CN108795124A - 一种光伏用聚烯烃封装胶膜 - Google Patents

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Abstract

一种光伏用封装胶膜，所述封装胶膜中加入稳定剂，所述封装胶膜的组成及质量份数为：烯烃共聚物100份、交联剂0.1‑3份、助交联剂0.1‑3份、防老化剂0.05‑2份、硅烷偶联剂0.05‑2份、稳定剂0.05‑4份。本发明使组件在层压时，玻璃与聚烯烃封装胶膜界面处形成了长链烷烃或者长链硅氧烷保护层，提高了玻璃的疏水性，水分与玻璃直接接触的机会明显减少，从而减少了组件湿热老化过程中玻璃的盐析现象的发生，维持玻璃和聚烯烃封装胶膜界面的PH在7‑11之间，保持了聚烯烃封装胶膜与玻璃之间的粘结性。

Description

一种光伏用聚烯烃封装胶膜
技术领域
本发明属于光伏新能源材料领域，具体涉及一种光伏用聚烯烃封装胶膜。
背景技术
太阳能电池组件的封装材料能够为太阳能电池组件提供保护，目前广泛使用的封装材料为乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)，在长期的高温高湿环境下，EVA胶膜容易水解，释放醋酸腐蚀电路，造成组件电阻增大，发电功率下降；同时，醋酸还是蜗牛纹的诱因之一。太阳能电池组件长期在高压环境中工作使用，由于EVA胶膜绝缘性不够，易在EVA胶膜、背板、玻璃和边框之间产生湿漏电流通道，大量电荷聚集在电池片表面，使得电池表面钝化效果恶化，导致组件的性能衰减，即PID现象。
EVA胶膜存在短板的地方恰恰是聚烯烃胶膜的所长，聚烯烃胶膜具有低水透、高绝缘、高稳定、高交联效率等诸多优点，长期使用也不会产生醋酸，能够很好地控制蜗牛纹的产生，体积电阻率至少是EVA胶膜的10倍，抗PID性能优异。但是聚烯烃胶膜的相关技术还不够成熟，在做单玻组件加速湿热老化的时候，由于玻璃批次稳定性的差异，经常出现聚烯烃胶膜与玻璃的粘结力严重下降的问题，此时，玻璃与聚烯烃胶膜界面的PH值高达13以上，即使在聚烯烃封装胶膜配方体系中加入接枝型粘结力增进树脂，该问题仍不能得到解决；在做双玻组件加速湿热老化时，经常在组件四角出现聚烯烃胶膜脱层的现象。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：提供一种在湿热老化后粘结力稳定、双玻组件四角无脱层问题的光伏用封装胶膜。
为实现上述目的本发明所采用的技术方案为：
一种光伏用封装胶膜，所述封装胶膜中加入稳定剂，所述封装胶膜的组成及质量份数为：烯烃共聚物100份、交联剂0.1-3份、助交联剂0.1-3份、防老化剂0.05-2份、硅烷偶联剂0.05-2份、稳定剂0.05-4份。
上述封装胶膜，所述稳定剂是数均分子量为500-5000的非极性低聚物，所述非极性低聚物的软化点低于100℃。
上述封装胶膜，所述非极性低聚物为石蜡、氢化石油树脂中的一种或两种。
上述封装胶膜，所述稳定剂是含有硅氧烷表面活性剂、长链烷基硅烷中的一种或者两种。上述封装胶膜，所述封装胶膜的组成中还含有粘结力增进树脂，所述粘结力增进树脂是硅烷接枝烯烃聚合物、GMA接枝烯烃聚合物或者MAH接枝烯烃聚合物中的一种或多种混合物。
上述封装胶膜，所述烯烃共聚物为乙烯-α烯烃无规共聚物、丙烯-α烯烃无规共聚物中的一种或多种。
上述封装胶膜，所述的交联剂为叔丁基过氧化乙酯酸、叔丁基过氧化硬脂酰碳酸酯、叔丁基过氧化碳酸-2-乙基己酯、2,5-二叔丁基过氧化-2,5-二甲基己烷、叔丁基过氧化异丙苯叔丁基过氧化-异丙基碳酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己基碳酸酯、过氧化碳酸-2-乙基己酸叔丁酯、双(2-乙基己基)过氧化二碳酸酯、过氧化二异丙苯、过氧化二碳酸二十四酯中的一种或多种。
