film as the rotation axis of the stage, and the retardation Re40 in the tilt direction forming an angle of 40 ° with respect to the thickness direction of the sample film was measured. And by this measurement, the slow axis direction of the polymer film was measured. If the “slow axis direction” is perpendicular to the “stage rotation axis”, it can be determined that nz (P)> nx (P), and conversely, the “slow axis direction” is “stage rotation axis”. , It can be determined that ny (P)> nz (P).
  • Photopolymerizable forward wavelength dispersion liquid crystal compound “LC242” (CN point is 66 ° C.) as a liquid crystal compound for evaluation, photopolymerizable reverse wavelength mesogenic compound represented by the formula (B2), photopolymerization initiator (BASF) 3 parts by weight of “Irgacure 379EG” manufactured by the company and 0.3 parts by weight of a surfactant (“Megafac F-562” manufactured by DIC) are mixed, and further, cyclopentanone and 1,3-dioxolane are mixed as a solvent.
  • the obtained mixture was filtered through a membrane filter having a pore size of 0.45 ⁇ m to obtain a liquid evaluation mixture.
  • the evaluation mixture was applied and dried to obtain a sample film having a layer of the base material and the evaluation mixture.
  • This sample film was placed on a hot stage (Mettler Trend). The sample film was heated while observing the sample film with a polarizing microscope. When the phase transition to the liquid crystal phase of the layer of the evaluation mixture is observed, it is determined that the evaluation mixture exhibits liquid crystallinity, and when the phase transition is not observed, it is determined that the evaluation mixture does not exhibit liquid crystallinity. did.
  • the evaluation mixture was used instead of the liquid crystal composition, the same method as the method for producing a multilayer film including the support film and the retardation layer described in Example 3, A multilayer film provided with a retardation layer formed from a mixture for evaluation was obtained. The retardation of the retardation layer of the obtained multilayer film was measured by the method described above.
  • the reverse wavelength mesogenic compound represented by the formula (B2) is a compound that does not exhibit liquid crystallinity alone.
  • the retardation ratio of the retardation layer of Reference Example 5 that does not contain the reverse wavelength mesogenic compound, Re (450) / Re (550), the retardation of the retardation layer of Reference Examples 6 to 8 that contains the reverse wavelength mesogenic compound Since the ratio Re (450) / Re (550) is smaller, the reverse wavelength mesogenic compound represented by the formula (B2) exhibits in-plane retardation of reverse wavelength dispersion in a homogeneously oriented evaluation mixture. Was confirmed.

Abstract

重合体とメソゲン骨格を有する化合物とを含む光学異方性層であって、前記重合体は、前記重合体の溶液を用いた塗工法により前記重合体の膜を形成した場合に、前記膜の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率nx(P)、前記膜の前記面内方向であって前記nx(B)の方向に垂直な方向の屈折率ny(P)、及び、前記膜の厚み方向の屈折率nz(P)が、nz(P)>nx(P)≧ny(P)を満たすものであり、前記メソゲン骨格を有する化合物は、所定の場合に、逆波長分散性の面内レターデーションを示すものである。

Description

光学異方性層及びその製造方法、光学異方性積層体及びその製造方法、光学異方性転写体、偏光板、並びに画像表示装置
 本発明は、光学異方性層及びその製造方法;前記の光学異方性層を備えた光学異方性積層体及びその製造方法;並びに、前記の光学異方性層を備えた光学異方性転写体、偏光板及び画像表示装置;に関する。
 液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置等の画像表示装置には、様々な光学フィルムが設けられる。以下、「有機エレクトロルミネッセンス」のことを、適宜「有機EL」ということがある。このような光学フィルムに係る技術について、特許文献1~10に示すように、従来から検討がなされている。
特開2015-14712号公報 特開2015-57646号公報 特表2014-513323号公報 特表2014-520192号公報 特表2014-520288号公報 特開2010-20269号公報 特開2010-195858号公報 特開2010-235878号公報 特開2010-254949号公報 特開2008-268336号公報
 画像表示装置の表示面には、円偏光板が設けられることがある。ここで、用語「円偏光板」には、狭義の円偏光板だけでなく、楕円偏光板も含む。前記の円偏光板としては、通常、直線偏光子と、光学異方性層とを備える光学フィルムが用いられる。画像表示装置の表示面に円偏光板を設けることにより、表示面を正面方向から見た場合に、外光の反射を抑制したり、画像を表示する光が偏光サングラスを透過できるようにしたりできるので、画像の視認性を高めることが可能である。
 しかし、従来の一般的な円偏光板を画像表示装置の表示面に設けても、表示面を傾斜方向から見た場合には、外光の反射の抑制が難しく、また、画像を表示する光に偏光サングラスを透過させることが難しかった。
 そこで、円偏光板に、ポジティブCフィルムを設けることが考えられる。ポジティブCフィルムとは、屈折率nx、ny及びnzが、nz>nx≧nyを満たすフィルムである。ポジティブCフィルムを円偏光板に設けることにより、表示面を傾斜方向から見た場合に、外光の反射を抑制したり、画像を表示する光に偏光サングラスを透過させたりすることができる。
 さらに、前記のポジティブCフィルムとしては、厚み方向のレターデーションRthが逆波長分散性を示すフィルムが好ましい。ここで、厚み方向のレターデーションRthが逆波長分散性を示す、とは、波長450nm及び550nmにおける厚み方向のレターデーションRth(450)及びRth(550)が、Rth(450)/Rth(550)<1.00を満たすことをいう。このように厚み方向のレターデーションRthが逆波長分散性を示すポジティブCフィルムを円偏光板に設けることにより、表示面を傾斜方向から見た場合に、広い波長範囲において、外光の反射を抑制したり、画像を表示する光に偏光サングラスを透過させたりすることができる。そのため、表示面に表示される画像の視認性を、特に効果的に向上させることができる。
 ところが、従来の技術では、厚み方向のレターデーションRthが逆波長分散性を示すポジティブCフィルムを製造することは、容易ではなかった。例えば、特許文献1及び2に記載のように、液晶化合物を用いた製造方法が考えられる。ところが、特許文献1及び2に記載のように配向膜を用いる方法では、配向膜と液晶化合物との相性を調整することが求められるので、その調整が煩雑である。さらに、配向膜を基材上に塗工する工程が増えるため、配向膜の使用は、コストの上昇を招く可能性がある。
 本発明は、前記の課題に鑑みて創案されたもので、配向膜を用いることなく製造可能な、厚み方向のレターデーションRthが逆波長分散性を示すポジティブCプレートとして用いることができる光学異方性層及びその製造方法;前記の光学異方性層を備えた光学異方性積層体及びその製造方法;並びに、前記の光学異方性層を備えた光学異方性転写体、偏光板及び画像表示装置;を提供することを目的とする。
 本発明は、下記のとおりである。
 〔1〕 重合体と、配向状態が固定されていてもよいメソゲン骨格を有する化合物とを含む光学異方性層であって、
 前記重合体は、前記重合体の溶液を用いた塗工法により前記重合体の膜を形成した場合に、前記膜の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率nx(P)、前記膜の前記面内方向であって前記nx(P)の方向に垂直な方向の屈折率ny(P)、及び、前記膜の厚み方向の屈折率nz(P)が、nz(P)>nx(P)≧ny(P)を満たすものであり、
 前記メソゲン骨格を有する化合物が;液晶性を示し、且つ、ホモジニアス配向した場合に逆波長分散性の面内レターデーションを示す第一化合物;並びに、単独では液晶性を示さない第二化合物;からなる群より選ばれる少なくとも1種類の化合物であり、
 前記第二化合物が、ホモジニアス配向した場合に順波長分散性の面内レターデーションを示す評価用液晶化合物に前記第二化合物を、前記評価用液晶化合物及び前記第二化合物の合計100重量部に対して30重量部~70重量部の少なくともいずれかの割合で混合した混合物が、液晶性を示し、且つ、前記混合物がホモジニアス配向した場合に前記第二化合物が逆波長分散性の面内レターデーションを示すものであり、
 前記光学異方性層の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率nx(A)、前記光学異方性層の前記面内方向であって前記nx(A)の方向に垂直な方向の屈折率ny(A)、及び、前記光学異方性層の厚み方向の屈折率nz(A)が、nz(A)>nx(A)≧ny(A)を満たし、
 波長450nmにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A450)、波長550nmにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A550)、及び、波長650nmにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A650)が、下記式(1)及び(2):
 0.50<Rth(A450)/Rth(A550)<1.00  (1)
 1.00≦Rth(A650)/Rth(A550)<1.25  (2)
 を満たす、光学異方性層。
 〔2〕 前記メソゲン骨格を有する化合物が、前記メソゲン骨格を有する化合物の分子中に、主鎖メソゲン骨格と、前記主鎖メソゲン骨格に結合した側鎖メソゲン骨格とを含む、〔1〕記載の光学異方性層。
 〔3〕 前記メソゲン骨格を有する化合物が、下記式(I)で表される、〔1〕又は〔2〕記載の光学異方性層。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
(前記式(I)において、
 Y~Yは、それぞれ独立して、化学的な単結合、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR-C(=O)-、-C(=O)-NR-、-O-C(=O)-NR-、-NR-C(=O)-O-、-NR-C(=O)-NR-、-O-NR-、又は、-NR-O-を表す。ここで、Rは、水素原子又は炭素数1~6のアルキル基を表す。
 G及びGは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、炭素数1~20の二価の脂肪族基を表す。また、前記脂肪族基には、1つの脂肪族基当たり1以上の-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR-C(=O)-、-C(=O)-NR-、-NR-、又は、-C(=O)-が介在していてもよい。ただし、-O-又は-S-がそれぞれ2以上隣接して介在する場合を除く。ここで、Rは、水素原子又は炭素数1~6のアルキル基を表す。
 Z及びZは、それぞれ独立して、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数2~10のアルケニル基を表す。
 Aは、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基を表す。
 Aは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルキニル基、-C(=O)-R、-SO-R、-C(=S)NH-R、又は、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基を表す。ここで、Rは、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、又は、炭素数5~12の芳香族炭化水素環基を表す。Rは、炭素数1~20のアルキル基、炭素数2~20のアルケニル基、フェニル基、又は、4-メチルフェニル基を表す。Rは、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、又は、置換基を有していてもよい炭素数5~20の芳香族基を表す。前記A及びAが有する芳香環は、置換基を有していてもよい。また、前記AとAは、一緒になって、環を形成していてもよい。
 Aは、置換基を有していてもよい三価の芳香族基を表す。
 A及びAは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数3~30の二価の脂環式炭化水素基を表す。
 A及びAは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、炭素数6~30の二価の芳香族基を表す。
 Qは、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表す。
 mは、それぞれ独立に、0又は1を表す。)
 〔4〕 前記メソゲン骨格を有する化合物が、前記メソゲン骨格を有する化合物の分子中に、ベンゾチアゾール環、並びに、シクロヘキシル環及びフェニル環の組み合わせ、からなる群より選ばれる少なくとも1種を含有する、〔1〕~〔3〕のいずれか一項に記載の光学異方性層。
 〔5〕 前記重合体が、ポリビニルカルバゾール、ポリフマル酸エステル及びセルロース誘導体からなる群より選ばれる少なくとも1種類の重合体である、〔1〕~〔4〕のいずれか一項に記載の光学異方性層。
 〔6〕 前記光学異方性層の全固形分における前記メソゲン骨格を有する化合物の比率が、20重量%~60重量%である、〔1〕~〔5〕のいずれか一項に記載の光学異方性層。
 〔7〕 波長590nmにおける前記光学異方性層の面内レターデーションRe(A590)、及び、波長590nmにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A590)が、下記式(3)及び(4):
 Re(A590)≦10nm  (3)
 -200nm≦Rth(A590)≦-10nm  (4)
 を満たす、〔1〕~〔6〕のいずれか一項に記載の光学異方性層。
 〔8〕 基材と、〔1〕~〔7〕のいずれか一項に記載の光学異方性層とを備えた、光学異方性転写体。
 〔9〕 〔1〕~〔7〕のいずれか一項に記載の光学異方性層と、位相差層とを備え、
 前記位相差層の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率nx(B)、前記位相差層の前記面内方向であって前記nx(B)の方向に垂直な方向の屈折率ny(B)、及び、前記位相差層の厚み方向の屈折率nz(B)が、nx(B)>ny(B)≧nz(B)を満たす、光学異方性積層体。
 〔10〕 前記位相差層が、脂環式構造含有重合体を含む延伸フィルム層である、〔9〕記載の光学異方性積層体。
 〔11〕 前記位相差層が、斜め延伸フィルム層である、〔10〕記載の光学異方性積層体。
 〔12〕 前記位相差層が、複層構造を有する延伸フィルム層である、〔9〕~〔11〕のいずれか一項に記載の光学異方性積層体。
 〔13〕 波長450nmにおける前記位相差層の面内レターデーションRe(B450)、波長550nmにおける前記位相差層の面内レターデーションRe(B550)、及び、波長650nmにおける前記位相差層の面内レターデーションRe(B650)が、下記式(5)及び(6):
 0.75<Re(B450)/Re(B550)<1.00  (5)
 1.01<Re(B650)/Re(B550)<1.25  (6)
 を満たす、〔9〕記載の光学異方性積層体。
 〔14〕 前記位相差層が、配向状態が固定されていてもよい、下記式(II)で表される位相差層用液晶化合物を含む、〔9〕又は〔13〕記載の光学異方性積層体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
(前記式(II)において、
 Y~Yは、それぞれ独立して、化学的な単結合、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR-C(=O)-、-C(=O)-NR-、-O-C(=O)-NR-、-NR-C(=O)-O-、-NR-C(=O)-NR-、-O-NR-、又は、-NR-O-を表す。ここで、Rは、水素原子又は炭素数1~6のアルキル基を表す。
 G及びGは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、炭素数1~20の二価の脂肪族基を表す。また、前記脂肪族基には、1つの脂肪族基当たり1以上の-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR-C(=O)-、-C(=O)-NR-、-NR-、又は、-C(=O)-が介在していてもよい。ただし、-O-又は-S-がそれぞれ2以上隣接して介在する場合を除く。ここで、Rは、水素原子又は炭素数1~6のアルキル基を表す。
 Z及びZは、それぞれ独立して、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数2~10のアルケニル基を表す。
 Aは、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基を表す。
 Aは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルキニル基、-C(=O)-R、-SO-R、-C(=S)NH-R、又は、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基を表す。ここで、Rは、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、又は、炭素数5~12の芳香族炭化水素環基を表す。Rは、炭素数1~20のアルキル基、炭素数2~20のアルケニル基、フェニル基、又は、4-メチルフェニル基を表す。Rは、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、又は、置換基を有していてもよい炭素数5~20の芳香族基を表す。前記A及びAが有する芳香環は、置換基を有していてもよい。また、前記AとAは、一緒になって、環を形成していてもよい。
 Aは、置換基を有していてもよい三価の芳香族基を表す。
 A及びAは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数3~30の二価の脂環式炭化水素基を表す。
 A及びAは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、炭素数6~30の二価の芳香族基を表す。
 Qは、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表す。
 mは、それぞれ独立に、0又は1を表す。)
 〔15〕 波長590nmにおける前記位相差層の面内レターデーションRe(B590)、波長590nmにおける前記光学異方性層の面内レターデーションRe(A590)、及び、波長590nmにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A590)が、下記式(7)、(8)及び(9):
 110nm≦Re(B590)≦170nm  (7)
 Re(A590)≦10nm  (8)
 -110nm≦Rth(A590)≦-20nm  (9)
 を満たす、〔9〕~〔14〕のいずれか一項に記載の光学異方性積層体。
 〔16〕 直線偏光子と、
 〔1〕~〔7〕のいずれか一項に記載の光学異方性層、〔8〕記載の光学異方性転写体、又は、〔9〕~〔15〕のいずれか一項に記載の光学異方性積層体と、を備える、偏光板。
 〔17〕 〔16〕記載の偏光板を備える、画像表示装置。
 〔18〕 〔9〕~〔15〕のいずれか一項に記載の光学異方性積層体と、
 直線偏光子と、
 画像表示素子と、を、この順に備え、
 前記画像表示素子が、液晶セル又は有機エレクトロルミネッセンス素子である、画像表示装置。
 〔19〕 直線偏光子と、
 〔9〕~〔15〕のいずれか一項に記載の光学異方性積層体と、
 有機エレクトロルミネッセンス素子と、を、この順に備える、画像表示装置。
 〔20〕 重合体、メソゲン骨格を有する化合物及び溶媒を含む塗工液を、支持面上に塗工して、塗工液層を得る工程と、
 前記塗工液層を乾燥させる工程と、を含む、光学異方性層の製造方法であって、
 前記重合体は、前記重合体の溶液を用いた塗工法により前記重合体の膜を形成した場合に、前記膜の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率nx(P)、前記膜の前記面内方向であって前記nx(P)の方向に垂直な方向の屈折率ny(P)、及び、前記膜の厚み方向の屈折率nz(P)が、nz(P)>nx(P)≧ny(P)を満たすものであり、
 前記メソゲン骨格を有する化合物が;液晶性を示し、且つ、ホモジニアス配向した場合に逆波長分散性の面内レターデーションを示す第一化合物;並びに、単独では液晶性を示さない第二化合物;からなる群より選ばれる少なくとも1種類の化合物であり、
 前記第二化合物が、ホモジニアス配向した場合に順波長分散性の面内レターデーションを示す評価用液晶化合物に前記第二化合物を、前記評価用液晶化合物及び前記第二化合物の合計100重量部に対して30重量部~70重量部の少なくともいずれかの割合で混合した混合物が、液晶性を示し、且つ、前記混合物がホモジニアス配向した場合に前記第二化合物が逆波長分散性の面内レターデーションを示すものであり、
 前記光学異方性層の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率nx(A)、前記光学異方性層の前記面内方向であって前記nx(A)の方向に垂直な方向の屈折率ny(A)、及び、前記光学異方性層の厚み方向の屈折率nz(A)が、nz(A)>nx(A)≧ny(A)を満たし、
 波長450nmにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A450)、波長550nmにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A550)、及び、波長650nmにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A650)が、下記式(1)及び(2):
 0.50<Rth(A450)/Rth(A550)<1.00  (1)
 1.00≦Rth(A650)/Rth(A550)<1.25  (2)
 を満たす、光学異方性層の製造方法。
 〔21〕 〔8〕記載の光学異方性転写体の光学異方性層と、位相差層とを、貼り合わせる工程と、
 前記光学異方性転写体の基材を剥離する工程と、を含む、光学異方性積層体の製造方法であって、
