CN103320055A - 一种高绝缘热熔胶膜 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种热熔胶膜，所述热熔胶膜是由以下重量份数的组分制成：成膜物质100份；粘度调节剂0.5-1份；交联剂0.5-1份；增塑剂0.5-1份；抗氧剂0.5-1份，所述成膜物质为ULDPE和/或VLDPE与EVA的共混物。本发明所述的热熔胶膜相比于常规的EVA型热熔胶膜，在透光率、剥离强度、耐老化性能等不受影响的情况下可显著提高绝缘性能。

Description

一种高绝缘热熔胶膜
（一）技术领域
本发明属于热熔胶封装材料领域，特别涉及一种高绝缘性热熔胶膜。
（二）技术背景
近年来，随着全球能源形势趋紧以及对绿色能源的关注，太阳能光伏发电作为一种可持续的能源得到迅速发展。中国光伏发电产业链正在形成，虽然目前太阳能光伏发电成本较高，但随着技术的进步，太阳能将成为主流能源利用形式，发展潜力巨大。
太阳能光伏行业的不断壮大，带动了太阳能电池板封装用EVA胶膜的发展。EVA胶膜是用EVA为主要成膜物质，添加各种助剂后，经流延工艺成型。该胶膜在常温时无粘性，便于裁切。在封装时，先裁切所需尺寸的胶膜，按玻璃-胶膜-电池板-胶膜-TPT背板叠合，放入层压机内加热、加压、抽真空、装框，最后制成太阳能电池组件。
太阳电池封装用胶膜在国内的发展已初具规模，其黏结强度、可见光透过率、抗老化能力等性能均可与国外产品相媲美。但是，国内大部分胶膜产品对绝缘性能的要求较低，而绝缘性恰恰是造成电池板电势衰减快、使用寿命短的主要因素。随着国内太阳能电池板现场应用时间的不断延长，其电势衰减快的缺点越来越突出，引起用户的高度关注。为了解决这一问题，本发明使用了一种复合高分子材料作为成膜物质制备热熔胶膜，可以将体积电阻率提高100-1000倍，有效减缓电势衰减和延长使用寿命。
（三）发明内容
本发明的目的是提供一种高绝缘性能的热熔胶膜，而透光率、剥离强度、耐老化性能不受影响。
本发明的上述目的通过以下技术方案解决：
一种热熔胶膜，是由以下重量份数的组分制成：
成膜物质100份；
粘度调节剂0.5-1份；
交联剂0.5-1份；
增塑剂0.5-1份；
抗氧剂0.5-1份；
所述成膜物质为ULDPE（超低密度聚乙烯）和/或VLDPE（极低密度聚乙烯）与EVA（乙烯-醋酸乙烯共聚物）的共混物。
本发明中，ULDPE、VLDPE、EVA均使用市售商品，其中优选ULDPE的密度为0.87-0.90g/cm3，可使用例如美国陶氏牌号4203或4201G的产品；优选VLDPE的密度为0.88～0.91g/cm3，可使用例如美国Exxon牌号Exact4021、4022、4023、4024、4027、4028产品或日本三菱油化公司X138、X139、X140、X141、X142产品；优选EVA中醋酸乙烯（VA）质量含量在26%-32%，可使用例如美国杜邦牌号6501的产品，或韩国韩华牌号1153的产品。进一步，所述成膜物质中，ULDPE（超低密度聚乙烯）和/或VLDPE（极低密度聚乙烯）与EVA的重量比为1：1～100，最优选1：9。
本发明中，所述增塑剂采用常规增塑剂，可选自下列一种或任意几种的组合：环氧脂肪酸酯、环氧大豆油、多元醇脂肪酸酯、柠檬酸酯。所述的环氧脂肪酸酯可以是环氧脂肪酸甲酯（例如环氧硬脂酸甲酯）、环氧脂肪酸乙酯（环氧硬脂酸乙酯）、环氧脂肪酸丁酯（例如环氧硬脂酸丁酯、环氧糠油酸丁酯、环氧大豆油酸丁酯、环氧棉子油酸丁酯．环氧菜油酸丁酯、环氧妥尔油酸丁酯、环氧苍耳油酸丁酯、环氧猪油酸丁酯等）、环氧脂肪酸辛酯（如环氧硬脂酸辛酯、环氧大豆油酸辛酯、环氧妥尔油酸辛酯等）等。所述的多元醇脂肪酸酯可以是双季戊四醇酯、乙二醇酯等。所述的柠檬酸酯可以是柠檬酸三丁脂（TBC）、乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)等。
