CN1088233A - 染料 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了式(1)的吡咯烷酮染料，式中各取 代基的定义如说明书中所述。该染料及染料混合物 在合成纤维纺织材料如聚酯上产生蓝色至绿色色 调。它们具有很好的染深性能和很好的耐光牢度及 耐湿牢度。

Description

本发明涉及吡咯烷酮染料，特别是4-氰基-5-二氰基亚甲基吡咯烷酮衍生物，其混合物，与其他类型染料的混合物，其对纺织材料染色的用途以及制备吡咯烷酮染料的方法。
各种类型的分散染料如蒽醌和偶氮染料已被用于将合成纤维纺织材料染成蓝色至绿色，但是这些染料中很少具有完全令人满意的性能，它们或对此材料的染深性能不好，温度变化的染色性能差，或没有足够的耐光牢度或耐湿牢度，或染色浴不稳定或色泽暗淡。
市场上在此色泽范围内的主要染料是蒽醌染料，C.I.Disperse  Blue  60，它对合成纤维纺织材料的染深性能、耐热性及其染浴稳定性均较差，而且其着色力弱，因此使用起来较昂贵。
GB2191498公开了一些对称的N，N-二C1-6烷基或取代的N-烷基吡咯啉染料，它们通常是差的染料，对合成纤维纺织材料的染深性能不好。
本发明提供了式（1）的吡咯烷酮染料：
Figure 931144493_IMG28
其中：
D是式（2）基团：
Figure 931144493_IMG29
或式（3）基团：
或式（4）基团：
Figure 931144493_IMG31
R1是各自可被任意取代的烷基、环烷基、芳基、链烯基或芳烷基;
R2是任意取代的C7-20烷基;或
R1和R2同与其相连的氮原子一起形成1-吡咯烷基或哌啶子基环：
R3是-H或各自可被任意取代的烷基、链烯基或芳烷基，-SO2-烷基，-SO2-芳基或-COR，其中R是-H或各自可被任意取代的烷基、苯基、环烷基或芳烷基;
R4是吸电子基团;
R6是任意取代的C1-6烷基;或
R1和R6同与其相连的氮原子一起形成1-吡咯烷基或哌啶子基环;
R7、R8、R9和R10各自独立地是H或是各自可被任意取代的烷基、环烷基、芳基、链烯基或芳烷基;
W是氧或硫;
Z是直键或N-R11，其中R11是H或任意取代的烷基，或芳基;
环A是除-NR1R2基外未被取代的或被1至4个其他基团取代;
环B是未取代的或被1至3个基团取代;
3-（4-（N，N-二正辛基氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯除外，
其条件是：
（a）当D是式（2）基团且R1和R2均为烯丙基时，R4不为-CN;
（b）当D是式（3）基团时，R1和R6不同，并且当R6是-C2H4-苯基、-C3H6-苯基和被-OH、-CN、-OCH3、-OC2H4OC2H5、-NHCOCH3、-O-苯基及-NHSO2CH3取代的乙基时，R1不为-C2H5、-C3H7或-C4H9;或
（c）R1和R6中至少一个是支链烷基。
本文所述的本发明的染料及混合物没有已知染料的缺点，并且对合成纤维纺织材料有很好的染深性能。
由R1代表的任意取代的烷基优选为C1-20烷基，较优选C1-12烷基且特别优选C1-8烷基。由R、R1、R7、R8、R9、R10和R11代表的任意取代的 环烷基优选为C4-8环烷基，较优选环己基。由R1、R7、R8、R9和R10代表的任意取代的芳基优选为苯基。由R1、R3、R7、R8、R9和R10代表的任意取代的链烯基优选为C2-10链烯基，较优选C2-6链烯基，特别优选C2-3链烯基如烯丙基。由R、R1、R3、R7、R8、R9和R10代表的任意取代的芳烷基优选为苯基C1-6烷基，较优选苯基C1-3烷基，特别优选苄基、苯乙基、氯苄基或硝基苄基。
由R2代表的任意取代的烷基优选为C7-15烷基，较优选C7-12烷基，特别优选C7-9烷基。
当R3是-SO2-烷基时，优选-SO2-C1-4烷基，当R3是-SO2-芳基时，优选-SO2-苯基或-SO2-（甲基）苯基。
由R3代表的任意取代的烷基优选为C1-6烷基，较优选C1-4烷基。
由R、R7、R8、R9和R10代表的任意取代的烷基优选为C1-20烷基，较优选C1-10烷基，特别优选C1-8烷基。
R3优选为-H，C1-4烷基、C2-3链烯基或苯基C1-3烷基，较优选-H或C1-4烷基，特别优选-H。
W优选为氧。
D优选为式（2）基团。
当任一基团R、R1、R2、R3、R6、R7、R8、R9、R10和R11被任意取代时，取代基优选地选自硝基、氰基、羟基、卤素（如-F、-Cl和-Br）、苯基、C4-8环烷基、烷基、烷氧基、烷氧烷氧基、烷基羰基、烷氧羰基、烷基烷氧羰基、烷氧基烷氧羰基、烷基羰基氧基、苯氧基烷基、烷氧羰基氧基、烷氧基烷氧羰基氧基、烷基羰基氧基、苯氧基烷氧羰基、-NR2、-COR和-CO2R，其中R如上所定义、-NHCO-烷基及-NHSO2-烷基，每一取代基中的每个烷基优选为C1-4烷基，每个烷氧基 优选为C1-4烷氧基。
由R、R1、R2、R3、R6、R7、R8、R9、R10和R11代表的烷基可以是直链或支链烷基。R1优选为C1-12烷基，较优选C1-8烷基，特别优选未取代的C1-8烷基;R2优选为C7-12烷基，较优选C7-9烷基，特别优选未取代的C7-9烷基;R6优选为未取代的C1-6烷基。D为式（2）基团时，优选R1和R2之一或两者是支链的，较优选支链在α-或β-位。优选R1和R2是不同的。D为式（3）基团时，优选R1和R6之一或两者是支链的，较优选支链在α-或β-位。优选R1和R6是不同的。
由R4代表的吸电子基团优选为-CN、-SO2F、-COOR5、-CON（R5）2、-SO2R5，其中R5是-H或对R1定义的任意基团，R4特别优选为-CN。R5优选为C1-4烷基。
当环A被1至4个其他基团取代或环B被1至3个其他基团取代时，这些取代基可以是氰基-C1-4烷基或如上对R所述的任意任选的取代基。环A优选为除-NR1R2基外未被取代，或被1至2个且更优选1个其他基团取代。环B优选为未取代的。
在D是式（4）且Z是直键或N-R11的式（1）染料中，优选R7和R8的至少一个是烷基且R1是支链烷基，或R7和R8均独立地是烷基。这种染料改进了耐光牢度。
在D是式（4）基团且Z是直键的式（1）染料中，形成式（4C）五员环：
其中R3、R4、R7、R8、R9、R10、W和环A如上所定义的这类染料是本发明优选的一小类染料。
优选的一小类式（1）染料是其中D为式（2）基团的染料：
R1是任意取代的烷基;
R2是任意取代的C7-20烷基;
R3是烷基或-H;
R4是-CN;
环A是除-NR1R2基外未被取代的;及
W是氧。
优选的另一小类式（1）染料是其中D为式（3）基团的染料：
R1是未取代的C1-8烷基;
R6是未取代的C1-6烷基;
R3是-H或烷基;
R4是-CN;
环A是除-NR1R2基外未被取代的;及
W是氧;
并且R1和R6是不同的或R1和R6的至少一个是支链烷基。
优选的另一小类式（1）染料是其中D为式（4）基团的染料：
R1是C1-8烷基;
R3是-H或是C1-4烷基;
R4是-CN;
R7、R8、R9和R10各自独立地是-H或烷基;
Z是直键;
W是氧;
环B是未取代的;
其中R7和R8的至少一个是烷基且R1是支链烷基，或R7和R8均独立地是烷基。
特别优选的一小类式（1）染料是其中D为式（2）基团的染料：
R1是未取代的C1-8烷基;
R2是未取代的C7-9烷基;
R3是-H;
R4是-CN;
环A是除-NR1R2基外未被取代的;及
W是氧。
特别优选的另一小类式（1）染料是其中D为式（2）基团的染料：
R1是正丙基或正丁基;
R2是1-甲基己基或2-乙基己基;
R3是-H;
R4是-CN;
环A是除-NR1R2基外未被取代的;及
W是氧。
当R3是H时，式（1）染料可以以式（1A）表示的互变异构形式存在：
Figure 931144493_IMG33
其中：R4和D如上所定义。
其中D为式（2）或（3）基团的式（1）染料的制备可以通过首先在碱如碱金属碳酸盐或碱土金属碳酸盐如K2CO3或CaCO3存在下使式（5）苯胺与式R1X化合物反应：
Figure 931144493_IMG34
