CN1863890A - 能够用于有机发光器件的有机层中的新化合物 - Google Patents

能够用于有机发光器件的有机层中的新化合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1863890A
CN1863890A CNA2004800290704A CN200480029070A CN1863890A CN 1863890 A CN1863890 A CN 1863890A CN A2004800290704 A CNA2004800290704 A CN A2004800290704A CN 200480029070 A CN200480029070 A CN 200480029070A CN 1863890 A CN1863890 A CN 1863890A
Authority
CN
China
Prior art keywords
formula
compound
carbon atom
organic
derivative
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2004800290704A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100540554C (zh
Inventor
裴在顺
姜旻秀
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Corp
Original Assignee
LG Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Chemical Co Ltd filed Critical LG Chemical Co Ltd
Publication of CN1863890A publication Critical patent/CN1863890A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100540554C publication Critical patent/CN100540554C/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/08—Bridged systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
    • C08G61/123—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds
    • C08G61/124—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds with a five-membered ring containing one nitrogen atom in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
    • C08G61/123—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds
    • C08G61/126—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds with a five-membered ring containing one sulfur atom in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • H10K85/113—Heteroaromatic compounds comprising sulfur or selene, e.g. polythiophene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/656—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising two or more different heteroatoms per ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/151—Copolymers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/917—Electroluminescent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Control Of Indicators Other Than Cathode Ray Tubes (AREA)
  • Led Devices (AREA)

Abstract

本发明公开作为发光材料的下式1所示的化合物，其中R0，R1和R2分别与说明书的定义相同。本发明还公开有机发光器件，其包括连续层叠的第一电极，具有一层或多层的有机膜和第二电极。至少一层有机膜包括至少一种式1所示的化合物。有机发光器件在发光效率，使用寿命和热稳定性方面显示优良的特性。