本发明中，所述的交联剂采用含有过氧基的交联剂，可选自下列一种或两种的组合：2,5-二甲基-2,5-双-（叔丁基过氧基）己烷、2,5-二甲基-2,5-双-（叔丁基过氧基）己炔。
本发明中，所述粘度调节剂可选用下列一种或任意几种的组合：二甲基硅油、石蜡、聚乙烯蜡。
本发明中，所述抗氧剂采用常用市售抗氧剂，可选用下列一种或任意几种的组合：2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚（抗氧剂264）、四[β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯（抗氧剂1010）、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯（抗氧剂168）、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷醇酯（抗氧剂1076）。
本发明所述的热熔胶膜采用常规方法制备，即按比例将各组分称重后经混合、熔融、混炼、轧延、切边、收卷、包装制得。
本发明所述的热熔胶膜，在常温时无粘性，当温度大于100℃时便发生熔融粘接与交联固化，产生永久性粘合密封，是一种新颖的热固性热熔胶膜。所述热熔胶可用于草坪灯、庭院灯等的小型或卫星太阳电池组件层压封装，具有环保、耐紫外光和不发黄等优点，也可用于夹层安全玻璃的生产。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
1.采用EVA与ULDPE和/或VLDPE共混物作为成膜物质，使胶膜中的自由电子密度降低，使其导电性能降低，绝缘性能得到显著提高，体积电阻率比普通EVA型热熔胶膜高100-1000倍，从而有效延长使用寿命。
2.ULDPE、VLDPE与EVA性能相近、相容性好，可保证添加后热熔胶膜的其他性能（如透光率、剥离强度、耐老化性能等）不受影响，而且加工性能良好。
(四）具体实施方式
下面以具体实施例对本发明的技术方案做进一步说明，但本发明的保护范围不限于此：
实施例使用的EVA来自美国杜邦，牌号6501；ULDPE来自美国陶氏，牌号4203；VLDPE来自美国Exxon牌号Exact4021。
实施例1
将90份EVA、10份ULDPE、1份2,5-二甲基-2,5-双-（叔丁基过氧基）己烷、1份环氧硬脂酸甲酯、1份二叔丁基对甲基苯酚投入螺带搅拌混合设备中混合10分钟后，再加入1份二甲基硅油继续混合20分钟，然后将混合料转移至流延设备中经熔融、轧延、拉伸、轧花、切边、预收缩、收卷，最终得到成品。
产品主要性能如下：体积电阻率为1.0×1017Ω·cm，透光率为95%，玻璃/胶膜剥离强度为78N/cm；交联度为87%；其他性能均为合格。其中，体积电阻率比常规行业1.0×1014的要求高1000倍。
实施例2
将90份EVA、10份ULDPE、1份2,5-二甲基-2,5-双-（叔丁基过氧基）己烷、1份环氧大豆油、1份二叔丁基对甲基苯酚投入螺带搅拌混合设备中混合10分钟后，再加入1份二甲基硅油继续混合20分钟，然后将混合料转移至流延设备中经熔融、轧延、拉伸、轧花、切边、预收缩、收卷，最终得到成品。
产品主要性能如下：体积电阻率为1.0×1017Ω·cm，透光率为94%，玻璃/胶膜剥离强度为75N/cm；交联度为88%；其他性能均为合格。其中，体积电阻率比常规行业1.0×1014的要求高1000倍。