其中环A如上所定义，R1如上所定义，X是卤素如-Cl、-Br或-I或其他离去基团如甲苯磺酸酯基、甲磺酸酯基及烷基磺酸酯基，然后在如上所述的碱存在下使其与式R2X或R6X化合物反应，其中R2、R6和X如上所定义，生成式（2A）或（3A）芳香胺：
此外，式（2A）和（3A）芳香胺可以通过式（5）苯胺与适当的酮或醛的还原性烷基化反应来制备。该还原性烷基化反应可以在惰性液体介质如醇或酯中，任选地在酸如脂族羧酸（如乙酸和丙酸）或芳族磺酸（如4-甲苯磺酸）存在下，任选地在升高的温度及压力下，用金属或载有金属的催化剂如钯或铂/炭和氢气来进行。此外可以使用还原剂如硼氢化钠。还原性烷基化反应之后可以按如上所述方法引入第二个烷基。
其中D为式（4）基团的式（1）染料的制备可以通过在如上所述的碱存在下使式（6）二氢吲哚或式（6）哌嗪与式R1X（其中R1和X如上所定义）化合 物反应，生成式（4A）化合物：
其中R7至R10，Z和环B如上所定义，
Figure 931144493_IMG37
其中D为式（4）基团且Z为直键的式（1）染料的制备也可以通过使式（5A）苯胺与如上所述的式R1X化合物反应。
Figure 931144493_IMG38
其中环B如上所定义，然后在液体介质如二甲基甲酰胺或四氢呋喃中，在碱如NaH或K2CO3存在下，使其与卤代烯烃（如3-氯-2-甲基丙烯）反应，生成N-亚烷基氨基苯，之后在液体介质如二甲苯中在路易斯酸如ZnCl2或质子传递酸如H3PC4或H2SO4存在下，在约140℃加热使其闭环，生成式（4A）化合物（其中Z是直键并且R7、R8、R9或R10中至少一个不是-H）。然后使式（2A）、（3A）或（4A）化合物之一与式（7）的3-卤代吡咯反应生成式（1）化合物，
Figure 931144493_IMG39
其中R3、R4和W如上所定义，X优选为卤素如-Cl或-Br。该反应可以在液体介质如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、四氢噻吩砜、N-甲基吡咯烷酮、乙腈、甲苯或四氢呋喃或其任意混合物中，在-20℃至50℃的温度下进行。可以通过任何适宜的方法分离产物，如将反应混合物倒入冰水混合物中，并过滤分离沉淀的产物。可以通过任何适宜的方法纯化产物，如研制或用有机液体特别是醇类（如甲醇、乙醇）和酯类（如乙酸乙酯）或其混合物重结晶。
式（7）的3-卤代-2-氧代吡咯可以在-20℃至50℃的温度下在液体介质如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二乙基乙酰胺、二甲亚砜、四氢噻吩砜、N-甲基吡咯烷酮、乙腈或四氢呋喃中，通过式（8）或（8A）表示的化合物与卤化剂如磷酰氯、三氯化磷、五氯化磷、亚硫酰氯或碳酰氯进行卤代反应来制备。产物用于制备如上所述的式（1）化合物可以不用分离以提高产率，或者可以通过蒸出液体介质分离出产物。
Figure 931144493_IMG40
此外，在液体介质如甲苯中，在卤化剂如磷酰氯存在下，式（2A）、（3A）或（4A）化合物可以直接与式（8）、（8A）和（8B）所表示的化 合物反应。
式（8）或（8A）所表示的化合物的制备可以通过在碱存在下，如碱金属醇盐优选钠或钾C1-6醇盐并特别优选钠或钾的甲醇盐、乙醇盐、正或异丙醇盐、正或异或叔丁醇盐，在液体介质优选醇如甲醇、乙醇、正或异丙醇、正或异或叔丁醇中，在液体介质优选醇如甲醇、乙醇、正或异丙醇、正或异或叔丁醇中，在10℃到60℃的温度下将草酸二乙酯与式（9）化合物反应来制备。
Figure 931144493_IMG41
其中R4如上所定义。可以通过冷却反应混合物并过滤收集来分离产物。
式（9）化合物可以通过丙二腈与式（10）化合物
其中R4如上所定义，在碱如甲醇钠存在下在液体介质如甲醇中在-20℃至60℃的温度下反应来制备。可以通过过滤分离产物。
其中R3和R13不是H的式（1）和式（11）染料的制备，可以在液体介质优选在酰胺如二甲基甲酰胺或醚如四氢呋喃或乙醚中，在碱优选碱金属碳酸盐如碳酸钾或碱金属氢化物如氢化钠存在下，在0℃至120℃的温度下，使其中R3和R13是-H的相应的式（1）或式（11）染料与适当的烷基化或酰基化剂反应。当R3是烷基时，合适的烷基化剂是烷 基卤，优选烷基碘、烷基溴或烷基氯。当R3是链烯基时，合适的烷基化剂是卤代烯烃，优选溴代烯烃。当R3是芳烷基时，合适的烷基化剂是芳烷基卤化物，优选芳烷基溴。当R3是-COR并且R是烷基、苯基或环烷基时，合适的酰基化剂是酰氯或酸酐。可以通过蒸发液体介质或过滤将这些染料从反应混合物中分离出来。
本发明的另一方面提供了两种或更多种式（1）染料的混合物，其中R、R1至R10（包括R1和R10在内）、D、W、环A和环B如上所定义。
本发明的另一方面提供了一种或多种式（1）染料和一种或多种式（11）染料的混合物：
Figure 931144493_IMG42
其中：
R、R1至R10（包括R1和R10在内）、D、W、环A和环B如上所定义;
R12和R14各自独立地是烷基、链烯基、烷氧基烷基、链烯氧基烷基、芳氧基烷基、芳烷基、烷氧羰基烷基或芳氧基烷氧羰基烷基;及
R13是-H、烷基、链烯基、芳烷基、烷氧羰基烷基、芳氧基烷氧羰基烷基或氰基烷基。
本发明的另一方面提供了两种或更多种式（11）染料的混合物，其中R4、R12、R13和R14及环A如上所定义。
当R12、R13或R14是烷基时，优选为C1-10烷基，较优选C1-6烷基。当R12、R13或R14是链烯基时，优选为C2-6链烯基，较优选C2-3链烯基，特别优选烯丙基。当R12或R14是烷氧基烷基时，优选为C1-6烷氧基C1-6烷基，较优选C1-6烷氧基C1-4烷基，特别优选C1-6烷氧基乙基。当R12或R14是链烯氧基烷基时，优选为C2-6链烯氧基C1-6烷基，较优选C2-4链烯氧基C1-4烷基，特别优选烯丙氧基乙基。当R12或R14是芳氧基烷基时，优选苯氧基C1-6烷基，较优选苯氧基C1-4烷基，特别优选苯氧基乙基，当R12、R13或R14是芳烷基时，优选苯基C1-6烷基，较优选苯基C1-3烷基，特别优选苄基、氯代苄基、硝基苄基及苯乙基。当R12、R13或R14是烷氧羰基烷基时，优选C1-6烷氧羰基C1-6烷基，较优选C1-6烷氧羰基C1-3烷基。当R12、R13或R14是芳氧基烷氧羰基烷基时，优选苯氧基C1-6烷氧羰基C1-6烷基，较优选苯氧基C1-4烷氧羰基C1-4烷基，特别优选苯氧基乙氧羰基C2-3烷基。当R13是氰基烷基时，优选氰基C1-6烷基，较优选氰基C1-4烷基，特别优选氰基C1-2烷基。可以按类似于上述制备式（1）化合物的方法制备式（11）化合物。
两种或更多种不同的式（1）染料的混合物或一种或多种式（1）染料和一种或多种式（11）染料的混合物，与单一染料的性能相比通常表现出在染色性能方面的改善，如对合成纤维纺织材料染深性能的改善。
可以按比例将2.5至97.5%的一种式（1）染料与97.5至2.5%的不同的式（1）染料或式（11）染料混合。不同的式（1）染料的混合物优选地包括2.5至50%、较优选2.5至30%、特别优选2.5至20%的一种式（1）染料与分别为97.5至50%、97.5至70%及97.5至80%的不同的式（1）染料。
式（1）和式（11）染料的混合物优选包括2.5至50%、较优选2.5至 30%、特别优选2.5至20%的式（11）染料和分别为97.5至50%、97.5至70%及97.5至80%的式（1）染料。
优选的染料混合物包括上述优选和特别优选的小类染料。
R13优选为-H或烷基，较优选-H。R12优选为C1-8烷基。R14优选为C1-8烷基或苯基-C1-3烷基。
另一优选的染料混合物包括其中D是式（2）基团、W是氧、R4是-CN、R3是-H、环A是未取代的、R1是正丁基或正丙基及R2是1-甲基己基或2-乙基己基的式（1）染料和其中R4是-CN、R13是-H、R12是正丙基或正丁基或正戊基、R14是-（CH2）3-苯基或正丙基或正丁基或正戊基及环A是未取代的式（11）染料。
另一优选的染料混合物包括两种或更多种式（11）染料，其中R4是-CN，R13是-H，R12是正丙基、正丁基或正戊基，R14是-（CH2）3-苯基、正丙基、正丁基或正戊基。