上述封装胶膜，所述助交联剂为二甲基丙烯酸二乙二醇酯、N,N’-间苯基双马来酰亚胺、1,3,5-三烯丙基-均三嗪-2,4,6-三酮、三烯丙基异氰脲酸酯、三聚氰酸三烯丙酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三乙烯基三甲基环三硅氧烷、1,2-聚丁二烯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四甲基四丙烯酸酯、四乙烯基四甲基环四硅氧烷中的一种或多种。
上述封装胶膜，所述防老化剂由紫外光吸收剂、光稳定剂、抗氧剂、酸吸收剂、金属离子捕捉剂中的一种或多种组成。
上述封装胶膜，所述防老化剂中的金属离子捕捉剂包括：MgAl(CO3)(OH)·nH2O、Zr(HPO4)2·H2O、Ti(HPO4)2·H2O、(NH4)3Mo12(PO4)40·nH2O、Sb2O5·2H2O、Bi2O3·nH2O或Ca10(PO4)6(OH)2中的一种。
有益效果
与现有技术相比，本发明提供的聚烯烃封装胶膜在配方中加入了稳定剂，使组件在层压时，玻璃与聚烯烃封装胶膜界面处形成了长链烷烃或者长链硅氧烷保护层，提高了玻璃的疏水性，水分与玻璃直接接触的机会明显减少，从而减少了组件湿热老化过程中玻璃的盐析现象的发生，维持玻璃和聚烯烃封装胶膜界面的PH在7-11之间，保持了聚烯烃封装胶膜与玻璃之间的粘结性。本发明使聚烯烃封装胶膜与玻璃的兼容性好，经长期湿热老化仍能保证聚烯烃封装胶膜粘结力的可靠性，解决了由于玻璃质量波动造成组件使用过程中的聚烯烃封装胶膜脱层的风险。
本发明提供的聚烯烃封装胶膜，给双玻组件的四角提供了稳定的粘结力，解决了双玻组件在PCT湿热老化过程中四角脱层的问题。
具体实施方式
聚烯烃封装胶膜不同于EVA胶膜，它是一种非极性材料，层压释放的小分子有机物，如极性小分子和低分子量防老化剂，与聚烯烃树脂相容性不佳，层压过程中易向聚烯烃封装胶膜与玻璃界面迁移。这些小分子有机物在高温高湿条件下易产生酸性或者碱性的水溶液，进而导致玻璃产生盐析现象。这种盐析现象随玻璃批次的变化，严重程度也不一样，严重的时候，湿热老化实验后，聚烯烃封装胶膜和玻璃界面的PH值高达13以上，在这种环境下，聚烯烃封装胶膜与玻璃的粘结力衰减严重，甚至会导致聚烯烃封装胶膜与玻璃脱层。
本发明通过在聚烯烃封装胶膜配方中添加稳定剂，组件层压后在玻璃表面形成疏水保护层，不管玻璃质量如何，疏水层的存在可以显著减少水与玻璃直接接触的机会，使聚烯烃封装胶膜与玻璃界面的PH值控制在7-11，减少了组件湿热老化过程中玻璃的盐析现象的发生，从而保证了聚烯烃封装胶膜与玻璃之间的粘结力。还解决了双玻组件PCT湿热老化后四角脱层的问题。经测试，如果PH值大于11，强碱性环境将加速玻璃盐析，导致本已粘结好的聚烯烃封装胶膜从玻璃上脱落下来，粘结力大幅降低。
本发明中的所述稳定剂为数均分子量在500-5000的非极性低聚物。若非极性低聚物的数均分子量高于5000，非极性低聚物的流动性较弱，在层压时非极性低聚物不易迁移到聚烯烃封装胶膜与玻璃界面，难形成疏水保护层，对玻璃难以形成有效保护；如果非极性低聚物分子量低于500，将会造成聚烯烃封装胶膜交联效率大幅降低。所述非极性低聚物，它的软化点不高于100℃，如果软化点高于100℃，非极性低聚物在聚烯烃封装胶膜体系中存在分散不均匀的问题。
所述非极性低聚物还要与烯烃聚合物树脂具有良好的相容性，加入聚烯烃封装胶膜中不会影响聚烯烃封装胶膜自身的透光率，同时具有较低的表面能，能够在聚烯烃封装胶膜与玻璃之间形成疏水保护层。本发明中非极性低聚物可以使用石蜡、氢化石油树脂中的一种或两种。
所述稳定剂还可以为硅氧烷表面活性剂、长链烷基硅烷中的一种或两种。
所述硅氧烷表面活性剂的表面能低，在聚烯烃封装胶膜存储过程中就会向膜表面迁移，组件层压完成后，能够在聚烯烃封装胶膜与玻璃之间形成良好的疏水保护层。硅氧烷表面活性剂的产品很多，如毕克公司的BYK310、BYK300、BYK306，迪高公司的Glide 410、Glide 450等。
所述长链烷烃硅烷作为稳定剂，其作用原理与硅氧烷表面活性剂的一样，长链烷基硅烷可以是但不限于正辛基三甲氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、正葵基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷。