 前記位相差層の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率nx(B)、前記位相差層の前記面内方向であって前記nx(B)の方向に垂直な方向の屈折率ny(B)、及び、前記位相差層の厚み方向の屈折率nz(B)が、nx(B)>ny(B)≧nz(B)を満たす、光学異方性積層体の製造方法。
 本発明によれば、配向膜を用いることなく製造可能な、厚み方向のレターデーションRthが逆波長分散性を示すポジティブCプレートとして用いることができる光学異方性層及びその製造方法;前記の光学異方性層を備えた光学異方性積層体及びその製造方法;並びに、前記の光学異方性層を備えた光学異方性転写体、偏光板及び画像表示装置;を提供できる。
図1は、本発明の第一実施形態に係る画像表示装置としての有機EL表示装置を模式的に示す断面図である。 図2は、本発明の第二実施形態に係る画像表示装置としての有機EL表示装置を模式的に示す断面図である。 図3は、本発明の第三実施形態に係る画像表示装置としての液晶表示装置を模式的に示す断面図である。
 以下、本発明について実施形態及び例示物を示して詳細に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施形態及び例示物に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
 以下の説明において、ある面の正面方向とは、別に断らない限り、当該面の法線方向を意味し、具体的には前記面の極角0°且つ方位角0°の方向を指す。
 以下の説明において、ある面の傾斜方向とは、別に断らない限り、当該面に平行でも垂直でもない方向を意味し、具体的には前記面の極角が0°より大きく90°より小さい範囲の方向を指す。
 以下の説明において、別に断らない限り、ある層の面内レターデーションReは、Re=(nx-ny)×dで表される値を示し、また、ある層の厚み方向のレターデーションRthとは、Rth=[{(nx+ny)/2}-nz]×dで表される値を示す。ここで、nxは、層の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表し、nyは、層の前記面内方向であってnxの方向に直交する方向の屈折率を表し、nzは、層の厚み方向の屈折率を表し、dは、層の厚みを表す。また、面内方向とは、厚み方向に垂直な方向を示す。
 以下の説明において、別に断らない限り、屈折率の測定波長は、590nmである。
 以下の説明において、「長尺」のものとは、幅に対して、通常5倍以上の長さを有するものをいい、好ましくは10倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するものをいう。
 以下の説明において、「偏光板」及び「波長板」とは、剛直な部材だけでなく、例えば樹脂製のフィルムのように可撓性を有する部材も含む。
 以下の説明において、別に断らない限り、「(メタ)アクリル」は、「アクリル」、「メタクリル」及びこれらの組み合わせを包含する用語である。
 以下の説明において、要素の方向が「平行」及び「垂直」とは、別に断らない限り、本発明の効果を損ねない範囲内、例えば±5°の範囲内での誤差を含んでいてもよい。
 以下の説明において、正の固有複屈折値を有する樹脂とは、延伸方向の屈折率がそれに直交する方向の屈折率よりも大きくなる樹脂を意味する。また、負の固有複屈折値を有する樹脂とは、延伸方向の屈折率がそれに直交する方向の屈折率よりも小さくなる樹脂を意味する。固有複屈折値は、誘電率分布から計算しうる。
[1.光学異方性層]
 本発明の光学異方性層は、所定の重合体と、メソゲン骨格を有する所定の化合物とを含み、所定の光学特性を有する。光学異方性層が含む前記の重合体を、以下、適宜「ポジC重合体」ということがある。また、光学異方性層が含むメソゲン骨格を有する化合物を、以下、適宜「メソゲン化合物」ということがある。
 〔1.1.ポジC重合体〕
 ポジC重合体は、当該ポジC重合体の溶液を用いた塗工法によりポジC重合体の膜を形成した場合に、その膜の屈折率nx(P)、ny(P)及びnz(P)が、nz(P)>nx(P)≧ny(P)を満たす重合体である。ここで、nx(P)は、前記膜の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表し、ny(P)は、前記膜の前記面内方向であって前記nx(P)の方向に垂直な方向の屈折率を表し、nz(P)は、前記膜の厚み方向の屈折率を表す。このようなポジC重合体を、所定のメソゲン化合物と組み合わせて用いることにより、配向膜を用いることなく製造可能な、厚み方向のレターデーションRthが逆波長分散性を示すポジティブCプレートとして用いられる光学異方性層を実現できる。
 ある重合体が、ポジC重合体に該当するか否かは、下記の方法によって確認できる。
 まず、試料としての重合体を、メチルエチルケトン(MEK)、1,3-ジオキソラン、N-メチルピロリドン(NMP)等の溶媒に、重合体の濃度が10重量%~20重量%になるように加え、室温にて溶解させて、重合体溶液を得る。
 この重合体溶液を、樹脂からなる未延伸フィルム上に、アプリケーターを用いて塗工して、重合体溶液の層を形成する。その後、85℃オーブンで10分ほど乾燥させて、溶媒を蒸発させることにより、厚み10μm程度の重合体膜を得る。
 そして、この重合体膜の屈折率nx(P)、屈折率ny(P)及び屈折率nz(P)が、nz(P)>nx(P)≧ny(P)を満たすか否かを評価し、満たす場合に、その試料としての重合体は、ポジC重合体に該当すると判定できる。
 中でも、前記の屈折率nx(P)と屈折率ny(P)とは、値が同じであるか近いことが好ましい。具体的には、屈折率nx(P)と屈折率ny(P)の差nx(P)-ny(P)は、好ましくは0.00000~0.00100、より好ましくは0.00000~0.00050、特に好ましくは0.00000~0.00020である。屈折率差nx(P)-ny(P)が前記の範囲に収まることにより、本発明の光学異方性層を容易に得ることができる。
 ポジC重合体としては、前記の式nz(P)>nx(P)≧ny(P)を満たす屈折率を有する任意の重合体を用いうる。中でも、ポジC重合体としては、ポリビニルカルバゾール、ポリフマル酸エステル及びセルロース誘導体からなる群より選ばれる少なくとも1種類の重合体が好ましい。これらの重合体をポジC重合体として用いることにより、塗工によって厚み方向のレターデーションRthが大きい光学異方性層を、容易に得ることができる。
 ポジC重合体の具体例としては、ポリ(9-ビニルカルバゾール);フマル酸ジイソプロピルとアクリル酸3-エチル-3-オキセタニルメチルとの共重合体;フマル酸ジイソプロピルとケイ皮酸エステルとの共重合体;などが挙げられる。
 また、ポジC重合体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 光学異方性層の全固形分におけるポジC重合体の比率は、好ましくは40重量%以上、より好ましくは45重量%以上、更に好ましくは50重量%以上、特に好ましくは55重量%以上であり、好ましくは80重量%以下、より好ましくは70重量%以下、更に好ましくは65重量%以下、特に好ましくは60重量%以下である。ポジC重合体の比率が、前記範囲の下限値以上であることにより、光学異方性層において、メソゲン化合物を均一に分散させたり、光学異方性層の機械的強度を高くしたりでき、また、前記範囲の上限値以下であることにより、光学異方性層の厚み方向のレターデーションRthの波長分散性を逆分散性に近づけ易くできる。ここで、ある層の固形分とは、その層を乾燥した場合に残留する成分のことをいう。
 〔1.2.メソゲン化合物〕
 メソゲン化合物は、メソゲン骨格を有する化合物である。ここで、メソゲン骨格とは、その引力及び斥力的相互作用の異方性によって、低分子量又は高分子量の物質中で、液晶(LC:liquid-crystalline)相の発生に本質的に寄与する分子骨格を意味する。メソゲン骨格を含有するメソゲン化合物は、それ自身では、必ずしも液晶相への相転移を生じうる液晶性を有していなくてもよい。よって、メソゲン化合物は、単独で液晶相への相転移を生じうる液晶化合物であってもよく、単独では液晶相への相転移を生じない非液晶化合物であってもよい。メソゲン骨格の例としては、剛直な棒状又は円盤状の形状のユニットが挙げられる。メソゲン骨格については、Pure Appl.Chem.2001、73巻(5号)、888頁およびC.Tschierske、G.Pelzl、S.Diele、Angew.Chem.2004年、116巻、6340~6368頁を参照しうる。
 光学異方性層において、メソゲン化合物は、その配向状態が固定されていてもよい。例えば、メソゲン化合物は、重合によって、当該メソゲン化合物の配向状態が固定されていてもよい。通常、重合により、メソゲン化合物は、そのメソゲン化合物の配向状態を維持したまま重合体となりうるので、前記の重合により、メソゲン化合物の配向状態が固定される。よって、用語「配向状態が固定されたメソゲン化合物」には、メソゲン化合物の重合体が包含される。したがって、メソゲン化合物が液晶性を有する液晶化合物である場合、この液晶化合物は、光学異方性層において、液晶相を呈していてもよく、配向状態が固定化されることによって液晶相を呈していなくてもよい。
 前記の所定のメソゲン化合物としては、第一化合物としての逆波長分散液晶化合物、及び、第二化合物としての逆波長メソゲン化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種類の化合物を用いる。
 ここで、逆波長分散液晶化合物とは、下記の要件(i)及び(ii)を全て満たす化合物を意味する。
 (i)逆波長分散液晶化合物は、液晶性を示す。
 (ii)逆波長分散液晶化合物は、ホモジニアス配向した場合に逆波長分散性の面内レターデーションを示す。
 また、逆波長メソゲン化合物とは、下記の要件(iii)、要件(iv)及び要件(v)を全て満たす化合物を意味する。
 (iii)逆波長メソゲン化合物は、単独では液晶性を示さない。
 (iv)逆波長メソゲン化合物を含む所定の評価用混合物が、液晶性を示す。
 (v)前記評価用混合物がホモジニアス配向した場合に、逆波長メソゲン化合物が逆波長分散性の面内レターデーションを示す。
 前記の評価用混合物とは、ホモジニアス配向した場合に順波長分散性の面内レターデーションを示す評価用液晶化合物に、前記の逆波長メソゲン化合物を、評価用液晶化合物及び逆波長メソゲン化合物の合計100重量部に対して30重量部~70重量部の少なくともいずれかの割合で混合した混合物である。
 このような逆波長分散液晶化合物及び逆波長メソゲン化合物からなる群より選ばれるメソゲン化合物を、ポジC重合体と組み合わせて用いることにより、配向膜を用いることなく製造可能な、厚み方向のレターデーションRthが逆波長分散性を示すポジティブCプレートとして用いられる光学異方性層を実現できる。
 以下、逆波長分散液晶化合物について説明する。
 逆波長分散液晶化合物は、ホモジニアス配向した場合に、逆波長分散性の面内レターデーションを示す。ここで、液晶化合物をホモジニアス配向させる、とは、当該液晶化合物を含む層を形成し、その層における液晶化合物の分子のメソゲン骨格の長軸方向を、前記層の面に平行なある一の方向に配向させることをいう。液晶化合物が配向方向の異なる複数種類のメソゲン骨格を含む場合は、それらのうち最も長い種類のメソゲンが配向する方向が、前記の配向方向となる。液晶化合物がホモジニアス配向しているか否か、及びその配向方向は、AxoScan(Axometrics社製)に代表されるような位相差計を用いた遅相軸方向の測定と、遅相軸方向における入射角毎のレターデーション分布の測定とにより確認しうる。
 また、面内レターデーションReが逆波長分散性を示す、とは、波長450nm及び550nmにおける面内レターデーションRe(450)及びRe(550)が、Re(450)/Re(550)<1.00を満たすことをいう。
 よって、逆波長分散液晶化合物を含む液晶層を形成し、その液晶層における液晶化合物の分子のメソゲン骨格の長軸方向を、前記液晶層の面に平行なある一の方向に配向させた場合には、その液晶層の波長450nm及び550nmにおける面内レターデーションRe(L450)及びRe(L550)は、通常、Re(L450)/Re(L550)<1.00を満たす。
 さらに、波長450nm、550nm及び650nmにおける前記の液晶層の面内レターデーションRe(L450)、Re(L550)及びRe(L650)は、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、Re(L450)<Re(L550)≦Re(L650)を満たすことがより好ましい。
 逆波長分散液晶化合物としては、例えば、当該逆波長分散液晶化合物の分子中に、主鎖メソゲン骨格と、前記主鎖メソゲン骨格に結合した側鎖メソゲン骨格とを含む化合物を用いうる。主鎖メソゲン骨格及び側鎖メソゲン骨格を含む前記の逆波長分散液晶化合物は、当該逆波長分散液晶化合物が配向した状態において、側鎖メソゲン骨格が主鎖メソゲン骨格と異なる方向に配向しうる。このような場合、複屈折は主鎖メソゲン骨格に対応する屈折率と側鎖メソゲン骨格に対応する屈折率との差として発現するので、結果として、逆波長分散液晶化合物は、ホモジニアス配向した場合に、逆波長分散性の面内レターデーションを示すことができる。
 例えば主鎖メソゲン骨格及び側鎖メソゲン骨格を有する前記化合物のように、逆波長分散液晶化合物は、通常、一般的な順波長分散液晶化合物の立体形状とは異なる特異的な立体形状を有する。ここで、「順波長分散液晶化合物」とは、ホモジニアス配向した場合に、順波長分散性の面内レターデーションを示しうる液晶化合物をいう。また、順波長分散性の面内レターデーションとは、測定波長が大きいほど面内レターデーションが小さくなる面内レターデーションを表す。逆波長分散液晶化合物がこのように特異的な立体形状を有することが、本発明の効果が得られる一因になっているものと推察される。
 さらに、逆波長分散液晶化合物は、重合性を有することが好ましい。よって、逆波長分散液晶化合物は、重合性基を有することが好ましい。このように重合性を有する逆波長分散液晶化合物を用いれば、重合によって逆波長分散液晶化合物の配向状態を容易に固定することが可能である。そのため、安定な光学特性を有する光学異方性層を容易に得ることができる。
 逆波長分散液晶化合物のCN点は、好ましくは25℃以上、より好ましくは45℃以上、特に好ましくは60℃以上であり、好ましくは120℃以下、より好ましくは110℃以下、特に好ましくは100℃以下である。ここで、「CN点」とは、結晶-ネマチック相転移温度のことをいう。前記の範囲にCN点を有する逆波長分散液晶化合物を用いることにより、光学異方性層を容易に製造することが可能である。
 逆波長分散液晶化合物の分子量は、単量体である場合は、好ましくは300以上、より好ましくは700以上、特に好ましくは1000以上であり、好ましくは2000以下、より好ましくは1700以下、特に好ましくは1500以下である。逆波長分散液晶化合物が前記のような分子量を有することにより、光学異方性層を形成するための塗工液の塗工性を特に良好にできる。
 前記の逆波長分散液晶化合物は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 逆波長分散液晶化合物としては、例えば特開2014-123134号公報に記載されたものが挙げられる。また、逆波長分散液晶化合物としては、例えば、下記式(Ia)で表される化合物のうち、液晶性を示す化合物が挙げられる。以下の説明において、式(Ia)で表される化合物を、適宜「化合物(Ia)」ということがある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 前記式(Ia)において、A1aは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも1つの芳香環を有する炭素数1~67の有機基を置換基として有する芳香族炭化水素環基;または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも1つの芳香環を有する炭素数1~67の有機基を置換基として有する芳香族複素環基;を表す。
 A1aの具体例としては、式:-RC(=N-NR)、あるいは式:-RC(=N-N=Rf1)で表される基で置換されたフェニレン基;1-ベンゾフラン-2-イル基で置換されたベンゾチアゾール-4,7-ジイル基;5-(2-ブチル)-1-ベンゾフラン-2-イル基で置換されたベンゾチアゾール-4,7-ジイル基;4,6-ジメチル-1-ベンゾフラン-2-イル基で置換されたベンゾチアゾール-4,7-ジイル基;6-メチル-1-ベンゾフラン-2-イル基で置換されたベンゾチアゾール-4,7-ジイル基;4,6,7-トリメチル-1-ベンゾフラン-2-イル基で置換されたベンゾチアゾール-4,7-ジイル基;4,5,6-トリメチル-1-ベンゾフラン-2-イル基で置換されたベンゾチアゾール-4,7-ジイル基;5-メチル-1-ベンゾフラン-2-イル基で置換されたベンゾチアゾール-4,7-ジイル基;5-プロピル-1-ベンゾフラン-2-イル基で置換されたベンゾチアゾール-4,7-ジイル基;7-プロピル-1-ベンゾフラン-2-イル基で置換されたベンゾチアゾール-4,7-ジイル基;5-フルオロ-1-ベンゾフラン-2-イル基で置換されたベンゾチアゾール-4,7-ジイル基;フェニル基で置換されたベンゾチアゾール-4,7-ジイル基;4-フルオロフェニル基で置換されたベンゾチアゾール-4,7-ジイル基;4-ニトロフェニル基で置換されたベンゾチアゾール-4,7-ジイル基;4-トリフルオロメチルフェニル基で置換されたベンゾチアゾール-4,7-ジイル基;4-シアノフェニル基で置換されたベンゾチアゾール-4,7-ジイル基;4-メタンスルホニルフェニル基で置換されたベンゾチアゾール-4,7-ジイル基;チオフェン-2-イル基で置換されたベンゾチアゾール-4,7-ジイル基;チオフェン-3-イル基で置換されたベンゾチアゾール-4,7-ジイル基;5-メチルチオフェン-2-イル基で置換されたベンゾチアゾール-4,7-ジイル基;5-クロロチオフェン-2-イル基で置換されたベンゾチアゾール-4,7-ジイル基;チエノ[3,2-b]チオフェン-2-イル基で置換されたベンゾチアゾール-4,7-ジイル基;2-ベンゾチアゾリル基で置換されたベンゾチアゾール-4,7-ジイル基;4-ビフェニル基で置換されたベンゾチアゾール-4,7-ジイル基;4-プロピルビフェニル基で置換されたベンゾチアゾール-4,7-ジイル基;4-チアゾリル基で置換されたベンゾチアゾール-4,7-ジイル基;1-フェニルエチレン-2-イル基で置換されたベンゾチアゾール-4,7-ジイル基;4-ピリジル基で置換されたベンゾチアゾール-4,7-ジイル基;2-フリル基で置換されたベンゾチアゾール-4,7-ジイル基;ナフト[1,2-b]フラン-2-イル基で置換されたベンゾチアゾール-4,7-ジイル基;5-メトキシ-2-ベンゾチアゾリル基で置換された1H-イソインドール-1,3(2H)-ジオン-4,7-ジイル基;フェニル基で置換された1H-イソインドール-1,3(2H)-ジオン-4,7-ジイル基;4-ニトロフェニル基で置換された1H-イソインドール-1,3(2H)-ジオン-4,7-ジイル基;または、2-チアゾリル基で置換された1H-イソインドール-1,3(2H)-ジオン-4,7-ジイル基;等が挙げられる。ここで、RおよびRf1は、それぞれ独立して、後述するQと同じ意味を表す。Rは、後述するAと同じ意味を表し、Rは、後述するAと同じ意味を表す。
 前記式(Ia)において、Y1a~Y8aは、それぞれ独立して、化学的な単結合、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR-C(=O)-、-C(=O)-NR-、-O-C(=O)-NR-、-NR-C(=O)-O-、-NR-C(=O)-NR-、-O-NR-、又は、-NR-O-を表す。ここで、Rは、水素原子又は炭素数1~6のアルキル基を表す。
 前記式(Ia)において、G1a及びG2aは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、炭素数1~20の二価の脂肪族基を表す。また、前記脂肪族基には、1つの脂肪族基当たり1以上の-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR-C(=O)-、-C(=O)-NR-、-NR-、又は、-C(=O)-が介在していてもよい。ただし、-O-又は-S-がそれぞれ2以上隣接して介在する場合を除く。ここで、Rは、水素原子又は炭素数1~6のアルキル基を表す。
 前記式(Ia)において、Z1a及びZ2aは、それぞれ独立して、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数2~10のアルケニル基を表す。
 前記式(Ia)において、A2a及びA3aは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数3~30の二価の脂環式炭化水素基を表す。
 前記式(Ia)において、A4a及びA5aは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、炭素数6~30の二価の芳香族基を表す。
 前記式(Ia)において、k及びlは、それぞれ独立に、0又は1を表す。
 逆波長分散液晶化合物の特に好適な具体例としては、下記式(I)で表される化合物のうち、液晶性を示す化合物が挙げられる。以下の説明において、式(I)で表される化合物を、適宜「化合物(I)」ということがある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 化合物(I)は、通常、下記式で表すように、基-Y-A-(Y-A-Y-A-Y-(A-Y-A-Y-からなる主鎖メソゲン骨格1a、及び、基>A-C(Q)=N-N(A)Aからなる側鎖メソゲン骨格1bの2つのメソゲン骨格を含む。また、これらの主鎖メソゲン骨格1a及び側鎖メソゲン骨格1bは、互いに交差している。上記の主鎖メソゲン骨格1a及び側鎖メソゲン骨格1bをあわせて1つのメソゲン骨格とすることもできるが、本発明では、2つのメソゲン骨格に分けて表記する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 主鎖メソゲン骨格1aの長軸方向における屈折率をn1、側鎖メソゲン骨格1bの長軸方向における屈折率をn2とする。この際、屈折率n1の絶対値及び波長分散性は、通常、主鎖メソゲン骨格1aの分子構造に依存する。また、屈折率n2の絶対値及び波長分散性は、通常、側鎖メソゲン骨格1bの分子構造に依存する。ここで、液晶相において化合物(I)は、通常、主鎖メソゲン骨格1aの長軸方向を回転軸として回転運動を行うので、ここでいう屈折率n1及びn2とは、回転体としての屈折率を表している。
 主鎖メソゲン骨格1a及び側鎖メソゲン骨格1bの分子構造に由来して、屈折率n1の絶対値は屈折率n2の絶対値より大きい。さらに、屈折率n1及びn2は、通常、順波長分散性を示す。ここで、順波長分散性の屈折率とは、測定波長が大きいほど当該屈折率の絶対値が小さくなる屈折率を表す。主鎖メソゲン骨格1aの屈折率n1は、小さい程度の順波長分散性を示す。よって、長波長で測定した屈折率n1は、短波長で測定した屈折率よりも小さくなるが、それらの差は小さい。これに対し、側鎖メソゲン骨格1bの屈折率n2は、大きな程度の順波長分散性を示す。よって、長波長で測定した屈折率n2は、短波長で測定した屈折率n2よりも小さくなり、且つ、それらの差は大きい。そのため、測定波長が短いと屈折率n1と屈折率n2との差Δnは小さく、測定波長が長いと屈折率n1と屈折率n2との差Δnが大きくなる。このようにして、主鎖メソゲン骨格1a及び側鎖メソゲン骨格1bに由来して、化合物(I)は、ホモジニアス配向した場合に、逆波長分散性の面内レターデーションを示しうる。
 前記式(I)において、Y~Yは、それぞれ独立して、化学的な単結合、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR-C(=O)-、-C(=O)-NR-、-O-C(=O)-NR-、-NR-C(=O)-O-、-NR-C(=O)-NR-、-O-NR-、又は、-NR-O-を表す。
 ここで、Rは、水素原子又は炭素数1~6のアルキル基を表す。
 Rの炭素数1~6のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、n-へキシル基が挙げられる。
 Rとしては、水素原子又は炭素数1~4のアルキル基が好ましい。
 化合物(I)においては、Y~Yは、それぞれ独立して、化学的な単結合、-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、又は、-O-C(=O)-O-であることが好ましい。
 前記式(I)において、G及びGは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、炭素数1~20の二価の脂肪族基を表す。
 炭素数1~20の二価の脂肪族基としては、例えば、炭素数1~20のアルキレン基、炭素数2~20のアルケニレン基等の鎖状構造を有する二価の脂肪族基;炭素数3~20のシクロアルカンジイル基、炭素数4~20のシクロアルケンジイル基、炭素数10~30の二価の脂環式縮合環基等の二価の脂肪族基;が挙げられる。
 G及びGの二価の脂肪族基の置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子;メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、sec-ブトキシ基、t-ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、n-へキシルオキシ基等の炭素数1~6のアルコキシ基;が挙げられる。なかでも、フッ素原子、メトキシ基及びエトキシ基が好ましい。
 また、前記脂肪族基には、1つの脂肪族基当たり1以上の-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR-C(=O)-、-C(=O)-NR-、-NR-、又は、-C(=O)-が介在していてもよい。ただし、-O-又は-S-がそれぞれ2以上隣接して介在する場合を除く。ここで、Rは、水素原子又は炭素数1~6のアルキル基を表し、水素原子又はメチル基であることが好ましい。