另一优选的染料混合物包括其中D是式（2）基团、W是氧、R4是-CN、R3是-H、环A是未取代的、R1是正丁基或正丙基及R2是1-甲基己基或2-乙基己基的式（1）染料和其中D是式（2）基团、W是氧、R4是-CN、R3是-H、环A是未取代的、R1是正戊基或正己基或正庚基或正辛基及R2是1-甲基己基或2-乙基己基的式（1）染料。
特别优选的染料混合物包括3-（4-（N-乙基-N-2-乙基己基氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯和3-（4-N-正丁基-N-2-乙基己基氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯;3-（4-N-正丙基-N-2-乙基己基氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯和3-（4-（N，N-二正丙基氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯;及3-（4-（N-丁 基）-N-（1-甲基己基）氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯和3-（4-（N，N-二正丁基氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯。
此外，本发明的染料可以与其他类的分散染料如单偶氮、二偶氮、三偶氮、蒽醌、苯并二呋喃酮、次甲基染料、quinphthalone硝基染料、黄酮类、二氧代吡咯、二羟基环丁烯二酮锂（squarilium）、香豆素、萘二甲酰亚胺、萘并内酰胺、三苯二噁嗪、靛苯胺、靛酚和腙混合，特别是与黄色染料如单偶氮、次甲基染料、quinphthalone、硝基染料、黄酮类及腙混合，产生绿色调。
染料混合物可以通过将单一染料简单地混合在一起来制备，或者可以通过共合成或共结晶来制备。可以通过使式（3）化合物与两种或更多种不同的烷基卤反应来进行共合成，式（3）中R1或R2之一为H，而R1或R2的另一个如上所定义。
本发明的染料可用于纺织材料特别是合成纤维纺织材料的染色，尤其是聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚酰胺如聚己二酰己二胺，聚氨酯高弹体，乙酸纤维素和三乙酸纤维素。染料也可用于给包括一种或多种合成纤维纺织材料以及其他类型纤维如聚酯棉、聚酯羊毛及聚酯粘胶纤维混纺纱的纤维混纺纱染色。这些用途构成了本发明的另一方面。纺织材料可以是长丝、散纤维、纱线形式，或者可以是机织织物或针织物形式。任选地与其他分散染料在一起的本发明染料可以被应用到合成纤维纺织材料上，所用方法是用于将分散染料应用到这种纺织材料上的方法，如浸染法、连续染色、印花和拔染印花工艺，并使用在进行这些工艺中常用的条件和添加剂。本发明染料通常是染浴稳定的并在聚酯上产生蓝至绿色 调，它们具有良好的染深性能、温度变化上染性能及耐光牢度与耐湿牢度。
通过下列实施例进一步说明本发明，其中所有份数及百分数均按重量计。在下列实施例中给出的NMR分析中，m＝多重峰，s＝单重峰，d＝双重峰，tr＝三重峰，bs＝宽单峰，q＝四重峰。
实施例1
3-（4-（N-丁基-N-2-乙基己基氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯的制备
ⅰ）4-氰基-5-二氰基亚甲基-3-羟基-2-氧代-2，5-二氢吡咯二钠盐的制备。
将钠金属（6.9份）分小批经约1小时加到无水乙醇（130份）中，使温度升到约60℃。将这样形成的乙醇钠溶液冷却至30℃，并在约10分钟内加入草酸二乙酯（22.5份），同时保持温度在30℃至35℃。在约15分钟内加入丙二腈二聚物（19.7份，得自Lonza  Chemicals），同时保持温度在35℃至40℃。
将反应混合物加热到60℃维持30分钟，然后冷却到环境温度。过滤收集沉淀产物，用乙醇洗涤并在50℃干燥，得到4-氰基-5-二氰基亚甲基-3-羟基-2-氧代-2，5-二氢吡咯二钠盐（33份，96%）。
ⅱ）将4-氰基-5-二氰基亚甲基-3-羟基-2-氧代-2，5-二氢吡咯二钠盐（3.5份）在无水N，N-二甲基甲酰胺（20份）中搅拌并冷却到0℃至5℃，然后向其中滴加磷酰氯（6.9份）并保持温度在0℃至5℃。将反应混合物搅拌3小时，然后向其中滴加N-丁基-N-2-乙基己基苯胺（7.8份）的无水N，N-二甲基甲酰胺（10份）和吡啶（3份）的溶液，并保持温度在0℃至5℃维持24小时。将反应混合物倒入冰水混合物（200份） 中，并在0℃至5℃的温度搅拌2小时，然后滤出固体。用甲醇使固体悬浮并过滤，然后溶于丙酮中并加入水产生沉淀，过滤收集固体。固体悬浮于热甲醇中并过滤收集，然后在50℃干燥，得到3-（4-（N-丁基-N-2-乙基己基氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯（1.3份，20%）m.p.195℃，λmax（CH2Cl2）660nm
实施例2
3-（4-（N-丁基-N-（1-甲基己基）氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯的制备。
ⅰ）在1升高压釜中装有苯胺（100份），2-庚酮（220份）、4-甲苯磺酸（6份）和3%钯/炭（5份）的混合物，向其中通入氢气至80大气压，并在150℃加热40小时，冷却的反应混合物用乙酸乙酯稀释，过滤，用1N盐酸（6×200份）和水（2×200份）洗涤，分出乙酸乙酯并干燥（MgSO4），然后蒸发得到N-（1-甲基己基）苯胺（76份，37%）。
ⅰa）用另一种方法，N-（1-甲基己基）苯胺可按如下方法制备：向冰冷搅拌的苯胺（28份），庚-2-酮（69份）和丙酸（9份）混合物中以可保持温度低于5℃的速度分批加入硼氢化钠（9.8份）。使反应混合物温热至室温并搅拌过夜。将反应混合物倒入冰水混合物中，用乙酸乙酯萃取，有机相用水、2%盐酸和水洗涤。将干燥的有机相蒸发得到N-（1-甲基己基）苯胺（53.5份，93%）。
ⅱ）将N-（1-甲基己基）苯胺（76份）、1-溴丁烷（66份）、无水碳酸钾（65份）和二甲基甲酰胺（DMF）（150份）的混合物搅拌加热回流41小时。再加入一定量的1-溴丁烷（44份），将混合物搅拌加热回流19小时。将冷却的混合物倒入水（400份）中，分出有机相。水相用甲苯 萃取，合并有机相和甲苯萃取液，用水（2×100份）洗涤后蒸发，得到N-丁基-N-（1-甲基己基）苯胺（72.8份，44%），将其通过真空蒸馏纯化，得到N-丁基-N-（1-甲基己基）苯胺，b.p.73-80℃/2.6mmHg。
ⅱa）此外按下述方法可以制备N-丁基-N-（1-甲基己基）苯胺：
将N-丁基苯胺（7.45份）无水碳酸钾（7.5份）、2-溴庚烷（13.5份）和DMF（25份）的混合物在130℃搅拌86小时，反应混合物倒入水中，用盐饱和并用乙酸乙酯萃取。有机相用水洗涤、干燥（MgSO4）并蒸发，得到N-丁基-N-（1-甲基己基）苯胺（11.8份，约60%浓度）。在进一步使用之前将乙酸酐（10份）加入该物质中。
ⅲ）将4-氰基-5-二氰基亚甲基-3-羟基-2-氧代-2，5-二氢吡咯二钠盐（23份）和无水N，N-二甲基甲酰胺（180份）的搅拌混合物冷却到-5℃至-10℃，加入含有乙酸酐的N-正丁基-N-（1-甲基己基）苯胺（27%，37份）中，然后滴加磷酰氯（26份），同时保持温度低于-5℃。使混合物温热至室温并搅拌20小时。将反应混合物倒入搅拌着的冰水混合物（400份）中，加入丙酮（400份）后滤出固体。将固体用温水（40℃）重复洗涤，然后在50℃干燥，得到3-（4-（N-丁基-N-（1-甲基己基）氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯（26.8份，65%）。将此物质的少量样品悬浮于沸腾的甲醇中，过滤收集，用甲醇洗涤并在50℃干燥，得到3-（4-（N-正丁基-N-（1-甲基己基）氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯，m.p.188℃;
λmax（CH2Cl2）662nm（E max 60231）;M/Z（KI）415（M+，20%），400（15），372（12），344（100），288（33）和272（25）.
