JP3861098B2 - 染料 - Google Patents
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Description
[式中、Dは式(3):
の基であり、
R1はアルキル、シクロアルキル、アリール、アルケニル又はアラルキル(これらの各々は場合により置換されていてもよい)であり;
R3はアルキル、アルケニル又はアラルキル(これらの各々は場合により置換されていてもよい)、-SO2アルキル、-SO2アリール又は-COR(Rは-H又はアルキル、フェニル、シクロアルキル又はアラル キルでありかつこれらの各々は場合により置換されていてもよい)又は-Hであり;
R4は電子吸引性基であり;
R6は置換されていないC1-6-アルキルであるか;又は、
R1とR6はこれらが結合している窒素原子と一緒にピロリジノ叉はピペリジノ環を形成しており;
Wは酸素又は硫黄であり;
Zは直接結合又はN-R11(R11は-H又は場合により置換されているアルキル又はアリールである)であり;
式(3)の環Aは-NR1R6基以外の別の基により置換されていないか又は1〜4個の別の基により置換されている;
但し、R1とR6がこれらが結合していない窒素原子と一緒に環を形成していない場合には
(i) R1とR6は異なるものであり、そして、R1は置換されていないアルキル、シクロアルキル又はアルケニルを表すか、又は、(ii)R1とR6の少なくとも一方は分岐鎖アルキルである]の染料が提供される。
R3、R4、R7、R8、R9、R10、W及び環Aが前記で定義したごときものであるこの種の染料は本発明の好ましい群である。
(式中、環Aは前記で定義したごときものである)のアニリンと式 R1X(式中、R1は前記で定義したごときものであり、Xは-Cl、-Br又は-Iのごときハロゲン又はトシレート、メシレート又はアルキルスルホネートのごとき他の脱離性基である)の化合物とを塩基、例えばK2CO3又はCaCO3のごときアルカリ金属炭酸塩又はアルカリ土金属炭酸塩の存在下で反応させ、ついで式R2X又はR6X(式中、R2、R6及びXは前記の意義を有する)と前記したごとき塩基の存在下で反応させて式(2A)又は(3A):
の芳香族アミンを形成させることにより調製し得る。別法として、式(2A)及び(3A)の芳香族アミンは式(5)のアニリンの適当なケトン 又はアルデヒドによる還元的アルキル化により調製し得る。還元的アルキル化はアルコール又はエステルのごとき不活性液体媒体中で、場合により酸、例えば酢酸及びプロピオン酸のごとき脂肪族カルボン酸又は4-トルエンスルホン酸のごとき芳香族スルホン酸の存在下、金属又は金属担持触媒例えばカーボン上に担持されたパラジウム又は白金と水素とを使用して、場合により高温と高圧下で行い得る。別法として、水素化ホウ素ナトリウムのごとき還元剤を使用し得る。還元的アルキル化の後、前記したごとき方法で第2のアルキル基を導入し得る。
(式中、R7〜R10、Z及び環 Bは前記の意義を有する)のインドリン又はピペラジンを前記したごとき塩基の存在下、式R1X(式中、R1 及びXは前記の意義を有する)の化合物と反応させて式(4A) :
の化合物を形成させることにより調製し得る。
式(5A) :
(式中、環Bは前記で定義したごときものである)のアニリンと前記したごとき式R1Xの化合物とを反応させついでNaH又はK2CO3のごとき塩基の存在下、ジメチルホルムアミド又はテトラヒドロフランのごとき液体媒体中でハロアルケン(例えば3-クロロ-2-メチルプ ロペン)と反応させてN-アルキレンアミノベンゼンを形成させ、ついでZnCl2のごときルイス酸又はH3PO4又はH2SO4のごときプロトン酸の存在下、キシレンのごとき液体媒体中で約140℃で加熱することにより閉環して、Zが直接結合であり、R7、R8、R9又はR10の少なくとも一つが-H以外の基である式(4A)の化合物を形成させることにより調製し得る。ついで式(2A)、(3A)又は(4A)の化合物の一つを式(7):