Description

能够用于有机发光器件的有机层中的新化合物
技术领域
本发明涉及在有机发光器件中用于有机膜的新化合物，以及利用该化合物的有机发光器件。
背景技术
一般而言，所谓的“有机发光”现象(有机电致发光)是指依靠有机物质使电能转化成光能的现象。具体而言，当有机膜沉积在阳极和阴极之间，然后电位施加在两电极之间时，电洞和电子分别从阳极和阴极被注入有机膜。当如上所述注入的电洞和电子重结合时，形成激子。此外，当激子落至基态时，发出光。
通常，有机膜具有多层结构，在各层中包括不同材料，以增加利用该膜的有机发光器件的效率和稳定性。为了获得高发光效率，从两电极注入的电洞和电子的量应相似。然而，电洞和电子在一种有机物质中的移动性存在巨大差异。所以，优选电洞传输层，发光层和电子传输层各自单独形成，以允许电洞和电子有效传递至发光层，从而使电洞和电子的密度平衡，发光效率增加。
用于上述有机发光器件的发光材料可被分类成来自激发单重态的荧光物质和来自激发三重态的磷光物质。此外，依赖于光色，它们还可被分类成蓝色，绿色和红色发光材料，以及被分类成黄色和橙色发光材料，旨在需要实现更多自然色。在发光器件中形成发光层的有机物质确定发自器件的光的颜色。另外，红色，绿色或蓝色发光物质合适地用于实现全色谱。
同时，为了依靠能量跃迁增加色纯度和发光效率，通常使用主体/掺杂剂(host/dopant)系统。主体/掺杂剂系统的原理如下。当形成发光层的主体与少量与主体物质相比在两能量区之间具有更小间隙的掺杂剂混合时，生成自主体的激子传输至掺杂剂，导致高效发光。在上述过程中，发自主体的光的波长位移至掺杂剂的波长。因此，取决于掺杂剂的种类，可获得具有所需波长的光。
在这种发光材料中，红色发光材料固有的缺点在于，能效低，在高浓度时由于分子间π-电子展开的相互作用，出现所谓的淬灭作用，以及由于发光范围广造成色纯度降低。红色发光材料的这种缺点是最严重的问题，阻止全色有机发光器件的实用。由于上述问题，红色发光材料与其单独使用不如作为掺杂剂与主体一起使用。在前一情形下，如上所述，通过使用从主体物质至作为掺杂剂的红色发光材料的能量跃迁，可改进发光效率和色纯度。
然而，基于主体/掺杂剂的发光器件往往显示色纯度的退化，这是因为可能出现由主体导致的发光，或者在高压下掺杂剂被捕获。这种疑难现象是由主体的能量跃迁不足产生的。
Hamada等在[Applied Phys. Lett. 75，1682(1999)]中暗示了改进发光效率和色纯度的溶液。更具体而言，它们暗示了具有包括至少两种掺杂剂的发光层的有机发光器件。但是，在制造发光器件的实际方法中，非常难以与两种掺杂剂物质一起沉积主体物质。此外，当一种掺杂剂或至少两种掺杂剂用于发光层时，根据电流密度的增加，发自发光层的光的波长位移至橙色区。
因此，本领域对提供高发光效率和色纯度的发光材料存在持续的需求。
发明内容
本发明的目的是设计可解决由分子间相互作用引起的问题的发光材料。为满足此目的，通过将来自樟脑醌的立体空间上大的环烷基引入主要发光位点的噻吩一吡嗪分子骨架；以及将取代基(R0)引入来自樟脑醌的环烷基形成具有手性碳原子的环烷基，我们制备了发光材料作为不对称化合物，诸如对映体。当如上所述制备的发光材料以对映体或外消旋物的形式掺入有机发光器件的有机膜，可使分子间相互作用降低至最高程度。最后，由于分子间相互作用降低，我们已发现提供低淬灭作用，高色纯度和高发光效率的化合物。另外，所述化合物当用于有机发光器件时，显示改进有机发光器件的使用寿命，效率和热稳定性，并且允许有机发光器件的低电压驱动。
根据本发明的方面，提供有由下式1所示的化合物：
[式1]
其中R0表示具有1-6个碳原子的低级烷基；和
R1和R2是相同或不同的，并且分别选自H；芳香化合物及其衍生物；5-员或6-员杂芳香化合物及其衍生物；具有1-20个碳原子的脂肪烃及其衍生物；包括具有1-20个碳原子的烷基的烷基胺，非取代或被至少一个选自具有1-20个碳原子的脂肪烃及其衍生物的取代基取代；包括具有1-20个碳原子的烷基的芳烷基胺，非取代或被至少一个选自具有1-20个碳原子的脂肪烃，芳香化合物，杂芳香化合物及其衍生物的取代基取代；芳胺，非取代或被至少一个选自芳香化合物，杂芳香化合物及其衍生物的取代基取代；以及硅或硼化合物，非取代或被至少一个选自芳香化合物，杂芳香化合物及其衍生物的取代基取代；
R1和R2可一起形成稠环；或
R1和R2直链连接以使式1所示的化合物形成聚合物。
根据本发明的另一方面，提供包含利用式1所示的化合物的有机膜的有机发光器件。
下文将详细解释本发明。
本发明提供式1所示的化合物。
式1所示的化合物在有机发光器件中可用作发光材料，尤其用作绿色，黄色，橙色或红色发光材料，以及用作发光主体(host)或掺杂剂。
根据本发明，式1化合物中的噻吩吡嗪骨架实现光的吸收或发射，并确定待发射光的主波长。
本发明化合物的特征在于，通过与如上式1所述的立体空间上大的樟脑醌化合物的缩合，将噻吩并[3，4-b]吡嗪骨架直接连接至环烷基。
通过与樟脑醌化合物缩合引入的环烷基是相对大而球形的烷基，因此可增加化合物的熔点和玻璃转变温度。另外，环烷基巩固化合物的分子结构，从而提供相对高的量子效率，并且使得分子结构如此之大以致化合物易遭受位阻。所以，环烷基可减少由分子间相互作用引起的副作用，包括所谓的淬灭作用，以及由于宽的发光范围导致的色纯度降低，从而尽可能高的代表了化合物本身的特性。此外，向式1化合物的分子中引入立体空间上大的环烷基，可改进化合物作为在主体中能够抑制分子间相互作用的掺杂剂的功能。
进一步，立体空间上大的环烷基可用于收集吡嗪骨架上的电子，由此通过取代基R1和R2之间的相互作用使发光范围多样化。式1化合物可提供有合适的共轭长度，旨在修饰光的波长，或可提供有具有高电子供给活性的取代基，诸如烷胺基，芳烷胺基，或芳胺基，从而发光。尤其是，式1化合物可提供具有高效并在红光范围内稳定的材料。
本发明的另一特征是，与噻吩并[3，4-b]吡嗪骨架中的吡嗪连接的环烷基上存在的取代基(R0)可提供手性碳原子，由此形成式1化合物，作为非对称化合物，诸如对映体，或作为外消旋物。
本发明还包括化合物，其中R0是除具有1-6个碳原子的低级烷基之外的其他取代基，条件是式1化合物在有机发光器件的有机膜中可执行所需的功能。
式1化合物在(S)-异构体和(R)-异构体两种情形下均可提供由上述式1的结构特征产生的效果。然而，当式1化合物以1∶1含有(S)-异构体和(R)-异构体的外消旋物的形式施用至有机发光器件时，可获得发光效率比各异构体单独使用的情形增加约10％。因此，式1化合物优选是(S)-异构体和(R)-异构体的混合物，诸如外消旋混合物。当式1化合物以外消旋混合物存在时，则可使两对映体化合物之间的相互作用减少至最高程度，从而解决淬灭作用或色纯度降低的问题。
式1化合物中的取代基R1和R2用于修饰待发射光的波长。优选的是，取代基R1和R2被增加共轭长度的取代基，或电子供给或吸电子取代基取代。
式1化合物的主要骨架，即噻吩并[3，4-b]吡嗪结构是电子接受部分。噻吩2，5-位上的R1和R2优选用作电子供给部分，以与电子接受部分平衡。电子供给取代基的例子包括烷胺基，芳胺基和芳香化合物。这种富含电子的取代基通过供给电子至电子接受部分而具有稳定的共振结构，从而使化合物的整个分子结构稳定。
当式1化合物中的R1或R2包括芳香化合物时，由于下列原因，对芳香化合物的种类没有特别限制。
当芳香化合物连接有式1完全平面上的噻吩环时，根据共轭键长度的增加，可将波长位移至更长波长。然而，当芳香化合物为位阻芳香化合物，这个多环化合物如此之大以致扭曲远离噻吩吡嗪骨架(例如，取代或非取代的萘，蒽，二萘嵌苯，芘等)的平面，难以位移至更长波长。因此，待发射光的波长仍保留在红光范围之内。从而，式1化合物中所含的芳香化合物的种类不影响化合物是否可发射可见光。不过，芳香化合物的种类对化合物的熔点和升华温度具有伴随作用。
对R1和R2各为芳香化合物的情形的上述原理同样适用于R1和R2各为芳香化合物的衍生物，或包括芳胺基或芳烷胺基的芳香化合物的情形。
同时，当式1化合物包括烷基时，换言之，当R1或R2为烷基或烷基取代的取代基时，对烷基长度没有特别的限制。由于化合物中所含的烷基长度不影响化合物的共轭长度，因此对化合物的波长或器件的特性没有直接影响。然而，烷基长度可影响对施加化合物至有机发光器件的方法(例如，真空沉积方法或溶液涂布方法)的选择。所以，对包含在式1所示结构中的烷基长度没有特别的限制。
下文将更详细解释式1化合物中的取代基R1和R2。
芳香化合物作为式1中R1和R2的例子包括单环芳香环，诸如苯基，联苯基和三苯基，以及多环芳香环，诸如萘基，蒽基，芘基和二萘嵌苯基。
杂芳香化合物作为式1中R1和R2的例子包括噻吩，呋喃，吡咯，咪唑，噻唑，唑，二唑，噻二唑，三唑，吡啶基，pyridazyl，吡嗪，喹啉和异喹啉基。
具有1-20个碳原子的脂肪烃既包括直链脂肪烃又包括支链脂肪烃，而其具体例子包括烷基，诸如甲基，乙基，正-丙基，异丙基，正-丁基，仲-丁基，异丁基，叔-丁基，戊基，和己基；具有双键的烯基，诸如，苯乙烯基；以及具有三键的诀基，诸如乙诀基。
可包括在取代或非取代的烷胺基，芳烷胺基，芳胺基和硅或硼化合物中的芳香化合物，脂肪烃和烷基与上述定义相同。
式1中R1和R2的具体例子包括下列化合物，但不限于此：
Figure A20048002907000201
Figure A20048002907000211
其中
R3选自芳香烃及其衍生物；5-员或6-员杂芳香化合物及其衍生物；具有1-20个碳原子的脂肪烃及其衍生物；以及具有5-20个碳原子的环烷基；和
X选自芳香烃及其衍生物；5-员或6-员杂芳香化合物及其衍生物；具有1-20个碳原子的脂肪烃及其衍生物；具有5-20个碳原子的环烷基；H，芳胺基，芳烷胺基，烷胺基，芳氧基，腈基，甲酰基，乙酰基，苯甲酰基，酰胺基，酯基，苯乙烯基，乙诀基，烷氧基，芳氧基，alkylthioxy及arylthioxy group；或X可形成稠环。