实施例3
将50份EVA、50份VLDPE、1份2,5-二甲基-2,5-双-（叔丁基过氧基）己烷、1份环氧硬脂酸乙酯、1份二叔丁基对甲基苯酚投入螺带搅拌混合设备中混合10分钟后，再加入1份二甲基硅油继续混合20分钟，然后将混合料转移至流延设备中经熔融、轧延、拉伸、轧花、切边、预收缩、收卷，最终得到成品。
产品主要性能如下：体积电阻率为7.0×1016Ω·cm；透光率为94%；玻璃/胶膜剥离强度为62N/cm；交联度为72%；其他性能均为合格，其中体积电阻率比常规行业标准1.0×1014的要求高700倍。
实施例4
将100份EVA、20份VLDPE、1份2,5-二甲基-2,5-双-（叔丁基过氧基）己烷、1份环氧大豆油、1份二叔丁基对甲基苯酚投入螺带搅拌混合设备中混合10分钟后，再加入1份二甲基硅油继续混合20分钟，然后将混合料转移至流延设备中经熔融、轧延、拉伸、轧花、切边、预收缩、收卷，最终得到成品。
产品主要性能如下：体积电阻率为8.0×1016Ω·cm，透光率为94%，玻璃/胶膜剥离强度为70N/cm，交联度为82%，其他性能均为合格，其中体积电阻率比常规行业1.0×1014的要求高800倍。
实施例5
将90份EVA、5份ULDPE、5份VLDPE、1份2,5-二甲基-2,5-双-（叔丁基过氧基）己烷、1份环氧硬脂酸甲酯、1份二叔丁基对甲基苯酚投入螺带搅拌混合设备中混合10分钟后，再加入1份二甲基硅油继续混合20分钟，然后将混合料转移至流延设备中经熔融、轧延、拉伸、轧花、切边、预收缩、收卷，最终得到成品。
产品主要性能如下：体积电阻率为1.0×1017Ω·cm，透光率为94%，玻璃/胶膜剥离强度为75N/cm，交联度为85%，其他性能均为合格，其中体积电阻率比常规行业1.0×1014的要求高1000倍。
实施例6
将300份EVA、5份ULDPE、5份VLDPE、3份2,5-二甲基-2,5-双-（叔丁基过氧基）己烷、3份环氧大豆油、3份二叔丁基对甲基苯酚投入螺带搅拌混合设备中混合10分钟后，再加入3份二甲基硅油继续混合20分钟，然后将混合料转移至流延设备中经熔融、轧延、拉伸、轧花、切边、预收缩、收卷，最终得到成品。
产品主要性能如下：体积电阻率为0.5×1017，透光率为93%，玻璃/胶膜剥离强度为70N/cm，交联度为80%，其他性能均为合格，其中体积电阻率比常规行业1.0×1014的要求高500倍。
实施例7
将500份EVA、5份ULDPE、5份VLDPE、5份2,5-二甲基-2,5-双-（叔丁基过氧基）己炔、5份环氧硬脂酸乙酯、5份二叔丁基对甲基苯酚投入螺带搅拌混合设备中混合10分钟后，再加入5份二甲基硅油继续混合20分钟，然后将混合料转移至流延设备中经熔融、轧延、拉伸、轧花、切边、预收缩、收卷，最终得到成品。
产品主要性能如下：体积电阻率为4.0×1016Ω·cm，透光率为94%，玻璃/胶膜剥离强度为67N/cm，交联度为78%，其他性能均为合格，其中体积电阻率比常规行业1.0×1014的要求高400倍。
实施例8
将700份EVA、5份ULDPE、5份VLDPE、7份2,5-二甲基-2,5-双-（叔丁基过氧基）己炔、7份环氧大豆油、7份二叔丁基对甲基苯酚投入螺带搅拌混合设备中混合10分钟后，再加入7份二甲基硅油继续混合20分钟，然后将混合料转移至流延设备中经熔融、轧延、拉伸、轧花、切边、预收缩、收卷，最终得到成品。
产品主要性能如下：体积电阻率为3.0×1016，透光率为94%，玻璃/胶膜剥离强度为74N/cm，交联度为80%，其他性能均为合格，其中体积电阻率比常规行业1.0×1014的要求高300倍。