上述三种不同类型的稳定剂在聚烯烃封装胶膜配方中的添加比例不做限定。相对于聚烯烃封装胶膜中的烯烃共聚物100质量份，所述稳定剂的含量为0.05-4质量份。当稳定剂的用量超过4质量份时，与聚烯烃封装树脂的相容性不佳，聚烯烃封装胶膜的透光率降低，同时还会导致聚烯烃封装胶膜交联效率降低；当其用量小于0.05重量份时，聚烯烃封装胶膜湿热老化后与玻璃粘结力仍然不稳定。
本发明中聚烯烃封装胶膜的主体树脂为烯烃共聚物，该烯烃共聚物是乙烯-α烯烃无规共聚物、丙烯-α烯烃无规共聚物中的一种或多种的混合物。烯烃共聚物能够为聚烯烃封装胶膜的耐低温性能提供保障，即使在极其寒冷的地方，仍然能够保护组件中的电池片不受到外部力量的冲击而产生破裂。
所述乙烯-α-烯烃无规共聚物可以是但不限定于以下材料：乙烯-丙烯无规共聚物、乙烯-1-丁烯无规共聚物、乙烯-异丁烯无规共聚物、乙烯-1-戊烯无规共聚物、乙烯-2-甲基-1-丁烯无规共聚物、乙烯-3-甲基-1-丁烯无规共聚物、乙烯-1-己烯无规共聚物、乙烯-1-庚烯无规共聚物、乙烯-1-辛烯无规共聚物、乙烯-1-壬烯无规共聚物、乙烯-1-癸烯无规共聚物；所述丙烯-α-烯烃无规共聚物可以是但不限定于以下材料：丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-丁烯无规共聚物。
本发明中聚烯烃封装胶膜中含有交联剂，交联剂的主要作用是保证聚烯烃封装胶膜具有足够的交联度，提供聚烯烃封装胶膜足够的力学性能和抗蠕变性。所述交联剂为有机过氧化物，具体为叔丁基过氧化乙酯酸、叔丁基过氧化硬脂酰碳酸酯、叔丁基过氧化碳酸-2-乙基己酯、2,5-二叔丁基过氧化-2,5-二甲基己烷、叔丁基过氧化异丙苯叔丁基过氧化-异丙基碳酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己基碳酸酯、过氧化碳酸-2-乙基己酸叔丁酯、双(2-乙基己基)过氧化二碳酸酯、过氧化二异丙苯、过氧化二碳酸二十四酯中的一种或多种的混合物。
相对于聚烯烃封装胶膜中的烯烃共聚物100质量份，所述交联剂的含量为0.1-3质量份。当交联剂的用量超过3质量份时，会导致聚烯烃封装胶膜交联速度过快，层压表观难以控制，时常出现气泡问题；当其用量小于0.1重量份时，所得到的聚烯烃封装胶膜的交联度不足，组件应用时出现电池片位移问题，无法保证安全性。
为了提高聚烯烃封装胶膜的交联速度和交联深度，增加太阳能电池封装工序层压操作的工艺适应范围，本发明中加入了助交联剂；所述助交联剂为二甲基丙烯酸二乙二醇酯、N,N’-间苯基双马来酰亚胺、1,3,5-三烯丙基-均三嗪-2,4,6-三酮、三烯丙基异氰脲酸酯、三聚氰酸三烯丙酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三乙烯基三甲基环三硅氧烷、1,2-聚丁二烯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四甲基四丙烯酸酯、四乙烯基四甲基环四硅氧烷中的一种或多种的混合物。
相对于聚烯烃封装胶膜中的烯烃共聚物100质量份，所述助交联剂的含量为0.1-3重量份。当助交联剂的用量超过3重量份时，与烯烃共聚物的相容性不佳，导致胶膜生产困难，透光率降低；当其用量小于0.1重量份时，聚烯烃封装胶膜的交联度不够。
为了延长聚烯烃封装胶膜的使用寿命，本发明中加入了防老化剂，所述防老化剂由紫外光吸收剂、光稳定剂、抗氧剂、酸吸收剂、金属离子捕捉剂中的一种或多种组成。作为前述紫外光吸收剂，可以抑制由太阳发出的紫外线导致的烯烃共聚物的老化。本发明中使用的紫外吸收剂可以选用本领域内常用到的紫外线吸收剂，如二苯酮类、苯并三唑类、三嗪类、水杨酸酯类等各种类型的紫外吸收剂。