(式中、R3、R4及びWは前記の意義を有し、Xは好ましくは-Cl又は-Brのごときハロゲンである)の3-ハロピロールと反応させて式(1)の化合物を形成させる。反応はN,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、N-メチルピロリドン、アセトニトロル、トルエン又はテトラヒドロフラン又はこれらの任意の混合物中、-20℃〜50℃の温度で行い得る。生成物は任意の慣用の方法、例えば反応混合物を氷と水の混合物中に注入しついで沈殿した生成物を濾過により回収することにより単離し得る。生成物は慣用の方法、例えば研和又は有機液体、特にメタノール、エタノールのごときアルカノール又は酢酸エチルのごときエステル又はこれらの混合物からの再結晶により精製し得る。
で表わされ得る化合物を、オキシ塩化リン、三塩化リン、五塩化リン、塩化チオニル又はホスゲンのごときハロゲン化剤を用いて、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジエチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、N-メチルピロリドン、アセトニトロル又はテトラヒドロフランのごとき液体媒体中で-20℃〜50℃の温度で ハロゲン化することにより調製し得る。生成物を単離することなしに使用しても前記した式(1)の化合物が良好な収率で得られるが、液体媒体を蒸発させることにより単離することもできる。
(式中、R4は前記の意義を有する)の化合物とを、アルカリ金属アルコキシド、好ましくはナトリウム又はカリウムC1-6-アルコキシド、特にナトリウム又はカリウムメトキシド、エトキシド、n-又はiso-プロポキシド、n-,iso-又はtert-ブトキシドのごとき塩基の存在下、液体媒体、好ましくはメタノール、エタノール、n-,又はiso-プロパノール又はn-,iso-又はtert-ブタノールのごときアルカノール中で10℃〜60℃の温度で反応させることにより調製し得る。
NCCH2R4 式(10)
(式中、R4は前記の意義を有する)の化合物とをナトリウムメトキシドのごとき塩基の存在下、メタノールのごとき液体媒体中で-20 ℃〜60℃の温度で反応させることにより調製し得る。
の染料の1種又はそれ以上(上記の式中の、R、R1〜R10、D、W、環A及び環Bは前記の意義を有し;R12及びR14は各々アルキル、アルケニル、アルコキシアルキル、アルケニルオキシアルキル、アリールオキシアルキル、アラルキル、アルコキシカルボニルアルキル又はアリールオキシアルコキシカルボニルアルキルであり;R13は-H、アルキル、アルケニル、アラルキル、アルコキシカルボニルアルキル、アリールオキシアルコキシカルボニルアルキル又はシアノアルキルである)との混合物が提供される。
染料は式(1)の染料の1種、2.5〜97.5%及び式(1)の種々の染料又は式(11)の染料、97.5〜2.5%という割合で混合し得る。種々の式(1)の染料の混合物は、好ましくは2.5〜50%、より好ましくは2.5〜30%、特に2.5〜20%の式(1)の染料の1種と、これに対応して、好ましくは97.5〜50%、より好ましくは97.5〜70%、特に97.5〜80%の式(1)の別の染料とからなる。
R12がn-C3C7、n-C4H9又はn-C5H11であり、R14が-(CH2)3フェニル、n-C3C7、n-C4H9又はn-C5H11である式(11)の染料の2種又はそれ以上からなる。
3-(4-(N-ブチル-N-2-エチルヘキシルアミノ)フェニル)-4-シアノ-5-ジシアノメチリデン-2-オキソ-2,5-ジヒドロピロールの調製