芳香化合物作为R3和X的例子与如上对R1和R2所述的相同。杂芳香化合物作为R3和X的例子与如上对R1和R2所述的相同。
芳香烃作为R3和X的例子包括具有1-20个碳原子的直链或支链烷基(例如，甲基，乙基，正-丙基，异丙基，正-丁基，异丁基，仲-丁基，叔-丁基，正-戊基和2-乙基己基)。这些烷基可被至少一个选自芳基，烷氧基，硝基，腈基，卤原子等的取代基取代。
式1化合物的具体例子包括下式1-1至1-41所示的化合物，但不限于此：
[式1-1]
Figure A20048002907000221
[式1-2]
[式1-3]
Figure A20048002907000231
[式1-4]
Figure A20048002907000232
[式1-5]
Figure A20048002907000233
[式1-6]
Figure A20048002907000234
[式1-7]
[式1-8]
Figure A20048002907000241
[式1-9]
[式1-10]
[式1-11]
Figure A20048002907000244
[式1-12]
Figure A20048002907000245
[式1-13]
Figure A20048002907000251
[式1-14]
[式1-15]
[式1-16]
Figure A20048002907000254
[式1-17]
[式1-18]
Figure A20048002907000261
[式1-19]
Figure A20048002907000262
[式1-20]
[式1-21]
Figure A20048002907000264
[式1-22]
[式1-23]
Figure A20048002907000271
[式1-24]
[式1-25]
Figure A20048002907000273
[式1-26]
[式1-27]
[式1-28]
[式1-29]
Figure A20048002907000282
[式1-30]
Figure A20048002907000283
[式1-31]
Figure A20048002907000284
[式1-32]
[式1-33]
Figure A20048002907000291
[式1-34]
Figure A20048002907000292
[式1-35]
[式1-36]
[式1-37]
其中n为2或以上的整数。
[式1-38]
Figure A20048002907000301
其中n为2或以上的整数。
[式1-39]
其中n为2或以上的整数；以及R4和R5各自独立或同时选自H，具有1-20个碳原子的直链或支链脂肪烃，和包括1-20个碳原子的直链或支链脂肪烃的烷氧基；或R4和R5可一起形成稠环。
[式1-40]
其中n为2或以上的整数。
[式1-41]
Figure A20048002907000304
其中n为2或以上的整数；以及R4和R5各自独立或同时选自H，具有1-20个碳原子的直链或支链脂肪烃，和包括1-20个碳原子的直链或支链脂肪烃的烷氧基；或R4和R5可一起形成稠环。
优选地，在式1-37至1-41的化合物中，n的最大值为50。
诸如式1-37和1-38化合物的聚合材料可用作红光放射材料，而诸如式1-39至1-41化合物的噻吩聚合材料也可用作导电聚合物，电致变色材料等。
一般而言，式1所示的化合物可采用如下所述的两种方法制备。
第一种方法如下。
在诸如K2CO3或Na2CO3的碱存在下，通过添加钯(Pd)催化剂，具有取代基R1的硼酸，具有取代基R2的硼酸，和2，5-二卤素3，4-二硝基噻吩连接在诸如二烷，四氢呋喃或甲苯的有机溶剂中。利用Fe或Sn化合物，所得化合物中的硝基(NO2)被还原成氨基(NH2)。然后，所得化合物与下式3-1，3-2或3所示的樟脑醌在诸如乙醇，乙酸或其混合物的溶剂中反应，同时脱水(去除水分子)形成吡嗪。如此，可获得式1所示的化合物。
[式3-1]                              [式3-2]                           [式3]
第一种方法通过下列反应路线1描述。
[反应路线1]
其中X为卤原子。
第二种方法如下。
利用诸如Br2或NBS和Cl2或NCS的卤化剂，将卤原子(X)引入3，4-二氨基噻吩中的2，5-位。所得2，5-二卤素-3，4-二氨基噻吩化合物与上述式3-1，3-2或3所示的樟脑醌在诸如乙醇，乙酸或其混合物的溶剂中反应，以形成thianopyrazine化合物。然后，在诸如K2CO3或Na2CO3的碱存在下，通过添加钯(Pd)催化剂，所得thianopyrazine化合物，具有取代基R1的硼酸，和具有取代基R2的硼酸连接在诸如二烷，四氢呋喃或甲苯的有机溶剂中。如此，可获得式1所示的化合物。第二种方法可通过下列反应路线2描述。
[反应路线2]
Figure A20048002907000322
其中X为卤原子。
在上述方法中，卤原子优选为溴原子(Br)。
尽管利用第一种方法或第二种方法可制备式1-1至1-36所示的化合物，但诸如由式1-37至1-39所示的化合物的聚合化合物优选利用第二种方法制备。同时，在存在或缺乏引入卤原子步骤下，由式1-40所示的聚合化合物可通过第二种方法作为聚合物制备。另外，由式1-41所示聚合化合物的制备可采用第一种方法或第二种方法。
在另一种形式中，式1-39，1-40和1-41的各聚合材料的制备方法是首先形成单体，然后进行单体的电聚合作用。
式1所示化合物的制备方法将参考下列制备例详细解释。
本发明还提供有机发光器件，其包括连续层叠的第一电极，具有一层或多层的有机膜，和第二电极，其中至少一层有机膜含有至少一种式1所示的化合物。
本发明的有机发光器件包括基质，阳极，阴极，和置于阳极和阴极之间的有机膜，所述有机膜具有一层或多层。置于阳极和阴极之间的有机膜通过进一步指定各层的功能而增加层数。另一方面，有机膜通过使用多功能层而降低层数。
优选地，本发明有机发光器件的结构从下至上包括基质，阳极，电洞注入层，电洞传输层，发光层，电子传输层和阴极。另外，为了防止电洞向电子传输层移动，分开的电洞阻挡层可插入在电子传输层和发光层之间。
本发明有机发光器件的结构列举在图1-5，但不限于此。如图1所示，器件包括四层有机膜。图2显示优选的实施方式，包括发光层，该发光层具有电子传输层和发光层两种功能。图3显示优选的实施方式，包括电洞传输层，该电洞传输层具有电洞注入层和电洞传输层两种功能。图4显示优选的实施方式，包括发光层，该发光层同时具有电洞注入层，电洞传输层和发光层三种功能。进一步，图5显示优选的实施方式，包括发光层，该发光层同时具有电洞注入层，电洞传输层，电子传输层和发光层四种功能。
在本发明的有机发光器件中，各层以薄膜形成，取决于各层中所用的材料种类，可通过本领域技术人员公知的常规方法进行制备。更具体而言，使用CVD(化学蒸汽沉积)，EB(电子束蒸汽沉积)，热蒸汽沉积，溅射或高真空热蒸发方法，可形成薄膜。另外，薄膜可通过溶液涂布方法形成，所述涂布方法包括旋涂，辊涂，丝网印刷，浸渍涂布，刮刀(doctor blading)，喷墨印刷和热转移方法。
式1化合物可在具有上述结构的有机发光器件中用作发光材料。在另一种形式中，式1化合物可用作发光主体，用于位移促进其他掺杂剂发光的激发能量，或用作掺杂剂。式1所示的两种或更多种化合物可组合使用。进一步，只要本发明的特性得以维持，式1化合物可与其他发光颜料组合使用。
当式1化合物用作掺杂剂，该掺杂剂的能量间隙小于形成发光层的主体时，主体中生成的激子被传输到掺杂剂，由此使得发光效率增加。此外，当式1化合物具有衍生自立体空间上大的樟脑醌化合物的环烷基，且在环烷基上尤其具有手性碳原子时，式1的发光材料可形成外消旋物，该外消旋物能够减少分子中的填充现象(packingphenomenon)，导致淬灭作用的最小化。
当式1化合物用作掺杂剂时，其可完全或部分掺杂在含有同一化合物的层上。式1化合物可以厚度方向均匀地掺杂在层上，或可沿厚度具有浓度梯度。待掺杂的式1化合物的量，基于主体物质的重量，优选10-3-15wt％，更优选0.1-10wt％。
另外，除上述发光功能之外，式1化合物还具有对有机发光器件的有机膜所需的其他功能(例如，电洞注入，电洞传输，电子传输或电子注入)。
在式1所示的化合物中，式1-1化合物的HOMO(最高占据分子轨道)值为5.2eV，类似于电洞传输层中所用的常规材料的HOMO值。此外，式1-1化合物具有功函4.7eV，并由此可用作电洞传输材料。同时，当式1化合物具有较长的共轭键，或形成聚合物时，预计该化合物的HOMO值类似于电洞注入材料聚(乙烯二氧噻吩)(PEDOT)。同时，当式1化合物中的R1和R2被杂芳香取代基(具体而言，咪唑，噻唑，唑，吡啶，吡嗪基等)取代时，所得化合物的HOMO值为约5.7eV，这是Alq3作为电子传输材料的典型例子的能级。如上所述，引入多种不同的取代基使得化合物转换至具有n-型特性的物质中。当R1和R2被诸如苯基或萘基的芳基取代时，所得化合物具有大的能量间隙，对应于短波(例如，橙色和黄色)，并由此也可用作发光主体。
式1化合物在有机发光器件中优选包括在发光层内。当电洞传输层和/或电子传输层作为发光层具有额外功能，而无需使用单独形成的发光层时，式1化合物可包括在电洞传输层和/或电子传输层中。
包括式1化合物的发光器件具有改进的使用寿命和热稳定性。依据引入的立体空间上大的环烷基，(1)可增加式1化合物的熔点和玻璃转换温度，导致热稳定性的改进，和(2)可促使式1化合物主要显示无定形特性，由此防止发光器件被操作有机发光器件过程中生成的焦耳热引起的结晶所损坏。
附图简述
图1-5为截面图，分别显示适用于本发明的有机发光器件的结构，其中标号1为基质，2为阳极，3为电洞注入层，4为电洞传输层，5为发光层，6为电子传输层，以及7为阴极107。