 前記脂肪族基に介在する基としては、-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-C(=O)-が好ましい。
 これらの基が介在する脂肪族基の具体例としては、例えば、-CH-CH-O-CH-CH-、-CH-CH-S-CH-CH-、-CH-CH-O-C(=O)-CH-CH-、-CH-CH-C(=O)-O-CH-CH-、-CH-CH-C(=O)-O-CH-、-CH-O-C(=O)-O-CH-CH-、-CH-CH-NR-C(=O)-CH-CH-、-CH-CH-C(=O)-NR-CH-、-CH-NR-CH-CH-、-CH-C(=O)-CH-が挙げられる。
 これらの中でも、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、G及びGは、それぞれ独立して、炭素数1~20のアルキレン基、炭素数2~20のアルケニレン基等の鎖状構造を有する二価の脂肪族基が好ましく、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基〔-(CH10-〕等の、炭素数1~12のアルキレン基がより好ましく、テトラメチレン基〔-(CH-〕、ヘキサメチレン基〔-(CH-〕、オクタメチレン基〔-(CH-〕、及び、デカメチレン基〔-(CH10-〕が特に好ましい。
 前記式(I)において、Z及びZは、それぞれ独立して、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数2~10のアルケニル基を表す。
 該アルケニル基の炭素数としては、2~6が好ましい。Z及びZのアルケニル基の置換基であるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、塩素原子が好ましい。
 Z及びZの炭素数2~10のアルケニル基の具体例としては、CH=CH-、CH=C(CH)-、CH=CH-CH-、CH-CH=CH-、CH=CH-CH-CH-、CH=C(CH)-CH-CH-、(CHC=CH-CH-、(CHC=CH-CH-CH-、CH=C(Cl)-、CH=C(CH)-CH-、CH-CH=CH-CH-が挙げられる。
 なかでも、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、Z及びZとしては、それぞれ独立して、CH=CH-、CH=C(CH)-、CH=C(Cl)-、CH=CH-CH-、CH=C(CH)-CH-、又は、CH=C(CH)-CH-CH-が好ましく、CH=CH-、CH=C(CH)-、又は、CH=C(Cl)-がより好ましく、CH=CH-が特に好ましい。
 前記式(I)において、Aは、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基を表す。「芳香環」は、Huckel則に従う広義の芳香族性を有する環状構造、すなわち、π電子を(4n+2)個有する環状共役構造、及びチオフェン、フラン、ベンゾチアゾール等に代表される、硫黄、酸素、窒素等のヘテロ原子の孤立電子対がπ電子系に関与して芳香族性を示す環状構造を意味する。
 Aの、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基は、芳香環を複数個有するものであってもよく、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環の両方を有するものであってもよい。
 前記芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等が挙げられる。前記芳香族複素環としては、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環等の単環の芳香族複素環;ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノリン環、フタラジン環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾピラゾール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、チアゾロピリジン環、オキサゾロピリジン環、チアゾロピラジン環、オキサゾロピラジン環、チアゾロピリダジン環、オキサゾロピリダジン環、チアゾロピリミジン環、オキサゾロピリミジン環等の縮合環の芳香族複素環;が挙げられる。
 Aが有する芳香環は置換基を有していてもよい。かかる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子;シアノ基;メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1~6のアルキル基;ビニル基、アリル基等の炭素数2~6のアルケニル基;トリフルオロメチル基等の炭素数1~6のハロゲン化アルキル基;ジメチルアミノ基等の置換アミノ基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数1~6のアルコキシ基;ニトロ基;フェニル基、ナフチル基等のアリール基;-C(=O)-R;-C(=O)-OR;-SO;等が挙げられる。ここで、Rは炭素数1~20のアルキル基、炭素数2~20のアルケニル基、又は、炭素数3~12のシクロアルキル基を表し、Rは後述するRと同様の、炭素数1~20のアルキル基、炭素数2~20のアルケニル基、フェニル基、又は、4-メチルフェニル基を表す。
 また、Aが有する芳香環は、同一又は相異なる置換基を複数有していてもよく、隣り合った二つの置換基が一緒になって結合して環を形成していてもよい。形成される環は単環であってもよく、縮合多環であってもよく、不飽和環であってもよく、飽和環であってもよい。
 さらに、Aの炭素数2~30の有機基の「炭素数」は、置換基の炭素原子を含まない有機基全体の総炭素数を意味する(後述するAにて同じである。)。
 Aの、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基としては、例えば、ベンゼン環基、ナフタレン環基、アントラセン環基等の芳香族炭化水素環基;ピロール環基、フラン環基、チオフェン環基、ピリジン環基、ピリダジン環基、ピリミジン環基、ピラジン環基、ピラゾール環基、イミダゾール環基、オキサゾール環基、チアゾール環基、ベンゾチアゾール環基、ベンゾオキサゾール環基、キノリン環基、フタラジン環基、ベンゾイミダゾール環基、ベンゾピラゾール環基、ベンゾフラン環基、ベンゾチオフェン環基、チアゾロピリジン環基、オキサゾロピリジン環基、チアゾロピラジン環基、オキサゾロピラジン環基、チアゾロピリダジン環基、オキサゾロピリダジン環基、チアゾロピリミジン環基、オキサゾロピリミジン環基等の芳香族複素環基;芳香族炭化水素環及び複素環の組み合わせを含む基;芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数3~30のアルキル基;芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数4~30のアルケニル基;芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数4~30のアルキニル基;が挙げられる。
 Aの好ましい具体例を以下に示す。但し、Aは以下に示すものに限定されるものではない。なお、下記式中、「-」は環の任意の位置からのびる結合手を表す(以下にて同じである。)。
 (1)芳香族炭化水素環基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 (2)芳香族複素環基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 上記式中、Eは、NR6a、酸素原子又は硫黄原子を表す。ここで、R6aは、水素原子;又は、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1~6のアルキル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 上記式中、X及びYは、それぞれ独立して、NR、酸素原子、硫黄原子、-SO-、又は、-SO-を表す(ただし、酸素原子、硫黄原子、-SO-、-SO-が、それぞれ隣接する場合を除く。)。Rは、前記R6aと同様の、水素原子;又は、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1~6のアルキル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 (上記式中、Xは前記と同じ意味を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 〔各式中、Xは、-CH-、-NR-、酸素原子、硫黄原子、-SO-または-SO-を表し、Eは、-NR-、酸素原子または硫黄原子を表す。ここで、Rは、水素原子、または、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1~6のアルキル基を表す。(但し、各式中において酸素原子、硫黄原子、-SO-、-SO-は、それぞれ隣接しないものとする。)〕
 (3)芳香族炭化水素環及び複素環の組み合わせを含む基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
(上記式中、X、及びYは、それぞれ独立して、前記と同じ意味を表す。また、上記式中、Zは、NR、酸素原子、硫黄原子、-SO-、又は、-SO-を表す(ただし、酸素原子、硫黄原子、-SO-、-SO-が、それぞれ隣接する場合を除く。)。)
 (4)芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、アルキル基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 (5)芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、アルケニル基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 (6)芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、アルキニル基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 上記したAの中でも、炭素数6~30の芳香族炭化水素環基、炭素数4~30の芳香族複素環基、又は、芳香族炭化水素環及び複素環の組み合わせを含む炭素数4~30の基であることが好ましく、下記に示すいずれかの基であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 さらに、Aは、下記に示すいずれかの基であることが更に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 Aが有する環は、置換基を有していてもよい。かかる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子;シアノ基;メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1~6のアルキル基;ビニル基、アリル基等の炭素数2~6のアルケニル基;トリフルオロメチル基等の炭素数1~6のハロゲン化アルキル基;ジメチルアミノ基等の置換アミノ基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数1~6のアルコキシ基;ニトロ基;フェニル基、ナフチル基等のアリール基;-C(=O)-R;-C(=O)-OR;-SO;が挙げられる。ここでRは、メチル基、エチル基等の炭素数1~6のアルキル基;又は、フェニル基等の炭素数6~14のアリール基;を表す。なかでも、置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1~6のアルキル基、及び炭素数1~6のアルコキシ基が好ましい。
 Aが有する環は、同一又は相異なる置換基を複数有していてもよく、隣り合った二つの置換基が一緒になって結合して環を形成していてもよい。形成される環は、単環であってもよく、縮合多環であってもよい。
 Aの炭素数2~30の有機基の「炭素数」は、置換基の炭素原子を含まない有機基全体の総炭素数を意味する(後述するAにて同じである。)。
 前記式(I)において、Aは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルキニル基、-C(=O)-R、-SO-R、-C(=S)NH-R、又は、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基を表す。ここで、Rは、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、又は、炭素数5~12の芳香族炭化水素環基を表す。Rは、炭素数1~20のアルキル基、炭素数2~20のアルケニル基、フェニル基、又は、4-メチルフェニル基を表す。Rは、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、又は、置換基を有していてもよい炭素数5~20の芳香族基を表す。
 Aの、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基の炭素数1~20のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、1-メチルペンチル基、1-エチルペンチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、n-へキシル基、イソヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、n-トリデシル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、n-ヘプタデシル基、n-オクタデシル基、n-ノナデシル基、n-イコシル基が挙げられる。置換基を有してもよい炭素数1~20のアルキル基の炭素数は、1~12であることが好ましく、4~10であることが更に好ましい。
 Aの、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基の炭素数2~20のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基が挙げられる。置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基の炭素数は、2~12であることが好ましい。
 Aの、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基の炭素数3~12のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基が挙げられる。
 Aの、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルキニル基の炭素数2~20のアルキニル基としては、例えば、エチニル基、プロピニル基、2-プロピニル基(プロパルギル基)、ブチニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、ペンチニル基、2-ペンチニル基、ヘキシニル基、5-ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、2-オクチニル基、ノナニル基、デカニル基、7-デカニル基が挙げられる。
 Aの、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、及び置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基の置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子;シアノ基;ジメチルアミノ基等の置換アミノ基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数1~20のアルコキシ基;メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数1~12のアルコキシ基で置換された炭素数1~12のアルコキシ基;ニトロ基;フェニル基、ナフチル基等のアリール基;シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数3~8のシクロアルキル基;シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数3~8のシクロアルキルオキシ基;テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数2~12の環状エーテル基;フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数6~14のアリールオキシ基;トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、-CHCF等の、少なくとも1個がフッ素原子で置換された炭素数1~12のフルオロアルコキシ基;ベンゾフリル基;ベンゾピラニル基;ベンゾジオキソリル基;ベンゾジオキサニル基;-C(=O)-R7a;-C(=O)-OR7a;-SO8a;-SR10;-SR10で置換された炭素数1~12のアルコキシ基;水酸基;が挙げられる。ここで、R7a及びR10は、それぞれ独立して、炭素数1~20のアルキル基、炭素数2~20のアルケニル基、炭素数3~12のシクロアルキル基、又は、炭素数6~12の芳香族炭化水素環基を表す。R8aは、前記Rと同様の、炭素数1~20のアルキル基、炭素数2~20のアルケニル基、フェニル基、又は、4-メチルフェニル基を表す。
 Aの、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基の置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子;シアノ基;ジメチルアミノ基等の置換アミノ基;メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1~6のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数1~6のアルコキシ基;ニトロ基;フェニル基、ナフチル基等のアリール基;シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数3~8のシクロアルキル基;-C(=O)-R7a;-C(=O)-OR7a;-SO8a;水酸基;が挙げられる。ここでR7a及びR8aは、前記と同じ意味を表す。
 Aの、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルキニル基の置換基としては、例えば、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、及び、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基の置換基と同様な置換基が挙げられる。
 Aの、-C(=O)-Rで表される基において、Rは、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、又は、炭素数5~12の芳香族炭化水素環基を表す。これらの具体例は、前記Aの、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、及び、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基;並びに、前記Aで説明した芳香族炭化水素環基のうち炭素数が5~12のものの例として挙げたものと同様のものが挙げられる。
 Aの、-SO-Rで表される基において、Rは、炭素数1~20のアルキル基、炭素数2~20のアルケニル基、フェニル基、又は、4-メチルフェニル基を表す。Rの、炭素数1~20のアルキル基、及び炭素数2~20のアルケニル基の具体例は、前記Aの、炭素数1~20のアルキル基、炭素数2~20のアルケニル基の例として挙げたものと同様のものが挙げられる。
 Aの、-C(=S)NH-Rで表される基において、Rは、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、又は、置換基を有していてもよい炭素数5~20の芳香族基を表す。これらの具体例は、前記Aの、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基;並びに、前記Aで説明した芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基等の芳香族基のうち炭素数が5~20のものの例として挙げたものと同様のものが挙げられる。
 Aの、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基としては、前記Aで説明したのと同様のものが挙げられる。
 これらの中でも、Aとしては、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルキニル基、-C(=O)-R、-SO-R、又は、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基で表される基が好ましい。さらに、Aとしては、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルキニル基、置換基を有してもよい炭素数6~12の芳香族炭化水素環基、置換基を有していてもよい炭素数3~9の芳香族複素環基、置換基を有していてもよく芳香族炭化水素環及び複素環の組み合わせを含む炭素数3~9の基、-C(=O)-R、-SO-Rで表される基が更に好ましい。ここで、R、Rは前記と同じ意味を表す。
 Aの、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルキニル基の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数1~12のアルコキシ基で置換された炭素数1~12のアルコキシ基、フェニル基、シクロヘキシル基、炭素数2~12の環状エーテル基、炭素数6~14のアリールオキシ基、水酸基、ベンゾジオキサニル基、フェニルスルホニル基、4-メチルフェニルスルホニル基、ベンゾイル基、-SR10が好ましい。ここで、R10は前記と同じ意味を表す。
 Aの、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数6~12の芳香族炭化水素環基、置換基を有していてもよい炭素数3~9の芳香族複素環基、置換基を有していてもよく芳香族炭化水素環及び複素環の組み合わせを含む炭素数3~9の基の置換基としては、フッ素原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、シアノ基が好ましい。
 また、AとAは、一緒になって、環を形成していてもよい。かかる環としては、例えば、置換基を有していてもよい、炭素数4~30の不飽和複素環、炭素数6~30の不飽和炭素環が挙げられる。
 前記炭素数4~30の不飽和複素環、及び、炭素数6~30の不飽和炭素環は、特に制約はなく、芳香族性を有していても有していなくてもよい。
 AとAが一緒になって形成される環としては、例えば、下記に示す環が挙げられる。なお、下記に示す環は、式(I)中の
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 として表される部分を示すものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 (式中、X、Y、Zは、前記と同じ意味を表す。)
 また、これらの環は置換基を有していてもよい。かかる置換基としては、Aが有する芳香環の置換基として説明したのと同様のものが挙げられる。
 AとAに含まれるπ電子の総数は、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、4以上24以下であるのが好ましく、6以上20以下であるのがより好ましく、6以上18以下であるのが更により好ましい。
 AとAの好ましい組み合わせとしては、下記の組み合わせ(α)及び組み合わせ(β)が挙げられる。
 (α)Aが炭素数4~30の、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基、又は、芳香族炭化水素環及び複素環の組み合わせを含む基であり、Aが水素原子、炭素数3~8のシクロアルキル基、(ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、若しくは炭素数3~8のシクロアルキル基)を置換基として有していてもよい炭素数6~12の芳香族炭化水素環基、(ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、シアノ基)を置換基として有していてもよい炭素数3~9の芳香族複素環基、(ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、シアノ基)を置換基として有していてもよく芳香族炭化水素環及び複素環の組み合わせを含む炭素数3~9の基、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルケニル基、又は、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルキニル基であり、当該置換基が、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数1~12のアルコキシ基で置換された炭素数1~12のアルコキシ基、フェニル基、シクロヘキシル基、炭素数2~12の環状エーテル基、炭素数6~14のアリールオキシ基、水酸基、ベンゾジオキサニル基、ベンゼンスルホニル基、ベンゾイル基及び-SR10のいずれかである組み合わせ。
 (β)AとAが一緒になって不飽和複素環又は不飽和炭素環を形成している組み合わせ。
 ここで、R10は前記と同じ意味を表す。
 AとAのより好ましい組み合わせとしては、下記の組み合わせ(γ)が挙げられる。