i)4-シアノ-5-ジシアノメチリデン-3-ヒドロキシ-2-オキソ-2,5-ジヒドロピロールの二ナトリウム塩の調製。ナトリウム金属(6.9部)を温度を約60℃まで上昇させながら約1時間で無水エタノール(130部)に少量づつ添加した。かく形成されたナトリウムエトキシドを30℃に冷却しついで温度を30℃〜35℃に保持しながらシュウ酸ジエチル(22.5部)を約10分間で添加した。温度を35℃〜40℃に保持しながらマロンニトリルダイマー(19.7部、Lonza Chemicals 製)を 約15分間で添加した。
3-(4-(N-ブチル-N-(1-メチルヘキシル)アミノ)フェニル)-4-シアノ-5-ジシアノメチリデン-2-オキソ-2,5-ジヒドロピロールの調製
i)1lオートクレーブ中のアニリン(100部)、2-ヘプタノン(200部)、4-トルエンスルホン酸(6部)及びカーボン上の3%パラジウム(5部)の混合物に80気圧になるまで水素を導入し、150℃で40時間加熱した。冷却した反応混合物を酢酸エチルで稀釈し、濾過し、1N塩酸(6 x 200 部)及び水(2 x 200 部)で洗浄し、酢酸エチルを分離し、乾燥し(MgSO4)ついで蒸発させてN-(1-メチルヘキシル)アニリン(76部、37%)を得た。
N-ブチルアニリン(7.45部)、無水炭酸カリウム(7.5部)、2-ブロモヘプタン(13.5部)及びDMF(25部)の混合物を130℃で86時間攪拌した。反応混合物を水に注入し、食塩で飽和させついで酢酸エチルで抽出した。有機相を水で洗浄し、乾燥し(MgSO4)ついで蒸発さ せてN-ブチル-N-(1-メチルヘキシル)アニリン(11.8部、濃度約60 %)を得た。この物質に更に使用する前に無水酢酸(10部)を添加した。
3-(4-(N-(2-エチルヘキシル)-N-プロピルアミノ)フェニル)-4-シアノ-5-ジシアノメチリデン-2-オキソ-2,5-ジヒドロピロールの調製
i)N-プロピルアニリン(24部)、2-エチルヘキシルブロマイド(58 部)、無水炭酸カリウム(42部)及び無水N,N-ジメチルホルムアミド (50部)の混合物を125℃で16時間攪拌した。冷却した反応混合物を水(250部)に注入し、有機相を分離し、水で洗浄し(2 x 200 部) ついで90℃、15mmHgで乾燥してN-(2-エチルヘキシル)-N-プロピル アニリン(49部、89%)を得た。これに無水酢酸を添加して全体を69.5部にした。
3-(4-(N-エチル-N-2-エチルヘキシルアミノ)フェニル)-4-シアノ-5-ジシアノメチリデン-2-オキソ-2,5-ジヒドロピロールの調製
実施例3ii)とと同様の方法を使用して、N-エチル-N-2-エチルヘ キシルアニリンから3-(4-(N-エチル-N-2-エチルヘキシルアミノ)フェニル)-4-シアノ-5-ジシアノメチリデン-2-オキソ-2,5-ジヒドロ ピロールを調製した。
約75%の3-(4-(N-エチル-N-(2-エチルヘキシル)アミノ)フェニル)-4-シアノ-5-ジシアノメチリデン-2-オキソ-2,5-ジヒドロピロニル)-4-シアノ-5-ジシアノメチリデン-2-オキソ-2,5-ジヒドロピロールの混合物の調製
3-(4-(N-エチル-N-(2-エチルヘキシル)アミノ)フェニル)-4-シアノ-5-ジシアノメチリデン-2-オキソ-2,5-ジヒドロピロール(0.6部)と3-(4-(N-ブチル-N-(2-エチルヘキシル)アミノ)フェニル)-4-シアノ-5-ジシアノメチリデン-2-オキソ-2,5-ジヒドロピロール(0.2部)をN,N-ジメチルホルムアミド(25部)に50℃で溶解させた。溶液を 氷−水(100部)とアセトン(25部)の混合物に注入し、生成物を濾 過により回収した。生成物を水で洗浄しついで50℃で乾燥して上記混合物(0.76部)を得た。