作为二苯酮类紫外吸收剂，可以列举如2-羟基-4-甲氧基二苯酮、2-羟基-4-甲氧基-2’-羧基二苯酮、2-羟基-4辛氧基二苯酮、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯酮、2-羟基-4-正十八烷氧基二苯酮、2-羟基-4-苄氧基二苯酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯酮、2-羟基-5-氯二苯酮、2,4-二羟基二苯酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯酮等；作为苯并三唑类紫外光吸收剂，是羟苯基取代的苯并三唑化合物，可以列举如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二甲基苯基)苯并三唑、2-(2-甲基-4-羟基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3-甲基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二甲基苯基)-5-甲氧基苯并三唑、(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、(2-羟基-5-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑等。作为三嗪类紫外线吸收剂，可以列举2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己氧基)苯酚等。作为水杨酸酯类，可以列举出水杨酸苯酯、水杨酸对辛基苯酯等。
作为前述光稳定剂，主要是指受阻胺类的有机物。通常认为受阻胺的光稳定剂具有自由基捕捉、单线态氧猝灭、氢过氧化物分解的作用，能够为高分子聚合物提供有效的保护。本领域内常用到的受阻胺光稳定剂可列举出：双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、丁二酸与(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶醇)的聚合物、聚{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]]-1,3,5-三嗪-2,4-[(2,2,6,6,-四甲基-哌啶基)亚氨基]-1,6-己二撑[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]}、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，市场上的产品可以列举出CYASORB UV-3346、SYASORB UV-3529(CYTEC公司)、Lowilite-62、Lowilite-94、Lowilite-6294、Lowilite-92、Lowilite-77(科聚亚公司)、Tinuvin 744、Tinuvin 770、Tinuvin 765、Tinuvin 144、Tinuvin622SF、CHIMASSORB 944LD(汽巴精化)等等。上述光稳定剂可以单独使用，也可以组合使用。
作为前述抗氧剂，主要有受阻酚抗氧剂、亚磷酸酯抗氧剂两种。本领域内常用到的受阻酚抗氧剂市场化产品可举出：CYANOX-1790、CYANOX 2246、CYANOX 425(CYTEC公司)、Anox-20、Anox-330、Lowinox-1790、Lowinox CA-22、Lowinox GP-45、Lowinox HD-98、Naugard PS-48(科聚亚公司)、IRGANOX-1010、IRGANOX-1076、RGANOX-1098、IRGANOX-1135(汽巴精化)等等。前述受阻酚抗氧剂可以单独使用，也可以组合使用，具体比例没有限定。作为前述亚磷酸酯抗氧剂，本领域内常用到的亚磷酸酯抗氧剂市场化产品可列举出：STAB-1178、STAB-317、STAB-517、STAB-2112、STAB-1500、STAB-AS4500(台湾长春化学有限公司)、Weston-705、Weston-430、Weston-TNPP、Ultranox-619F、Ultranox-626(科聚亚公司)、IRGAFOS-168、IRGAFOS P-EPQ、IRGAFOS TNPP(汽巴精化)等等。前述亚磷酸酯抗氧剂可以单独使用，也可以组合使用，具体比例没有限定。前述的受阻酚抗氧剂和亚磷酸酯抗氧剂可以单独使用其中的一种，也可以组合两种使用，具体比例没有限定。