 (γ)Aが下記構造を有する基のいずれかであり、Aが水素原子、炭素数3~8のシクロアルキル基、(ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、若しくは炭素数3~8のシクロアルキル基)を置換基として有していてもよい炭素数6~12の芳香族炭化水素環基、(ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、シアノ基)を置換基として有していてもよい炭素数3~9の芳香族複素環基、(ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、シアノ基)を置換基として有していてもよく芳香族炭化水素環及び複素環の組み合わせを含む炭素数3~9の基、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルケニル基、又は、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルキニル基であり、当該置換基が、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数1~12のアルコキシ基で置換された炭素数1~12のアルコキシ基、フェニル基、シクロヘキシル基、炭素数2~12の環状エーテル基、炭素数6~14のアリールオキシ基、水酸基、ベンゾジオキサニル基、ベンゼンスルホニル基、ベンゾイル基、-SR10のいずれかである組み合わせ。
 ここで、R10は前記と同じ意味を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 (式中、X、Yは、前記と同じ意味を表す。)
 AとAの特に好ましい組み合わせとしては、下記の組み合わせ(δ)が挙げられる。
 (δ)Aが下記構造を有する基のいずれかであり、Aが水素原子、炭素数3~8のシクロアルキル基、(ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、若しくは炭素数3~8のシクロアルキル基)を置換基として有していてもよい炭素数6~12の芳香族炭化水素環基、(ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、シアノ基)を置換基として有していてもよい炭素数3~9の芳香族複素環基、(ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、シアノ基)を置換基として有していてもよく芳香族炭化水素環及び複素環の組み合わせを含む炭素数3~9の基、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルケニル基、又は、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルキニル基であり、当該置換基が、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数1~12のアルコキシ基で置換された炭素数1~12のアルコキシ基、フェニル基、シクロヘキシル基、炭素数2~12の環状エーテル基、炭素数6~14のアリールオキシ基、水酸基、ベンゾジオキサニル基、ベンゼンスルホニル基、ベンゾイル基、及び、-SR10のいずれかである組み合わせ。
 下記式中、Xは前記と同じ意味を表す。ここで、R10は前記と同じ意味を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 前記式(I)において、Aは、置換基を有していてもよい三価の芳香族基を表す。三価の芳香族基としては、三価の炭素環式芳香族基であってもよく、三価の複素環式芳香族基であってもよい。本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、三価の炭素環式芳香族基が好ましく、三価のベンゼン環基又は三価のナフタレン環基がより好ましく、下記式に示す三価のベンゼン環基又は三価のナフタレン環基がさらに好ましい。なお、下記式においては、結合状態をより明確にすべく、置換基Y、Yを便宜上記載している(Y、Yは、前記と同じ意味を表す。以下にて同じ。)。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 これらの中でも、Aとしては、下記に示す式(A11)~(A25)で表される基がより好ましく、式(A11)、(A13)、(A15)、(A19)、(A23)で表される基がさらに好ましく、式(A11)、(A23)で表される基が特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 Aの、三価の芳香族基が有していてもよい置換基としては、前記Aの芳香環の置換基として説明したのと同様のものが挙げられる。Aとしては、置換基を有さないものが好ましい。
 前記式(I)において、A及びAは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数3~30の二価の脂環式炭化水素基を表す。炭素数3~30の二価の脂環式炭化水素基としては、例えば、炭素数3~30のシクロアルカンジイル基、炭素数10~30の二価の脂環式縮合環基が挙げられる。
 炭素数3~30のシクロアルカンジイル基としては、例えば、シクロプロパンジイル基;シクロブタン-1,2-ジイル基、シクロブタン-1,3-ジイル基等のシクロブタンジイル基;シクロペンタン-1,2-ジイル基、シクロペンタン-1,3-ジイル基等のシクロペンタンジイル基;シクロヘキサン-1,2-ジイル基、シクロヘキサン-1,3-ジイル基、シクロヘキサン-1,4-ジイル基等のシクロへキサンジイル基;シクロヘプタン-1,2-ジイル基、シクロヘプタン-1,3-ジイル基、シクロヘプタン-1,4-ジイル基等のシクロへプタンジイル基;シクロオクタン-1,2-ジイル基、シクロオクタン-1,3-ジイル基、シクロオクタン-1,4-ジイル基、シクロオクタン-1,5-ジイル基等のシクロオクタンジイル基;シクロデカン-1,2-ジイル基、シクロデカン-1,3-ジイル基、シクロデカン-1,4-ジイル基、シクロデカン-1,5-ジイル基等のシクロデカンジイル基;シクロドデカン-1,2-ジイル基、シクロドデカン-1,3-ジイル基、シクロドデカン-1,4-ジイル基、シクロドデカン-1,5-ジイル基等のシクロドデカンジイル基;シクロテトラデカン-1,2-ジイル基、シクロテトラデカン-1,3-ジイル基、シクロテトラデカン-1,4-ジイル基、シクロテトラデカン-1,5-ジイル基、シクロテトラデカン-1,7-ジイル基等のシクロテトラデカンジイル基;シクロエイコサン-1,2-ジイル基、シクロエイコサン-1,10-ジイル基等のシクロエイコサンジイル基;が挙げられる。
 炭素数10~30の二価の脂環式縮合環基としては、例えば、デカリン-2,5-ジイル基、デカリン-2,7-ジイル基等のデカリンジイル基;アダマンタン-1,2-ジイル基、アダマンタン-1,3-ジイル基等のアダマンタンジイル基;ビシクロ[2.2.1]へプタン-2,3-ジイル基、ビシクロ[2.2.1]へプタン-2,5-ジイル基、ビシクロ[2.2.1]へプタン-2,6-ジイル基等のビシクロ[2.2.1]へプタンジイル基;が挙げられる。
 これらの二価の脂環式炭化水素基は、任意の位置に置換基を有していてもよい。置換基としては、前記Aの芳香環の置換基として説明したものと同様のものが挙げられる。
 これらの中でも、A及びAとしては、炭素数3~12の二価の脂環式炭化水素基が好ましく、炭素数3~12のシクロアルカンジイル基がより好ましく、下記式(A31)~(A34)で表される基がさらに好ましく、下記式(A32)で表される基が特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 前記炭素数3~30の二価の脂環式炭化水素基は、Y及びY(又はY及びY)と結合する炭素原子の立体配置の相違に基づく、シス型及びトランス型の立体異性体が存在しうる。例えば、シクロヘキサン-1,4-ジイル基の場合には、下記に示すように、シス型の異性体(A32a)とトランス型の異性体(A32b)が存在し得る。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 前記炭素数3~30の二価の脂環式炭化水素基は、シス型であってもよく、トランス型であってもよく、シス型及びトランス型の異性体混合物であってもよい。中でも、配向性が良好であることから、トランス型あるいはシス型であるのが好ましく、トランス型がより好ましい。
 前記式(I)において、A及びAは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、炭素数6~30の二価の芳香族基を表す。A及びAの芳香族基は、単環のものであっても、多環のものであってもよい。A及びAの好ましい具体例としては、下記のものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 上記A及びAの二価の芳香族基は、任意の位置に置換基を有していてもよい。当該置換基としては、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、ニトロ基、-C(=O)-OR8b基;が挙げられる。ここでR8bは、炭素数1~6のアルキル基である。なかでも、置換基としては、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、アルコキシ基が好ましい。また、ハロゲン原子としては、フッ素原子がより好ましく、炭素数1~6のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基がより好ましく、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基がより好ましい。
 これらの中でも、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、A及びAは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、下記式(A41)、(A42)又は(A43)で表される基がより好ましく、置換基を有していてもよい式(A41)で表される基が特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 前記式(I)において、Qは、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を示す。置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基としては、前記Aで説明した置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基のうち、炭素数が1~6のものが挙げられる。これらの中でも、Qは、水素原子及び炭素数1~6のアルキル基が好ましく、水素原子及びメチル基がより好ましい。
 前記式(I)において、mは、それぞれ独立に、0又は1を表す。中でも、mは好ましくは1である。
 化合物(I)は、例えば、国際公開第2012/147904号に記載される、ヒドラジン化合物とカルボニル化合物との反応により製造しうる。
 次に、逆波長メソゲン化合物について説明する。
 逆波長メソゲン化合物は、単独では液晶性を示さず、評価用液晶化合物と所定の混合割合で混合した評価用混合物が液晶性を示す化合物である。評価用液晶化合物としては、ホモジニアス配向した場合に順波長分散性の面内レターデーションを示す液晶化合物である順波長分散液晶化合物を用いる。評価用液晶化合物として順波長分散液晶化合物を用いることにより、評価用混合物をホモジニアス配向させた場合の逆波長メソゲン化合物の面内レターデーションの波長分散性の評価を容易に行うことができる。中でも、評価用液晶化合物としては、100℃において液晶相となりうる棒状構造を有する液晶化合物が好ましい。特に好ましい評価用液晶化合物の具体例としては、下記式(E1)に示す構造を有する順波長分散液晶化合物「LC242」、下記式(E2)に示す構造を有する順波長分散液晶化合物等が挙げられる。下記の式において、Meはメチル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 また、前記の評価用混合物を得るために評価用液晶化合物と混合する逆波長メソゲン化合物の混合割合は、評価用液晶化合物及び逆波長メソゲン化合物の合計100重量部に対して、通常、30重量部~70重量部の少なくともいずれかである。よって、評価用液晶化合物及び逆波長メソゲン化合物の合計100重量部に対して逆波長メソゲン化合物を30重量部~70重量部の範囲に含まれる少なくとも一の混合割合で混合して、液晶性を示す評価用混合物が得られる限り、評価用液晶化合物及び逆波長メソゲン化合物の合計100重量部に対して逆波長メソゲン化合物を30重量部~70重量部の範囲に含まれる別の混合割合で混合して得た混合物が、液晶性を示さなくてもよい。
 評価用混合物が液晶性を示すことは、下記の方法によって確認しうる。
 基材上に評価用混合物を塗布及び乾燥させて、基材及び評価用混合物の層を備えるサンプルフィルムを得る。このサンプルフィルムをホットステージ上に設置する。偏光顕微鏡によってサンプルフィルムを観察しながら、サンプルフィルムを昇温させる。評価用混合物の層の液晶相への相転移が観察された場合、評価用混合物が液晶性を示すと判定できる。
 また、前記の評価用混合物をホモジニアス配向させた場合に、その評価用混合物中の逆波長メソゲン化合物は、逆波長分散性の面内レターデーションを示す。ここで、評価用混合物をホモジニアス配向させる、とは、当該評価用混合物の層を形成し、その層における評価用液晶化合物をホモジニアス配向させることをいう。よって、ホモジニアス配向した評価用混合物において、評価用液晶化合物の分子のメソゲン骨格の長軸方向は、通常、前記層の面に平行なある一の方向に配向している。
 また、ホモジニアス配向した評価用混合物中の逆波長メソゲン化合物が逆波長分散性の面内レターデーションを示す、とは、評価用混合物に含まれる逆波長メソゲン化合物の波長450nm及び550nmにおける面内レターデーションRe(450)及びRe(550)が、Re(450)/Re(550)<1.00を満たすことをいう。
 ただし、評価用混合物の層において、逆波長メソゲン化合物の面内レターデーションだけを選択的に測定することは、難しい。そこで、評価用液晶化合物が順波長分散液晶化合物であることを利用して、下記の確認方法により、評価用混合物中の逆波長メソゲン化合物が逆波長分散性の面内レターデーションを示すことを確認しうる。
 順波長分散液晶化合物としての評価用液晶化合物を含む液晶層を形成し、その液晶層において評価用液晶化合物をホモジニアス配向させる。そして、その液晶層の波長450nm及び550nmにおける面内レターデーションRe(X450)及びRe(X550)の比Re(X450)/Re(X550)を測定する。
 また、前記の評価用液晶化合物及び逆波長メソゲン化合物を含む評価用混合物の層を形成し、その評価用混合物の層において評価用混合物をホモジニアス配向させる。そして、その評価用混合物の層の波長450nm及び550nmにおける面内レターデーションRe(Y450)及びRe(Y550)の比Re(Y450)/Re(Y550)を測定する。
 測定の結果、逆波長メソゲン化合物を含まない液晶層のレターデーション比Re(X450)/Re(X550)よりも、逆波長メソゲン化合物を含む評価用混合物の層のレターデーション比Re(Y450)/Re(Y550)が小さい場合、その逆波長メソゲン化合物は、逆波長分散性の面内レターデーションを示すと判定できる。
 また、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、前記の確認方法において、液晶層の波長550nm及び650nmにおける面内レターデーションRe(X550)及びRe(X650)の比Re(X650)/Re(X550)よりも、評価用混合物の層の波長550nm及び650nmにおける面内レターデーションRe(Y550)及びRe(Y650)の比Re(Y650)/Re(Y550)の方が、大きいことが好ましい。
 逆波長メソゲン化合物としては、例えば、当該逆波長メソゲン化合物の分子中に、主鎖メソゲン骨格と、前記主鎖メソゲン骨格に結合した側鎖メソゲン骨格とを含む化合物を用いうる。
 さらに、逆波長メソゲン化合物は、重合性を有することが好ましい。よって、逆波長メソゲン化合物は、重合性基を有することが好ましい。このように重合性を有する逆波長メソゲン化合物を用いれば、重合によって逆波長メソゲン化合物の配向状態を容易に固定することが可能である。そのため、安定な光学特性を有する光学異方性層を容易に得ることができる。
 逆波長メソゲン化合物の分子量は、単量体である場合は、好ましくは300以上、より好ましくは700以上、特に好ましくは1000以上であり、好ましくは2000以下、より好ましくは1700以下、特に好ましくは1500以下である。逆波長メソゲン化合物が前記のような分子量を有することにより、光学異方性層を形成するための塗工液の塗工性を特に良好にできる。
 前記の逆波長メソゲン化合物は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 逆波長メソゲン化合物としては、例えば、前記式(Ia)で表される化合物のうち、液晶性を示さない化合物が挙げられる。逆波長メソゲン化合物の好ましい例としては、前記式(I)で表される化合物のうち、液晶性を示さない化合物が挙げられる。中でも特に好ましい逆波長メソゲン化合物としては、下記の化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 上述したメソゲン化合物の中でも、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、当該メソゲン化合物の分子中に、ベンゾチアゾール環(下記式(10A)の環);並びに、シクロヘキシル環(下記式(10B)の環)及びフェニル環(下記式(10C)の環)の組み合わせ;からなる群より選ばれる少なくとも1種を含有するものが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 光学異方性層の全固形分におけるメソゲン化合物の比率は、好ましくは20重量%以上、より好ましくは30重量%以上、更に好ましくは35重量%以上、特に好ましくは40重量%以上であり、好ましくは60重量%以下、より好ましくは55重量%以下、更に好ましくは50重量%以下、特に好ましくは45重量%以下である。メソゲン化合物の比率が、前記範囲の下限値以上であることにより、光学異方性層の厚み方向のレターデーションRthの波長分散性を逆分散性に近づけ易くでき、また、前記範囲の上限値以下であることにより、光学異方性層において、メソゲン化合物を均一に分散させたり、光学異方性層の機械的強度を高くしたりできる。
 〔1.3.任意の成分〕
 光学異方性層は、ポジC重合体及びメソゲン化合物に組み合わせて、更に、任意の成分を含みうる。
 〔1.4.光学異方性層の特性〕
 光学異方性層は、その屈折率nx(A)、ny(A)及びnz(A)が、nz(A)>nx(A)≧ny(A)を満たす。ここで、nx(A)は、光学異方性層の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表し、ny(A)は、光学異方性層の前記面内方向であって前記nx(A)の方向に垂直な方向の屈折率を表し、nz(A)は、光学異方性層の厚み方向の屈折率を表す。このような屈折率nx(A)、ny(A)及びnz(A)を有する光学異方性層は、ポジティブCフィルムとして用いうる。そのため、この光学異方性層を円偏光板に組み込んで画像表示装置に適用した場合に、画像表示装置の表示面の傾斜方向において、外光の反射を抑制したり、画像を表示する光が偏光サングラスを透過できるようにしたりできる。さらに、画像表示装置が液晶表示装置である場合には、通常、視野角を広げることができる。そのため、画像表示装置の表示面を傾斜方向から見た場合に、画像の視認性を高めることができる。
 中でも、光学異方性層の屈折率nx(A)と屈折率ny(A)とは、値が同じであるか近いことが好ましい。具体的には、屈折率nx(A)と屈折率ny(A)の差nx(A)-ny(A)は、好ましくは0.00000~0.00100、より好ましくは0.00000~0.00050、特に好ましくは0.00000~0.00020である。屈折率差nx(A)-ny(A)が前記の範囲に収まることにより、光学異方性層を画像表示装置に設ける場合の光学設計をシンプルにすることができ、かつ他の位相差フィルムとの貼合時に貼り合せ方向の調整を不要にできる。
 波長450nmにおける光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A450)、波長550nmにおける光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A550)、及び、波長650nmにおける光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A650)は、通常、下記式(1)及び(2)を満たす。
 0.50<Rth(A450)/Rth(A550)<1.00  (1)
 1.00≦Rth(A650)/Rth(A550)<1.25  (2)
 前記式(1)を詳細に説明すると、Rth(A450)/Rth(A550)は、通常0.50より大きく、好ましくは0.60より大きく、より好ましくは0.65より大きく、また、通常1.00未満、好ましくは0.90未満、より好ましくは0.85未満である。
 さらに、前記式(2)を詳細に説明すると、Rth(A650)/Rth(A550)は、通常1.00以上、好ましくは1.01以上、より好ましくは1.02以上であり、通常1.25未満、好ましくは1.15未満、より好ましくは1.10未満である。
 前記の式(1)及び式(2)を満たす厚み方向のレターデーションRth(A450)、Rth(A550)及びRth(A650)を有する光学異方性層は、その厚み方向のレターデーションRthが逆波長分散性を示す。このように厚み方向のレターデーションRthが逆波長分散性を示す光学異方性層は、円偏光板に組み込んで画像表示装置に適用した場合に、画像表示装置の表示面の傾斜方向において、外光の反射を抑制したり、画像を表示する光に偏光サングラスを透過させたりする機能を、広い波長範囲において発揮できる。さらに、画像表示装置が液晶表示装置である場合には、通常、視野角を効果的に広げることができる。そのため、表示面に表示される画像の視認性を、特に効果的に向上させることができる。
 ポジC重合体及びメソゲン化合物を組み合わせて含む光学異方性層が、上述した光学特性を発揮できる仕組みは、本発明者の検討によれば、下記のとおりであると推察される。ただし、本発明の技術的範囲は、下記に説明する仕組みによって制限されるものでは無い。
 一般に、液晶化合物を含む液晶層の複屈折は、その液晶層における液晶化合物の分子の配向状態に依存する。そのため、厚み方向に大きい屈折率を有するフィルムであるポジティブCフィルムを得ようとする場合、液晶化合物の分子を、液晶層の厚み方向に配向させることが多い。このように厚み方向に液晶化合物の分子を配向させたい場合には、従来、垂直配向剤が用いられてきた。
 垂直配向剤を用いて液晶層を形成する場合、通常は、液晶化合物及び垂直配向剤を含む塗工液を用意し、この塗工液を塗布及び乾燥して、液晶層を得る。ところが、逆波長分散液晶化合物の分子は、特異的な立体形状を有するので、垂直配向剤を用いた従来の方法で液晶層を形成しても、液晶化合物の分子のチルト角にムラが生じ、良好な液晶層を得ることが難しかった。具体的には、従来の製造方法で製造された液晶層では、同じチルト角の液晶化合物の集合として複数の液晶ドメインが形成されるが、液晶ドメイン間のチルト角が異なるため、液晶層全体として光の反射、屈折又は分散を生じ、液晶層の白濁を生じていた。ここで、チルト角とは、ある基準面に対して液晶化合物の分子の配向軸がなす角をいう。
 これに対して、本発明の光学異方性層が含むポジC重合体は、一般に、主鎖に対して交差したナフタレン環及びビフェニル基等の剛直な構造を有する側鎖を含む。そして、ポジC重合体を含む光学異方性層では、ポジC重合体の主鎖が光学異方性層の面内方向に平行に横たわり、その側鎖が光学異方性層の厚み方向に立つ。そのため、ポジC重合体とメソゲン化合物とを組み合わせると、ポジC重合体の側鎖によってメソゲン化合物の分子の向きが矯正されることにより、メソゲン化合物の分子は、分子の長軸方向が光学異方性層の厚み方向と平行になるように配向する。よって、光学異方性層の厚み方向に大きな屈折率が発現するので、本発明の光学異方性層は、ポジティブCフィルムとして機能できる屈折率を示す。
 さらに、逆波長分散液晶化合物及び逆波長メソゲン化合物といったメソゲン化合物は、逆波長分散性の面内レターデーションを示しうるものである。そのため、分子が厚み方向に配向したメソゲン化合物を含む光学異方性の厚み方向のレターデーションは、逆波長分散性を示すことができる。
 このような仕組みにより、本発明の光学異方性層は、上述した光学特性を発揮できると考えられる。
 波長590nmにおける光学異方性層の面内レターデーションRe(A590)は、下記式(3)を満たすことが好ましい。
 Re(A590)≦10nm  (3)
 前記式(3)を詳細に説明すると、Re(A590)は、好ましくは0nm~10nm、より好ましくは0nm~5nm、特に好ましくは0nm~2nmである。Re(A590)が前記の範囲に収まることにより、光学異方性層を画像表示装置に設ける場合の光学設計をシンプルにすることができ、かつ、他の位相差フィルムとの貼合時に貼り合せ方向の調整を不要にできる。
 波長590nmにおける光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A590)は、下記式(4)を満たすことが好ましい。
 -200nm≦Rth(A590)≦-10nm  (4)
 前記式(4)を詳細に説明すると、Rth(A590)は、好ましくは-200nm以上、より好ましくは-130nm以上、特に好ましくは-100nm以上であり、好ましくは-10nm以下、より好ましくは-30nm以下、特に好ましくは-50nm以下である。このようなRth(A590)を有する光学異方性層は、円偏光板に組み込んで画像表示装置に適用した場合に、画像表示装置の表示面の傾斜方向において、外光の反射を抑制し、反射光の色味変化を小さくできたり、画像を表示する光が偏光サングラスを透過できるようにしたりできる。さらに、画像表示装置が液晶表示装置である場合には、通常は、視野角を広げることができる。そのため、画像表示装置の表示面を傾斜方向から見た場合に、画像の視認性を高めることができる。