实施例3
3-（4-（N-（2-乙基己基）-N-丙基氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯的制备。
ⅰ）将N-丙基苯胺（24份）、2-乙基己基溴（58份）、无水碳酸钾（42份）和无水N，N-二甲基甲酰胺（50份）的混合物在125℃搅拌16小时。将冷却的反应混合物倒入水（250份）中，分出有机相并用水（2×200份）洗涤，在90℃及15mmHg下干燥，得到N-（2-乙基己基）-N-丙基苯胺（49份，89%）。向其中加入乙酸酐使总量为69.5份。
ⅰa）此外，可按如下方法制备N-（2-乙基己基）-N-丙基苯胺：
将苯胺（18.6份）、2-乙基己基溴（42.4份）、无水碳酸钾（30.3份）和无水N，N-二甲基甲酰胺（100份）的混合物在75℃搅拌24小时。冷却的混合物过滤，用二氯甲烷稀释并用2N盐酸（100份）洗涤。将有机相蒸发，得到油状物，将其用石油醚和水研制，得到N-（2-乙基己基）苯胺（18份，43%）。
将N-（2-乙基己基）苯胺（8.9份）、1-溴丙烷（7.4份）、无水碳酸钾（11份）和N，N-二甲基甲酰胺（30份）的混合物在125℃搅拌24小时。再加入一定量的1-溴丙烷（5份），混合物在125℃再搅拌18小时。将冷却的混合物过滤并倒入水中。产物萃取到二氯甲烷中并蒸发，得到N-（2-乙基己基）-N-丙基苯胺（8.9份，78%），在使用之前使其与乙酸酐反应以除去任何未反应的起始原料。
ⅱ）将4-氰基-5-二氰基亚甲基-3-羟基-2-氧代-2，5-二氢吡咯二钠盐（29.9份）和无水N，N-二甲基甲酰胺（150份）的搅拌混合物冷却到-10℃，加入含有30%乙酸酐的N-（2-乙基己基）-N-丙基苯胺（63份），然后滴加磷酰氯（34份），同时保持温度低于-5℃。使混合物温 热至室温并搅拌20小时。将反应混合物倒入搅拌着的冰水（200份）和丙酮（200份）混合物中，然后搅拌0.5小时。滤出固体，用热水洗涤并真空干燥，得到3-（4-（N-（2-乙基己基）-N-丙氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯（48.5份，90%）。
将此物质的少量样品悬浮于沸腾的甲醇中，过滤收集，用甲醇洗涤并在60℃干燥，得到3-（4-（N-（2-乙基己基）-N-丙氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯，m.p.188.7℃;
λmax（CH2Cl2）659nm（E max 61612）;M/Z（EI）415（M+，15%），316（100）和274（30）.
实施例4
3-（4-（N-乙基-N-2-乙基己基氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯的制备
用与实施例3  ⅱ）相同的方法，由N-乙基-N-2-乙基己基苯胺制备3-（4-（N-乙基-N-2-乙基己基氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯。
实施例5
含有约75%的3-（4-（N-乙基-N-（2-乙基己基）氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯和25%的3-（4-（N-丁基-N-（2-乙基己基）氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯的混合物的制备
在50℃，将3-（4-（N-乙基-N-（2-乙基己基）氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯（0.6份）和3-（4-（N-丁基-N- （2-乙基己基）氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯（0.2份）的混合物溶于N，N-二甲基甲酰胺（25份）中。将溶液倒入冰水（100份）和丙酮（25份）的混合物中，过滤收集产物。用水洗涤产物并在50℃干燥，得到上述混合物（0.76份）。
实施例6
3-（4-（N-（2-乙基己基）-N-（3-苯基丙基）氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯的制备
ⅰ）用与实施例3ⅰa）相同的方法，由N-（2-乙基己基）苯胺（如实施例3ⅰa））和3-苯基丙基溴（代替1-溴丙烷）制备N-（2-（乙基己基）-N-（3-苯基丙基）苯胺。
ⅱ）用与实施例3ⅱ）相同的方法，由N-（2-乙基己基）-N-（3-苯基丙基）苯胺制备3-（4-（N-（2-乙基己基）-N-（3-苯基丙基）氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯。该物质表现出下列特性：λmax
（CH2Cl2）659nm（E max 55428）和δH（250 MH2，CDCl3）0.8-0.95（m，6H），1.20-1.40（m，8H），1.7-1.8（m，1H），1.9-2.1（m，2H），2.65（t，2H），3.40（d，2H），3.50（t，2H），6.65（d，2H），7.1-7.45（m，5H），8.3（s，1H）和8.5（d，2H）ppm.
实施例7
3-（4-（N-正庚基-N-（1-甲基丙基）氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯的制备
ⅰ）用与实施例2ⅱ）相同的方法，由苯胺和2-溴丁烷制备N-（1- 甲基丙基）苯胺。
ⅱ）用与实施例2ⅱ）相同的方法，由N-（1-甲基丙基）苯胺和1-正庚基溴制备N-正庚基-N-（1-甲基丙基）苯胺。
ⅲ）用与实施例3ⅱ）相同的方法，由N-正庚基-N-（1-甲基丙基）苯胺制备3-（4-（N-正庚基-N-（1-甲基丙基）氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯。该物质表现出下列特性：λmax（CH2Cl2）661nm
（E max 51623）;和δH（250 MH2，CDCl3），0.8-1.0（m，6H），1.2-1.45（m，9H），1.5-1.75（m，6H），3.25-3.35（m，2H），4.05-4.15（m，1H），6.85（d，2H），8.40（s，1H）和8.55（d，2H）.
实施例8
3-（4-（N-（1-乙基戊基）-N-丁基氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯的制备
ⅰ）用与实施例2ⅰ）相同的方法，由苯胺和庚-3-酮制备N-（1-乙基戊基）苯胺。
ⅱ）用与实施例2ⅱ）相同的方法，由N-（1-乙基戊基）苯胺和溴丁烷制备N-（1-乙基戊基）-N-丁基苯胺。
ⅲ）用与实施例2ⅲ）相同的方法，由N-（1-乙基戊基）-N-丁基苯胺制备3-（4-（N-（1-乙基戊基-N-丁基）氨基苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯。该物质表现出下列特性;λmax（CH2Cl2）663nm（ε67911）。
实施例9
3-（4-（N-（1-乙基-3-甲基戊基）-N-丙基氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯的制备
ⅰ）用与实施例2ⅰ）相同的方法，由苯胺和5-甲基庚-3-酮制备N-（1-乙基-3-甲基戊基）苯胺。
ⅱ）用与实施例2ⅱ）相同的方法，由N-（1-乙基-3-甲基戊基）苯胺和1-溴丙烷制备N-（1-乙基-3-甲基戊基）-N-丙基苯胺。
ⅲ）用与实施例2ⅲ）相同的方法，由N-（1-乙基-3-甲基戊基）-N-丙基苯胺制备3-（4-（N-（1-乙基-3-甲基戊基）-N-丙氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯。该产物表现出下列特性：λmax
（CH2Cl2）662nm and M/Z（EI）415（M+，18%），386（100）and 344（97）.
实施例10
3-（4-（N-乙基-N-（1-甲基己基）氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯的制备
ⅰ）用与实施例3ⅰ）相同的方法，由N-乙基苯胺和2-溴庚烷制备N-乙基-N-（1-甲基己基）苯胺。
ⅱ）用与实施例2ⅲ）相同的方法，由N-乙基-N-（1-甲基己基）苯胺制备3-（4-（N-乙基-N-（1-甲基己基）氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯。该物质表现出下列特性：
λmax（CH2Cl2）660nm and δH（250 MHZ，d6DMSO）0.80（t，3H），1.15-1.33（m，12H），1.50-1.70（m，2H），3.48-3.55（m，2H），4.25-4.35（m，1H），7.10（d，2H），8.35（d，2H）和12.50（s，1H）.