作为前述酸吸收剂本领域内常用到的主要为金属氧化物、金属氢氧化物、金属碳酸盐及复合金属氢氧化物。具体可列举出：氧化镁、氢氧化钙、氧化钙、氧化锌、水滑石、氢氧化镁、氢氧化钡、碳酸镁、碳酸钡、碳酸钙、硼酸钙、硬脂酸锌、苯二甲酸钙、亚磷酸钙、硅酸钙、硅酸镁、硼酸镁、偏硼酸镁、偏硼酸钙、偏硼酸钡、氧化铝、氢氧化铝等等。作为前述无机粒子可以单独使用其中的一种，也可以组合多种使用。
作为前述金属离子捕捉剂主要分为无机和有机两种，本领域优选使用无机离子捕捉剂如多价金属酸性盐、硅铝酸盐、水合氧化物、杂多酸中的一种。具体的本发明使用的金属离子捕捉剂可以是但不限于MgAl(CO3)(OH)·nH2O Zr(HPO4)2·H2O、Ti(HPO4)2·H2O、(NH4)3Mo12(PO4)40·nH2O、Sb2O5·2H2O、Bi2O3·nH2O、Ca10(PO4)6(OH)2中的一种。
本发明中，上述防老化剂中各种组分的具体用量没有特别限定。
相对于聚烯烃封装胶膜中的烯烃聚合物100质量份，所述防老化剂的含量为0.05-2质量份。当防老化剂的用量超过2质量份时，会产生防老化剂过度使用的问题，造成聚烯烃封装胶膜黄变及透明性降低；当其用量小于0.05重量份时，聚烯烃封装胶膜的防老化效果不足，难以保证太阳能组件的长久的使用寿命。
为了提高聚烯烃封装胶膜与玻璃等无机材料的粘结力，本发明加入了硅烷偶联剂。作为前述硅烷偶联剂，可以列举出：γ-氯丙基甲氧基硅烷、乙烯基乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷。这些硅烷偶联剂可以单独使用，也可以组合使用，其中，优选γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(德国EVONIK公司的MEMO)。
相对于聚烯烃封装胶膜中的烯烃聚合物100质量份，所述硅烷偶联剂的含量为0.05-2质量份。当硅烷偶联剂的用量超过2质量份时，会产生硅烷偶联剂和烯烃聚合物相容性问题；当其用量小于0.05质量份时，聚烯烃封装胶膜粘结力较低。
为了提高聚烯烃封装胶膜与玻璃的浸润性，提高初始粘结力，本发明中加入粘结力增进树脂，作为前述粘结力树脂可以是硅烷接枝烯烃聚合物、GMA接枝烯烃聚合物或者MAH接枝烯烃聚合物中的一种或多种的混合物。具体用量在本发明中不做限定。
下面结合实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明的实施方式并不限于此。
实施例1
乙烯-1-辛烯无规共聚物(陶氏化学ENGAGE 8137)100g，其中加入0.1g叔丁基过氧化碳酸-2-乙基己酯作为交联剂，0.1g三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯作为助交联剂，2g的防老化剂(含有0.8g的2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯酮作为紫外光吸收剂、0.6g的Lowilite-62和Lowilite-94重量比1：1的混合物作为光稳定剂、0.2g的四[甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯和0.1g的三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的混合物作为抗氧剂、0.2g的纳米氢氧化镁为酸吸收剂、0.1gMgAl(CO3)(OH)·nH2O作为金属离子捕捉剂)，0.05gγ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷作为硅烷偶联剂、4g的氢化C5石油树脂(濮阳市凯瑞德石油树脂有限公司BT100，软化点90-100℃)作为稳定剂。将混合均匀的物料加入到熔融挤出流延机上挤出，温度控制在100℃，挤出物经流延、冷却、牵引、卷曲工序，即得厚为0.45mm的聚烯烃封装胶膜。