发明实施方式
下文将通过制备例，实施例和比较例更详细解释本发明。应理解，下列实施例只是说明性的，本发明并不限于此。
制备例1
式1-1所示化合物的合成
1-1.下列中间体化合物的合成
Figure A20048002907000361
向500ml烧瓶中，引入17.2g(0.1mol)4-溴苯胺，50g(0.24mol)碘苯，32g(0.8mol)氢氧化钾，0.04g(0.04mol，0.4当量)一氯化铜和0.08g(0.04mol，0.4当量)菲咯啉，并在氮气气氛和180℃下搅拌12小时。反应混合物冷却至室温，滤出不溶性固体盐。滤液以甲苯和蒸馏水萃取两次，然后收集有机层。减压下从有机层中移出甲苯，得到有机化合物。该有机化合物经柱层析纯化，利用正-己烷作为洗脱剂。接着，以少量乙醇沉淀产物，得到21g二苯基氨基4-溴苯(收率65％)。m/z 324(M+)。
1-2.下列中间体化合物的合成
Figure A20048002907000362
将17g(52.4mmol)得自上述步骤1-1的二苯基氨基4-溴苯溶解于200ml四氢呋喃。随后，在氮气气氛和-78℃下向其中逐渐加入叔-丁基锂(叔-BuLi，52ml，78.7mmol，2.5M的戊烷溶液)。1小时后，再向其中逐渐加入三甲基硼酸酯(157mmol，18ml)。30分钟后，移去冷却浴，反应混合物室温下反应3小时。待反应完成，再加入1N HCl(100ml)，混合物以乙基醚萃取。产物对无水硫酸镁干燥，减压下浓缩，并以醚结晶。结晶产物过滤，干燥后得到9.8g二苯基4-氨基苯硼酸(收率65％)。[M+H]+325。
1-3.下列中间体化合物的合成
Figure A20048002907000371
将3g(9mmol)2，5-二溴-3，4-二硝基噻吩和8g(27.7mmol)得自上述步骤1-2的二苯基4-氨基苯硼酸溶解于50ml四氢呋喃(THF)。所得混合物，55ml 2M碳酸钾(K2CO3)和四(三苯基膦)钯(0)(Pd(PPh3)4)(0.1g，0.09mmol)被引入250ml圆底烧瓶，然后反应混合物回流24小时。反应完成后，反应混合物冷却至室温，并从中移出四氢呋喃(THF)。添加少量乙醇后，过滤所得固体，以水和乙醇洗涤，并在真空炉中干燥。将所得固体加至乙酸乙酯，搅拌下加热，洗涤去除杂质，干燥得到5g(7.6mmol，收率84％)2，5-二(三苯基氨基)-3，4-二硝基噻吩。[M+H]+660。
1-4.式1-1化合物的合成
Figure A20048002907000372
5g得自上述步骤1-3的2，5-二(三苯基氨基)-3，4-二硝基噻吩(7.6mmol)被引入40ml四氢呋喃(THF)，20ml EtOH和10ml水。然后，向其中加入2.5g(44.7mmol，6当量)铁(Fe)粉，反应混合物回流48小时。反应混合物冷却至室温，滤出未反应的Fe或其盐。接着，减压下从滤液去除溶剂。向其中添加100ml乙醇和50ml水，混合物搅拌得到粗固体化合物2，5-二取代的3，4-二氨基噻吩化合物，该化合物具有从硝基还原的氨基。
无需进一步纯化，0.5g(0.83mmol)得自上述步骤的化合物与0.14g(0.84mmol)(R)-樟脑醌的30ml酮一起在120℃下搅拌48小时，形成固体。所得固体冷却至室温，向其中添加30ml乙醇，然后搅拌该混合物得到红紫色固体。接着，所得固体过滤，以乙醇洗涤，干燥。产物经柱层析纯化(正-己烷/THF：8/1)，并经乙醇沉淀。所得产物过滤后干燥，得到0.5g式1-1化合物(收率81％)。
m.p.：239.9℃
1H NMR(CDCl3)δ：8.15(d，2H)，8.02(d，2H)，7.29(m，10H)，7.19(m，12H)，7.04(t，4H)，2.94(d，1H)，2.25(m，1H)，2.00(t，1H)，1.52(d，2H)，1.36(s，3H)，1.11(s，3H)，0.74(s，3H)
吸收光谱：λmax 490nm(溶剂：2×10-5M甲苯)
荧光光谱：λmax 641nm(激发波长492nm，溶剂：2×10-5M甲苯)
[M+H]+ 853。
制备例2
式1-2所示化合物的合成
Figure A20048002907000381
重复制备例1，得到0.4g(收率67％)式1-2化合物，除了在上述步骤1-4中以外消旋樟脑醌替代(R)-樟脑醌之外。
m.p.；255.3℃
1H NMR(CDCl3)δ：8.15(d，2H)，8.02(d，2H)，7.29(m，10H)，7.19(m，12H)，7.04(t，4H)，2.94(d，1H)，2.25(m，1H)，2.00(t，1H)，1.52(d，2H)，1.36(s，3H)，1.11(s，3H)，0.74(s，3H)
吸收光谱：λmax 490nm(溶剂：2×10-5M甲苯)
荧光光谱：λmax 643nm(激发波长492nm，溶剂：2×10-5M甲苯)
[M+H]+ 853。
制备例3
式1-5化合物的合成
3-1.下列中间体化合物的合成
Figure A20048002907000391
26g(123mmol)4-溴 叔-丁基苯，4.6g(49mmol)苯胺，7g(73mmol，1.5当量)叔-丁醇钠，0.3g(1mmol)Pd2(ba)3和0.1g(1.5mmol)P(t-Bu)3被引入300ml甲苯，反应混合物在氮气气氛下回流10小时。反应混合物冷却至室温，再向其中添加200ml蒸馏水，随后搅拌。萃取甲苯相，对无水硫酸镁干燥，过滤，经减压后移出溶剂。反应混合物通过柱层析纯化，利用正-己烷作为洗脱剂，得到7.4g(20.7mmol，收率42％)白色固体。[M+H]+358。
3-2.下列中间体化合物的合成
将7.4g(20.7mmol)得自上述步骤3-1的化合物引入100ml DMF，接着搅拌。反应混合物中添加3.7g(20.7mmol)NBS，随后在50℃下搅拌2小时。向其中倾倒200ml蒸馏水后搅拌。滤出所得固体，溶解于THF，并对无水硫酸镁干燥。减压下移出用作溶剂的THF，得到液体反应混合物，随着时间的流逝形成固体。向其中加入50ml乙醇，然后所得混合物搅拌，洗涤除去杂质，过滤和干燥，得到3.2g(7.3mmol，收率35％)靶化合物N，N’-叔-丁基二苯基4-溴苯胺。m/z 436。
3-3.下列中间体化合物的合成
3.2g(7.3mmol)得自上述步骤3-2的化合物溶解于80ml THF，并在-78℃下向其中逐渐添加8ml叔-丁基锂(t-BuLi，14mmol，2当量，1.7M的戊烷溶液)。1小时后，向其中添加2.5ml(22mmol，3当量)三甲基硼酸酯。30分钟后，移去冷却浴，反应混合物室温下反应3小时。反应完成后，向其中添加50ml 1N HCl和100ml乙基醚，接着搅拌1小时并萃取。所得产物对无水硫酸镁干燥，过滤，经减压后移出有机溶剂。所得固体过滤，以石油醚洗涤，干燥后得到2g(5mmol，收率68％)粗化合物。[M+H]+ 437。
3-4.下列中间体化合物的合成
Figure A20048002907000411
溶解于4ml THF中的0.6g(2mmol)2，5-二溴-3，4-二硝基噻吩，2g(5mmol)得自上述步骤3-3的化合物，20ml 2M碳酸钾(K2CO3)和四(三苯基膦)钯(0)(Pd(PPh3)4)(0.1g，0.09mmol)被引入250ml圆底烧瓶，然后反应混合物回流24小时。反应完成后，反应混合物冷却至室温。从反应混合物移出THF，并向其中添加少量乙醇。所得固体过滤，以水和乙醇洗涤，并在真空炉中干燥。所得固体加至乙酸乙酯，搅拌下加热，洗涤去除杂质，过滤，干燥后得到1.7g(1.8mmol，收率90％)靶化合物。[M+H]+885。
3-5.式1-5化合物的合成
将1.7g(1.8mmol)得自上述步骤3-4的化合物引入150ml THF，5ml EtOH和10ml水。然后，向其中添加0.6g(11mmol，6当量)铁(Fe)粉，反应混合物回流48小时。反应混合物冷却至室温，并滤出未反应的Fe或其盐。随后，减压下从滤液中移出溶剂。过滤后，产物以蒸馏水和正-己烷洗涤，得到约1g化合物的固体粗产物，该化合物具有从硝基还原的氨基。无需进一步纯化，将上述1g化合物与0.28g(1.7mmol)外消旋樟脑醌的30ml乙酸一起在120℃下搅拌48小时，形成固体。所得固体冷却至室温，向其中添加30ml乙醇，再搅拌混合物，得到红紫色固体。接着，所得固体过滤，以乙醇洗涤，并干燥。产物通过柱层析纯化(正-己烷/THF：8/1)，经乙醇沉淀。所得产物过滤后干燥，得到0.5g式1-5化合物(收率81％)。
m.p.：298℃
1H NMR(CDCl3)δ：8.11(d，2H)，7.98(d，2H)，7.28(m，10H)，7.10(m，12H)，2.91(m，1H)，2.25(m，1H)，2.00(t，1H)，1.52(d，2H)，1.36(s，36H)，1.09(s，3H)，0.72(s，3H)
吸收光谱：λmax 500nm(溶剂：2×10-5M甲苯)
荧光光谱：λmax 652nm(激发波长500nm，溶剂：2×10-5M甲苯)
[M+H]+955。
制备例4
式1-6所示化合物的合成
4-1.下列中间体化合物的合成
Figure A20048002907000421
3.8g(11.4mmol)2，5-二溴-3，4-二硝基噻吩，5g(29mmol.2.6当量)萘2-硼酸和0.05g(0.4mol％)Pd(PPh3)4在30ml 2M碳酸钾(K2CO3)溶液和50ml THF中回流12小时，然后以制备例1中步骤1-3所述的相同方式处理，得到4.2g(收率86％)上式中间体。[M+H]+427。
4-2.式1-6化合物的合成