实施例11
3-（4-（N-1-甲基己基-N-丙基）氨基苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯的制备
ⅰ）用与实施例2ⅱ）相同的方法，由N-（1-甲基己基）苯胺（如实施例2ⅰ））和1-溴丙烷制备N-（1-甲基己基）-N-丙基苯胺。
ⅱ）用与实施例2ⅲ）相同的方法，由N-（1-甲基己基）-N-丙基苯胺制备3-（4-（N-（1-甲基乙基）-N-丙基）氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯。该物质表现出下列特性：λmax（CH2Cl2）661nm和δH
（250 MHZ，d6DMSO），0.80（t，3H），0.90（t，3H），1.1-1.25（m，9H），1.4-1.6（m，4H），3.25-3.45（m，2H），4.25-4.35（m，1H），7.10（d，2H），8.30（d，2H）和12.5（s，1H）.
实施例12
3-（4-（N-正庚基-N-（1-甲基丁基）氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯的制备
ⅰ）用与实施例2ⅰa）相同的方法，由苯胺和丙-2-酮制备N-（1-甲基丁基）苯胺。
ⅱ）用与实施例2ⅱ）相同的方法，由N-（1-甲基丁基）苯胺和1-庚基溴制备N-正庚基-N-（1-甲基丁基）苯胺
ⅲ）用与实施例2ⅲ）相同的方法，由N-正庚基-N-（1-甲基丁基）苯胺制备3-（4-（N-正庚基-N-（1-甲基丁基）氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯。该物质表现出下列特性：λmax（CH2Cl2）：
661nm（E max 59779）和δH（250MHZ，CDCl3）0.90-1.00（m，6H），1.20-1.40（m，11H），1.45-1.65（m，6H），3.35-3.45（m，2H），4.10-4.20（m，1H），6.85（d，2H），8.35（s，1H）和8.55（d，2H）ppm.
实施例13-61
实施例13-61是其中R4是-CN、R3是H、W是氧及D是式（2）基团的式（1）染料，其制备是用实施例1、2或3的方法。当环A中存在非-H取代基时，其位置以相对于4-NR1R2基团来表示。
Figure 931144493_IMG43
Figure 931144493_IMG44
Figure 931144493_IMG45
Figure 931144493_IMG46
Figure 931144493_IMG47
Figure 931144493_IMG48
Figure 931144493_IMG49
实施例62-63
实施例62-63是其中R4是-CN、R3是-H、W是氧及D是式（3）基团的式（1）染料，其制备是用实施例1的方法。
环A
实施例 R1R6取代基 鉴定/分析
62 n-C4H9-CH2-环已基 全H δH(250MHz,CDCl3),
0.75-0.95(m,3H),0.95-
1.05(m,2H),1.10-
1.50(m,10H),1.65-
1.80(m,3H),3.20-
3.30(d,2H),3.45-
3.55(tr,2H),6.70-
6.85(d,2H),8.50-
8.60(d,2H),8.65(s,1H)
63 n-C5H112-甲基环已基 全H δH(250MHz,CDCl3),
0.85-1.0(m,6H),1.15-
1.50(m,10H),1.65-1.85
(m,2H),1.85-2.00
(m,2H),2.15-2.40
(m,1H),3.25-3.55
(m,2H),3.90-4.05
(m,1H),6.70-6.85
(d,2H),8.40-8.55
(d,2H),8.80(s,1H)
实施例64
1-苄基-3-（4-（N-戊基-N-1-甲基戊基）氨基苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯
在40℃向搅拌着的3-（4-（N-戊基-N-1-甲基戊基）氨基苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯（2份）的无水N，N-二甲基甲酰胺（25份）的溶液中加入60%氢化钠矿物油分散液（0.3份），然后加入苄基溴（1.3份）。混合物在75℃搅拌1.5小时，冷却并加到冰和丙酮的混合物中。过滤收集产物并用丙酮水溶液洗涤，得到1-苄基-3-（4-（N-戊基-N-1-甲基戊基）氨基苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯（1份）。λmax（CH2Cl2）
666nm，δH（250MHz，D6DMSO）0.80-1.00（m，6H），1.20-1.30（d，3H），1.20-1.45（m，4H），1.50-1.75（m，4H），3.40-3.55（m，2H），4.25-4.45（q，1H），5.25（s，2H），7.05-7.15（d，2H），7.20-7.50（m，5H），8.30-8.55（d，2H）.
实施例65-76
实施例65-76是其中R4是-CN、W是氧，D是式（2）基团及环A不带其他取代基的式（1）染料，其制备如实施例64所述，在液体（二甲基甲酰胺或四氢呋喃）中在碱（K2CO3或NaH）存在下，在0℃至120℃的温度下，使R3为-H的相应的式（1）染料与合适的烷基化或酰基化剂（烯丙基溴、甲基碘、苯甲酰氯、丙酸酐、3-甲基丁酰氯、1-甲基丙基溴或苄基溴）反应。
实施例 R2R3鉴定/分析
65 n-C4H9-CH(CH3)(CH2)4CH3-CH2CH=CH2λmax(CH2Cl2)
=666nm
66 n-C4H9-CH(CH3)(CH2)4CH3-CH3λmax(CH2Cl2)
=665nm
67 n-C4H9-CH(CH3)(CH2)4CH3-CO苯基 蓝绿色
68 n-C4H9-CH(CH3)(CH2)4CH3-COC2H5蓝绿色
69 n-C4H9-CH(CH3)(CH2)4CH3-COCH2CH(CH3)2蓝绿色
70 n-C4H9-CH(CH3)(CH2)4CH3-CH(CH3)CH2CH3λmax(CH2Cl2)
=666nm
71 n-C4H9-CH(CH3)(CH2)4CH3-CH2苯基 λmax(CH2Cl2)
=666nm
72 n-C3H7-CH2CH(C2H5)(CH2)3CH3-CH2CH=CH2λmax(CH2Cl2)
=666nm
73 n-C3H7-CH2CH(C2H5)(CH2)3CH3-CH3λmax(CH2Cl2)
=665nm
74 n-C3H7-CH2CH(C2H5)(CH2)3CH3-CO苯基 蓝绿色
75 n-C3H7-CH2CH(C2H5)(CH2)3CH3-CH2苯基 λmax(CH2Cl2)
=666nm
76 -CH(CH3)CH2CH3n-C7H15-CH2CH=CH2λmax(CH2Cl2)
=666nm
实施例77-87
实施例77-87是其中R4是-CN、R3是-H、W是氧及D是式（3）基团且环A不带其他取代基的式（1）染料，其制备是用实施1的方法。
Figure 931144493_IMG50
实施例88-93
实施例88-93是其R4是-CN、R3是-H、W是氧及D是式（3）基团的式（1）染料，其制备是用实施例1、2或3的方法。环A中取代基的位置以相对于4-NR1R6基来表示。
实施例 R1R6环A 鉴定/分析
88 -C2H5n-C6H133-C2H5淡蓝色
89 n-C4H9n-C6H132-F 淡蓝色
90 -C2H5n-C4H93-F 淡蓝色
91 -CH(CH3)C2H5n-C4H93-CH3淡蓝色
92 -CH(CH3)C2H5n-C4H93-Cl 淡蓝色
93 -CH(CH3)C2H5n-C4H92-CN 淡蓝色
实施例94-109
实施例94-109是其R4是-CN、W是氧、D是式（3）基团及环A不带其他取代基的式（1）染料，其制备是用实施例65-76的方法。
实施例 R1R6R3鉴定/分析
94 -CH(CH3)C2H5n-C4H9-CH2-CH=CH2λmax(CH2Cl2)=666nm
95 -CH(CH3)C2H5n-C4H9-CH3λmax(CH2Cl2)=665nm
96 -CH(CH3)C2H5n-C4H9-CH2苯基 λmax(CH2Cl2)=666nm
97 -CH(CH3)C2H5n-C4H9-CO苯基 蓝绿色
98 -CH(CH3)C2H5n-C4H9-COC2H5蓝绿色
99 -CH(CH3)C2H5n-C4H9-CH(CH3)C2H5λmax(CH2Cl2)=666nm
100 -C2H5n-C6H13-CH2-CH=CH2λmax(CH2Cl2)=666nm
101 -C2H5n-C6H13-CH3λmax(CH2Cl2)=665nm
102 -C2H5n-C6H13-CH2苯基 λmax(CH2Cl2)=666nm
103 -C2H5n-C6H13-CO苯基 蓝绿色
104 -C2H5n-C6H13-COC2H5蓝绿色
105 -C2H5n-C6H13-CH(CH3)C2H5λmax(CH2Cl2)=666nm