3-(4-(N-(2-エチルヘキシル)-N-(3-フェニルプロピル)アミノ)フ ェニル)-4-シアノ-5-ジシアノメチリデン-2-オキソ-2,5-ジヒドロピロールの調製
i)実施例 3ia)と同一の方法を使用して、N-(2-エチルヘキシル)アニリン(実施例 3ia参照)と(1-ブロモプロパンの代わりに)3- フェニルプロピルブロマイドから、N-(2-エチルヘキシル)-N-(3-フェニルプロピル)アニリンを調製した。
CDCl3) 0.8-0.95(m,6H),1.20-1.40(m,8H),1.7-1.8(m,1H),1.9-2.1(m,2H), 2.65(t,2H), 3.40(d,2H),3.50(t,2H),6.65(d,2H),7.1-7.45(m,5H),8.3(s,1H)及び8.5(d,2H)ppm。
3-(4-(N-n-ヘプチル-N-(1-メチルプロピル)アミノ)フェニル)-4- シアノ-5-ジシアノメチリデン-2-オキソ-2,5-ジヒドロピロールの調製
i)実施例 2ii)と同一の方法を使用して、アニリンと2-ブロモブ タンからN-(1-メチルプロピル)アニリンを調製した。
(s,1H)及び8.55(d,2H)。
3-(4-(N-(1-エチルペンチル)-N-ブチルアミノ)フェニル)-4-シアノ-5-ジシアノメチリデン-2-オキソ-2,5-ジヒドロピロールの調製
i)実施例 2i)と同一の方法を使用して、アニリンとヘプタン-3- オンとからN-(1-エチルペンチル)アニリンを調製した。
3-(4-(N-(1-エチル-3-メチルペンチル)-N-プロピルアミノ)フェニル)-4-シアノ-5-ジシアノメチリデン-2-オキソ-2,5-ジヒドロピロ ールの調製
i)実施例 2i)と同一の方法を使用して、アニリンと5-メチルヘプタン-3-オンとからN-(1-エチル-3-メチルペンチル)アニリンを調製した。
3-(4-(N-エチル-N-(1-メチルヘキシル)アミノ)フェニル)-4-シアノ-5-ジシアノメチリデン-2-オキソ-2,5-ジヒドロピロールの調製
i)実施例 3i)と同一の方法を使用して、N-エチルアニリンと2-ブロモヘプタンからN-エチル-N-(1-メチルヘキシル)アニリンを調製した。
3-(4-(N-1-メチルヘキシル-N-プロピル)アミノ)フェニル)-4-シアノ-5-ジシアノメチリデン-2-オキソ-2,5-ジヒドロピロールの調製
i)実施例 2ii)と同一の方法を使用して、N-(1-メチルヘキシルアニリン(実施例 2i)参照)と1-ブロモプロパンからN-(1-メチルヘキシル)-N-プロピルアニリンを調製した。
3-(4-(N-n-ヘプチル-N-(1-メチルブチル)アミノ)フェニル)-4-シアノ-5-ジシアノメチリデン-2-オキソ-2,5-ジヒドロピロールの調製
i)実施例 2ia)と同一の方法を使用して、アニリンとプロパン-2- オンからN-(1-メチルブチル)アニリンを調製した。
実施例13−61はR4が-CNであり、R3がHであり、Wが酸素であり、Dが式(2)の基であるかつ実施例1、2又は3の方法で調製された式(1)の染料を示す。環 A中に-H以外の置換基が存在する場合には、その位置は4-NR1R2基に対して示されている。
実施例62−63はR4が-CNであり、R3が-Hであり、Wが酸素であり、Dが式(3)の基であるかつ実施例1の方法で調製された式(1)の染料を示す。
1-ベンジル-3-(4-(N-ペンチル-N-1-メチルペンチル)アミノフェニル)-4-シアノ-5-ジシアノメチリデン-2-オキソ-2,5-ジヒドロピロール