 光学異方性層の全光線透過率は、好ましくは80%以上、より好ましくは85%以上、特に好ましくは90%以上である。全光線透過率は、紫外・可視分光計を用いて、波長400nm~700nmの範囲で測定しうる。
 光学異方性層のヘイズは、好ましくは5%以下、より好ましくは3%以下、特に好ましくは1%以下であり、理想的には0%である。ここで、ヘイズは、JIS K7361-1997に準拠して、日本電色工業社製「濁度計 NDH-300A」を用いて、5箇所測定し、それから求めた平均値を採用しうる。
 光学異方性層は、液晶性を示さないことが好ましい。光学異方性層が液晶性を示さないことにより、光学異方性層においてポジC重合体及びメソゲン化合物の分散を良好にできる。また、液晶性を有さない光学異方性層は、塗工液を用いて光学異方性層を製造する際に、乾燥風等の空気の揺らぎの影響による、メソゲン化合物の配向ムラの発生を抑制できる。
 光学異方性層の厚みは、所望のレターデーションが得られるように、適切に調整しうる。光学異方性層の具体的な厚みは、好ましくは1.0μm以上、より好ましくは3.0μm以上であり、好ましくは50μm以下、より好ましくは40μm以下、特に好ましくは30μm以下である。
 〔1.5.光学異方性層の製造方法〕
 光学異方性層は、ポジC重合体、メソゲン化合物及び溶媒を含む塗工液を用意する工程と;この塗工液を支持面上に塗工して、塗工液層を得る工程と;塗工液層を乾燥させる工程と;を含む製造方法によって、製造しうる。
 塗工液を用意する工程では、通常、ポジC重合体、メソゲン化合物及び溶媒を混合して、塗工液を得る。塗工液の全固形分におけるポジC重合体及びメソゲン化合物の比率は、光学異方性層の全固形分におけるポジC重合体及びメソゲン化合物の比率と同様の範囲に調整しうる。
 溶媒としては、通常、有機溶媒を用いる。かかる有機溶媒の例としては、シクロペンタン、シクロヘキサン等の炭化水素溶媒;シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、N-メチルピロリドン等のケトン溶媒;酢酸ブチル、酢酸アミル等の酢酸エステル溶媒;クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素溶媒;1,4-ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、1,3-ジオキソラン、1,2-ジメトキシエタン等のエーテル溶媒;トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素溶媒;及びこれらの混合物が挙げられる。溶媒の沸点は、取り扱い性に優れる観点から、60℃~250℃であることが好ましく、60℃~150℃であることがより好ましい。また、溶媒は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 溶媒の量は、塗工液の固形分濃度を所望の範囲にできるように調整することが好ましい。塗工液の固形分濃度は、好ましくは6重量%以上、より好ましくは8重量%以上、特に好ましくは10重量%以上であり、好ましくは20重量%以下、より好ましくは18重量%以下、特に好ましくは15重量%以下である。塗工液の固形分濃度を前記の範囲に収めることにより、所望の光学特性を有する光学異方性層を容易に形成できる。
 光学異方性層を形成するための塗工液は、ポジC重合体、メソゲン化合物及び溶媒に組み合わせて、任意の成分を含んでいてもよい。また、任意の成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 塗工液は、例えば、任意の成分として、可塑剤を含みうる。可塑剤としては、リン酸トリフェニル、グリセリルトリアセテート等が挙げられる。また、可塑剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 可塑剤の量は、ポジC重合体100重量部に対して、好ましくは2重量部以上、より好ましくは5重量部以上、特に好ましくは8重量部以上であり、好ましくは15重量部以下、より好ましくは12重量部以下、特に好ましくは10重量部以下である。可塑剤の量を前記の範囲に調整することにより、光学異方性層の脆化を抑制して、機械的強度を高めることができる。
 塗工液は、例えば、任意の成分として、重合開始剤を含みうる。重合開始剤の種類は、塗工液中の重合性化合物が有する重合性基の種類に応じて適宜選択しうる。ここで、重合性化合物とは、重合性を有する化合物の総称である。中でも、光重合開始剤が好ましい。光重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤、アニオン重合開始剤、カチオン重合開始剤などが挙げられる。市販の光重合開始剤の具体的な例としては、BASF社製の、商品名:Irgacure907、商品名:Irgacure184、商品名:Irgacure369、品名:Irgacure651、商品名:Irgacure819、商品名:Irgacure907、商品名:Irgacure379、商品名:Irgacure379EG、及び商品名:Irgacure OXE02;ADEKA社製の、商品名:アデカオプトマーN1919等が挙げられる。また、重合開始剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 重合開始剤の量は、重合性化合物100重量部に対し、好ましくは0.1重量部以上、より好ましくは0.5重量部以上であり、好ましくは30重量部以下、より好ましくは10重量部以下である。
 塗工液は、任意の成分として、金属、金属錯体、染料、顔料、蛍光材料、燐光材料、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、界面活性剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物等の任意の添加剤を含みうる。かかる任意の添加剤の割合は、ポジC重合体100重量部に対し、好ましくは、各々0.1重量部~20重量部である。
 塗工液は、液晶性を示さないことが好ましい。液晶性を示さない塗工液を用いることにより、光学異方性層においてポジC重合体及びメソゲン化合物の分散を良好にできる。また、液晶性を有さない塗工液を用いることにより、乾燥風等の空気の揺らぎの影響による、メソゲン化合物の配向ムラの発生を抑制できる。
 前記のような塗工液を用意した後で、この塗工液を支持面上に塗工して、塗工液層を得る工程を行う。支持面としては、塗工液層を支持できる任意の面を用いうる。この支持面としては、光学異方性層の面状態を良好にする観点から、通常、凹部及び凸部の無い平坦面を用いる。前記の支持面としては、長尺の基材の表面を用いることが好ましい。長尺の基材を用いる場合、連続的に搬送される基材上に、塗工液を連続的に塗工することが可能である。よって、長尺の基材を用いることにより、光学異方性層を連続的に製造できるので、生産性を向上させることが可能である。
 塗工液を基材上に塗工する場合、基材に適度の張力(通常、100N/m~500N/m)を掛けて、基材の搬送ばたつきを少なくし、平面性を維持したまま塗布することが好ましい。平面性とは、基材の幅方向および搬送方向に垂直な上下方向の振れ量であり、理想的には0mmであるが、通常、1mm以下である。
 基材としては、通常、基材フィルムを用いる。基材フィルムとしては、光学的な積層体の基材として用いうるフィルムを、適切に選択して用いうる。中でも、基材フィルム及び光学異方性層を備える複層フィルムを光学フィルムとして利用可能にして、基材フィルムからの光学異方性層の剥離を不要にする観点から、基材フィルムとしては透明なフィルムが好ましい。具体的には、基材フィルムの全光線透過率は、好ましくは80%以上、より好ましくは85%以上、特に好ましくは88%以上である。
 基材フィルムの材料は、特に限定されず、種々の樹脂を用いうる。樹脂の例としては、各種の重合体を含む樹脂が挙げられる。当該重合体としては、脂環式構造含有重合体、セルロースエステル、ポリビニルアルコール、ポリイミド、UV透過アクリル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、エポキシ重合体、ポリスチレン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。これらの中でも、透明性、低吸湿性、寸法安定性及び軽量性の観点から、脂環式構造含有重合体及びセルロースエステルが好ましく、脂環式構造含有重合体がより好ましい。
 脂環式構造含有重合体は、繰り返し単位中に脂環式構造を有する重合体であり、通常は非晶質の重合体である。脂環式構造含有重合体としては、主鎖中に脂環式構造を含有する重合体及び側鎖に脂環式構造を含有する重合体のいずれも用いうる。
 脂環式構造としては、例えば、シクロアルカン構造、シクロアルケン構造等が挙げられるが、熱安定性等の観点からシクロアルカン構造が好ましい。
 1つの脂環式構造の繰り返し単位を構成する炭素数に特に制限はないが、好ましくは4個以上、より好ましくは5個以上、特に好ましくは6個以上であり、好ましくは30個以下、より好ましくは20個以下、特に好ましくは15個以下である。
 脂環式構造含有重合体中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合は、使用目的に応じて適宜選択されうるが、好ましくは50重量%以上、より好ましくは70重量%以上、特に好ましくは90重量%以上である。脂環式構造を有する繰り返し単位を前記のように多くすることにより、基材フィルムの耐熱性を高くできる。
 脂環式構造含有重合体は、例えば、(1)ノルボルネン重合体、(2)単環の環状オレフィン重合体、(3)環状共役ジエン重合体、(4)ビニル脂環式炭化水素重合体、及びこれらの水素添加物などが挙げられる。これらの中でも、透明性及び成形性の観点から、ノルボルネン重合体がより好ましい。
 ノルボルネン重合体としては、例えば、ノルボルネンモノマーの開環重合体、ノルボルネンモノマーと開環共重合可能なその他のモノマーとの開環共重合体、及びそれらの水素添加物;ノルボルネンモノマーの付加重合体、ノルボルネンモノマーと共重合可能なその他のモノマーとの付加共重合体などが挙げられる。これらの中でも、透明性の観点から、ノルボルネンモノマーの開環重合体水素添加物が特に好ましい。
 上記の脂環式構造含有重合体は、例えば特開2002-321302号公報等に開示されている公知の重合体から選ばれる。
 脂環式構造含有重合体のガラス転移温度は、好ましくは80℃以上、より好ましくは100℃~250℃の範囲である。ガラス転移温度がこのような範囲にある脂環式構造含有重合体は、高温下での使用における変形及び応力を生じ難く、耐久性に優れる。
 脂環式構造含有重合体の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは10,000~100,000、より好ましくは25,000~80,000、さらにより好ましくは25,000~50,000である。重量平均分子量がこのような範囲にあるときに、基材フィルムの機械的強度及び成形加工性が高度にバランスされ好適である。前記の重量平均分子量は、溶媒としてシクロヘキサンを用いたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(以下、「GPC」と略す。)により、ポリイソプレン換算の値で測定しうる。また、樹脂がシクロヘキサンに溶解しない場合には、前記の重量平均分子量は、溶媒としてトルエンを用いたGPCにより、ポリスチレン換算の値で測定しうる。
 脂環式構造含有重合体の分子量分布(重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn))は、好ましくは1以上、より好ましくは1.2以上であり、好ましくは10以下、より好ましくは4以下、特に好ましくは3.5以下である。
 基材フィルムの材質として脂環式構造含有重合体を含む樹脂を用いた場合の、基材フィルムの厚みは、生産性の向上、薄型化及び軽量化を容易にする観点から、好ましくは1μm~1000μm、より好ましくは5μm~300μm、特に好ましくは30μm~100μmである。
 脂環式構造含有重合体を含む樹脂は、脂環式構造含有重合体のみからなってもよいが、本発明の効果を著しく損なわない限り、任意の配合剤を含んでもよい。脂環式構造含有重合体を含む樹脂中の、脂環式構造含有重合体の割合は、好ましくは70重量%以上、より好ましくは80重量%以上である。
 脂環式構造含有重合体を含む樹脂の好適な具体例としては、日本ゼオン社製「ゼオノア1420」、「ゼオノア1420R」を挙げうる。
 セルロースエステルとしては、セルロースの低級脂肪酸エステル(例:セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレートおよびセルロースアセテートプロピオネート)が代表的である。低級脂肪酸は、1分子あたりの炭素原子数6以下の脂肪酸を意味する。セルロースアセテートには、トリアセチルセルロース(TAC)及びセルロースジアセテート(DAC)が含まれる。
 セルロースアセテートの酢化度は、50%~70%が好ましく、特に55%~65%が好ましい。重量平均分子量は、70000~120000が好ましく、特に80000~100000が好ましい。また、上記セルロースアセテートは、酢酸だけでなく、一部プロピオン酸、酪酸等の脂肪酸でエステル化されていてもよい。また、基材フィルムを構成する樹脂は、セルロースアセテートと、セルロースアセテート以外のセルロースエステル(セルロースプロピオネート及びセルロースブチレート等)とを組み合わせて含んでもよい。その場合、これらのセルロースエステルの全体が、上記酢化度を満足することが好ましい。
 基材フィルムとして、トリアセチルセルロースのフィルムを用いる場合、かかるフィルムとしては、トリアセチルセルロースを低温溶解法あるいは高温溶解法によってジクロロメタンを実質的に含まない溶媒に溶解することで調製されたトリアセチルセルロースドープを用いて作製されたトリアセチルセルロースフィルムが、環境保全の観点から特に好ましい。トリアセチルセルロースのフィルムは、共流延法により作製しうる。共流延法は、トリアセチルセルロースの原料フレーク及び溶媒並びに必要に応じて任意の添加剤を含む溶液(ドープ)を調製し、当該ドープをドープ供給器(ダイ)から支持体の上に流延し、流延物をある程度乾燥して剛性が付与された時点でフィルムとして支持体から剥離し、当該フィルムをさらに乾燥して溶媒を除去することにより行いうる。原料フレークを溶解する溶媒の例としては、ハロゲン化炭化水素溶媒(ジクロロメタン等)、アルコール溶媒(メタノール、エタノール、ブタノール等)、エステル溶媒(蟻酸メチル、酢酸メチル等)、エーテル溶媒(ジオキサン、ジオキソラン、ジエチルエーテル等)等が挙げられる。ドープが含む添加剤の例としては、レターデーション上昇剤、可塑剤、紫外線吸収剤、劣化抑制剤、滑り剤、剥離促進剤等が挙げられる。ドープを流延する支持体の例としては、水平式のエンドレスの金属ベルト、及び回転するドラムが挙げられる。流延に際しては、単一のドープを単層流延することもできるが、複数の層を共流延することもできる。複数の層を共流延する場合、例えば、低濃度のセルロースエステルドープの層と、そのおもて面及び裏面に接して設けられた高濃度のセルロースエステルドープの層が形成されるよう、複数のドープを順次流延しうる。フィルムを乾燥して溶媒を除去する方法の例としては、フィルムを搬送して、内部を乾燥に適した条件に設定した乾燥部を通過させる方法が挙げられる。
 トリアセチルセルロースのフィルムの好ましい例としては、富士写真フィルム社製「TAC-TD80U」、及び、発明協会公開技報公技番号2001-1745号にて公開されたものが挙げられる。トリアセチルセルロースのフィルムの厚みは特に限定されないが、20μm~150μmが好ましく、40μm~130μmがより好ましく、70μm~120μmが更に好ましい。
 塗工液の塗工方法の例としては、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、印刷コーティング法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、ギャップコーティング法、及びディッピング法が挙げられる。塗工される塗工液の厚みは、光学異方性層に求められる所望の厚さに応じて適切に設定しうる。
 塗工液を支持面上に塗工して塗工液層を得た後で、塗工液層を乾燥させる工程を行う。乾燥により、塗工液層から溶媒が除去されて、光学異方性層が得られる。乾燥方法としては、加熱乾燥、減圧乾燥、加熱減圧乾燥、自然乾燥など、任意の乾燥方法を採用しうる。
 上述した光学異方性層の製造方法は、ポジC重合体及びメソゲン化合物を組み合わせて含む塗工液を塗工し、乾燥するというシンプルな操作によって、光学異方性層を製造できる。そのため、特許文献1に記載のような配向膜が不要である。したがって、逆波長分散液晶と配向膜との相性の調整、配向膜の形成、といった操作が必要ないので、光学異方性層を容易に製造できる。
 さらに、ポジC重合体及びメソゲン化合物を組み合わせて含む塗工液は、乾燥の際、空気の揺らぎの影響による、メソゲン化合物の配向ムラの発生を抑制できる。そのため、面内方向の広い範囲において配向状態が均一な光学異方性層を容易に得ることができるので、面状態に優れる光学異方性層を得やすい。よって、光学異方性層の配向ムラによる白濁を抑制することが可能である。
 光学異方性層の製造方法は、上述した工程に加えて、更に任意の工程を含みうる。例えば、光学異方性層の製造方法は、乾燥後に得られた光学異方性層において、メソゲン化合物の配向状態を固定する工程を行ってもよい。この工程では、通常、メソゲン化合物を重合させることにより、メソゲン化合物の配向状態を固定する。
 メソゲン化合物の重合は、重合性化合物及び重合開始剤等の、塗工液が含む成分の性質に適合した方法を適切に選択しうる。例えば、光を照射する方法が好ましい。ここで、照射される光には、可視光線、紫外線、及び赤外線等の光が含まれうる。なかでも、操作が簡便なことから、紫外線を照射する方法が好ましい。紫外線照射強度は、好ましくは0.1mW/cm~1000mW/cmの範囲、より好ましくは0.5mW/cm~600mW/cmの範囲である。紫外線照射時間は、好ましくは1秒~300秒の範囲、より好ましくは5秒~100秒の範囲である。紫外線積算光量(mJ/cm)は、紫外線照射強度(mW/cm)×照射時間(秒)で求められる。紫外線照射光源としては、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、低圧水銀灯を用いることができる。メソゲン化合物の重合は、窒素雰囲気下等の不活性ガス雰囲気下で行ったほうが、残留モノマー割合が低減される傾向にあるので、好ましい。
 また、光学異方性層の製造方法は、例えば、光学異方性層を基材から剥離する工程を含んでいてもよい。
[2.光学異方性転写体]
 本発明の光学異方性転写体は、基材と、上述した光学異方性層とを備える。ここで、光学異方性転写体とは、複数の層を含む部材であって、かかる複数の層のうち一部の層を転写して、かかる一部の層を含む製品の製造に供するものである。本発明の光学異方性転写体においては、光学異方性層が、前記の製品の製造に供される。
 基材としては、光学異方性層の製造方法において説明した基材と同様のものを用いうる。中でも、基材としては、剥離可能なものが好ましい。このような基材を備える光学異方性転写体は、基材を用いた前記の光学異方性層の製造方法を行うことにより、製造しうる。
 光学異方性転写体は、光学フィルムの製造に用いうる。例えば、光学異方性転写体の光学異方性層と樹脂フィルムとを貼り合わせた後、基材を剥離することにより、光学異方性層及び樹脂フィルムを備えた光学フィルムを製造できる。
[3.光学異方性積層体]
 本発明の光学異方性積層体は、上述した光学異方性層と、位相差層とを備える。
 〔3.1.光学異方性積層体における光学異方性層〕
 光学異方性積層体の光学異方性層としては、上述したものを用いる。ただし、光学異方性積層体においては、波長590nmにおける光学異方性層の面内レターデーションRe(A590)、及び、波長590nmにおける光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A590)が、下記式(8)及び(9)を満たすことが好ましい。
 Re(A590)≦10nm  (8)
 -110nm≦Rth(A590)≦-20nm  (9)
 前記式(8)を詳細に説明すると、Re(A590)は、好ましくは0nm~10nm、より好ましくは0nm~5nm、特に好ましくは0nm~2nmである。Re(A590)が前記の範囲に収まることにより、光学異方性積層体を画像表示装置に設ける場合の光学設計をシンプルにすることができる。
 また、前記式(9)を詳細に説明すると、Rth(A590)は、好ましくは-110nm以上、より好ましくは-100nm以上であり、好ましくは-20nm以下、より好ましくは-40nm以下、特に好ましくは-50nm以下である。このようなRth(A590)を有する光学異方性層を備えた光学異方性積層体は、円偏光板に組み込んで画像表示装置に適用した場合に、画像表示装置の表示面の傾斜方向において、外光の反射を抑制したり、画像を表示する光が偏光サングラスを透過させたりする機能を、効果的に発揮できる。そのため、画像表示装置の表示面を傾斜方向から見た場合に、画像の視認性を効果的に高めることができる。
 〔3.2.光学異方性積層体における位相差層〕
 (3.2.1.位相差層の光学特性)
 位相差層は、その屈折率nx(B)、ny(B)及びnz(B)が、nx(B)>ny(B)≧nz(B)を満たす層である。ここで、nx(B)は、位相差層の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表し、ny(B)は、位相差層の面内方向であって前記nx(B)の方向に垂直な方向の屈折率を表し、nz(B)は、位相差層の厚み方向の屈折率を表す。このような位相差層を備える光学異方性積層体は、直線偏光子と組み合わせることによって円偏光板を製造できる。この円偏光板は、画像表示装置の表示面に設けることにより、表示面を正面方向から見た場合に、外光の反射を抑制したり、画像を表示する光が偏光サングラスを透過できるようにしたりできるので、画像の視認性を高めることが可能である。
 中でも、位相差層の屈折率ny(B)と屈折率nz(B)とは、値が同じであるか近いことが好ましい。具体的には、屈折率ny(B)と屈折率nz(B)の差の絶対値|ny(B)-nz(B)|は、好ましくは0.00000~0.00100、より好ましくは0.00000~0.00050、特に好ましくは0.00000~0.00020である。屈折率差の絶対値|ny(B)-nz(B)|が前記の範囲に収まることにより、光学異方性積層体を画像表示装置に設ける場合の光学設計をシンプルにすることができる。
 波長590nmにおける位相差層の面内レターデーションRe(B590)は、下記式(7)を満たすことが好ましい。
 110nm≦Re(B590)≦170nm  (7)
 前記式(7)を詳細に説明すると、Re(B590)は、好ましくは110nm以上、より好ましくは120nm以上、特に好ましくは130nm以上であり、好ましくは170nm以下、より好ましくは160nm以下、特に好ましくは150nm以下である。このようなRe(B590)を有する位相差層を備えた光学異方性積層体は、直線偏光子と組み合わせて円偏光板を得ることができる。この円偏光板を画像表示装置の表示面に設けることにより、表示面を正面方向から見た場合に、外光の反射を抑制したり、画像を表示する光が偏光サングラスを透過できるようにしたりできるので、画像の視認性を高めることが可能である。
 波長450nmにおける位相差層の面内レターデーションRe(B450)、波長550nmにおける位相差層の面内レターデーションRe(B550)、及び、波長650nmにおける位相差層の面内レターデーションRe(B650)は、下記の式(5)及び(6)を満たすことが好ましい。
 0.75<Re(B450)/Re(B550)<1.00  (5)
 1.01<Re(B650)/Re(B550)<1.25  (6)
 前記式(5)を詳細に説明すると、Re(B450)/Re(B550)は、好ましくは0.75より大きく、より好ましくは0.78より大きく、特に好ましくは0.80より大きく、また、好ましくは1.00未満、より好ましくは0.95未満、特に好ましくは0.90未満である。
 前記式(6)を詳細に説明すると、Re(B650)/Re(B550)は、好ましくは1.01より大きく、好ましくは1.02より大きく、特に好ましくは1.04より大きく、また、好ましくは1.25未満、より好ましくは1.22未満、特に好ましくは1.19未満である。
 前記の式(5)及び式(6)を満たす面内レターデーションRe(B450)、Re(B550)及びRe(B650)を有する位相差層は、その面内レターデーションReが逆波長分散性を示す。このように面内レターデーションReが逆波長分散性を示す位相差層を備える光学異方性積層体は、円偏光板に組み込んで画像表示装置に適用した場合に、画像表示装置の表示面の正面方向において、外光の反射を抑制したり、画像を表示する光に偏光サングラスを透過させたりする機能を、広い波長範囲において発揮できる。そのため、表示面に表示される画像の視認性を、特に効果的に向上させることができる。
 位相差層の面内の遅相軸方向は、任意であり、光学異方性積層体の用途に応じて任意に設定しうる。中でも、光学異方性積層体が長尺のフィルムである場合、位相差層の遅相軸とフィルム幅方向とがなす角度は、0°超90°未満であることが好ましい。また、ある態様において、位相差層の面内の遅相軸とフィルム幅方向とがなす角度は、好ましくは15°±5°、22.5°±5°、45°±5°、又は75°±5°、より好ましくは15°±4°、22.5°±4°、45°±4°、又は75°±4°、さらにより好ましくは15°±3°、22.5°±3°、45°±3°、又は75°±3°といった特定の範囲としうる。このような角度関係を有することにより、長尺の直線偏光子に光学異方性積層体をロールツーロールで貼り合わせて、円偏光板の効率的な製造が可能となる。
 位相差層の全光線透過率は、好ましくは80%以上、より好ましくは85%以上、特に好ましくは90%以上である。また、位相差層のヘイズは、好ましくは5%以下、より好ましくは3%以下、特に好ましくは1%以下であり、理想的には0%である。
 (3.2.2.位相差層としての延伸フィルム層)