实施例 R1R6R3鉴定/分析
106 2- 甲基环已基 n-C5H11-CH2-CH=CH2δH(250MHz,D6DMSO),
0.85-1.05(m,6H),
1.25-1.55(m,10H),
1.65-2.00(m,4H),
2.10-2.25(m,1H),
3.6-3.85(m,2H),
4.10-4.25(m,1H),
4.60(s,2H),5.10-
5.30(m,2H),5.90-
6.05(m,1H),7.05-
7.15(d,2H),8.30-
8.50(d,2H)
107 2-甲基环已基 n-C5H11n-C4H9λmax(CH2Cl2)=665nm
108 2-甲基环已基 n-C5H11-CO苯基 蓝绿色
109 2-甲基环已基 n-C5H11-COCH2CH(CH3)2蓝绿色
实施例110
3-（1-庚基-2，3-二氢-1H-吲哚-5-基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯的制备
ⅰ）将钠金属（6.9份）分小批经约1小时加到无水乙醇（130份）中，使温度升至约60℃。将这样制成的乙醇钠溶液冷却到30℃，在约10分钟内加入草酸二乙酯（22.5份），同时保持温度在30℃至35℃。在约15分钟内加入丙二腈二聚物（19.7份，得自于Lonza  Chemicals），同时保持温度在35℃至40℃。
将反应混合物加热至60℃维持30分钟，之后冷却到室温。过滤收集沉淀的产物，用乙醇洗涤并在50℃干燥，得到4-氰基-5-二氰基亚甲基-3-羟基-2-氧代-2，5-二氢吡咯二钠盐（33份，96%）。
ⅱ）1-庚基-2，3-二氢-1H-吲哚
将二氢吲哚（17份）、1-溴庚烷（31份）、碳酸钾（24份）和N，N-二 甲基甲酰胺（30份）的混合物在100℃搅拌3天。冷却的混合物用甲苯稀释，用水（4×）洗涤，干燥（MgSO4）并蒸发，得到1-庚基-2，3-二氢-1H-吲哚（30份）。
ⅲ）将搅抖着的4-氰基-5-二氰基亚甲基-3-羟基-2-氧代-2，5-二氢吡咯（8.7份）、1-庚基-2，3-二氢-1H-吲哚（9.2份）、乙酸酐（1.5份）和无水N，N-二甲基甲酰胺（70份）的混合物冷却到-10℃至-15℃。向其中滴加磷酰氯（13.4份），同时保持温度低于-10℃。在1小时内将反应物温热至室温，然后在室温搅拌1小时。将混合物倒入搅拌的冰水混合物（300份）中，过滤收集3-（1-庚基-2，3-二氢-1H-吲哚-5-基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯（9.6份）。通过用丙酮重结晶或在热甲醇中研制进一步纯化产物。λmax
（CH2Cl2）686nm，δH（250MHz，D6DMSO），0.8-0.9（tr，3H），1.15-1.30（m，8H），1.50-1.70（m，2H），3.05-3.20（tr，2H），3.40-3.50（m，2H），4.80-4.95（tr，2H），6.75-6.85（d，1H），8.10（s，1H），8.35-8.45（d，1H），12.40（s，1H）.
实施例111-120
实施例111-120是其中R4是-CN、R3是-H、W是氧、D是式（4）基团（其中Z是直键且环B不带其他取代基）的式（1）染料，其制备是用实施例110的方法。
Figure 931144493_IMG51
实施例121
3-（1-丁基-2，2-二甲基-2，3-二氢-1H-吲哚-5-基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯的制备
ⅰ）将N-丁基苯胺（12.35份）、无水碳酸钾（17.1份）、3-氯-2-甲基丙烯（11.24份）和DMF（20份）的混合物在90℃搅拌8小时。将冷却的混合物倒入甲苯中，用水（2×）、1N盐酸（30份）和水（2×）洗涤。将干燥过的有机相蒸发，得到N-丁基-N-（2-甲基丙-2-烯基）苯胺（14.3份）。
ⅱ）剧烈搅拌下将N-丁基-N-（2-甲基丙-2-烯基）苯胺（9.6份）、氯化锌（6.12份）和二甲苯（20份）的混合物加热回流4.75小时。将冷却的混合物过滤，蒸发有机相，得到1-丁基-2，2-二甲基二氢吲哚（5.3份）。
ⅲ）用实施例105ⅱ）的方法，由1-丁基-2，2-二甲基二氢吲哚制备3-（1-丁基-2，2-二甲基-2，3-二氢-1H-吲哚-5-基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯。
δH（250MHz，D6DMSO），0.85-1.00（tr，3H），1.30-1.50（m，2H），1.35（s，6H），1.50-1.65（m，2H），2.95（s，2H），3.35-3.45（m，2H），6.70-6.80（d，1H），8.10（s，1H），8.35-8.45（d，1H），12.40（s，1H）.
实施例122-127
实施例122-127是其中R4是-CN、R3是-H、W是氧、D是式（4）基团（其中Z是直键且环B不带其他取代基）的式（1）染料，其制备是用实施例121的方法。
实施例128-130
实施例128-130是其中R4是-CN、R3是-H、W是氧、D是式（4）基团（其中Z是氧且环B不带其他取代基）的式（1）染料，其制备是用实施例110的方法。
实施例 R1R7R8R9R10鉴定/分析
128 -CH(CH3)(CH2)4CH3CH3H H H 蓝绿色
129 -CH2CH(C2H5)(CH2)3CH3H H H H 蓝绿色
130 -CH(CH3)CH2CH3CH3CH3H H 蓝绿色
实施例131-132
实施例131-132是其中R4是-CN、R3是H、W是氧、D是式（4）基团（其中Z是N-R11且环B不带其他取代基）的式（1）染料，其制备是用实施例110和65至76的方法。
实施例 R1R7R8R9R10R11鉴定/分析
131 n-C4H9CH3H H H n-C4H9蓝绿色
132 -CH(CH3)(CH2)3CH3H H H H CH3蓝绿色
实施例133-163
实施例133-163是式（1）染料的物理状态混合物，通常它们表现出比单一染料更好的对聚酯的染深性能。
实施例  混合物组成
实施例的染料  %  实施例的染料  %
133  2  90  24  10
134  2  75  24  25
135  2  50  24  50
136  2  90  46  10
137  2  75  46  25
138  2  50  46  50
139  2  90  45  10
140  2  75  45  25
141  2  50  45  50
142  2  50  3  50
143  2  99.6  染料A  0.4
144  2  97.1  染料A  2.9
145  2  94.6  染料A  5.4
146  2  89.6  染料A  10.4
147  2  84.6  染料A  15.4
148  14  25  1  75
149  14  50  1  50
150  14  75  1  25
151  14  25  染料B  75
152  14  50  染料B  50
153  14  75  染料B  25
154  3  99  染料C  1
155  3  95  染料C  5
156  3  90  染料C  10
157  3  75  染料C  25
158  3  50  染料C  50
159  染料A  99  染料D  1
160  染料A  95  染料D  5
161  染料A  90  染料D  10
162  染料A  75  染料D  25
163  染料A  50  染料D  50
染料A-D染料A-E是其中R4是-CN、R13是-N的已知的式（11）染料。
染料 R14R12
A n-C4H9n-C4H9
B n-C5H11n-C5H11
C n-C3H7n-C3H7
D n-C4H9-(CH2)3-苯基
E n-C6H13n-C6H13
对比试验
在130℃进行浸染后，评定了某些吡咯啉染料对聚酯纺织材料的染深性能和对染料的1%着色的最大Integ值。C.I.Disperse  Blue  60被用作对照样。
Integ值是对染料在织物上的色泽深度的单一数字评估。Integ值越高色泽越深。Integ值的测定和计算被描述于Journal  of  Society  of  Dyers  and  Colourists，Vol.96，1980年4月，pp.166-176。
结果总结在下面表1中：
表1
染料 与对照样比较的染深性 对1％着色的最大Integ值
C.I.Disperse Blue 60 28
ADE 很差差特差 182210
1 优良 31.5
2 稍好 31
372537 稍好稍好差优良 34322737.5
75%  of 14｝25%  of  1｝ 稍差 26.5
78798384 差稍差相等稍好 2327.528.534

Claims (23)

1、式(1)的吡咯烷酮染料：
Figure 931144493_IMG2
其中：
D是式(2)基团：
或式(3)基团：