实施例2
丙烯-乙烯无规共聚物(陶氏化学VERSIFY 3401)100g，其中加入2.5g叔丁基过氧化碳酸-2-乙基己酯作为交联剂，0.5g季戊四醇四甲基四丙烯酸酯作为助交联剂，0.05g的防老化剂(含有0.05份的Lowilite-62和Lowilite-94重量比1：1的混合物作为光稳定剂)，10g硅烷接枝POE，0.05份γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷作为硅烷偶联剂，0.7g正辛基三乙氧基硅烷作为稳定剂。将混合均匀的物料加入到熔融挤出流延机上挤出，温度控制在100℃，挤出物经流延、冷却、牵引、卷曲工序，即得厚为0.45mm的聚烯烃封装胶膜。
实施例3
丙烯-乙烯无规共聚物(埃克森美孚威达美6202FL)100g，其中加入2g过氧化二碳酸二十四酯作为交联剂，3g1,3,5-三烯丙基-均三嗪-2,4,6-三酮作为助交联剂，1g的防老化剂(0.1g的Lowilite-62和Lowilite-94重量比1：1的混合物作为光稳定剂、0.2g的四[甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯和0.1g的三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的混合物作为抗氧剂、0.3g的纳米氢氧化镁为酸吸收剂、0.3gMgAl(CO3)(OH)·nH2O作为金属离子捕)，1g乙烯基乙氧基硅烷作为硅烷偶联剂，0.5g石蜡(霍尼韦尔AC1702，软化点90℃)作为稳定剂。将混合均匀的物料加入到熔融挤出流延机上挤出，温度控制在100℃，挤出物经流延、冷却、牵引、卷曲工序，即得厚为0.45mm的聚烯烃封装胶膜。
实施例4
乙烯-1-丁烯无规共聚物(三井DF820)100g，其中加入3g交联剂(含2g2,5-二叔丁基过氧化-2,5-二甲基己烷和1g叔丁基过氧化乙酯酸)，0.5g三乙烯基三甲基环三硅氧烷作为助交联剂，1.5g的防老化剂(含有0.3g的2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯酮作为紫外光吸收剂、0.5g的Lowilite-62和Lowilite-94重量比1：1的混合物作为光稳定剂、0.4g的四[甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯作为抗氧剂、0.3g的纳米氢氧化镁为酸吸收剂)，2g硅烷偶联剂(1.4gγ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和0.6gγ-(甲基丙烯酰氧)丙基三乙氧基硅烷)，0.05g迪高的Glide 410作为稳定剂。将混合均匀的物料加入到熔融挤出流延机上挤出，温度控制在100℃，挤出物经流延、冷却、牵引、卷曲工序，即得厚为0.45mm的聚烯烃封装胶膜。
实施例5
乙烯-1-丁烯无规共聚物(三井DF820)100g，其中加入0.1g叔丁基过氧化碳酸-2-乙基己酯作为交联剂，3g助交联剂(三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和1,2-聚丁二烯按质量比1:1的混合物)，2g的防老化剂(含有1g的Lowilite-62和Lowilite-94重量比1：1的混合物作为光稳定剂，0.8g的四[甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯和0.2g的三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的混合物作为抗氧剂)，1gγ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷作为硅烷偶联剂，0.05g十二烷基三乙氧基硅烷作为稳定剂。将混合均匀的物料加入到熔融挤出流延机上挤出，温度控制在100℃，挤出物经流延、冷却、牵引、卷曲工序，即得厚为0.45mm的聚烯烃封装胶膜。