 前記のような位相差層としては、延伸フィルム層を用いうる。位相差層として延伸フィルム層を用いる場合、当該延伸フィルム層は、光学異方性層の製造方法において説明した基材フィルムの材料である樹脂を含みうる。このような樹脂を含むフィルム層は、延伸処理を施すことにより、レターデーション等の光学特性を発現しうる。中でも、前記の延伸フィルム層は、脂環式構造含有重合体を含むことが好ましい。
 延伸フィルム層の延伸方向は、任意である。よって、延伸方向は、長手方向でもよく、幅方向でもよく、斜め方向でもよい。さらに、これらの延伸方向のうち、2以上の方向に延伸が施されていてもよい。ここで、斜め方向とは、フィルムの面内方向であって、長手方向及び幅方向のいずれとも非平行な方向をいう。
 中でも、延伸フィルム層は、斜め延伸フィルム層であることが好ましい。すなわち、延伸フィルム層は、長尺のフィルムであり、且つフィルムの長手方向及び幅方向のいずれとも非平行な方向に延伸されたフィルムであることが好ましい。斜め延伸フィルム層である場合の、フィルム幅方向と延伸方向とがなす角度は、具体的には0°超90°未満としうる。このような斜め延伸フィルム層を位相差層として用いることにより、長尺の直線偏光子に光学異方性積層体をロールツーロールで貼り合わせて、円偏光板の効率的な製造が可能となる。
 延伸方向とフィルム幅方向とがなす角度は、好ましくは15°±5°、22.5±5°、45°±5°、又は75°±5°、より好ましくは15°±4°、22.5°±4°、45°±4°、又は75°±4°、さらにより好ましくは15°±3°、22.5°±3°、45°±3°、又は75°±3°といった特定の範囲としうる。このような角度関係を有することにより、光学異方性積層体を、円偏光板の効率的な製造を可能にする材料とすることができる。
 さらに、前記の延伸フィルム層は、複数の層を含む複層構造を有することが好ましい。複層構造を有する延伸フィルム層は、延伸フィルム層に含まれる各層の機能の組み合わせによって、多様な特性を発揮できる。例えば、延伸フィルム層は、重合体を含む樹脂からなる第一外側層、重合体及び紫外線吸収剤を含む樹脂からなる中間層、及び、重合体を含む樹脂からなる第二外側層を、この順に備えることが好ましい。この際、各層に含まれる重合体は、異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。このような第一外側層、中間層及び第二外側層を備える延伸フィルム層は、紫外線の透過を抑制できる。また、中間層の両側に第一外側層及び第二外側層が設けられているので、紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制できる。
 中間層に含まれる樹脂における紫外線吸収剤の量は、好ましくは3重量%以上、より好ましくは4重量%以上、特に好ましくは5重量%以上であり、好ましくは20重量%以下、より好ましくは18重量%以下、特に好ましくは16重量%以下である。紫外線吸収剤の量が、前記範囲の下限値以上であることにより、紫外線の透過を妨げる延伸フィルム層の能力を特に高めることができ、前記範囲の上限値以下であることにより、延伸フィルム層の可視光に対する透明性を高めることができる。
 中間層の厚みは、「中間層の厚み」/「延伸フィルム層全体の厚み」で表される比が、所定の範囲に収まるように設定することが好ましい。前記の所定の範囲は、好ましくは1/5以上、より好ましくは1/4以上、特に好ましくは1/3以上であり、好ましくは80/82以下、より好ましくは79/82以下、特に好ましくは78/82以下である。前記の比が、前記範囲の下限値以上であることにより、紫外線の透過を妨げる延伸フィルム層の能力を特に高めることができ、前記範囲の上限値以下であることにより、延伸フィルム層の厚みを薄くできる。
 位相差層としての延伸フィルム層の厚みは、好ましくは10μm以上、より好ましくは13μm以上、特に好ましくは15μm以上であり、好ましくは60μm以下、より好ましくは58μm以下、特に好ましくは55μm以下である。延伸フィルム層の厚みが、前記範囲の下限値以上であることにより所望のレターデーションの発現ができ、また、前記範囲の上限値以下であることにより薄膜化ができる。
 延伸フィルム層は、例えば、延伸前フィルム層を用意する工程と、用意した延伸前フィルム層を延伸する工程と、を含む方法により、製造しうる。
 延伸前フィルム層は、例えば、適切な成形方法によって延伸フィルム層の材料となる樹脂を成形することにより、製造しうる。成形方法としては、例えば、キャスト成形法、押出成形法、インフレーション成形法などが挙げられる。中でも、溶媒を使用しない溶融押出法が、残留揮発成分量を効率よく低減させることができ、地球環境及び作業環境の観点、並びに製造効率に優れる観点から好ましい。溶融押出法としては、ダイスを用いるインフレーション法などが挙げられ、中でも生産性や厚み精度に優れる点でTダイを用いる方法が好ましい。
 複層構造を有する延伸フィルム層を製造する場合、通常は、延伸前フィルム層として、複層構造を有するものを用意する。このように複層構造を有する延伸前フィルム層は、例えば、共押出法及び共流延法などの成形方法によって、複層構造に含まれる各層に対応する樹脂を成形することで製造しうる。これらの成形方法の中でも、共押出法は、製造効率に優れ、フィルム中に揮発性成分を残留させ難いので、好ましい。共押出法としては、例えば、共押出Tダイ法、共押出インフレーション法、共押出ラミネーション法等が挙げられる。中でも、共押出Tダイ法が好ましい。共押出Tダイ法には、フィードブロック方式及びマルチマニホールド方式があり、厚みのばらつきを少なくできる点で、マルチマニホールド方式が特に好ましい。
 前記のように樹脂を成形することにより、長尺の延伸前フィルムが得られる。この延伸前フィルムを延伸することにより、延伸フィルム層が得られる。延伸は、通常、延伸前フィルムを長手方向に搬送しながら、連続的に行う。この際、延伸方向は、フィルムの長手方向でもよく、幅方向でもよいが、斜め方向であることが好ましい。また、延伸は、延伸方向以外に拘束力の加わらない自由一軸延伸であってもよく、延伸方向以外にも拘束力が加わる延伸であってもよい。これらの延伸は、ロール延伸機、テンター延伸機等の任意の延伸機を用いて行いうる。
 延伸倍率は、好ましくは1.1倍以上、より好ましくは1.15倍以上、特に好ましくは1.2倍以上であり、好ましくは3.0倍以下、より好ましくは2.8倍以下、特に好ましくは2.6倍以下である。延伸倍率を前記範囲の下限値以上にすることにより、延伸方向の屈折率を大きくできる。また、上限値以下にすることにより、延伸フィルム層の遅相軸方向を容易に制御することができる。
 延伸温度は、好ましくはTg-5℃以上、より好ましくはTg-2℃以上、特に好ましくはTg℃以上であり、好ましくはTg+40℃以下、より好ましくはTg+35℃以下、特に好ましくはTg+30℃以下である。ここで「Tg」は、延伸前フィルム層に含まれる重合体のガラス転移温度のうち、最も高い温度を表す。延伸温度を前記の範囲にすることにより、延伸前フィルム層に含まれる分子を確実に配向させることができるので、所望の光学特性を有する位相差層として機能できる延伸フィルム層を、容易に得ることができる。
 (3.2.3.位相差層としての液晶層)
 前記のような位相差層としては、配向状態が固定されていてもよい液晶化合物(以下、適宜「位相差層用液晶化合物」ということがある。)を含む液晶層を用いうる。この際、位相差層用液晶化合物としては、ホモジニアス配向した前記の逆波長分散液晶化合物を用いることが好ましい。これにより、光学異方性層の項において説明したのと同様の利点を、位相差層においても得ることができる。中でも、位相差層としての液晶層は、配向状態が固定されていてもよい下記式(II)で表される液晶化合物を含むことが、特に好ましい。
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 前記式(II)において、Y~Y、G、G、Z、Z、A、A、A~A、Q、及びmは、式(I)における意味と同様の意味を表す。よって、式(II)で表される液晶化合物は、式(I)で表される液晶化合物と同様の化合物を表す。
 位相差層としての液晶層の厚みは、特に限定されず、レターデーションなどの特性を所望の範囲とできるように適切に調整しうる。液晶層の具体的な厚みは、好ましくは0.5μm以上、より好ましくは1.0μm以上であり、好ましくは10μm以下、より好ましくは7μm以下、特に好ましくは5μm以下である。
 位相差層としての液晶層は、例えば、位相差層用液晶化合物を含む液晶組成物を用意する工程;支持体上に液晶組成物を塗工して、液晶組成物の層を得る工程;及び、液晶組成物の層に含まれる位相差層用液晶化合物を配向させる工程;を含む方法によって、製造しうる。
 液晶組成物を用意する工程では、通常、位相差層用液晶化合物と、必要に応じて用いられる任意の成分とを混合して、液晶組成物を得る。
 液晶組成物は、任意の成分として、重合性モノマーを含みうる。「重合性モノマー」とは、重合能を有しモノマーとして働きうる化合物のうち、特に、上述した位相差層用液晶化合物以外の化合物をいう。重合性モノマーとしては、例えば、1分子当たり1以上の重合性基を有するものを用いうる。重合性モノマーが1分子当たり2以上の重合性基を有する架橋性モノマーである場合、架橋的な重合を達成することができる。かかる重合性基の例としては、化合物(I)中の基Z-Y-及びZ-Y-と同様の基を挙げることができ、より具体的には例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、及びエポキシ基を挙げることができる。また、重合性モノマーは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 液晶組成物において、重合性モノマーの割合は、位相差層用液晶化合物100重量部に対し、好ましくは1重量部~100重量部、より好ましくは5重量部~50重量部である。
 液晶組成物は、任意の成分として、光重合開始剤を含みうる。重合開始剤としては、例えば、光学異方性層の製造のための塗工液が含みうる重合開始剤と同様のものが挙げられる。また、重合開始剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 液晶組成物において、重合開始剤の割合は、重合性化合物100重量部に対し、好ましくは0.1重量部~30重量部、より好ましくは0.5重量部~10重量部である。
 液晶組成物は、任意の成分として、界面活性剤を含みうる。界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤が好ましい。ノニオン系界面活性剤としては、市販品を用いうる。例えば、分子量が数千程度のオリゴマーであるノニオン系界面活性剤を用いうる。これらの界面活性剤の具体例としては、OMNOVA社PolyFoxの「PF-151N」、「PF-636」、「PF-6320」、「PF-656」、「PF-6520」、「PF-3320」、「PF-651」、「PF-652」;ネオス社フタージェントの「FTX-209F」、「FTX-208G」、「FTX-204D」、「601AD」;セイミケミカル社サーフロンの「KH-40」、「S-420」等を用いることができる。また、界面活性剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 液晶組成物において、界面活性剤の割合は、重合性化合物100重量部に対し、好ましくは0.01重量部~10重量部、より好ましくは0.1重量部~2重量部である。
 液晶組成物は、任意の成分として、溶媒を含みうる。溶媒としては、例えば、光学異方性層の製造のための塗工液が含みうる溶媒と同様のものが挙げられる。また、溶媒は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 液晶組成物において、溶媒の割合は、重合性化合物100重量部に対し、好ましくは100重量部~1000重量部である。
 液晶組成物は、さらに、任意の成分として、金属、金属錯体、染料、顔料、蛍光材料、燐光材料、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物等の添加剤を含みうる。かかる添加剤の割合は、重合性化合物100重量部に対し、好ましくは、各々0.1重量部~20重量部である。
 前記のような液晶組成物を用意した後で、この液晶組成物を、支持体上に塗工して、液晶組成物の層を得る工程を行う。支持体としては、長尺の支持体を用いることが好ましい。長尺の支持体を用いる場合、連続的に搬送される支持体上に、液晶組成物を連続的に塗工することが可能である。よって、長尺の支持体を用いることにより、位相差層としての液晶層を連続的に製造できるので、生産性を向上させることが可能である。
 液晶組成物を支持体上に塗工する場合、支持体に適度の張力(通常、100N/m~500N/m)を掛けて、支持体の搬送ばたつきを少なくし、平面性を維持したまま塗布することが好ましい。平面性とは、支持体の幅方向および搬送方向に垂直な上下方向の振れ量であり、理想的には0mmであるが、通常、1mm以下である。
 支持体としては、通常、支持体フィルムを用いる。支持体フィルムとしては、光学的な積層体の支持体として用いうるフィルムを、適切に選択して用いうる。中でも、支持体フィルム、位相差層及び光学異方性層を備える光学異方性積層体を光学フィルムとして利用可能にして、支持体フィルムの剥離を不要にする観点から、支持体フィルムとしては透明なフィルムが好ましい。具体的には、支持体フィルムの全光線透過率は、好ましくは80%以上、より好ましくは85%以上、特に好ましくは88%以上である。
 支持体フィルムの材料は、特に限定されず、種々の樹脂を用いうる。樹脂の例としては、光学異方性層の形成に用いうる基材の材料として説明した重合体を含む樹脂が挙げられる。これらの中でも、透明性、低吸湿性、寸法安定性及び軽量性の観点から、樹脂が含む重合体としては、脂環式構造含有重合体及びセルロースエステルが好ましく、脂環式構造含有重合体がより好ましい。
 支持体としては、配向規制力を有するものを用いうる。支持体の配向規制力とは、支持体の上に塗工された液晶組成物中の位相差層用液晶化合物を配向させうる、支持体の性質をいう。
 配向規制力は、支持体の材料となるフィルム等の部材に、配向規制力を付与する処理を施すことにより付与しうる。かかる処理の例としては、延伸処理及びラビング処理が挙げられる。
 好ましい態様において、支持体は延伸フィルムである。かかる延伸フィルムとすることにより、延伸方向に応じた配向規制力を有する支持体としうる。
 延伸フィルムの延伸方向は、任意である。よって、延伸方向は、長手方向でもよく、幅方向でもよく、斜め方向でもよい。さらに、これらの延伸方向のうち、2以上の方向に延伸が施されていてもよい。延伸倍率は、支持体の表面に配向規制力が生じる範囲で適宜設定しうる。支持体の材料が正の固有複屈折値を有する樹脂である場合、延伸方向に分子が配向して延伸方向に遅相軸が発現する。延伸は、テンター延伸機などの既知の延伸機を用いて行いうる。
 更に好ましい態様において、支持体は斜め延伸フィルムである。支持体が斜め延伸フィルムである場合の、延伸方向と延伸フィルムの幅方向とがなす角度は、具体的には0°超90°未満としうる。このような斜め延伸フィルムを支持体として用いることにより、光学異方性積層体を、円偏光板の効率的な製造を可能にする材料とすることができる。
 また、ある態様において、延伸方向と延伸フィルムの幅方向とがなす角度を、好ましくは15°±5°、22.5±5°、45°±5°、又は75°±5°、より好ましくは15°±4°、22.5°±4°、45°±4°、又は75°±4°、さらにより好ましくは15°±3°、22.5°±3°、45°±3°、又は75°±3°といった特定の範囲としうる。このような角度関係を有することにより、光学異方性積層体を、円偏光板の効率的な製造を可能にする材料とすることができる。
 液晶組成物の塗工方法の例としては、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、印刷コーティング法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、ギャップコーティング法、及びディッピング法が挙げられる。塗工される液晶組成物の層の厚みは、位相差層としての液晶層に求められる所望の厚さに応じて適切に設定しうる。
 支持体上に液晶組成物を塗工して液晶組成物の層を得た後で、液晶組成物の層に含まれる位相差層用液晶化合物を配向させる工程を行う。これにより、液晶組成物の層に含まれる位相差層用液晶化合物は、支持体の配向規制力に応じた配向方向に配向する。例えば、支持体として延伸フィルムを用いた場合、延伸フィルムの延伸方向と平行に、液晶組成物の層に含まれる位相差層用液晶化合物が配向する。
 位相差層用液晶化合物の配向は、塗工により直ちに達成される場合もありえるが、必要に応じて、塗工の後に、加温などの配向処理を施すことにより達成される場合もありえる。配向処理の条件は、使用する液晶組成物の性質に応じて適宜設定しうるが、例えば、50℃~160℃の温度条件において30秒間~5分間処理する条件としうる。
 上述したように液晶組成物の層において位相差層用液晶化合物を配向させることで、液晶組成物の層において所望の光学特性が発現するので、位相差層として機能しうる液晶層が得られる。
 上述した位相差層としての液晶層の製造方法は、更に、任意の工程を含みうる。液晶層の製造方法は、例えば、液晶組成物の層又は液晶層を乾燥させる工程を行なってもよい。かかる乾燥は、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥等の乾燥方法で達成しうる。
 また、位相差層としての液晶層の製造方法は、例えば、液晶組成物に含まれる位相差層用液晶化合物を配向させた後で、位相差層用液晶化合物の配向状態を固定する工程を行ってもよい。この工程では、通常、位相差層用液晶化合物を重合させることにより、位相差層用液晶化合物の配向状態を固定する。また、位相差層用液晶化合物を重合させることにより、液晶層の剛性を高めて、機械的強度を向上させることができる。
 位相差層用液晶化合物の重合は、液晶組成物の成分の性質に適合した方法を適切に選択しうる。例えば、光を照射する方法が好ましい。なかでも、操作が簡便なことから、紫外線を照射する方法が好ましい。紫外線照射強度、紫外線照射時間、紫外線積算光量、及び、紫外線照射光源などの照射条件は、光学異方性層の製造方法における照射条件と同様の範囲に調整しうる。
 重合の際、位相差層用液晶化合物は、通常、その分子の配向を維持したままで重合する。よって、前記の重合により、重合前の液晶組成物に含まれていた位相差層用液晶化合物の配向方向と平行な方向に配向した位相差層用液晶化合物の重合体を含む液晶層が得られる。したがって、例えば、支持体として延伸フィルムを用いた場合には、延伸フィルムの延伸方向と平行な配向方向を有する液晶層を得ることができる。ここで平行とは、延伸フィルムの延伸方向と位相差層用液晶化合物の重合体の配向方向のズレが、通常±3°、好ましくは±1°、理想的には0°をいう。
 上述した製造方法で製造された位相差層としての液晶層において、位相差層用液晶化合物から得られた重合体の分子は、好ましくは、支持体フィルムに対して水平配向した配向規則性を有する。例えば、支持体フィルムとして配向規制力を有するものを用いた場合、液晶層において位相差層用液晶化合物の重合体の分子を水平配向させることができる。ここで、位相差層用液晶化合物の重合体の分子が支持体フィルムに対して「水平配向」するとは、重合体が含む位相差層用液晶化合物由来の構造単位のメソゲン骨格の長軸方向の平均方向が、フィルム面と平行又は平行に近い(例えばフィルム面となす角度が5°以内)、ある一の方向に配向することをいう。位相差層用液晶化合物として式(II)で表される化合物を用いた場合のように、液晶層中に、配向方向の異なる複数種類のメソゲン骨格が存在する場合は、通常、それらのうち最も長い種類のメソゲン骨格の長軸方向が配向する方向が、当該配向方向となる。
 さらに、位相差層としての液晶層の製造方法は、液晶層を得た後で、支持体を剥離する工程を含んでいてもよい。
 〔3.3.光学異方性積層体における任意の層〕
 光学異方性積層体は、光学異方性層及び位相差層に組み合わせて、更に任意の層を備えうる。任意の層としては、例えば、接着層、ハードコート層等が挙げられる。
 〔3.4.光学異方性積層体の製造方法〕
 光学異方性積層体は、例えば、下記の製造方法1又は2によって製造しうる。
 ・製造方法1:
 位相差層を製造する工程と、
 前記位相差層を基材として用いて、上述した光学異方性層の製造方法を行うことにより、位相差層上に光学異方性層を形成して、光学異方性積層体を得る工程と、を含む、製造方法。
 製造方法1のように位相差層上に塗工液を塗工した場合は、塗工液層の乾燥によって、位相差層上に光学異方性層が形成されて、光学異方性積層体が得られる。
 ・製造方法2:
 位相差層を製造する工程と、
 光学異方性転写体を製造する工程と、
 光学異方性転写体の光学異方性層と、位相差層とを、貼り合わせて、光学異方性積層体を得る工程と、
 光学異方性転写体の基材を剥離する工程と、を含む、製造方法。
 製造方法2のように、光学異方性層と位相差層とを貼り合わせて光学異方性積層体を製造する場合、貼り合わせには、適切な接着剤を用いうる。この接着剤としては、例えば、後述する偏光板において用いるのと同様の接着剤を用いうる。
 また、前記の光学異方性積層体の製造方法は、上述した工程に加えて、任意の工程を含んでいてもよい。例えば、前記の製造方法は、ハードコート層等の任意の層を設ける工程、を含んでいてもよい。
[4.偏光板]
 本発明の偏光板は、直線偏光子と、上述した光学異方性層、光学異方性転写体又は光学異方性積層体と、を備える。このような偏光板は、画像表示装置に設けることにより、画像表示装置を傾斜方向から見た場合の画像の視認性を高めることができる。
 直線偏光子としては、液晶表示装置、及びその他の光学装置等の装置に用いられている既知の直線偏光子を用いうる。直線偏光子の例としては、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素又は二色性染料を吸着させた後、ホウ酸浴中で一軸延伸することによって得られるフィルム;ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素又は二色性染料を吸着させ延伸しさらに分子鎖中のポリビニルアルコール単位の一部をポリビニレン単位に変性することによって得られるフィルム;が挙げられる。また、直線偏光子の他の例としては、グリッド偏光子、多層偏光子、コレステリック液晶偏光子などの、偏光を反射光と透過光に分離する機能を有する偏光子が挙げられる。これらのうち、直線偏光子としては、ポリビニルアルコールを含有する偏光子が好ましい。
 直線偏光子に自然光を入射させると、一方の偏光だけが透過する。この直線偏光子の偏光度は特に限定されないが、好ましくは98%以上、より好ましくは99%以上である。
 また、直線偏光子の厚みは、好ましくは5μm~80μmである。
 偏光板は、更に、直線偏光子と、光学異方性層、光学異方性転写体又は光学異方性積層体とを貼り合わせるための、接着層を備えていてもよい。接着層としては、硬化性接着剤を硬化させてなる層を用いうる。硬化性接着剤としては、熱硬化性接着剤を用いてもよいが、光硬化性接着剤を用いることが好ましい。光硬化性接着剤としては、重合体又は反応性の単量体を含んだものを用いうる。また、接着剤は、必要に応じて溶媒、光重合開始剤、その他の添加剤等を含みうる。
 光硬化性接着剤は、可視光線、紫外線、及び赤外線等の光を照射すると硬化しうる接着剤である。中でも、操作が簡便なことから、紫外線で硬化しうる接着剤が好ましい。
 接着層の厚みは、好ましくは0.5μm以上、より好ましくは1μm以上であり、好ましくは30μm以下、より好ましくは20μm以下、さらに好ましくは10μm以下である。接着層の厚みを前記範囲内とすることにより、光学異方性層の光学的性質を損ねずに、良好な接着を達成しうる。
 また、偏光板が光学異方性積層体を備える場合、その偏光板は、円偏光板として機能しうる。このような円偏光板は、直線偏光子、光学異方性層及び位相差層を、この順で備えていてもよい。また、このような円偏光板は、直線偏光子、位相差層及び光学異方性層を、この順で備えていてもよい。
 前記のような円偏光板において、直線偏光子の偏光吸収軸に対して位相差層の遅相軸がなす角度は、45°またはそれに近い角度であることが好ましい。前記の角度は、具体的には、好ましくは45°±5°、より好ましくは45°±4°、特に好ましくは45°±3°である。
 上述した偏光板は、更に、任意の層を含みうる。任意の層としては、例えば、偏光子保護フィルム層が挙げられる。偏光子保護フィルム層としては、任意の透明フィルム層を用いうる。中でも、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性等に優れる樹脂のフィルム層が好ましい。そのような樹脂としては、トリアセチルセルロース等のアセテート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、鎖状オレフィン樹脂、環式オレフィン樹脂、(メタ)アクリル樹脂等が挙げられる。さらに、偏光板が含みうる任意の層としては、例えば、耐衝撃性ポリメタクリレート樹脂層などのハードコート層、フィルムの滑り性を良くするマット層、反射抑制層、防汚層等が挙げられる。これらの任意の層は、1層だけを設けてもよく、2層以上を設けてもよい。
 偏光板は、直線偏光子と、光学異方性層、光学異方性転写体又は光学異方性積層体とを、必要に応じて接着剤を用いて、貼り合わせることによって、製造しうる。
[5.画像表示装置]
 本発明の画像表示装置は、画像表示素子と、上述した本発明の偏光板とを備える。画像表示装置において、偏光板は、通常、画像表示素子の視認側に設けられる。この際、偏光板の向きは、その偏光板の用途に応じて任意に設定しうる。よって、画像表示装置は、光学異方性層、光学異方性転写体又は光学異方性積層体と;偏光子と;画像表示素子と;を、この順に備えていてもよい。また、画像表示装置は、偏光子と;光学異方性層、光学異方性転写体又は光学異方性積層体と;画像表示素子と;を、この順に備えていてもよい。
 画像表示装置としては、画像表示素子の種類に応じて様々なものがあるが、代表的な例としては、画像表示素子として液晶セルを備える液晶表示装置、及び、画像表示素子として有機EL素子を備える有機EL表示装置が挙げられる。
 以下、画像表示装置の好ましい実施形態について、図面を示して説明する。
 図1は、本発明の第一実施形態に係る画像表示装置としての有機EL表示装置100を模式的に示す断面図である。