或式(4)基团：
Figure 931144493_IMG5
R1是各自可被任意取代的烷基、环烷基、芳基、链烯基或芳烷基；
R2是任意取代的C7-20烷基；或
R1和R2同与其相连的氮原子一起形成1-吡咯烷基或哌啶子基环；
R3是-H或各自可被任意取代的烷基、链烯基或芳烷基，-SO2-烷基，-SO2-芳基或-COR-，其中R是-H或各自可被任意取代的烷基、苯基、环烷基或芳烷基；
R4是吸电子基团；
R6是任意取代的C1-6烷基；或
R1和R6同与其相连的氮原子一起形成1-吡咯烷基或哌啶子基环；
R7、R8、R9和R10各自独立地是H或是各自可被任意取代的烷基、环烷基、芳基、链烯基或芳烷基；
W是氧或硫；
Z是直键或N-R11，其中R11是H或任意取代的烷基或芳基；
环A是除-NR1R2基外未被取代的或被1至4个其他基团取代；
环B是未取代的或被1至3个基团取代；
3-(4-(N，N-二正辛基氨基)苯基)-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯除外，
其条件是：
(a)当D是式(2)基团且R1和R2均为烯丙基时，R4不为-CN；
(b)当D是式(3)基团时，R1和R6不同，并且当R6是-C2H4-苯基、-C3H6-苯基和被-OH、-CN、-OCH3、-OC2H4OC2H5、-NHCOCH3、-O-苯基及-NHSO2CH3取代的乙基时，R1不为-C2H5、-C3H7或-C4H9；或
(c)R1和R6中至少一个是支链烷基。
2、权利要求1的吡咯烷酮染料，其中：
D是式（2）基团;
R1是各自可被任意取代的C1-12烷基、C4-8环烷基、苯基、C2-3链烯基或苯基C1-3烷基;
R2是C7-20烷基;
R3是-H，C1-4烷基、C2-3链烯基或苯基C1-3烷基;
R4是-CN、-SO2F、-COOR5、CON（R5）2、-SO2R5，其中R5是-H、C1-8烷基、C4-8环烷基、苯基、C2-3链烯基或苯基C1-3烷基;
W是氧;
环A是未取代的或是在2-位上取代的。
3、权利要求1的吡咯烷酮染料，其中：
D是式（3）基团;
R1是各自可被任意取代的C1-12烷基、C4-8环烷基、苯基、C2-3链烯基或苯基C1-3烷基;
R2是C7-20烷基;
R3是-H，C1-4烷基、C2-3链烯基或苯基C1-3烷基;
R4是-CN、-SO2F、-COOR5、CON（R5）2、-SO2R5，其中R5是-H、C1-8烷基、C4-8环烷基、苯基、C2-3链烯基或苯基C1-3烷基;
R6是任意取代的C1-6烷基;
W是氧;
环A是未取代的或是在2-位上取代的。
4、权利要求1的吡咯烷酮染料，其中：
D是式（4）基团;
R1是各自可被任意取代的C1-12烷基、C4-6环烷基、苯基或苯基C1-3烷基;
R3是-H，C1-4烷基、C2-3链烯基或苯基C1-3烷基;
R4是-CN、-SO2F、-COOR5、-CON（R5）2、-SO2R5，其中R5是-H、C1-8烷基、C4-8环烷基、苯基、C2-3链烯基或苯基C1-3烷基;
R7、R8、R9和R10各自独立地是-H或是各自可被任意取代的C1-8烷基、C4-6环烷基、苯基、C2-3链烯基或苯基C1-3烷基;
W是氧，并且
环B是未取代的。
5、任一权利要求1至4的吡咯烷酮染料，其中R3是-H，R4是-CN及W是氧。
6、权利要求1的吡咯烷酮染料，其中：
D是式（2）基团;
R1是任意取代的烷基;
R2是任意取代的C7-20烷基;
R3是烷基或-H;
R4是-CN;
环A是除-NR1R2基外未被取代的;及
W是氧。
7、权利要求1的吡咯烷酮染料，其中：
D是式（3）基团;
R1是未取代的C1-8烷基;
R6是未取代的C1-6烷基;
R3是-H或烷基;
R4是-CN;
环A是除-NR1R2基外未被取代的;及
W是氧;
并且R1和R6是不同的或R1和R6的至少一个是支链烷基。
8、权利要求1的吡咯烷酮染料，其中：
D是式（4）基团;
R1是C1-8烷基;
R3是-H或C1-4烷基;
R4是-CN;
R7、R8、R9和R10各自独立地是-H或烷基;
Z是直键;
W是氧;
环B是未取代的;
其中R7和R8的至少一个是烷基且R1是支链烷基，或R7和R8均独立地是烷基。
9、权利要求1的吡咯烷酮染料，其中：
D是式（2）基团;
R1是未取代的C1-8烷基;
R2是未取代的C7-9烷基;
R3是-H;
R4是-CN;
环A是除-NR1R2基外未被取代的;及
W是氧。
10、权利要求1的吡咯烷酮染料，其中：
D是式（2）基团;
R1是正丙基或正丁基;
R2是1-甲基己基或2-乙基己基;
R3是-H;
R4是-CN;
环A是除-NR1R2基外未被取代的;及
W是氧。
11、两种或多种式（1）吡咯烷酮染料的混合物：
Figure 931144493_IMG6
其中：
D是式（2）基团：
或式（3）基团：
Figure 931144493_IMG8
或式（4）基团：
Figure 931144493_IMG9
R1是各自可被任意取代的烷基、环烷基、芳基、链烯基或芳烷基;
R2是任意取代的C7-20烷基;或
R1和R2同与其相连的氮原子一起形成1-吡咯烷基或哌啶子基环;
R3是-H或各自可被任意取代的烷基、链烯基或芳烷基，或-COR，其中R是-H或各自可被任意取代的烷基、苯基、环烷基或芳烷基;
R4是吸电子基团;
R6是任意取代的C1-6烷基;或
R1和R6同与其相连的氮原子一起形成1-吡咯烷基或哌啶子基环;
R7、R8、R9和R10各自独立地是H或是各自可被任意取代的烷基、环烷基、芳基、链烯基或芳烷基;
W是氧或硫;
Z是直键或N-R11，其中R11是H或任意取代的烷基;
环A是除-NR1R2基外未被取代的或被1至4个其他基团取代;及
环B是未取代的或被1至3个基团取代;
12、一种或多种式（1）吡咯烷酮染料和一种或多种式（11）吡咯烷酮染料的混合物：
Figure 931144493_IMG10
其中：
D是式（2）基团：
Figure 931144493_IMG11
或式（3）基团：
Figure 931144493_IMG12
或式（4）基团：
Figure 931144493_IMG13
R1是各自可被任意取代的烷基、环烷基、芳基、链烯基或芳烷基;
R2是任意取代的C7-20烷基;或
R1和R2同与其相连的氮原子一起形成1-吡咯烷基或哌啶子基环;
R3是-H或各自可被任意取代的烷基、链烯基或芳烷基，或-COR，其中R是-H或各自可被任意取代的烷基、苯基、环烷基或芳烷基;
R4是吸电子基团;
R6是任意取代的C1-6烷基;或
R1和R6同与其相连的氮原子一起形成杂环;
R7、R8、R9和R10各自独立地是-H或是各自可被任意取代的烷基、环烷基、芳基、链烯基或芳烷基;
W是氧或硫;
Z是直键或N-R11，其中R11是H或任意取代的烷基;
环A是除-NR1R2基外未被取代的或被1至4个其他基团取代;
环B是未取代的或被1至3个基团取代;
R12和R14各自独立地是烷基、链烯基、烷氧基烷基、链烯氧基烷基、芳氧基烷基、芳烷基、烷氧羰基烷基或芳氧基烷氧羰基烷基;及
R13是-H、烷基、链烯基、芳烷基、烷氧羰基烷基、芳氧基烷氧羰基烷基或氰基烷基。
13、两种或更多种式（11）吡咯烷酮染料的混合物：
Figure 931144493_IMG14
环A是除-NR1R2基外未被取代的或被1至4个其他基团取代;
R4是吸电子基团;
R12和R14各自独立地是烷基、链烯基、烷氧基烷基、链烯氧基烷基、芳氧基烷基、芳烷基、烷氧羰基烷基或芳氧基烷氧羰基烷基;及
R13是-H、烷基、链烯基、芳烷基、烷氧羰基烷基、芳氧基烷氧羰基烷基或氰基烷基。
14、染料混合物，它包括其中D是式（2）基团、W是氧、R4是-CN、R3是-H、环A是未取代的、R1是正丁基或正丙基及R2是1-甲基己基或2-乙基己基的式（1）染料和其中R4是-CN、R13是-H、R12是正丙基或正丁基或正戊基、R14是-（CH2）3-苯基或正丙基或正丁基或正戊基及环A是未取代的式（11）染料。
15、染料混合物，它包括两种或更多种式（11）染料，其中R4是-CN，R13是-H，R12是正丙基或正丁基或正戊基，R14是-（CH2）3-苯基或正丙基或正丁基或正戊基。
16、染料混合物，它包括其中D是式（2）基团、W是氧、R4是-CN、R3是-H、环A是未取代的、R1是正丁基或正丙基及R2是1-甲基己基或2-乙基己基的式（1）染料和其中D是式（2）基团、W是氧、R4是-CN、R3是-H、环A是未取代的、R1是正戊基或正己基或正庚基或正辛基及R2是1-甲基己基或2-乙基己基的式（1）染料。
17、染料混合物，它包括3-（4-（N-乙基-N-2-乙基己基氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯和3-（4-N-正丁基-N-2-乙基己基氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯;3-（4-（N-丁基-N-2-乙基己基氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯和3-（4-（N，N-二正丁基氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯;及3-（4-（N-丁基）-N-（1-甲基己基）氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯和3-（4-（N，N-二正丁基氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯。