無水N,N-ジメチルホルムアミド(25部)中の3-(4-(N-ペンチル-N-1-メチルペンチル)アミノフェニル)4-シアノ-5-ジシアノメチリデン-2-オキソ-2,5-ジヒドロピロール(2部)の攪拌されている溶液に鉱油中の水素化ナトリウムの60%分散液(0.3部)を40℃で添加しついで臭化ベンジル(1.3部)を添加した。混合物を75℃で1.5時間攪 拌しついで冷却した後、氷とアセトンの混合物に添加した。生成物を濾過により回収し、アセトン水溶液で洗浄して1-ベンジル-3-(4-(N-ペンチル-N-1-メチルペンチル)アミノフェニル)4-シアノ-5-ジシアノメチリデン-2-オキソ-2,5-ジヒドロピロール(1部)を得た。λmax(CH2Cl2) 666nm,δH(250 MHz,D6DMSO) 0.81-1.00(m,6H),1.20-1.30(d,3H),1.20-1.45(m,4H), 1.50-1.75(m,4H), 3.40-3.55(m,2H),4.25-4.45(q,1H),5.25(s,2H), 7.05-7.15(d,2H), 7.20-7.50 (m,5H),8.30-8.55(d,2H)。
実施例65−76はR4が-CNであり、Wが酸素であり、Dが式(2)の基であり、環Aが別の置換基を有していない式(1)の染料であって、かつ、R3=-Hである対応の式(1)の染料を塩基(K2CO3又はNaH)の存在下、0℃〜120℃の温度で、適当なアルキル化剤又はアシル化剤(臭化アリル、沃化メチル、塩化ベンゾイル、無水プロピオン酸、3-メチルブチリルクロライド、1-メチルプロピルブロマイド又は臭化ベンジル)と実施例64に例示されているごとき方法で反応させることにより調製された式(1)の染料を示す。
実施例77−87はR4が-CNであり、R3が-Hであり、Wが酸素であり、Dが式(3)の基であり、環Aが別の置換基を有していないかつ実 施例1の方法により調製された式(1)の染料を示す。
実施例88−93はR4が-CNであり、R3が-Hであり、Wが酸素であり、Dが式(3)の基であるかつ実施例1、2又は3の方法により調製された式(1)の染料を示す。環A上の置換基の位置は4-NR1R6に対して示されている。
実施例94−109はR4が-CNであり、R3が-Hであり、Wが酸素であり、Dが式(3)の基であり、環Aが別の置換基を有していないかつ実施例65−76の方法により調製された式(1)の染料を示す。
3-(1-ヘプチル-2,3-ジヒドロ-1H-インドール-5-イル)-4-シアノ-5-ジシアノメチリデン-2-オキソ-2,5-ジヒドロピロールの調製
i)ナトリウム金属(6.9部)を無水アルコール(130部)に温度を約60℃まで上昇させながら少量づつ約1時間で添加した。かく生成したナトリウムエトキシドの溶液を30℃に冷却し、温度を30℃〜35℃に保持しながらシュウ酸ジエチル(22.5部)を約10分間で添加した。温度を35℃〜40℃に保持しながらマロンニトリルダイマー(19.7 部、Lonza Chemicals製)を約15分間で添加した。
インドール(17部)、1-ブロモヘプタン(31部)、炭酸カリウム
(24部)及びN,N-ジメチルホルムアミド(30部)の混合物を100℃で3日間攪拌した。冷却した混合物をトルエンで稀釈し、水で洗浄し(4回)、乾燥し(MgSO4)ついで蒸発させて1-ヘプチル-2,3-ジヒド ロ-1H-インドール(30部)得た。
(tr,2H),6.75-6.85(d,1H),8.10(s,1H),8.35-8.45(d,1H),12.40(s,1H)。
実施例111−120はR4が-CNであり、R3が-Hであり、Wが酸素であり、DがZが直接結合である式(4)の基であり、環Bが別の置換基を有していなかつ実施例110の方法により調製された式(1)の染 料を示す。
3-(1-ブチル-2,2-ジメチル-2,3-ジヒドロ-1H-インドール-5-イル)-4-シアノ-5-ジシアノメチリデン-2-オキソ-2,5-ジヒドロピロールの調製