 図1に示すように、有機EL表示装置100は、画像表示素子としての有機EL素子110;位相差層121及び光学異方性層122を備える光学異方性積層体120;並びに、直線偏光子130を、この順に備える。図1には、有機EL素子110側から位相差層121及び光学異方性層122がこの順に設けられた例を示したが、逆に、有機EL素子110側から光学異方性層122及び位相差層121がこの順に設けられていてもよい。
 有機EL表示装置100において、位相差層121は、直線偏光子130の偏光吸収軸に対して位相差層121の遅相軸がなす角度が、45°またはそれに近い角度となるように設けられる。前記の45°またはそれに近い角度は、例えば、好ましくは45°±5°、より好ましくは45°±4°、特に好ましくは45°±3°である。これにより、位相差層121と直線偏光子130との組み合わせによって、円偏光板の機能が発現して、外光の反射による表示面100Uのぎらつきを抑制できる。
 具体的には、装置外部から入射した光は、その一部の直線偏光のみが直線偏光子130を通過し、次にそれが位相差層121を含む光学異方性積層体120を通過することにより、円偏光となる。円偏光は、表示装置内の光を反射する構成要素(有機EL素子110中の反射電極(図示せず)等)により反射され、再び光学異方性積層体120を通過することにより、入射した直線偏光の振動方向と直交する振動方向を有する直線偏光となり、直線偏光子130を通過しなくなる。ここで、直線偏光の振動方向とは、直線偏光の電場の振動方向を意味する。これにより、反射抑制の機能が達成される(有機EL表示装置における反射抑制の原理は、特開平9-127885号公報参照)。
 さらに、有機EL表示装置100は、光学異方性積層体120がポジティブCフィルムとして機能しうる光学異方性層122を備えるので、前記の反射抑制の機能を、表示面100Uの正面方向だけでなく、傾斜方向においても発揮できる。さらに、光学異方性層122は、その厚み方向のレターデーションRthが逆波長分散性を示すので、広い波長範囲の光の反射を抑制することが可能である。さらに、厚み方向のレターデーションが順波長分散性を示すポジティブCフィルムを用いた有機EL表示装置に比べて、表示面100Uの傾斜方向から見た場合の反射光の色味変化を抑制できる。したがって、有機EL表示装置100は、表示面100Uの正面方向及び傾斜方向の両方において外光の反射を効果的に抑制して、画像の視認性を高めることが可能である。
 図2は、本発明の第二実施形態に係る画像表示装置としての有機EL表示装置200を模式的に示す断面図である。
 図2に示すように、有機EL表示装置200は、画像表示素子としての有機EL素子210;λ/4波長板220;直線偏光子230;並びに、位相差層241及び光学異方性層242を備える光学異方性積層体240;を、この順に備える。図2には、有機EL素子210側から位相差層241及び光学異方性層242がこの順に設けられた例を示したが、逆に、有機EL素子210側から光学異方性層242及び位相差層241がこの順に設けられていてもよい。
 λ/4波長板220としては、直線偏光子230を透過した直線偏光を円偏光に変換しうる部材を用いうる。このようなλ/4波長板220としては、例えば、位相差層241が有しうる面内レターデーションReの範囲と同様の範囲の面内レターデーションReを有するフィルムを用いうる。また、λ/4波長板220は、直線偏光子230の偏光吸収軸に対してλ/4波長板220の遅相軸がなす角度が、45°またはそれに近い角度となるように設けられる。前記の45°またはそれに近い角度は、例えば、好ましくは45°±5°、より好ましくは45°±4°、特に好ましくは45°±3°である。これにより、λ/4波長板220と直線偏光子230との組み合わせによって、円偏光板の機能が発現して、外光の反射による表示面200Uのぎらつきを抑制できる。
 また、有機EL表示装置200において、位相差層241は、直線偏光子230の偏光吸収軸に対して位相差層241の遅相軸がなす角度が、45°またはそれに近い角度となるように設けられる。前記の45°またはそれに近い角度は、例えば、好ましくは45°±5°、より好ましくは45°±4°、特に好ましくは45°±3°である。
 このような有機EL表示装置200においては、有機EL素子210から発せられ、λ/4波長板220、直線偏光子230及び光学異方性積層体240を通過した光によって、画像が表示される。よって、画像を表示する光は、直線偏光子230を通過した時点では直線偏光であるが、位相差層241を含む光学異方性積層体240を通過することによって、円偏光に変換される。したがって、前記の有機EL表示装置200では、円偏光によって画像が表示されるので、偏光サングラスを通して表示面200Uを見た場合に、画像を視認することが可能である。
 さらに、有機EL表示装置200は、光学異方性積層体240がポジティブCフィルムとして機能しうる光学異方性層242を備えるので、画像を表示する光は、表示面200Uの正面方向だけでなく、傾斜方向においても、偏光サングラスを透過できる。さらに、光学異方性層242は、その厚み方向のレターデーションRthが逆波長分散性を示すので、広い波長範囲の光が、偏光サングラスを透過できる。したがって、有機EL表示装置200は、表示面200Uの正面方向及び傾斜方向の両方において、偏光サングラスを通した画像の視認性を高めることが可能である。
 前記の有機EL素子110及び210は、透明電極層、発光層及び電極層をこの順に備え、透明電極層及び電極層から電圧を印加されることにより発光層が光を生じうる。有機発光層を構成する材料の例としては、ポリパラフェニレンビニレン系、ポリフルオレン系、およびポリビニルカルバゾール系の材料を挙げることができる。また、発光層は、複数の発光色が異なる層の積層体、あるいはある色素の層に異なる色素がドーピングされた混合層を有していてもよい。さらに、有機EL素子110及び210は、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、等電位面形成層、電荷発生層等の機能層を備えていてもよい。
 図3は、本発明の第三実施形態に係る画像表示装置としての液晶表示装置300を模式的に示す断面図である。
 図3に示すように、液晶表示装置300は、光源310;光源側直線偏光子320;画像表示素子としての液晶セル330;視認側直線偏光子340;並びに、位相差層351及び光学異方性層352を備える光学異方性積層体350;を、この順に備える。図3には、液晶セル330側から位相差層351及び光学異方性層352がこの順に設けられた例を示したが、逆に、液晶セル330側から光学異方性層352及び位相差層351がこの順に設けられていてもよい。
 液晶表示装置300において、位相差層351は、視認側直線偏光子340の偏光吸収軸に対して位相差層351の遅相軸がなす角度が、45°またはそれに近い角度となるように設けられる。45°またはそれに近い角度は、例えば、好ましくは45°±5°、より好ましくは45°±4°、特に好ましくは45°±3°である。
 このような液晶表示装置300においては、光源310から発せられ、光源側直線偏光子320、液晶セル330、視認側直線偏光子340、及び光学異方性積層体350を通過した光によって、画像が表示される。よって、画像を表示する光は、視認側直線偏光子340を通過した時点では直線偏光であるが、位相差層351を含む光学異方性積層体350を通過することによって、円偏光に変換される。したがって、前記の液晶表示装置300では、円偏光によって画像が表示されるので、偏光サングラスを通して表示面300Uを見た場合に、画像を視認することが可能である。
 さらに、液晶表示装置300は、光学異方性積層体350がポジティブCフィルムとして機能しうる光学異方性層352を備えるので、画像を表示する光は、表示面300Uの正面方向だけでなく、傾斜方向においても、偏光サングラスを透過できる。さらに、光学異方性層352は、その厚み方向のレターデーションRthが逆波長分散性を示すので、広い波長範囲の光が、偏光サングラスを透過できる。したがって、液晶表示装置300は、表示面300Uの正面方向及び傾斜方向の両方において、偏光サングラスを通した画像の視認性を高めることが可能である。
 液晶セル330は、例えば、インプレーンスイッチング(IPS)モード、バーチカルアラインメント(VA)モード、マルチドメインバーチカルアラインメント(MVA)モード、コンティニュアスピンホイールアラインメント(CPA)モード、ハイブリッドアラインメントネマチック(HAN)モード、ツイステッドネマチック(TN)モード、スーパーツイステッドネマチック(STN)モード、オプチカルコンペンセイテッドベンド(OCB)モードなど、任意のモードの液晶セルを用いうる。中でも、IPSモードの液晶セル330は、光学異方性層352によって視野角を効果的に広くでき、更には表示面300Uを傾斜方向から見たときのコントラスト及び色味変化に改善効果があることから、好ましい。
 以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。以下の説明において、量を表す「%」及び「部」は、別に断らない限り、重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温常圧大気中において行った。
[評価方法]
 〔レタデーション及び屈折率の測定方法、及び、それらの逆波長分散性の評価方法〕
 あるフィルム(基材フィルム;支持体フィルム;支持体フィルム及び位相差層からなる複層フィルム;等)上に形成された試料層(光学異方性層、位相差層等)のレターデーション及び逆波長分散特性は、下記の方法で測定した。
 評価対象となる試料層を、粘着剤付スライドガラス(粘着剤は、日東電工社製「CS9621T」)に貼り合せた。その後、フィルムを剥離し、スライドガラス及び試料層を備えるサンプルを得た。このサンプルを、位相差計(Axometrics社製)のステージに設置して、試料層の面内レターデーションReの波長分散を測定した。ここで、面内レターデーションReの波長分散とは、波長毎の面内レターデーションReを表すグラフであり、例えば、横軸を波長、縦軸を面内レターデーションReとした座標においてグラフとして示される。こうして得られた試料層の面内レターデーションReの波長分散から、波長450nm、550nm、590nm及び650nmにおける試料層の面内レターデーションRe(450)、Re(550)、Re(590)及びRe(650)を求めた。
 また、試料層の遅相軸を回転軸として、ステージを40°傾けて、試料層の厚み方向に対して40°の角度をなす傾斜方向での試料層のレタデーションRe40の波長分散を測定した。ここで、レターデーションRe40の波長分散とは、波長毎のレターデーションRe40を表すグラフであり、例えば、横軸を波長、縦軸を面内レターデーションRe40とした座標においてグラフとして示される。
 さらに、プリズムカプラ(Metricon社製)を用いて、試料層の、面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率nx、前記面内方向であって前記nxの方向に垂直な方向の屈折率ny、及び、厚み方向の屈折率nzを、波長407nm、532nm及び633nmで測定し、コーシーフィッティングすることにより、屈折率nx、ny及びnzの波長分散を得た。ここで、屈折率の波長分散とは、波長毎の屈折率を表すグラフであり、例えば、横軸を波長、縦軸を屈折率とした座標においてグラフとして示される。
 その後、レターデーションRe40及び屈折率の波長分散のデータを基に、試料層の厚み方向のレタデーションRthの波長分散を計算した。ここで、厚み方向のレタデーションRthの波長分散とは、波長毎の厚み方向のレタデーションRthを表すグラフであり、例えば、横軸を波長、縦軸を厚み方向のレタデーションRthとした座標においてグラフとして示される。そして、こうして求められた試料層の厚み方向のレターデーションRthの波長分散から、波長450nm、550nm、590nm及び650nmにおける試料層の厚み方向のレターデーションRth(450)、Rth(550)、Rth(590)及びRth(650)を求めた。
 〔厚みの測定方法〕
 あるフィルム(基材フィルム;支持体フィルム;支持体フィルム及び位相差層からなる複層フィルム;等)上に形成された試料層(光学異方性層、位相差層等)の厚みは、膜厚測定装置(フィルメトリクス社製「フィルメトリクス」)を用いて、測定した。
 〔面状態の評価方法〕
 光学粘着剤(日東電工社製CS9621)付きの平板ガラスを用意した。この平板ガラスに、光学異方性転写体(実施例1~2、4~5及び7~8、並びに、比較例1~4)又は光学異方性積層体(実施例3)の光学異方性層を転写し、ヘイズ測定用積層体を得た。このヘイズ測定用積層体を用いて、光学異方性層のヘイズを、ヘイズメーター(東洋精機製作所製「ヘイズガードII」)により測定した。測定の結果、ヘイズが0.3%未満であれば面状態が「良好」と判定し、ヘイズが0.3%以上1.0%未満であれば面状態が「少し白濁」と判定し、ヘイズが1.0%以上であれば面状態が「白濁」であると判定した。
 また、実施例6では、光学異方性層の面状態を、蛍光灯下で目視観察し、フィルムの収縮シワ及び白濁が観察されない場合は「良好」、観察された場合は「不良」と判断した。
[実施例1]
 下記式(B1)で表される光重合性の逆波長分散液晶化合物(CN点は96℃)67重量部、可塑剤としてのリン酸トリフェニル(Wako社製)10重量部、及び、ポジC重合体としてのポリ(9-ビニルカルバゾール)90重量部を、固形分濃度が12%となるようにN-メチル-2-ピロリドン(NMP)に溶解させて、塗工液を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 基材フィルムとして、脂環式構造含有重合体を含む樹脂からなる未延伸フィルム(日本ゼオン社製、樹脂のガラス転移温度(Tg)163℃、厚み100μm)を用意した。前記の基材フィルムの面上に、塗工液を、アプリケーターを用いて塗工して、塗工液層を形成した。塗工液層の厚みは、得られる光学異方性層の厚みが10μm程度になるように調整した。
 その後、塗工液層を、85℃オーブンで10分ほど乾燥させて、塗工液層中の溶媒を蒸発させた。これにより、基材フィルム上に光学異方性層が形成されて、基材フィルム及び光学異方性層を備える光学異方性転写体を得た。こうして得られた光学異方性転写体を用いて、上述した方法により、光学異方性層の評価を行った。
[実施例2]
 ポジC重合体の種類を、フマル酸ジイソプロピルとケイ皮酸エステルの共重合体に変更した。この共重合体は、下記式(P1)で表される繰り返し単位及び下記式(P2)で表される繰り返し単位を有するポリフマル酸エステル(重量平均分子量72,000)であった。また、下記の式(P1)及び式(P2)において、Rはイソプロピル基を表し、繰り返し単位の数m及びnの比率は、m:n=85:15であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
 以上の事項以外は、実施例1と同様にして、基材フィルム及び光学異方性層を備える光学異方性転写体の製造、並びに、光学異方性層の評価を行った。
[実施例3]
 支持体フィルム及び位相差層を備える複層フィルムを、下記の方法で製造した。
 前記式(B1)で表される光重合性の逆波長分散液晶化合物(CN点は96℃)100重量部、光重合開始剤(BASF社製「Irgacure379EG」)3重量部、及び、界面活性剤(DIC社製「メガファックF-562」)0.3重量部を混合し、更に、溶媒としてシクロペンタノン及び1,3-ジオキソランの混合溶媒(重量比シクロペンタノン:1,3-ジオキソラン=4:6)を、固形分が22重量%になるように加え、50℃に加温し溶解させた。得られた混合物を、孔径0.45μmのメンブレンフィルターでろ過して、液状の液晶組成物を得た。
 支持体フィルムとして、脂環式構造含有重合体を含む樹脂からなる長尺の斜め延伸フィルム(日本ゼオン社製「ゼオノアフィルム」、樹脂のガラス転移温度(Tg)126℃、厚み47μm、波長550nmにおける面内レターデーション141nm、延伸方向は、幅方向に対して45°の方向)を用意した。
 前記の支持体フィルム上に、前記の液状の液晶組成物を、ダイコーターで塗工し、液晶組成物の層を形成した。液晶組成物の層の厚みは、得られる位相差層の厚みが2.3μm程度になるように調整した。
 その後、液晶組成物の層を、110℃オーブンで4分ほど乾燥させて、液晶組成物の層中の溶媒を蒸発させると同時に、液晶組成物の層に含まれる液晶化合物を、支持体フィルムの延伸方向にホモジニアス配向させた。
 その後、液晶組成物の層に、紫外線照射装置を用いて紫外線を照射した。この紫外線の照射は、窒素雰囲気下において、60℃に加熱されたSUS板に支持体フィルムをテープで固定した状態で行った。紫外線の照射により液晶組成物の層を硬化させて、支持体フィルム上に位相差層を形成した。これにより、支持体フィルム及び位相差層を備える複層フィルムを得た。
 得られた複層フィルムの位相差層のレターデーションを上述した方法で測定したところ、波長450nm、550nm、590nm及び650nmにおける面内レターデーションRe(B450)、Re(B550)、Re(B590)及びRe(B650)は、下記表1のとおりであった。また、前記の位相差層の屈折率を上述した方法で測定したところ、位相差層の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率nx(B)、位相差層の面内方向であって前記nx(B)の方向に垂直な方向の屈折率ny(B)、及び、位相差層の厚み方向の屈折率nz(B)は、下記表1のとおりであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000043
 基材フィルムとして、実施例1で用いた未延伸フィルムの代わりに、支持体フィルム及び位相差層を備える複層フィルムを用いた。以上の事項以外は、実施例1と同様にして、支持体フィルム、位相差層及び光学異方性層をこの順に備える光学異方性積層体の製造を行った。こうして得られた光学異方性積層体を用いて、上述した方法により、光学異方性層の評価を行った。
[実施例4]
 基材フィルムとして、実施例1で用いた未延伸フィルムの代わりに、脂環式構造含有重合体を含む樹脂からなる長尺の斜め延伸フィルム(日本ゼオン社製「ゼオノアフィルム」、樹脂のガラス転移温度(Tg)126℃、厚み47μm、波長550nmにおける面内レターデーション141nm、延伸方向は、幅方向に対して45°の方向)を用いた。以上の事項以外は、実施例1と同様にして、基材フィルム及び光学異方性層をこの順に備える光学異方性転写体の製造、並びに、光学異方性層の評価を行った。
[実施例5]
 前記式(B1)で表される光重合性の逆波長分散液晶化合物の代わりに、下記式(B2)で表される光重合性の逆波長メソゲン化合物を用いた。以上の事項以外は、実施例1と同様にして、基材フィルム及び光学異方性層を備える光学異方性転写体の製造、並びに、光学異方性層の評価を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
[実施例6]
 位相差層としての延伸フィルム層として、斜め延伸フィルム(日本ゼオン社製「ゼオノアフィルム」、樹脂のガラス転移温度(Tg)126℃、厚み47μm、波長550nmにおける面内レターデーション141nm、屈折率nx(B)>ny(B)≧nz(B)、延伸方向は、幅方向に対して45°の方向)を用意した。
 実施例1で作製した光学異方性転写体の光学異方性層側の面と、前記の斜め延伸フィルムの一方の面とを、粘着層(日東電工製「CS9621T」)を介して貼合し、基材フィルム、光学異方性層、粘着層及び斜め延伸フィルムをこの順に備える積層体を得た。この際、貼合には、ラミネーターを用いた。
 続いて、前記積層体から基材フィルムを剥離することにより、光学異方性層、粘着層及び斜め延伸フィルムをこの順に備える光学異方性積層体を得た。こうして得られた光学異方性積層体の面状態を、上述した方法によって評価したところ、結果は良好であった。
[実施例7]
 式(B1)で表される光重合性の逆波長分散液晶化合物の量を、67重量部から100重量部に変更した。以上の事項以外は、実施例1と同様にして、基材フィルム及び光学異方性層を備える光学異方性転写体の製造、並びに、光学異方性層の評価を行った。
[実施例8]
 式(B1)で表される光重合性の逆波長分散液晶化合物の量を、67重量部から122重量部に変更した。以上の事項以外は、実施例1と同様にして、基材フィルム及び光学異方性層を備える光学異方性転写体の製造、並びに、光学異方性層の評価を行った。
[比較例1]
 塗工液の作製に際し、前記式(B1)で表される光重合性の逆波長分散液晶化合物を用いなかった。
 また、基材フィルムとして、樹脂のガラス転移温度以外は実施例1で用いた未延伸フィルムと同様のフィルム{脂環式構造含有重合体を含む樹脂からなる未延伸フィルム(日本ゼオン社製、樹脂のガラス転移温度(Tg)126℃、厚み100μm)}を用いた。
 以上の事項以外は、実施例1と同様にして、基材フィルム及び光学異方性層を備える光学異方性転写体の製造、並びに、光学異方性層の評価を行った。
[比較例2]
 前記式(B1)で表される光重合性の逆波長分散液晶化合物(CN点は96℃)100重量部及び光重合開始剤(BASF社製「Irgacure379EG」)3重量部を混合し、さらに、溶媒としてシクロペンタノン及び1,3-ジオキソランの混合溶媒(重量比シクロペンタノン:1,3-ジオキソラン=4:6)を、固形分が22重量%になるように加え、50℃に加温し溶解させた。得られた混合物を、孔径0.45μmのメンブレンフィルターでろ過して、塗工液を得た。
 実施例1で用いたのと同様の未延伸フィルムの表面に、コロナ処理を施した。コロナ処理を施した未延伸フィルムの表面上に、垂直配向膜用のシランカップリング系材料(JNC社製「DMOAP」)を、バーコーターで塗布し、100℃で1時間焼成した。これにより、延伸フィルム及び垂直配向膜を備える垂直配向基材フィルムを得た。
 得られた垂直配向基材フィルムに、バーコーターを用いて、塗工液を塗布し、110℃で4分乾燥した。その後、乾燥した塗工液層に、紫外線照射装置を用いて紫外線を照射した。この紫外線の照射は、窒素雰囲気下において、SUS板に垂直配向基材フィルムをテープで固定した状態で行った。紫外線の照射により、塗工液層を硬化させた。これにより、垂直配向基材フィルム上に光学異方性層が形成されて、垂直配向基材フィルム及び光学異方性層を備える光学異方性転写体を得た。こうして得られた光学異方性転写体を用いて、上述した方法により、光学異方性層の評価を行った。
[比較例3]
 前記式(B1)で表される光重合性の逆波長分散液晶化合物(CN点は96℃)50重量部、支持体フィルムに対して強い垂直配向性を示す液晶性モノマー化合物としての6-(4-cyanobiphenyl-4-yloxy)hexyl methacrylate(DKSH社製「ST03474」)50重量部、及び、光重合開始剤(BASF社製「Irgacure379EG」)3重量部を混合し、更に、溶媒としてシクロペンタノン及び1,3-ジオキソランの混合溶媒(重量比シクロペンタノン:1,3-ジオキソラン=4:6)を、固形分が22重量%になるように加え、50℃に加温し溶解させた。得られた混合物を、孔径0.45μmのメンブレンフィルターでろ過して、塗工液を得た。
 実施例1で用いたのと同様の基材フィルム上に、塗工液を、スピンコーターで塗工し、塗工液層を形成した。塗工液層の厚みは、得られる光学異方性層の厚みが2.3μm程度になるように調整した。
 その後、塗工液層を、110℃オーブンで4分ほど乾燥させて、塗工液層中の溶媒を蒸発させると同時に、塗工液層に含まれる液晶化合物を、基材フィルムの面に対して垂直に配向させた。
 その後、塗工液層に、紫外線照射装置を用いて紫外線を照射した。この紫外線の照射は、窒素雰囲気下において、SUS板に基材フィルムをテープで固定した状態で行った。紫外線の照射により、塗工液層を硬化させた。これにより、基材フィルム上に光学異方性層が形成されて、基材フィルム及び光学異方性層を備える光学異方性転写体を得た。こうして得られた光学異方性転写体を用いて、上述した方法により、光学異方性層の評価を行った。
[比較例4]
 前記式(B1)で表される光重合性の逆波長分散液晶化合物の代わりに、光重合性の順波長分散液晶化合物「LC242」(CN点は66℃)を用いた。以上の事項以外は、実施例1と同様にして、基材フィルム及び光学異方性層を備える光学異方性転写体の製造、並びに、光学異方性層の評価を行った。
[結果]
 上述した実施例及び比較例の結果を、下記の表2及び表3に示す。表2及び表3において、略称の意味は、下記のとおりである。
 未延伸フィルム:脂環式構造含有重合体を含む樹脂からなる未延伸フィルム。
 斜め延伸フィルム:脂環式構造含有重合体を含む樹脂からなる斜め延伸フィルム。
 ポジAフィルム:支持体フィルム及び位相差層を備える複層フィルム。
 PVC:ポリ(9-ビニルカルバゾール)。
 PFDE:フマル酸ジイソプロピルとケイ皮酸エステルの共重合体。
 化合物B1:前記式(B1)で示される光重合性の逆波長分散液晶化合物。
 化合物B2:前記式(B2)で示される逆波長メソゲン化合物。
 LC242:光重合性の順波長分散液晶化合物「LC242」。
 メソゲン化合物比率:塗工液の全固形分におけるメソゲン化合物の比率。
 ブレンド塗工:ポジC重合体及びメソゲン化合物を含む塗工液の塗工による成膜。
 重合体塗工:ポジC重合体を含みメソゲン化合物を含まない塗工液の塗工による成膜。
 配向膜上への塗工:配向膜上への、メソゲン化合物を含みポジC重合体を含まない塗工液の塗工による成膜。
 垂直配向剤塗工:メソゲン化合物及び強い垂直配向性を示す液晶性モノマー化合物を含み、ポジC重合体を含まない塗工液の塗工による成膜。
 ポジC:屈折率nx(A)、ny(A)及びnz(A)が、nz(A)>nx(A)≧ny(A)を満たす。
 波長分散性:厚み方向のレターデーションRthの波長分散性。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000046
 比較例2及び3における面状評価においては、光学異方性層において液晶化合物の分子は、基材フィルムの面に対して垂直に配向していたが、液晶化合物の分子のチルト角にムラがあり、光学異方性層が白濁していた。
 比較例3から分かるように、逆波長分散液晶化合物は、支持体フィルムに対して強い垂直配向性を示す液晶性モノマー化合物を用いても、配向の均一な液晶層を得ることが難しかった。これは、順波長分散液晶化合物が、一般に、支持体フィルムに対して強い垂直配向性を示す液晶性モノマー化合物と組み合わせれば配光の均一な液晶層を形成できていたこととは、対照的である。