18、合成纤维纺织材料或其纤维混合物的染色方法，包括将式（1）染料或其混合物应用到合成纤维纺织材料上：
Figure 931144493_IMG15
其中：
D是式（2）基团：
Figure 931144493_IMG16
或式（3）基团：
Figure 931144493_IMG17
或式（4）基团：
Figure 931144493_IMG18
R1是各自可被任意取代的烷基、环烷基、芳基、链烯基或芳烷基;
R2是任意取代的C7-20烷基;或
R1和R2同与其相连的氮原子一起形成1-吡咯烷基或哌啶子基环;
R3是-H或各自可被任意取代的烷基、链烯基或芳烷基，或-COR，其中R是-H或各自可被任意取代的烷基、苯基、环烷基或芳烷基;
R4是吸电子基团;
R6是任意取代的C1-6烷基;或
R1和R6同与其相连的氮原子一起形成1-吡咯烷基或哌啶子基环;
R7、R8、R9和R10各自独立地是H或是各自可被任意取代的烷基、环烷基、芳基、链烯基或芳烷基;
W是氧或硫;
Z是直键或N-R11，其中R11是H或任意取代的烷基;
环A是除-NR1R2基外未被取代的或被1至4个其他基团取代;
环B是未取代的或被1至3个基团取代;
其条件是：
当D是式（2）基团且R1和R2均为烯丙基时，R4不为-CN;或
当D是式（3）基团时，R1和R6不同，并且当R6是-C2H4-苯基、-C3H6-苯基和被-OH、-CN、-OCH3、-NHCOCH3、-O-苯基及-NHSO2CH3取代的乙基时，R1不为-C2H5、-C3H7或-C4H9;或R1和R6中至少一个是支链烷基;
3-（4-（N-乙基-N-乙氧基乙氧基乙基氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯和3-（4-（N，N-二正辛基氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯除外。
19、合成纤维纺织材料或其纤维混合物的染色方法，包括将式（1）和式（11）染料的混合物应用到合成纤维纺织材料上：
Figure 931144493_IMG19
其中：
D是式（2）基团：
Figure 931144493_IMG20
或式（3）基团：
或式（4）基团：
Figure 931144493_IMG22
R1是各自可被任意取代的烷基、环烷基、芳基、链烯基或芳烷基;
R2是任意取代的C7-20烷基;或
R1和R2同与其相连的氮原子一起形成1-吡咯烷基或哌啶子基环;
R3是-H或各自可被任意取代的烷基、链烯基或芳烷基，或-COR，其中R是-H或各自可被任意取代的烷基、苯基、环烷基或芳烷基;
R4是吸电子基团;
R6是任意取代的C1-6烷基;或
R1和R6同与其相连的氮原子一起形成1-吡咯烷基或哌啶子基环;
R7、R8、R9和R10各自独立地是H或是各自可被任意取代的烷基、环烷基、芳基、链烯基或芳烷基;
W是氧或硫;
Z是直键或N-R11，其中R11是H或任意取代的烷基;
环A是除-NR1R2基外未被取代的或被1至4个其他基团取代;
环B是未取代的或被1至3个基团取代;
R12和R14各自独立地是烷基、链烯基、烷氧基烷基、链烯氧基烷基、芳氧基烷基、芳烷基、烷氧羰基烷基或芳氧基烷氧羰基烷基;及
R13是-H、烷基、链烯基、芳烷基、烷氧羰基烷基、芳氧基烷氧羰基烷基或氰基烷基。
20、合成纤维纺织材料或其纤维混合物的染色方法，包括将式（11）染料的混合物应用到合成纤维纺织材料上：
Figure 931144493_IMG23
环A是除-NR1R2基外未被取代的或被1至4个其他基团取代;
R4是吸电子基团;
R12和R14各自独立地是烷基、链烯基、烷氧基烷基、链烯氧基烷基、芳氧基烷基、芳烷基、烷氧羰基烷基或芳氧基烷氧羰基烷基;及
R13是-H、烷基、链烯基、芳烷基、烷氧羰基烷基、芳氧基烷氧羰基烷基或氰基烷基。
21、任一权利要求18至20的方法，其中合成纤维纺织材料是聚酯或其纤维混合物。
22、式（1）染料或其与不同的式（1）染料的混合物或其与式（11）染料的混合物或式（11）染料的混合物用于合成纤维纺织材料或其纤维混合物的染色的用途，
Figure 931144493_IMG24
其中：
D是式（2）基团：
Figure 931144493_IMG25
或式（3）基团：
Figure 931144493_IMG26
或式（4）基团：
R1是各自可被任意取代的烷基、环烷基、芳基、链烯基或芳烷基;
R2是任意取代的C7-20烷基;或
R1和R2同与其相连的氮原子一起形成1-吡咯烷基或哌啶子基环;
R3是-H或各自可被任意取代的烷基、链烯基或芳烷基，或-COR，其中R是-H或各自可被任意取代的烷基、苯基、环烷基或芳烷基;
R4是吸电子基团;
R6是任意取代的C1-6-烷基;或
R1和R6同与其相连的氮原子一起形成1-吡咯烷基或哌啶子基环;
R7、R8、R9和R10各自独立地是H或是各自可被任意取代的烷基、环烷基、芳基、链烯基或芳烷基;
W是氧或硫;
Z是直键或N-R11，其中R11是H或任意取代的烷基;
环A是除-NR1R2基外未被取代的或被1至4个其他基团取代;
环B是未取代的或被1至3个基团取代;
其条件是：
当D是式（2）基团且R1和R2均为烯丙基时，R4不为-CN;或
当D是式（3）基团时，R1和R6不同，并且当R6是-C2H4-苯基、-C3H6-苯基和被-OH、-CN、-OCH3、-NHCOCH3、-O-苯基及-NHSO2CH3取代的乙基时，R1不为-C2H5、-C3H7或-C4H9;或
R1和R6中至少一个是支链烷基。
3-（4-（N-乙基-N-乙氧基乙氧基乙基氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯和3-（4-（N，N-二正辛基氨基）苯基）-4-氰基-5-二氰基亚甲基-2-氧代-2，5-二氢吡咯除外。
23、用任一权利要求1-17的任何染料或染料混合物染色时的合成纤维纺织材料。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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GB9826659D0 (en) * 1998-12-03 1999-01-27 Basf Ag Disperse dye mixtures
US6113602A (en) * 1999-03-26 2000-09-05 Sulzer Spine-Tech Inc. Posterior spinal instrument guide and method
US7307173B1 (en) * 2004-02-19 2007-12-11 University Of Washington Pyrroline chromophores
JP5686704B2 (ja) * 2011-09-03 2015-03-18 日本化薬株式会社 分散染料混合物、それを含有する染料組成物及びそれを用いた染色法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3013013A (en) * 1959-04-24 1961-12-12 Du Pont 5-cyanomethylene-2-oxo-3-pyrrolines
JPH0649835B2 (ja) * 1986-03-24 1994-06-29 日本化薬株式会社 ピロ−ル系化合物，その製造法並びにそれを使用する染色又は着色法
JPH0781083B2 (ja) * 1986-05-21 1995-08-30 日本化薬株式会社 ピロリン系化合物及びその製造法
JPH01196395A (ja) * 1988-02-02 1989-08-08 Dainippon Printing Co Ltd 熱転写シート
JPH03197185A (ja) * 1989-12-27 1991-08-28 Mitsui Toatsu Chem Inc 感熱記録用色素及び転写シート
IT224189Z2 (it) * 1991-04-10 1996-02-09 C Ar El Costruzione Armadi Ele Apparecchiatura per la produzione di vapore per l'umidificazione dell'aria
US5168094A (en) * 1991-04-30 1992-12-01 Eastman Kodak Company Mixture of yellow and cyan dyes to form green hue for color filter array element

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