i)N-ブチルアニリン(12.35部)、無水炭酸カリウム(17.1部)、3-クロロ-2-メチルプロパン(11.24部)及びDMF(20部)の混合物を90℃で8時間攪拌した。冷却した混合物をトルエンに注入し、水(2 回)、1N塩酸(30部)及び水(2回)で洗浄した。乾燥させた有機 相を蒸発させてN-ブチル-N-(2-メチルプロプ-2-エニル)アニリン(14.3部)を調製した。
実施例122−127はR4が-CNであり、R3がHであり、Wが酸素であり、DがZが直接結合である式(4)の基であり、環Bが更に置換基を有していないかつ実施例121の方法で調製された式(1)の染料 を示す。
実施例128−130はR4が-CNであり、R3がHであり、Wが酸素 であり、DがZが酸素である式(4)の基であり、環Bが更に置換基を有していないかつ実施例110の方法で調製された式(1)の染料を示す。
実施例131−132はR4が-CNであり、R3がHであり、Wが酸素 であり、DがZがN-R11である式(4)の基であり、環Bが別の置換基を 有していないかつ実施例110、65〜76の方法で調製された式(1)の染料を示す。
実施例133−163はポリエステル上で一般的に個々の染料より良好な染着性を示す、式(1)の染料の物理的混合物を示す。
染料A-DはR4が-CNであり、R13が-Hである、式(11)の公知の染料 である。
ある種のピロリン染料のポリエステル繊維材料上での染着性と、染料の1%染色についての最大積算値(maximum Integ)を130℃でのエキゾースト染色の後に評価した。C.I.デイスパーズブルー60を対照として使用した。
Claims (9)
- 式(I):
[式中、Dは式(3):
の基であり、
R1はC1-8-アルキル又は2-メチルシクロヘキシルであり;
R3はアルキル、アルケニル又はアラルキル(これらの各々は場合により置換されていてもよい)、-SO2アルキル、-SO2アリール又は-COR(Rは-H又はアルキル、フェニル、シクロアルキル又はアラルキルでありかつこれらの各々は場合により置換されていてもよい)又は-Hであり;
R4は電子吸引性基であり;
R6は置換されていないC1−6-アルキルであり;
Wは酸素又は硫黄であり;
式(3)の環Aは-NR1R6基以外の別の基により置換されていないか又は1〜4個の別の基により置換されている;但し、R1がC1-8-アルキルである場合には、R1とR6は異なるものであり、一方は分岐している]の染料。 - R1はC 1-8 -アルキル又は2-メチルシクロヘキシルであり;R3は-H、C1-4-アルキル、C2-3-アルケニル又はフェニルC1-3-アルキルであり;R4が-CN、-SO2F、-C00R5、-CON(R5)2、-SO2R5であり、R5が-H、C1-8-アルキル、C4-8-シクロアルキル、フェニル、C2-3-アルケニル又はフェニルC1-3-アルキルであり;R6は置換されていないC1-6-アルキルであり;Wは酸素であり;環Aは置換されていないか又は2-位が置換されている、請求項1に記載の染料。
- R3が-Hであり、R4が-CNであり、Wが酸素である、請求項1又は2に記載の染料。
- R1は置換されていないC1-8-アルキルであり;R6は置換されていないC1-6-アルキルであり;R3は-H又はアルキルであり;R4は-CNであり;環Aは-NR1R6基以外の別の基により置換されておらず;Wが酸素であり; R1とR6の少なくとも一方は分岐鎖アルキルである、請求項1に記載の染料。
- 式(I):
[式中、Dは式(3):
の基であり、
R1はC1-8-アルキル又は2-メチルシクロヘキシルであり;
R3はアルキル、アルケニル又はアラルキル(これらの各々は場合により置換されていてもよい)又は-COR(Rは-H又はアルキル、フェニル、シクロアルキル又はアラルキルでありかつこれらの各々は場合により置換されていてもよい)又は-Hであり;
R4は電子吸引性基であり;