实施例6
乙烯-1-辛烯无规共聚物(陶氏化学ENGAGE 8137)100g，其中加入1g叔丁基过氧化碳酸-2-乙基己酯作为交联剂，3g三烯丙基异氰脲酸酯作为助交联剂，0.9g的防老化剂(含有0.6g的Lowilite-62和Lowilite-94重量比1：1的混合物作为光稳定剂、0.2g的纳米氢氧化镁为酸吸收剂、0.1gCa10(PO4)6(OH)2作为金属离子捕捉剂)，0.5gγ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷作为硅烷偶联剂、2g的氢化C9石油树脂(驰远HC9-90，软化点90℃)作为稳定剂。将混合均匀的物料加入到熔融挤出流延机上挤出，温度控制在100℃，挤出物经流延、冷却、牵引、卷曲工序，即得厚为0.45mm的聚烯烃封装胶膜。
比较例1
乙烯-1-辛烯无规共聚物(陶氏化学ENGAGE 8137)100g，其中加入0.1g叔丁基过氧化碳酸-2-乙基己酯作为交联剂，0.1g三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯作为助交联剂，2g的防老化剂(含有0.8g的2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯酮作为紫外光吸收剂、0.6g的Lowilite-62和Lowilite-94重量比1：1的混合物作为光稳定剂、0.2g的四[甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯和0.1g的三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的混合物作为抗氧剂、0.2g的纳米氢氧化镁为酸吸收剂、0.1gMgAl(CO3)(OH)·nH2O作为金属离子捕捉剂)，0.05gγ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷作为硅烷偶联剂。将混合均匀的物料加入到熔融挤出流延机上挤出，温度控制在100℃，挤出物经流延、冷却、牵引、卷曲工序，即得厚为0.45mm的聚烯烃封装胶膜。
比较例2
丙烯-乙烯无规共聚物(陶氏化学VERSIFY 3401)100g，其中加入2.5g叔丁基过氧化碳酸-2-乙基己酯作为交联剂，0.5g季戊四醇四甲基四丙烯酸酯作为助交联剂，0.05g的防老化剂(含有0.05份的Lowilite-62和Lowilite-94重量比1：1的混合物作为光稳定剂)，10g硅烷接枝POE，0.05份γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷作为硅烷偶联剂。将混合均匀的物料加入到熔融挤出流延机上挤出，温度控制在100℃，挤出物经流延、冷却、牵引、卷曲工序，即得厚为0.45mm的聚烯烃封装胶膜。
性能测试
1.粘结力
按照ASTMD-903测试聚烯烃封装胶膜与玻璃的粘结力
试验方法：按超白光伏玻璃/两层聚烯烃封装胶膜/背板结构在150℃，抽气5min、加压20s、加压16min的条件下制得样品，待样品平衡2小时后即可测试。
2.湿热老化
按照IEC-61215标准的要求进行湿热老化。
试验方法：按超白光伏玻璃/两层聚烯烃封装胶膜/背板结构在150℃，抽气5min、加压20s、加压16min的条件下制得样品，然后在85℃、85％RH的环境老化箱内老化1000h，老化到时后取出样品平衡24小时后测试。
3.PH值
试验方法：按超白光伏玻璃/两层聚烯烃封装胶膜/背板结构在150℃，抽气5min、加压20s、加压16min的条件下制得样品，然后在95℃、95％RH的环境老化箱内老化168h，老化到时后取出样品平衡24小时，然后用刀将背板和胶膜从玻璃上剥离下来一块，在去除胶膜的玻璃放上一块PH试纸，然后在试纸上滴一滴蒸馏水，观察PH试纸的颜色变化，并比对色卡读出PH值。
4.PCT老化表观