4.2g(9.8mmol)得自上述步骤4-1的化合物作为中间体和3.2g(58.8mmol)铁粉以制备例1中步骤1-4所述的相同方式反应，得到二氨基噻吩。
然后，重复制备例1中的步骤1-4，得到0.3g(收率60％)式1-6化合物，除了以0.17g(1mmol)外消旋樟脑醌替代0.14g(0.84mmol)(R)-樟脑醌之外。
m.p.：194.4℃
1H NMR(CDCl3)δ：8.8(s，2H)，8.64(s，2H)，8.43(d，2H)，8.33(d，2H)，7.97(m，8H)，7.87(d，4H)，7.53(m，8H)，3.05(d，1H)，2.25(m，1H)，2.11(t，1H)，1.58(d，2H)，1.46(s，3H)，1.16(s，3H)，0.80(s，3H)
吸收光谱：λmax 450nm(溶剂：2×10-5M甲苯)
荧光光谱：λmax 584nm(激发波长nm，溶剂：2×10-5M甲苯)
[M+H]+497。
制备例5
式1-13所示化合物的合成
5-1.下列中间体化合物的合成
向500ml烧瓶中，引入7.7g(0.45mol)4-溴苯胺，21.8g(0.1mol)3-碘甲苯，34.4g(0.86mol，8.6当量)氢氧化钾，0.18g(1.8mol，0.04当量)一氯化铜和0.36g(1.8mmol，0.04当量)1，10-菲咯啉，并在氮气气氛和180℃下搅拌12小时。反应混合物冷却至室温，滤出不溶性固体盐。滤液以甲苯和蒸馏水萃取两次，然后收集有机层。减压下从有机层中移出甲苯，得到有机化合物。有机化合物通过柱层析纯化，利用正-己烷作为洗脱剂。然后，产物以少量乙醇沉淀，得到8g 3，3’-二甲基二苯基氨基4-溴苯(收率51％)。m/z 352(M+)。
5-2.下列中间体化合物的合成
0.68g(28mmol，1.4当量)镁被引入烧瓶并活化。向其中逐滴添加溴三芳基胺，200ml THF和一滴二溴乙烷。升高反应温度，反应混合物回流4小时。当黑色溶液形成时，反应温度维持在-78℃，并向其中逐渐添加三甲基硼酸酯(59.7mmol，6.2ml，3当量)。30分钟后，移去冷却浴，反应混合物室温下反应3小时。待反应完成，添加1N HCl(100ml)，其后搅拌1小时，并以乙基醚萃取。产物对无水硫酸镁干燥，减压下浓缩，以醚结晶，过滤，干燥后得到1.8g(收率32％)靶化合物。[M+H]+353。
5-3.下列中间体化合物的合成
Figure A20048002907000442
将0.5g(1.5mmol)得自上述步骤5-2的2，5-二溴-3，4-二硝基噻吩和1.8g(6mmol)硼酸溶解于30ml四氢呋喃(THF)。所得混合物，20ml 2M碳酸钾(K2CO3)和四(三苯基膦)钯(0)(Pd(PPh3)4)(0.1g，0.09mmol)被引入250ml圆底烧瓶，反应混合物回流24小时。反应完成后，反应混合物冷却至室温，并从中移出四氢呋喃(THF)。向所得固体中添加少量乙醇。固体过滤，以水和乙醇洗涤，并在真空炉中干燥。所得固体加至乙酸乙酯，搅拌下加热，洗涤去除杂质，过滤，干燥后得到0.9g(1.2mmol，收率80％)靶化合物。[M+H]+717。
5-4.式1-13化合物的合成
Figure A20048002907000451
0.9g(1.2mmol)得自上述步骤5-3的化合物被引入40ml四氢呋喃(THF)和10ml水。然后，向其中添加0.67g(12mmol，10当量)铁(Fe)粉，反应混合物回流48小时。反应混合物冷却至室温，滤出未反应的Fe或其盐。接着，减压下从滤液中移出溶剂。将少量乙醇加至所得固体。过滤固体，以水和乙醇洗涤，并在真空炉中干燥，得到约0.8g固体粗产物。上述0.8g化合物和0.24g(1.4mmol)樟脑醌在20ml乙酸中回流24小时，反应混合物冷却至室温。向其中添加20ml乙醇，该混合物搅拌1小时，然后过滤。产物通过柱层析纯化(正-己烷/乙酸乙酯：8/1)，并经乙醇沉淀。所得产物过滤，干燥后得到0.37g式1-13化合物(收率40％)。
m.p.207.9℃。
1H NMR(CDCl3)δ：8.13(d，2H)，8.01(d，2H)，7.17(m，8H)，6.98(m，8H)，6.87(m，4H)，2.93(d，1H)，2.28(m，13H)，2.03(q，1H)，1.52(t，2H)，1.35(s，3H)，1.10(s，3H)，0.73(s，3H)
吸收光谱：λmax 499nm(溶剂：2×10-5M甲苯)
荧光光谱：λmax nm(激发波长nm，溶剂：2×10-5M甲苯)
[M+H]+787。
制备例6
式1-14所示化合物的合成
6-1.下列中间体化合物的合成
Figure A20048002907000461
1g(4.5mmol)2，5-二溴-3，4-二硝基噻吩，1.73g(13.5mmol，3当量)噻吩2-硼酸和0.05g(1mol％)Pd(PPh3)4(四(三苯基膦)钯(0))在10ml2M碳酸钾(K2CO3)溶液和20ml THF中回流12小时，然后以与制备例1中步骤1-3所述的相同方式处理，得到0.4g(收率24.4％)上述式的中间体。
6-2.式1-14化合物的合成
Figure A20048002907000462
得自上述步骤6-1的化合物和铁粉以与制备例1中步骤1-4所述的相同方式反应，得到二氨基噻吩。然后，二氨基噻吩与樟脑醌在乙酸中反应，所得产物通过柱层析纯化(正-己烷/乙酸乙酯：8/1)，得到0.2g(收率42％)式1-14化合物。
m.p.：油
1H NMR(CDCl3)δ：7.63(d，2H)，7.35(d，2H)，7.12(t，2H)，3.00(d，1H)，2.47(m，1H)，2.06(m，1H)，1.53(d，2H)，1.42(s，3H)，1.13(s，3H)，0.75(s，3H)
吸收光谱：λmax 485nm(溶剂：2×10-5M甲苯)
荧光光谱：λmax 630nm(激发波长481nm，溶剂：2×10-5M甲苯)
[M+H]+409。
制备例7
式1-15所示化合物的合成
7-1.下列中间体化合物的合成
向含有8.4g(50mmol)咔唑，16g(57mmol，1.1当量)4-溴-1-碘苯，6.4g(100mmol，2当量)Cu，13.8g(100mmol，2当量)K2CO3和0.05g(1mmol)18-冠醚-6的混合物中，加入100ml二氯苯，所得混合物在氮气气氛下回流16小时。反应混合物冷却至室温，过滤移出不溶性固体盐，经减压后移出有机溶剂。所得混合物通过柱层析纯化，利用正-己烷作为洗脱剂，得到5.2g(16.1mmol，收率32％)靶化合物。m/z 322(M+)。
7-2.下列中间体化合物的合成
将5.2g(16.1mmol)得自上述步骤7-1的化合物溶解于80ml THF，并在-78℃下向其中逐渐添加13.7ml叔-丁基锂(23.3mmol，1.5当量1.7M的戊烷溶液)。1小时后，向其中添加4.8ml(46mmol，3当量)三甲基硼酸酯。30分钟后，移出冷却浴，反应混合物室温下反应3小时。反应完成后，向其中添加30ml 1N HCl和100ml乙基醚，随后搅拌1小时并萃取。所得产物对无水硫酸镁干燥，过滤，经减压后移出有机溶剂。所得固体过滤，以石油醚洗涤，干燥后得到3.8g(5mmol，收率75％)粗化合物。[M+H]+323。
7-3.下列中间体化合物的合成
Figure A20048002907000481
向100ml圆底烧瓶中，引入1.5g(4.5mmol)2，5-二溴-3，4-二硝基噻吩，3g(10mmol)得自上述步骤7-2的化合物，20ml 2M碳酸钾(K2CO3)，30ml THF和四(三苯基膦)钯(0)(Pd(PPh3)4)(0.1g，0.09mmol)。然后，反应混合物回流24小时。反应完成后，反应混合物冷却至室温。从反应混合物中移出THF，并向其中添加少量乙醇，随后搅拌形成固体。所得固体过滤，以水和乙醇洗涤，并在真空炉中干燥，得到1.2g(1.83mmol，收率41％)靶化合物。[M+H]+657。
7-4.式1-15化合物的合成
Figure A20048002907000482
1.2g(1.83mmol)得自上述步骤7-3的化合物被引入150ml THF，5ml EtOH和10ml水。然后，向其中添加0.6g(11mmol，6当量)铁(Fe)粉，反应混合物回流48小时。反应混合物冷却至室温，滤出未反应的Fe或其盐。接着，减压下从滤液中移出溶剂。过滤后，产物以蒸馏水和正-己烷洗涤，得到约1g粗固体。
上述1g粗化合物，即，2，5-二取代的3，4-二氨基噻吩，和0.17g(1mmol)樟脑醌在20ml乙酸中120℃下搅拌48小时。反应混合物冷却至室温，向其中添加20ml乙醇，然后搅拌该混合物得到红紫色固体。接着，所得固体过滤，以乙醇洗涤，并干燥。产物上样至硅胶，通过柱层析纯化(正-己烷/乙酸乙酯：8/1)。产物经乙醇沉淀，所得产物过滤，干燥后得到0.1g式1-15化合物(收率81％)。
m.p.：336℃
1H NMR(CDCl3)δ：8.57(d，2H)，8.47(d，2H)，8.20(d，4H)，7.50(m，16H)，3.08(d，1H)，2.32(m，1H)，2.14(t，1H)，1.60(d，5H)，1.18(s，3H)，0.83(s，3H)
吸收光谱：λmax 450nm(solvent：2×10-5M甲苯)
荧光光谱：λmax 582nm(激发波长446nm，溶剂：2×10-5M甲苯)
[M+H]+727。
下文将参考利用得自上述制备例的化合物的有机发光器件的优选实施方式详细解释本发明。
实施例1
将其上涂布厚度为1000的ITO(氧化铟锡)薄膜的玻璃基质浸没在含有洗涤剂的蒸馏水中，用超声波洗涤基质。所述洗涤剂为可商购自Fisher Co的产品。利用可商购自Millipore Co的过滤器，蒸馏水已被过滤两次。ITO-涂布的基质用蒸馏水洗涤30分钟，然后进一步用超声波洗涤两次，每次10分钟。用蒸馏水洗涤完成后，通过依次使用诸如异丙基醇，丙酮和甲醇的溶剂，进行超声波洗涤。所得产物干燥，转移至等离子体清洁器。