 また、比較例2から分かるように、逆波長分散液晶化合物は、配向膜を用いても、その配向膜と逆波長分散液晶化合物との相性の調整が行われていないと、配向の均一な液晶層を得ることが難しかった。そのため、厚み方向に平行に配向した逆波長分散液晶化合物を含む液晶層により、ポジティブCフィルムを得ようとしても、従来の製造方法では、その実現は困難であった。
 これに対し、実施例1~4、7及び8では、逆波長分散液晶化合物とポジC重合体とを組み合わせることにより、配向の均一な液晶層を光学異方性層として得ることができ、また、この光学異方性層は、ポジティブCフィルムとして機能できる。
 また、実施例5から分かるように、逆波長分散液晶化合物の代わりに逆波長メソゲン化合物を用いた場合にも、配向の均一な光学異方性層を得ることができ、また、この光学異方性層は、ポジティブCフィルムとして機能できる。
 よって、上記の実施例からは、本発明により、配向膜を用いることなく製造可能な、厚み方向のレターデーションRthが逆波長分散性を示すポジティブCプレートとして用いることができる光学異方性層を実現できることが確認された。
[参考例1:前記式(B1)で表される逆波長分散液晶化合物の波長分散性の確認]
 前記式(B1)で表される光重合性の逆波長分散液晶化合物100重量部、光重合開始剤(BASF社製「Irgacure379EG」)3重量部、及び、界面活性剤(DIC社製「メガファックF-562」)0.3重量部を混合し、更に、希釈溶媒としてシクロペンタノン及び1,3-ジオキソランの混合溶媒(重量比シクロペンタノン:1,3-ジオキソラン=4:6)を、固形分が22重量%になるように加え、50℃に加温し溶解させた。得られた混合物を、孔径0.45μmのメンブレンフィルターでろ過して、液晶組成物を得た。
 脂環式構造含有重合体を含む樹脂からなる未延伸フィルム(日本ゼオン社製「ゼオノアフィルム」)を用意した。この未延伸フィルムにラビング処理を施すことにより、配向基材を用意した。
 前記の配向基材上に、液晶組成物をバーコーターで塗工し、液晶組成物の層を形成した。液晶組成物の層の厚みは、硬化後に得られる光学異方性層の厚みが2.3μm程度になるように調整した。
 その後、液晶組成物の層を、110℃オーブンで4分ほど乾燥させて、液晶組成物中の溶媒を蒸発させると同時に、液晶組成物に含まれる逆波長分散液晶化合物をホモジニアス配向させた。
 その後、液晶組成物の層に、紫外線照射装置を用いて、紫外線を照射した。この紫外線の照射は、窒素雰囲気下において、SUS板に配向基材をテープで固定した状態で行った。紫外線の照射により液晶組成物の層を硬化させて、光学異方性層及び配向基材を備える試料フィルムを得た。
 この試料フィルムについて、位相差計(Axometrics社製)により、面内レターデーションの波長分散を測定した。配向基材は、面内レターデーションを有さないので、前記の測定によって得られる面内レターデーションは、光学異方性層の面内レターデーションを示す。測定の結果、波長450nm、550nm及び650nmにおける面内レターデーションRe(450)、Re(550)及びRe(650)は、Re(450)<Re(550)<Re(650)を満たしていた。よって、前記式(B1)で表される光重合性の逆波長分散液晶化合物が、ホモジニアス配向した場合に逆波長分散性の面内レターデーションを示すものであることが確認された。
[参考例2:順波長分散液晶化合物「LC242」の波長分散性の確認]
 前記式(B1)で表される光重合性の逆波長分散液晶化合物の代わりに、光重合性の順波長分散液晶化合物「LC242」を用いた。以上の事項以外は参考例1と同様にして、光学異方性層を含む試料フィルムを作製し、その面内レターデーションの波長分散を測定した。
 測定の結果、波長450nm、550nm及び650nmにおける面内レターデーションRe(450)、Re(550)及びRe(650)は、Re(450)>Re(550)>Re(650)を満たしていた。よって、順波長分散液晶化合物「LC242」が、ホモジニアス配向した場合に順波長分散性の面内レターデーションを示すものであることが確認された。
[参考例3:ポリ(9-ビニルカルバゾール)がポジC重合体に該当することの確認]
 ポリ(9-ビニルカルバゾール)を、N-メチルピロリドンに、固形分濃度が12重量%となるように加え、室温にて溶解させて、重合体溶液を得た。
 脂環式構造含有重合体を含む樹脂からなる未延伸フィルム(日本ゼオン社製「ゼオノアフィルム」)を用意した。この未延伸フィルム上に、前記の重合体溶液を、アプリケーターを用いて塗工して、重合体溶液の層を形成した。その後、85℃オーブンで10分ほど乾燥させて、溶媒を蒸発させることにより、厚み10μm程度の重合体膜と未延伸フィルムとを備える試料フィルムを得た。
 この試料フィルムを位相差計(Axometrics社製)のステージに設置し、測定波長590nmにおいて試料フィルムの面内レターデーションRe0を測定した。未延伸フィルムは光学的に等方性のフィルムであるので、測定される面内レターデーションRe0は、重合体膜の面内レターデーションRe0を表す。測定の結果、面内レターデーションRe0はRe0≦1nmであったので、nx(P)≧ny(P)を満たすと確認できた。
 その後、重合体膜の遅相軸をステージの回転軸としてステージを40°傾けて、試料フィルムの厚み方向に対して40°の角度をなす傾斜方向でのレターデーションRe40を測定した。そして、この測定により、重合体膜の遅相軸方向を測定した。「遅相軸方向」が「ステージの回転軸」と垂直であれば、nz(P)>nx(P)であると判定でき、逆に、「遅相軸方向」が「ステージの回転軸」と平行であれば、ny(P)>nz(P)であると判定できる。測定の結果、遅相軸方向は、ステージの回転軸に垂直であったため、重合体膜の屈折率nx(P)及びnz(P)はnz(P)>nx(P)を満たすと判定できた。
 したがって、ポリ(9-ビニルカルバゾール)は、このポリ(9-ビニルカルバゾール)の溶液を用いた塗工法により重合体膜を形成した場合に、その重合体膜の屈折率がnz(P)>nx(P)≧ny(P)を満たすことが確認された。したがって、ポリ(9-ビニルカルバゾール)は、ポジC重合体に該当することが確認された。
[参考例4:フマル酸ジイソプロピルとケイ皮酸エステルの共重合体がポジC重合体に該当することの確認]
 ポリ(9-ビニルカルバゾール)の代わりに、フマル酸ジイソプロピルとケイ皮酸エステルの共重合体を用いた。以上の事項以外は、参考例3と同様にして、重合体膜を形成し、その重合体膜の屈折率がnz(P)>nx(P)≧ny(P)を満たすことを確認した。したがって、フマル酸ジイソプロピルとケイ皮酸エステルの共重合体は、ポジC重合体に該当することが確認された。
[参考例5~9]
 評価用液晶化合物としての光重合性の順波長分散液晶化合物「LC242」(CN点は66℃)、前記式(B2)で表される光重合性の逆波長メソゲン化合物、光重合開始剤(BASF社製「Irgacure379EG」)3重量部、及び、界面活性剤(DIC社製「メガファックF-562」)0.3重量を混合し、更に、溶媒としてシクロペンタノン及び1,3-ジオキソランの混合溶媒(重量比シクロペンタノン:1,3-ジオキソラン=4:6)を、固形分が22重量%になるように加え、50℃に加温し溶解させた。この際、順波長分散液晶化合物「LC242」の量、及び、前記式(B2)で表される逆波長メソゲン化合物の量は、下記表4に示す通りにした。得られた混合物を、孔径0.45μmのメンブレンフィルターでろ過して、液状の評価用混合物を得た。
 基材上に、前記の評価用混合物を塗布及び乾燥させて、基材及び評価用混合物の層を備えるサンプルフィルムを得た。このサンプルフィルムをホットステージ(メトラートレンド社製)上に設置した。偏光顕微鏡によってサンプルフィルムを観察しながら、サンプルフィルムを昇温させた。そして、評価用混合物の層の液晶相への相転移が観察された場合、評価用混合物が液晶性を示すと判定し、相転移が観察されない場合、評価用混合物が液晶性を示さないと判定した。
 さらに、液状の液晶組成物の代わりに前記の評価用混合物を用いたこと以外は、実施例3で説明した支持体フィルム及び位相差層を備える複層フィルムの製造方法と同様にして、前記の評価用混合物から形成された位相差層を備える複層フィルムを得た。得られた複層フィルムの位相差層のレターデーションを、上述した方法で測定した。
 前記の参考例5~9の結果を、下記の表4に示す。表4において、略称の意味は、下記のとおりである。
 Re(450)/Re(550):波長450nm及び550nmにおける面内レターデーションRe(450)及びRe(550)の比。
 Re(650)/Re(550):波長550nm及び650nmにおける面内レターデーションRe(650)及びRe(550)の比。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000047
 参考例9から分かるように、前記式(B2)で表される逆波長メソゲン化合物は、単独では液晶性を示さない化合物である。
 また、逆波長メソゲン化合物を含まない参考例5の位相差層のレターデーション比Re(450)/Re(550)よりも、逆波長メソゲン化合物を含む参考例6~8の位相差層のレターデーション比Re(450)/Re(550)の方が小さいことから、式(B2)で表される逆波長メソゲン化合物は、ホモジニアス配向した評価用混合物において逆波長分散性の面内レターデーションを示すことが確認された。
 100 有機EL表示装置
 110 有機EL素子
 120 光学異方性積層体
 121 位相差層
 122 光学異方性層
 130 直線偏光子
 200 有機EL表示装置
 210 有機EL素子
 220 λ/4波長板
 230 直線偏光子
 240 光学異方性積層体
 241 位相差層
 242 光学異方性層
 300 液晶表示装置
 310 光源
 320 光源側直線偏光子
 330 液晶セル
 340 視認側直線偏光子
 350 光学異方性積層体
 351 位相差層
 352 光学異方性層

Claims (21)

  1.  重合体と、配向状態が固定されていてもよいメソゲン骨格を有する化合物とを含む光学異方性層であって、
     前記重合体は、前記重合体の溶液を用いた塗工法により前記重合体の膜を形成した場合に、前記膜の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率nx(P)、前記膜の前記面内方向であって前記nx(P)の方向に垂直な方向の屈折率ny(P)、及び、前記膜の厚み方向の屈折率nz(P)が、nz(P)>nx(P)≧ny(P)を満たすものであり、
     前記メソゲン骨格を有する化合物が;液晶性を示し、且つ、ホモジニアス配向した場合に逆波長分散性の面内レターデーションを示す第一化合物;並びに、単独では液晶性を示さない第二化合物;からなる群より選ばれる少なくとも1種類の化合物であり、
     前記第二化合物が、ホモジニアス配向した場合に順波長分散性の面内レターデーションを示す評価用液晶化合物に前記第二化合物を、前記評価用液晶化合物及び前記第二化合物の合計100重量部に対して30重量部~70重量部の少なくともいずれかの割合で混合した混合物が、液晶性を示し、且つ、前記混合物がホモジニアス配向した場合に前記第二化合物が逆波長分散性の面内レターデーションを示すものであり、
     前記光学異方性層の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率nx(A)、前記光学異方性層の前記面内方向であって前記nx(A)の方向に垂直な方向の屈折率ny(A)、及び、前記光学異方性層の厚み方向の屈折率nz(A)が、nz(A)>nx(A)≧ny(A)を満たし、
     波長450nmにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A450)、波長550nmにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A550)、及び、波長650nmにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A650)が、下記式(1)及び(2):
     0.50<Rth(A450)/Rth(A550)<1.00  (1)
     1.00≦Rth(A650)/Rth(A550)<1.25  (2)
     を満たす、光学異方性層。
  2.  前記メソゲン骨格を有する化合物が、前記メソゲン骨格を有する化合物の分子中に、主鎖メソゲン骨格と、前記主鎖メソゲン骨格に結合した側鎖メソゲン骨格とを含む、請求項1記載の光学異方性層。
  3.  前記メソゲン骨格を有する化合物が、下記式(I)で表される、請求項1又は2記載の光学異方性層。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    (前記式(I)において、
     Y~Yは、それぞれ独立して、化学的な単結合、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR-C(=O)-、-C(=O)-NR-、-O-C(=O)-NR-、-NR-C(=O)-O-、-NR-C(=O)-NR-、-O-NR-、又は、-NR-O-を表す。ここで、Rは、水素原子又は炭素数1~6のアルキル基を表す。
     G及びGは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、炭素数1~20の二価の脂肪族基を表す。また、前記脂肪族基には、1つの脂肪族基当たり1以上の-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR-C(=O)-、-C(=O)-NR-、-NR-、又は、-C(=O)-が介在していてもよい。ただし、-O-又は-S-がそれぞれ2以上隣接して介在する場合を除く。ここで、Rは、水素原子又は炭素数1~6のアルキル基を表す。
     Z及びZは、それぞれ独立して、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数2~10のアルケニル基を表す。
     Aは、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基を表す。
     Aは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルキニル基、-C(=O)-R、-SO-R、-C(=S)NH-R、又は、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基を表す。ここで、Rは、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、又は、炭素数5~12の芳香族炭化水素環基を表す。Rは、炭素数1~20のアルキル基、炭素数2~20のアルケニル基、フェニル基、又は、4-メチルフェニル基を表す。Rは、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、又は、置換基を有していてもよい炭素数5~20の芳香族基を表す。前記A及びAが有する芳香環は、置換基を有していてもよい。また、前記AとAは、一緒になって、環を形成していてもよい。
     Aは、置換基を有していてもよい三価の芳香族基を表す。
     A及びAは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数3~30の二価の脂環式炭化水素基を表す。
     A及びAは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、炭素数6~30の二価の芳香族基を表す。
     Qは、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表す。
     mは、それぞれ独立に、0又は1を表す。)
  4.  前記メソゲン骨格を有する化合物が、前記メソゲン骨格を有する化合物の分子中に、ベンゾチアゾール環、並びに、シクロヘキシル環及びフェニル環の組み合わせ、からなる群より選ばれる少なくとも1種を含有する、請求項1~3のいずれか一項に記載の光学異方性層。
  5.  前記重合体が、ポリビニルカルバゾール、ポリフマル酸エステル及びセルロース誘導体からなる群より選ばれる少なくとも1種類の重合体である、請求項1~4のいずれか一項に記載の光学異方性層。
  6.  前記光学異方性層の全固形分における前記メソゲン骨格を有する化合物の比率が、20重量%~60重量%である、請求項1~5のいずれか一項に記載の光学異方性層。
  7.  波長590nmにおける前記光学異方性層の面内レターデーションRe(A590)、及び、波長590nmにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A590)が、下記式(3)及び(4):
     Re(A590)≦10nm  (3)
     -200nm≦Rth(A590)≦-10nm  (4)
     を満たす、請求項1~6のいずれか一項に記載の光学異方性層。
  8.  基材と、請求項1~7のいずれか一項に記載の光学異方性層とを備えた、光学異方性転写体。
  9.  請求項1~7のいずれか一項に記載の光学異方性層と、位相差層とを備え、
     前記位相差層の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率nx(B)、前記位相差層の前記面内方向であって前記nx(B)の方向に垂直な方向の屈折率ny(B)、及び、前記位相差層の厚み方向の屈折率nz(B)が、nx(B)>ny(B)≧nz(B)を満たす、光学異方性積層体。
  10.  前記位相差層が、脂環式構造含有重合体を含む延伸フィルム層である、請求項9記載の光学異方性積層体。
  11.  前記位相差層が、斜め延伸フィルム層である、請求項10記載の光学異方性積層体。
  12.  前記位相差層が、複層構造を有する延伸フィルム層である、請求項9~11のいずれか一項に記載の光学異方性積層体。
  13.  波長450nmにおける前記位相差層の面内レターデーションRe(B450)、波長550nmにおける前記位相差層の面内レターデーションRe(B550)、及び、波長650nmにおける前記位相差層の面内レターデーションRe(B650)が、下記式(5)及び(6):
     0.75<Re(B450)/Re(B550)<1.00  (5)
     1.01<Re(B650)/Re(B550)<1.25  (6)
     を満たす、請求項9記載の光学異方性積層体。
  14.  前記位相差層が、配向状態が固定されていてもよい、下記式(II)で表される位相差層用液晶化合物を含む、請求項9又は13記載の光学異方性積層体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    (前記式(II)において、
     Y~Yは、それぞれ独立して、化学的な単結合、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR-C(=O)-、-C(=O)-NR-、-O-C(=O)-NR-、-NR-C(=O)-O-、-NR-C(=O)-NR-、-O-NR-、又は、-NR-O-を表す。ここで、Rは、水素原子又は炭素数1~6のアルキル基を表す。
     G及びGは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、炭素数1~20の二価の脂肪族基を表す。また、前記脂肪族基には、1つの脂肪族基当たり1以上の-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR-C(=O)-、-C(=O)-NR-、-NR-、又は、-C(=O)-が介在していてもよい。ただし、-O-又は-S-がそれぞれ2以上隣接して介在する場合を除く。ここで、Rは、水素原子又は炭素数1~6のアルキル基を表す。
     Z及びZは、それぞれ独立して、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数2~10のアルケニル基を表す。
     Aは、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基を表す。
     Aは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルキニル基、-C(=O)-R、-SO-R、-C(=S)NH-R、又は、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基を表す。ここで、Rは、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、又は、炭素数5~12の芳香族炭化水素環基を表す。Rは、炭素数1~20のアルキル基、炭素数2~20のアルケニル基、フェニル基、又は、4-メチルフェニル基を表す。Rは、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、又は、置換基を有していてもよい炭素数5~20の芳香族基を表す。前記A及びAが有する芳香環は、置換基を有していてもよい。また、前記AとAは、一緒になって、環を形成していてもよい。
     Aは、置換基を有していてもよい三価の芳香族基を表す。
     A及びAは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数3~30の二価の脂環式炭化水素基を表す。
     A及びAは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、炭素数6~30の二価の芳香族基を表す。
     Qは、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表す。
     mは、それぞれ独立に、0又は1を表す。)
  15.  波長590nmにおける前記位相差層の面内レターデーションRe(B590)、波長590nmにおける前記光学異方性層の面内レターデーションRe(A590)、及び、波長590nmにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A590)が、下記式(7)、(8)及び(9):
     110nm≦Re(B590)≦170nm  (7)
     Re(A590)≦10nm  (8)
     -110nm≦Rth(A590)≦-20nm  (9)
     を満たす、請求項9~14のいずれか一項に記載の光学異方性積層体。
  16.  直線偏光子と、
     請求項1~7のいずれか一項に記載の光学異方性層、請求項8記載の光学異方性転写体、又は、請求項9~15のいずれか一項に記載の光学異方性積層体と、を備える、偏光板。
  17.  請求項16記載の偏光板を備える、画像表示装置。
  18.  請求項9~15のいずれか一項に記載の光学異方性積層体と、
     直線偏光子と、
     画像表示素子と、を、この順に備え、
     前記画像表示素子が、液晶セル又は有機エレクトロルミネッセンス素子である、画像表示装置。
  19.  直線偏光子と、
     請求項9~15のいずれか一項に記載の光学異方性積層体と、
     有機エレクトロルミネッセンス素子と、を、この順に備える、画像表示装置。
  20.  重合体、メソゲン骨格を有する化合物及び溶媒を含む塗工液を、支持面上に塗工して、塗工液層を得る工程と、
     前記塗工液層を乾燥させる工程と、を含む、光学異方性層の製造方法であって、
     前記重合体は、前記重合体の溶液を用いた塗工法により前記重合体の膜を形成した場合に、前記膜の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率nx(P)、前記膜の前記面内方向であって前記nx(P)の方向に垂直な方向の屈折率ny(P)、及び、前記膜の厚み方向の屈折率nz(P)が、nz(P)>nx(P)≧ny(P)を満たすものであり、
     前記メソゲン骨格を有する化合物が;液晶性を示し、且つ、ホモジニアス配向した場合に逆波長分散性の面内レターデーションを示す第一化合物;並びに、単独では液晶性を示さない第二化合物;からなる群より選ばれる少なくとも1種類の化合物であり、
     前記第二化合物が、ホモジニアス配向した場合に順波長分散性の面内レターデーションを示す評価用液晶化合物に前記第二化合物を、前記評価用液晶化合物及び前記第二化合物の合計100重量部に対して30重量部~70重量部の少なくともいずれかの割合で混合した混合物が、液晶性を示し、且つ、前記混合物がホモジニアス配向した場合に前記第二化合物が逆波長分散性の面内レターデーションを示すものであり、
     前記光学異方性層の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率nx(A)、前記光学異方性層の前記面内方向であって前記nx(A)の方向に垂直な方向の屈折率ny(A)、及び、前記光学異方性層の厚み方向の屈折率nz(A)が、nz(A)>nx(A)≧ny(A)を満たし、
     波長450nmにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A450)、波長550nmにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A550)、及び、波長650nmにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A650)が、下記式(1)及び(2):
     0.50<Rth(A450)/Rth(A550)<1.00  (1)
     1.00≦Rth(A650)/Rth(A550)<1.25  (2)
     を満たす、光学異方性層の製造方法。
  21.  請求項8記載の光学異方性転写体の光学異方性層と、位相差層とを、貼り合わせる工程と、
     前記光学異方性転写体の基材を剥離する工程と、を含む、光学異方性積層体の製造方法であって、
     前記位相差層の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率nx(B)、前記位相差層の前記面内方向であって前記nx(B)の方向に垂直な方向の屈折率ny(B)、及び、前記位相差層の厚み方向の屈折率nz(B)が、nx(B)>ny(B)≧nz(B)を満たす、光学異方性積層体の製造方法。
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