实施例9
将900份EVA、5份ULDPE、5份VLDPE、9份1,3-1,4-二（叔丁基过氧异丙基）苯、9份环氧硬脂酸甲酯、9份二叔丁基对甲基苯酚投入螺带搅拌混合设备中混合10分钟后，再加入9份二甲基硅油继续混合20分钟，然后将混合料转移至流延设备中经熔融、轧延、拉伸、轧花、切边、预收缩、收卷，最终得到成品。
产品主要性能如下：体积电阻率为1.5×1016，透光率为94%，玻璃/胶膜剥离强度为72N/cm，交联度为78%，其他性能均为合格，其中体积电阻率比常规行业1.0×1014的要求高150倍。
实施例10
将1000份EVA、5份ULDPE、5份VLDPE、10份1,3-1,4-二（叔丁基过氧异丙基）苯、10份环氧大豆油、10份二叔丁基对甲基苯酚投入螺带搅拌混合设备中混合10分钟后，再加入10份二甲基硅油继续混合20分钟，然后将混合料转移至流延设备中经熔融、轧延、拉伸、轧花、切边、预收缩、收卷，最终得到成品。
产品主要性能如下：体积电阻率为1.2×1016，透光率为93%，玻璃/胶膜剥离强度为71N/cm，交联度为79%，其他性能均为合格，其中体积电阻率比常规行业1.0×1014的要求高120倍。

Claims (9)

1.一种热熔胶膜，其特征在于所述热熔胶膜是由以下重量份数的组分制成：
成膜物质100份；
粘度调节剂0.5-1份；
交联剂0.5-1份；
增塑剂0.5-1份；
抗氧剂0.5-1份；
所述成膜物质为ULDPE和/或VLDPE与EVA的共混物。
2.如权利要求1所述的热熔胶膜，其特征在于：所述成膜物质中，ULDPE和/或VLDPE与EVA的重量比为1:1～100。
3.如权利要求1所述的热熔胶膜，其特征在于：所述成膜物质中，ULDPE和/或VLDPE与EVA的重量比为1:9。
4.如权利要求1～3之一所述的热熔胶膜，其特征在于：ULDPE的密度为0.87-0.90g/cm3，VLDPE的密度为0.88～0.91g/cm3，EVA中醋酸乙烯的质量含量在26%-32%。
5.如权利要求1～3之一所述的热熔胶膜，其特征在于所述增塑剂采用下列一种或任意几种的组合：环氧脂肪酸酯、环氧大豆油、多元醇脂肪酸酯、柠檬酸酯。
6.如权利要求1～3之一所述的热熔胶膜，其特征在于所述的交联剂采用下列一种或两种的组合：2,5-二甲基-2,5-双-（叔丁基过氧基）己烷、2,5-二甲基-2,5-双-（叔丁基过氧基）己炔。
7.如权利要求1～3之一所述的热熔胶膜，其特征在于所述粘度调节剂选用下列一种或任意几种的组合：二甲基硅油、石蜡、聚乙烯蜡。
8.如权利要求1～3之一所述的热熔胶膜，其特征在于所述抗氧剂选自下列一种或任意几种的组合：二叔丁基对甲基苯酚、四[β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷醇酯。
9.如权利要求4所述的热熔胶膜，其特征在于：所述增塑剂采用下列一种或任意几种的组合：环氧脂肪酸酯、环氧大豆油、多元脂肪酸酯、柠檬酸酯；所述的交联剂采用下列一种或两种的组合：2,5-二甲基-2,5-双-（叔丁基过氧基）己烷、2,5-二甲基-2,5-双-（叔丁基过氧基）己炔；所述粘度调节剂采用下列一种或几种的组合：二甲基硅油、石蜡、聚乙烯蜡；所述抗氧剂选自下列一种或任意几种的组合：二叔丁基对甲基苯酚、四[β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷醇酯。
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