R6は置換されていないC1−6-アルキルであり;
Wは酸素又は硫黄であり;
式(3)の環Aは-NR1R6基以外の別の基により置換されていないか又は1〜4個の別の基により置換されている;但し、、R1がC1-8-アルキルである場合には、R1とR6は異なるものであり、一方は分岐している]の染料の2種又はそれ以上の混合物。 - 式(1):
の染料の1種又はそれ以上と、式(11):
の染料の1種又はそれ以上
[式中、Dは式(3):
の基の基であり、
R1はC1-8-アルキル又は2-メチルシクロヘキシルであり;
R3はアルキル、アルケニル又はアラルキル(これらの各々は場合により置換されていてもよい)又は-COR(Rは-H又はアルキル、フェニル、シクロアルキル又はアラルキルでありかつこれらの各々は場合により置換されていてもよい)又は-Hであり;
R4は電子吸引性基であり;
R6は置換されていないC1-6-アルキルであり;
Wは酸素又は硫黄であり;
式(3)又は(11)の環Aは-NR1R6叉は-NR12R14基以外の別の基により置換されていないか又は1〜4個の別の基により置換されており;
R12及びR14は各々アルキル、アルケニル、アルコキシアルキル、アルケニルオキシアルキル、アリールオキシアルキル、アラルキル、アルコキシカルボニルアルキル又はアリールオキシアルコキシカルボニルアルキルであり;
R13は-H、アルキル、アルケニル、アラルキル、アルコキシカル ボニルアルキル、アリールオキシアルコキシカルボニルアルキル又はシアノアルキルである;
但し、R1がC1-8-アルキルである場合には、R1とR6は異なるものであり、一方は分岐している]との混合物。 - 式(11):
(式中、Wは酸素叉は硫黄であり、環Aは-NR12 R14基以外の別の基により置換されていないか又は1〜4個の別の基により置換されており;R4は電子吸引性基であり;R12及びR14は各々アルキル、アルケニル、アルコキシアルキル、アルケニルオキシアルキル、アリールオキシアルキル、アラルキル、アルコキシカルボニルアルキル又はアリールオキシアルコキシカルボニルアルキルであり;R13は-H、アルキル、アルケニル、アラル キル、アルコキシカルボニルアルキル、アリールオキシアルコキシカルボニルアルキル又はシアノアルキルである)の染料の2種又はそれ以上との混合物からなる、請求項6に記載の混合物。 - R4が-CNであり、R13が-Hであり、R12がn-C3H7、n-C4H9又はn-C5H11であり、R14が-(CH2)3フェニル、n-C3H7、n-C4H9又はn-C5H11である式(11)の染料の2種又はそれ以上からなる染料混合物からなる、請求項6に記載の混合物。
- 3-(4-(N-エチル-N-2-エチルヘキシルアミノ)フェニル)-4-シアノ-5-ジシアノメチリデン-2-オキソ-2,5-ジヒドロピロールと3-(4-(N-n-ブチル-N-2-エチルヘキシルアミノ)フェニル)-4-シアノ-4-ジシアノメチリデン-2-オキソ-2,5-ジヒドロピロール;3-(4-(N-n-ブチル-N-2-エチルヘキシルアミノ)フェニル)-4-シアノ-5-ジシアノメチリデン-2-オキソ-2,5-ジヒドロピロールと3-(4-(N,N-ジ-n-ブチルアミノ)フェニル)-4-シアノ-5-ジシアノメチリデン-2-オキソ-2,5-ジヒドロピロール;及び3-(4-(N-ブチル)-N-(1-メチルヘキシル)アミノ)フェニル)-4-シアノ-5-ジシアノメチリデン-2-オキソ-2,5-ジヒドロピロールと3-(4-(N,N-ジ-n-ブチルアミノ)フェニル)-4-シアノ-5-ジシアノメチリデン-2-オキソ-2,5-ジヒドロピロール;からなる染料混合物からなる、請求項6に記載の混合物。
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