然后，利用氮气等离子体，基质被清洁5分钟，并且转移至真空沉积装置。
在如上所述制备的ITO透明电极上，通过热真空沉积，涂布厚度为500的由下式4所示的六腈六氮杂苯并[9，10]菲，由此形成电洞注入层。
[式4]
Figure A20048002907000501
接着，通过真空沉积，在其上涂布厚度为400的下式5的NPB[N，N-双(萘-1-基)-N，N-双(苯基)联苯胺]作为电洞传输材料，由此形成电洞传输层。
[式5]
Figure A20048002907000502
此外，作为发光主体的下式6-1的Alq3与2％作为红色掺杂剂的得自制备例1的式1-1化合物混合。然后，通过真空沉积，在电洞传输层上涂布厚度为300的混合物，形成发光层。
[式6-1]
在发光层上，通过真空沉积，能够起电子注入/传输层作用的下式7所示的化合物被涂布至厚度200，从而完成有机薄膜的形成。
[式7]
Figure A20048002907000511
接着，在电子注入/传输层上，分别按序沉积厚度为12和2500的氟化锂(LiF)和铝，形成阴极。在上述工艺中，各有机物质的沉积速率维持在0.3-0.8/秒，而氟化锂和铝的沉积速率分别维持在0.3/秒和1.5-2.5/秒。
在正向电流100mA/cm2施加至所得有机发光器件后，形成驱动电压为6.47V的电场。加之，基于1931 CIE颜色坐标，2386nit亮度的光谱观察为x＝0.512和y＝0.449。进而，当以电流密度100mA/cm2施加恒定直流电时，减少亮度至50％初始亮度的相应值所需的时间(L0.5)为420小时。
实施例2
重复实施例1以提供有机发光器件，除了在形成发光层时以下式6的化合物用作发光主体之外。
[式6]
Figure A20048002907000512
在正向电流100mA/cm2施加至所得有机发光器件后，形成驱动电压为5.60V的电场。加之，基于1931 CIE颜色坐标，1891 nit亮度的光谱观察为x＝0.649和y＝0.337。进而，当以电流密度100mA/cm2施加恒定直流电时，减少亮度至75％初始亮度的相应值所需的时间(L0.75)为1200小时。
实施例3
重复实施例1以提供有机发光器件，除了在形成发光层时以得自制备例2的式1-2化合物用作掺杂剂之外。
在正向电流100mA/cm2施加至所得有机发光器件后，形成驱动电压为7.75V的电场。加之，基于1931 CIE颜色坐标，1224nit亮度的光谱观察为x＝0.646和y＝0.351。进而，当以电流密度100mA/cm2施加恒定直流电时，减少亮度至70％初始亮度的相应值所需的时间(L0.70)为600小时。
实施例4
重复实施例1以提供有机发光器件，除了在形成发光层时，上式6的化合物和得自制备例2的式1-2化合物分别用作发光主体和掺杂剂之外。
在正向电流100mA/cm2施加至所得有机发光器件后，形成驱动电压为6.22V的电场。加之，基于1931 CIE颜色坐标，1888nit亮度的光谱观察为x＝0.653和y＝0.345。进而，当以电流密度100mA/cm2施加恒定直流电时，减少亮度至80％初始亮度的相应值所需的时间(L0.80)为600小时。
实施例5
重复实施例1以提供有机发光器件，除了在形成发光层时，上式6的化合物和得自制备例3的式1-5化合物分别用作发光主体和掺杂剂之外。
在正向电流100mA/cm2施加至所得有机发光器件后，形成驱动电压为6.38V的电场。加之，基于1931 CIE颜色坐标，875nit亮度的光谱观察为x＝0.667和y＝0.331。进而，当以电流密度100mA/cm2施加恒定直流电时，减少亮度至95％初始亮度的相应值所需的时间(L0.95)为300小时。
实施例6
重复实施例1以提供有机发光器件，除了在形成发光层时，上式6的化合物和得自制备例4的式1-6化合物分别用作发光主体和掺杂剂之外。
在正向电流100mA/cm2施加至所得有机发光器件后，形成驱动电压为5.08V的电场。加之，基于1931 CIE颜色坐标，3576nit亮度的光谱观察为x＝0.482和y＝0.505。进而，当以电流密度100mA/cm2施加恒定直流电时，减少亮度至85％初始亮度的相应值所需的时间(L0.85)为50小时。
比较例1
重复实施例1以提供有机发光器件，除了在形成发光层时，由下式所示的DCJTB[4-(二氰基亚甲基)-2-叔-丁基-6-(1，1，7，7-四甲基julolidyl-9-enyl)-4H-吡喃]用作掺杂剂之外。
Figure A20048002907000531
在正向电流100mA/cm2施加至所得有机发光器件后，形成驱动电压为9.02V的电场。加之，基于1931 CIE颜色坐标，1037nit亮度的光谱观察为x＝0.616和y＝0.379。进而，当以电流密度100mA/cm2施加恒定直流电时，减少亮度至50％初始亮度的相应值所需的时间(L0.50)为200小时。
比较例2
重复实施例1以提供有机发光器件，除了在形成发光层时，上式6的化合物和DCJTB分别用作发光主体和掺杂剂之外。
在正向电流100mA/cm2施加至所得有机发光器件后，形成驱动电压为5.48V的电场。加之，基于1931 CIE颜色坐标，2958nit亮度的光谱观察为x＝0.614和y＝0.379。进而，当以电流密度100mA/cm2施加恒定直流电时，减少亮度至50％初始亮度的相应值所需的时间(L0.50)为950小时。
比较例3
重复实施例1以提供有机发光器件，除了在形成发光层时，没有使用掺杂剂之外。
在正向电流100mA/cm2施加至所得有机发光器件后，形成驱动电压为5.70V的电场。加之，基于1931 CIE颜色坐标，3381nit亮度的光谱观察为x＝0.331和y＝0.561。进而，当以电流密度100mA/cm2施加恒定直流电时，减少亮度至50％初始亮度的相应值所需的时间(L0.50)为400小时。
比较例4
重复实施例2以提供有机发光器件，除了在形成发光层时，上式6的化合物用作发光主体，以及没有使用掺杂剂之外。
在正向电流100mA/cm2施加至所得有机发光器件后，形成驱动电压为5.35V的电场。加之，基于1931 CIE颜色坐标，4134nit亮度的光谱观察为x＝0.378和y＝0.580。进而，当以电流密度100mA/cm2施加恒定直流电时，减少亮度至50％初始亮度的相应值所需的时间(L0.50)为750小时。
得自上述实施例和比较例的结果总结在下表1中。
                                                [表1]
实施例比较例 主体 掺杂剂(浓度％) 电压(V)   最大发射波长(nm)   外部量子效率(％)/亮度(cd/m2)@100mA   使用寿命(小时)(LA)* 颜色坐标(x，y)
  实施例1 Alq3 式1-1(2％) 6.47 642 1.47/2386 420(L0.5) (0.512，0.449)
实施例2 式6   式1-1(2％) 5.60 640 2.33/1891   1200(L0.75) (0.638，0.358)
实施例3 Alq3   式1-2(2％)   7.75   642   1.08/1224   600(L0.7) (0.646，0.351)
实施例4 式6   式1-2(2％) 6.22 640 2.46/1888   600(L0.8) (0.653，0.345)
实施例5 6   式1-5(2％) 6.38 650 1.70/875   300(L0.95) (0.667，0.331)
实施例6 式6   式1-6(2％) 5.08 570 0.24/3576   50(L0.85) (0.482，0.505)
比较例1 Alq3   DCJTB(2％)   9.02   615   0.94/1037   200(L0.5) (0.616，0.379)
比较例2 式6   DCJTB(2％) 5.48 610 2.03/2958   950(L0.5) (0.614，0.379)
比较例3 Alq3 无 5.70 535 1.0/3381   400(L0.5) (0.331，0.561)
比较例4 式6 无 5.35 540 1.21/4134   750(L0.5) (0.378/0.580)
    (LA)*表示亮度减少至A×100％初始亮度过程中的使用寿命。
如表1所示，当式1化合物用于有机发光器件时，可获得优良的红色色纯度，从而促使器件在低压下驱动，并且改进器件的使用寿命。
与利用本发明化合物的其他实施例相比，利用式1-6化合物作为掺杂剂的实施例6显示较低的效率。然而，通过使用合适的主体，相信实施例6可提供优选的有机发光器件。
比较例5
重复实施例1以提供有机发光器件，除了在形成发光层时，类似于式1-1化合物的化合物(例外之处在于化合物被二甲基而非环烷基取代)用作掺杂剂之外。
在该实施例所用的化合物中，堆积(stacking)现象出现在扁平样分子当中，导致分子间相互作用，并由此降低发光效率。实际上，当以2％浓度掺杂至Alq3时，式1-1化合物和二甲基取代的化合物，在电流密度为100mA/m2下，分别显示量子效率/亮度(cd/m2)为1.08/1224(cd/m2)和0.19/61(cd/m2)。
工业实用性
由上可见，本发明的式1化合物可提供高效的发光材料，该发光材料能够发出黄色，橙色或红色光，并具有优良的热稳定性。进而，当式1化合物在有机发光器件中用作发光主体或掺杂剂时，可改进器件的使用寿命，并促使器件在低压下驱动。
尽管本发明对目前认为最实用和优选的实施方式已进行描述，但应该理解，本发明并不限于公开的实施方式和附图。相反，本发明旨在覆盖落入权利要求的实质和范围之内各种不同的修改和变化。