试验方法：按超白光伏玻璃/两层聚烯烃封装胶膜/背板浮法玻璃在150℃，抽气5min、加压20s、加压16min的条件下制得双玻层压件，然后在121℃、100％RH的环境老化箱内老化96h，老化到时后取出样品，观察样品四角的表观状况，四角无脱层为√，有脱层为X。
备注：粘结力、湿热老化、PH值测试所使用超白光伏玻璃均为质量不好的批量。
性能测试结果见表1。
表1：各实施例的性能测试结果
从表1的性能测试结果来看，对比例1是普通聚烯烃封装胶膜，对比例2则在胶膜中加入了硅烷接枝POE，能够提升胶膜与玻璃的粘结力，但是在经历湿热老化后，对比例1粘结力下降到5N/cm，聚烯烃封装胶膜与玻璃界面的PH值高达14，对比例2稍好，粘结力下降到16N/cm，聚烯烃封装胶膜与玻璃界面的PH值为13，两个对比例在经过PCT老化后，双玻层压件四角都出现脱层的问题。而其它实施例中均添加了稳定剂，在湿热老化和PCT老化过程中，胶膜中的添加剂对玻璃形成了良好的保护，因此粘结力得以较好地保持，双玻层压件四角没有脱层现象产生。
上述实施例仅为本发明的优选的实施方式，并不能以此来限定本发明的保护范围。对本发明做出的任何等同修改和变换，均应落在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种光伏用聚烯烃封装胶膜，其特征在于，所述聚烯烃封装胶膜中加入稳定剂，所述聚烯烃封装胶膜的组成及质量份数为：
烯烃共聚物 100份，
交联剂 0.1-3份，
助交联剂 0.1-3份，
防老化剂 0.05-2份，
硅烷偶联剂 0.05-2份，
稳定剂 0.05-4份。
2.根据权利要求1所述的聚烯烃封装胶膜，其特征在于，所述稳定剂是数均分子量为500-5000的非极性低聚物，所述非极性低聚物的软化点低于100℃。
3.根据权利要求2所述的聚烯烃封装胶膜，其特征在于，所述非极性低聚物为石蜡、氢化石油树脂中的一种或两种。
4.根据权利要求1所述的聚烯烃封装胶膜，其特征在于，所述稳定剂是硅氧烷表面活性剂、长链烷基硅烷中的一种或两种。
5.根据权利要求1所述的聚烯烃封装胶膜，其特征在于，所述聚烯烃封装胶膜的组成中还含有粘结力增进树脂，所述粘结力增进树脂是硅烷接枝烯烃聚合物、GMA接枝烯烃聚合物或者MAH接枝烯烃聚合物中的一种或多种混合物。
6.根据权利要求1所述的聚烯烃封装胶膜，其特征在于，所述烯烃共聚物为乙烯-α烯烃无规共聚物、丙烯-α烯烃无规共聚物中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的聚烯烃封装胶膜，其特征在于，所述交联剂为叔丁基过氧化乙酯酸、叔丁基过氧化硬脂酰碳酸酯、叔丁基过氧化碳酸-2-乙基己酯、2,5-二叔丁基过氧化-2,5-二甲基己烷、叔丁基过氧化异丙苯叔丁基过氧化-异丙基碳酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己基碳酸酯、过氧化碳酸-2-乙基己酸叔丁酯、双(2-乙基己基)过氧化二碳酸酯、过氧化二异丙苯、过氧化二碳酸二十四酯中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的聚烯烃封装胶膜，其特征在于，所述助交联剂为二甲基丙烯酸二乙二醇酯、N,N’-间苯基双马来酰亚胺、1,3,5-三烯丙基-均三嗪-2,4,6-三酮、三烯丙基异氰脲酸酯、三聚氰酸三烯丙酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三乙烯基三甲基环三硅氧烷、1,2-聚丁二烯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四甲基四丙烯酸酯、四乙烯基四甲基环四硅氧烷中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的聚烯烃封装胶膜，其特征在于，所述防老化剂由紫外光吸收剂、光稳定剂、抗氧剂、酸吸收剂、金属离子捕捉剂中的一种或多种组成。
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