Claims (7)

1.式1所示的化合物：
[式1]
Figure A2004800290700002C1
其中R0表示具有1-6个碳原子的低级烷基；和
R1和R2是相同或不同的，并且分别选自H；芳香化合物及其衍生物；5-员或6-员杂芳香化合物及其衍生物；具有1-20个碳原子的脂肪烃及其衍生物；包括具有1-20个碳原子的烷基的烷基胺，非取代或被至少一个选自具有1-20个碳原子的脂肪烃及其衍生物的取代基取代；包括具有1-20个碳原子的烷基的芳烷基胺，非取代或被至少一个选自具有1-20个碳原子的脂肪烃，芳香化合物，杂芳香化合物及其衍生物的取代基取代；芳基胺，非取代或被至少一个选自芳香化合物，杂芳香化合物及其衍生物的取代基取代；以及硅或硼化合物，非取代或被至少一个选自芳香化合物，杂芳香化合物及其衍生物的取代基取代；
R1和R2可一起形成稠环；或
R1和R2直链连接以使式1所示的化合物形成聚合物。
2.权利要求1的化合物，其中化合物选自式1-1至式1-46所示的化合物：
[式1-1]
Figure A2004800290700003C1
[式1-2]
Figure A2004800290700003C2
[式1-3]
Figure A2004800290700003C3
[式1-4]
[式1-5]
Figure A2004800290700004C1
[式1-6]
Figure A2004800290700004C2
[式1-7]
Figure A2004800290700004C3
[式1-8]
Figure A2004800290700004C4
[式1-9]
Figure A2004800290700004C5
[式1-10]
[式1-11]
Figure A2004800290700005C2
[式1-12]
[式1-13]
[式1-14]
Figure A2004800290700006C1
[式1-15]
Figure A2004800290700006C2
[式1-16]
[式1-17]
[式1-18]
Figure A2004800290700007C1
[式1-19]
[式1-20]
Figure A2004800290700007C3
[式1-21]
Figure A2004800290700007C4
[式1-22]
Figure A2004800290700008C1
[式1-23]
[式1-24]
Figure A2004800290700008C3
[式1-25]
[式1-26]
Figure A2004800290700009C1
[式1-27]
Figure A2004800290700009C2
[式1-28]
Figure A2004800290700009C3
[式1-29]
[式1-30]
[式1-31]
Figure A2004800290700010C2
[式1-32]
[式1-33]
Figure A2004800290700010C4
[式1-34]
Figure A2004800290700010C5
[式1-35]
Figure A2004800290700011C1
[式1-36]
[式1-37]
其中n为2或以上的整数，
[式1-38]
Figure A2004800290700011C4
其中n为2或以上的整数，
[式1-39]
其中n为2或以上的整数；以及R4和R5各自独立或同时选自H，具有1-20个碳原子的直链或支链脂肪烃，和包括1-20个碳原子的直链或支链脂肪烃的烷氧基；或R4和R5可一起形成稠环，
[式1-40]
Figure A2004800290700012C2
其中n为2或以上的整数，
[式1-41]
其中n为2或以上的整数；以及R4和R5各自独立或同时选自H，具有1-20个碳原子的直链或支链脂肪烃，和包括1-20个碳原子的直链或支链脂肪烃的烷氧基；或R4和R5可一起形成稠环。
3.权利要求1的化合物，其中式1所示化合物在有机发光器件中用作发光材料。
4.权利要求1的式1所示化合物的制备方法，包括下列步骤：
(a)在碱存在下，通过添加含Pd催化剂，使具有取代基R1的硼酸，具有取代基R2的硼酸，和2，5-二卤素-3，4-二硝基噻吩连接，其中R1和R2与权利要求1中的定义相同；
(b)将得自步骤(a)的化合物中的硝基(NO2)还原成氨基(NH2)；和
(c)使得自步骤(b)的化合物与樟脑醌反应。
5.权利要求1的式1所示化合物的制备方法，包括下列步骤：
(a)引入卤原子至3，4-二氨基噻吩化合物中的2，5-位；
(b)使得自步骤(a)的化合物与樟脑醌反应，形成thianopyrazine化合物；和
(c)在碱存在下，通过添加含Pd催化剂，使具有取代基R1的硼酸，具有取代基R2的硼酸，和2，5-二卤素-thianopyrazine化合物连接，其中R1和R2与权利要求1中的定义相同。
6.有机发光器件，其包括连续层叠的第一电极，具有一层或多层的有机膜，和第二电极，其中至少一层有机膜包括至少一种权利要求1-3任一项中限定的式1所示的化合物。
7.权利要求6的有机发光器件，其中式1所示的化合物以至少一种选自(R)-异构体，(S)-异构体及其混合物的形式存在。
CNB2004800290704A 2003-11-04 2004-11-04 能够用于有机发光器件的有机层中的新化合物 Active CN100540554C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020030077707 2003-11-04
KR20030077707 2003-11-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1863890A true CN1863890A (zh) 2006-11-15
CN100540554C CN100540554C (zh) 2009-09-16

Family

ID=36581278

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2004800290704A Active CN100540554C (zh) 2003-11-04 2004-11-04 能够用于有机发光器件的有机层中的新化合物

Country Status (9)

Country Link
US (1) US7427445B2 (zh)
EP (1) EP1680481B1 (zh)
JP (1) JP4642772B2 (zh)
KR (1) KR100591019B1 (zh)
CN (1) CN100540554C (zh)
AT (1) ATE500308T1 (zh)
DE (1) DE602004031651D1 (zh)
TW (1) TWI278504B (zh)
WO (1) WO2005042666A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106410028A (zh) * 2016-10-25 2017-02-15 苏州大学 一种基于外消旋体的有机薄膜电子器件及其制备方法
CN111670190A (zh) * 2018-11-19 2020-09-15 株式会社Lg化学 化合物和包含其的色彩转换膜

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI321968B (en) 2005-07-15 2010-03-11 Lg Chemical Ltd Organic light meitting device and method for manufacturing the same
KR101128943B1 (ko) * 2007-04-13 2012-03-27 주식회사 엘지화학 디옥시피롤기를 포함하는 헤테로고리 화합물 및 이를이용한 유기 전자 소자
KR100901887B1 (ko) * 2008-03-14 2009-06-09 (주)그라쎌 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 발광소자
JP2010114070A (ja) * 2008-10-10 2010-05-20 Canon Inc 白色有機ｅｌ素子
WO2016101097A1 (en) * 2014-12-22 2016-06-30 Bengbu Design & Research Institute For Glass Industry Method for producing a layer system for thin-film solar cells having a sodium indium sulfide buffer layer
KR102342642B1 (ko) * 2016-07-19 2021-12-23 한남대학교 산학협력단 유기발광소자용 거울상 이성질체 혼합 조성물

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3882122A (en) * 1973-02-28 1975-05-06 Uniroyal Inc Thienopyrazine dioxides and methods of making same
CH579912A5 (zh) * 1973-03-22 1976-09-30 Roure Bertrand Dupont Sa
JPH0386784A (ja) * 1989-08-30 1991-04-11 Toray Ind Inc フォトクロミック材料
JPH04124188A (ja) * 1990-09-13 1992-04-24 Nippon Soda Co Ltd テトラピラジノポルフィラジン誘導体
US6242561B1 (en) * 1996-03-06 2001-06-05 Basf Aktiengesellschaft Substituted polythiophenes, processes for their preparation their use
JP3503403B2 (ja) 1997-03-17 2004-03-08 東洋インキ製造株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用発光材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子
US6379823B1 (en) * 1997-10-28 2002-04-30 Fuji Photo Film Co., Ltd. Electroluminescence device, cyclic azine compound and production process of cyclic azine dye
DE19914304A1 (de) 1999-03-29 2000-10-05 Bayer Ag Elektrochrome Kontrastplatte
JP2001019947A (ja) * 1999-07-06 2001-01-23 Fuji Photo Film Co Ltd 新規重合体、発光素子材料およびそれを使用した発光素子
TWI267074B (en) * 2003-12-31 2006-11-21 Ind Tech Res Inst Optical storage mediums having three-dimensional data pattern and fabrication method thereof

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106410028A (zh) * 2016-10-25 2017-02-15 苏州大学 一种基于外消旋体的有机薄膜电子器件及其制备方法
CN106410028B (zh) * 2016-10-25 2019-02-19 苏州大学 一种基于外消旋体的有机薄膜电子器件及其制备方法
CN111670190A (zh) * 2018-11-19 2020-09-15 株式会社Lg化学 化合物和包含其的色彩转换膜
CN111670190B (zh) * 2018-11-19 2023-04-18 株式会社Lg化学 化合物和包含其的色彩转换膜

Also Published As

Publication number Publication date
EP1680481A4 (en) 2009-01-07
DE602004031651D1 (de) 2011-04-14
KR20050042734A (ko) 2005-05-10
ATE500308T1 (de) 2011-03-15
JP2007514650A (ja) 2007-06-07
KR100591019B1 (ko) 2006-06-22
CN100540554C (zh) 2009-09-16
EP1680481A1 (en) 2006-07-19
US20050136287A1 (en) 2005-06-23
TW200530370A (en) 2005-09-16
TWI278504B (en) 2007-04-11
JP4642772B2 (ja) 2011-03-02
US7427445B2 (en) 2008-09-23
EP1680481B1 (en) 2011-03-02
WO2005042666A1 (en) 2005-05-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1226250C (zh) 蒽衍生物和使用此衍生物的电致发光器件
CN1556803A (zh) 用于电致发光的新有机化合物和使用该化合物的有机电致发光器件
CN1180050C (zh) 金属配位化合物,发光装置以及显示设备
CN1199296C (zh) 空穴传输剂和包括它的光电转化设备
CN1625589A (zh) 含有二氧代吡咯并吡咯的荧光组合物
KR102239995B1 (ko) 유기발광 소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
CN1626540A (zh) 铱化合物及使用该化合物的有机电致发光器件
CN1239446C (zh) 稠合八环芳族化合物,和使用它的有机电致发光元件和有机电致发光显示器
CN101080478A (zh) 芘衍生物和使用芘衍生物的有机电子器件
CN1950479A (zh) 电致发光器件
CN1918260A (zh) 用于有机电致发光元件的材料和使用该材料的有机电致发光元件
CN1703937A (zh) 有机电致发光的器件
CN1624948A (zh) 用醌二亚胺掺杂有机半导体的方法
CN1777663A (zh) 有机电致发光装置和金属络合化合物
CN1518849A (zh) 有机电致发光元件
CN1625552A (zh) 电子传输新材料和使用该材料的有机电致发光显示器
CN1842234A (zh) 有机电致发光装置和有机发光介质
CN1759120A (zh) 金属络合物
CN101076902A (zh) 稳定和有效的电致发光材料
CN1526002A (zh) 有机电致发光器件用组合物和使用该组合物的有机电致发光器件
CN1769290A (zh) 有机金属络合物、发光固体、有机电致发光元件和有机电致发光显示器
CN101065857A (zh) 呈基质材料形式的吩噻嗪－s－氧化物和吩噻嗪－s,s－二氧化物在有机发光二极管中的用途
CN1701111A (zh) 用于有机电致发光器件的材料以及使用该材料的有机电致发光器件
CN1771298A (zh) 荧光二酮基吡咯并吡咯
CN1906268A (zh) 用于注入或传输空穴的新材料以及使用该材料的有机电致发光器件

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant