CN108698034B - 废气净化用组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的废气净化用组合物包含沸石，所述沸石为SiO2/Al2O3摩尔比大于25且为600以下的BEA型沸石，并且所述沸石含有磷。另外，废气净化用组合物还优选在磷的基础上含有锆。进而还优选沸石的SiO2/Al2O3摩尔比为30以上且150以下。根据本发明，可提供作为汽油发动机等内燃机的废气净化用途具有优异的HC吸附性能的废气净化用组合物。

Description

废气净化用组合物
技术领域
本发明涉及包含沸石的废气净化用组合物。
背景技术
从汽车、摩托车(也称为骑乘型车辆)等的汽油发动机、柴油机等内燃机排出的废气中含有烃(HC)、一氧化碳(CO)、氮氧化物(NOx)等有害成分。特别是对于HC的利用催化剂的净化而言，废气温度的影响强，通常需要300℃以上的高温。因此，内燃机刚刚启动后废气温度低时，HC难以被催化剂净化。而且，在内燃机刚刚启动后容易排出大量的HC，HC在该废气温度低时的排放总体中所占的比例大。因此，以往内燃机刚刚启动后的来自内燃机的HC的去除成为问题。
专利文献1中记载了使用丝光沸石等质子型沸石作为HC吸附材料。另外，专利文献2中记载了使用Cu2+置换CHA型沸石作为废气净化用的选择性催化还原的催化剂。进而，专利文献3中记载了使用负载磷的沸石作为烃类的催化裂化反应用的催化剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：US4985210A
专利文献2：日本特开2015-196115号公报
专利文献3：日本特开2012-239924号公报
发明内容
但是，专利文献1中所记载这种质子型沸石由于缺乏水热耐久性，因此作为汽油发动机等内燃机的废气净化用途而使用的情况下，难以得到充分的HC吸附性能。另外，如专利文献2那样使用CHA型沸石的情况下，由于无法吸附HC分子种类之中排放特别大的甲苯，因此得不到优异的HC净化性能。
另一方面，专利文献3中记载的技术只不过是将含磷沸石用于550℃左右的己烷等的分解。该文献中对于在需要例如900℃～1000℃这样的高温耐久的废气净化用途中使用含磷沸石没有任何记载和启示，进而，对于在该用途中沸石所要求的具体的构成也没有任何记载和启示。
本发明的课题在于，提供能够消除前述现有技术所具有的各种缺点的废气净化用组合物。
本发明提供一种废气净化用组合物，其包含BEA型沸石，所述BEA型沸石的SiO2/Al2O3摩尔比大于25且为600以下，并且所述BEA型沸石含有磷。
附图说明
图1的(a)及(b)分别为实施例1的废气净化用组合物的热耐久试验前后的31P-NMR图。
具体实施方式
以下，基于本发明优选的实施方式对本发明进行说明。
本实施方式的废气净化用组合物含有沸石。沸石是指具有四面体结构的TO4单元(T为中心原子)共用O原子而三维地连结并展开的、形成有规则的微孔的结晶性物质。具体而言，包含国际沸石学会(International Zeolite Association；以下有时将其称为“IZA”。)的结构委员会数据集中记载的硅酸盐、锗盐、砷酸盐等。
此处，硅酸盐包含例如铝硅酸盐、镓硅酸盐、页硅酸盐、钛硅酸盐、硼硅酸盐等，锗盐包含例如铝锗盐等，砷酸盐包含例如铝砷酸盐等。这些之中包括例如骨架中的Si或Al被Ti、Ga、Mg、Mn、Fe、Co、Zn等2价、3价的阳离子置换而成者。本实施方式中，作为沸石优选使用结晶性铝硅酸盐。
废气净化用组合物包含BEA型沸石作为沸石。BEA型沸石通常孔径为0.65nm左右，通过使用其而能够制成对甲苯的吸附能力优异的沸石，所述甲苯在废气中以HC分子种类的形式大量含有。此处，孔径表示IZA所规定的结晶学上的孔道直径(Crystallographic freediameter of the channels)。关于孔径，在细孔(孔道)的形状为正圆形的情况下是指其平均直径，而在细孔的形状为椭圆形等在一个方向上长的形状的情况下是指短径。
本实施方式中使用的BEA型沸石只要具有特定的SiO2/Al2O3摩尔比，则可以为合成品，也可以为天然品，关于为合成品的情况下的BEA型沸石的制法也没有特别限定。
本发明人对使用沸石作为废气净化用组合物时在严酷的热环境下也具有高的HC吸附性能的方法进行了深入研究。结果发现，通过在BEA型沸石中将SiO2/Al2O3摩尔比设为特定范围、并且使其含有磷，能够比以往大幅提高水热耐久后的HC吸附性能。
具体而言，通过使废气净化用组合物中所含的含磷BEA型沸石的SiO2/Al2O3摩尔比大于25，即使施加高热，磷也会有效地对沸石的BEA型结构维持起作用从而充分发挥提高耐热性的效果，与SiO2/Al2O3摩尔比为25以下的BEA型沸石含有磷的情况相比，能够具有极高的HC吸附性能。通过使BEA型沸石的SiO2/Al2O3摩尔比为600以下，能够发挥高的HC吸附活性。从进一步提高这些效果的方面出发，BEA型沸石的SiO2/Al2O3摩尔比更优选为28以上且400以下、特别优选为30以上且200以下、更优选为30以上且150以下、最优选为30以上且100以下。BEA型沸石的SiO2/Al2O3摩尔比可以通过后述的实施例中记载的方法来测定。
如上所述，BEA型沸石含有磷。磷优选负载于BEA型沸石。磷负载于BEA型沸石是指物理或化学地吸附或保持在BEA型沸石的外表面或细孔内表面。此处提到的化学吸附也包括离子键合。
从容易得到由含有磷带来的、即便在严酷的热环境下也有助于维持沸石的BEA型结构并且可获得高的HC吸附性能这样的效果的方面来看，废气净化用组合物中的磷的含量以其相对于BEA型沸石中的Al的摩尔比(P/Al)计为0.5倍当量以上是优选的。另外，从能够防止由磷导致的沸石的细孔闭塞的方面出发，磷的量优选为以其相对于BEA型沸石中的Al的摩尔比(P/Al)计为10倍当量以下。从这些观点出发，更优选的是，废气净化用组合物中的磷的含量以其相对于BEA型沸石中的Al的摩尔比(P/Al)计为0.5倍当量以上且5倍当量以下、进一步优选为1倍当量以上且3倍当量以下。摩尔比(P/Al)可以通过后述的实施例中记载的方法来测定。
废气净化用组合物中的BEA型沸石通过在含有磷的基础上含有锆，从而对暴露于高温时维持沸石的BEA型结构特别有效，能够进一步提高用于汽油发动机等的废气净化的情况下的HC吸附性能。从容易得到由含有锆带来的HC吸附性能提高效果的方面出发，废气净化用组合物中的锆的含量以其相对于沸石中的Al的摩尔比(Zr/Al)计为0.25倍当量以上是优选的。另外，锆的含量以其相对于沸石中的Al的摩尔比(Zr/Al)计优选为5倍当量以下。从这些观点出发，更优选的是，锆的含量以其相对于沸石中的Al的摩尔比(Zr/Al)计为0.25倍当量以上且4倍当量以下、进一步优选为0.25倍当量以上且2倍当量以下、特别优选为0.25倍当量以上且1倍当量以下、明显优选0.5倍当量以上且1倍当量以下。摩尔比(Zr/Al)可以通过后述的实施例中记载的方法来测定。
锆优选负载于沸石。锆负载于沸石是指物理或化学地吸附或保持在沸石的外表面或细孔内表面。此处提到的化学吸附也包括离子键合。
对于本实施方式的废气净化用组合物，以980℃进行25小时热处理后供于以85质量％H3PO4水溶液为基准物质的31P-NMR测定时，也可以在-35ppm～-20ppm、更优选-34ppm～-21ppm的范围观察到峰。该峰源自含磷BEA型沸石的Al-O-P键。另外，在本实施方式的废气净化用组合物含有锆的情况下，以980℃进行25小时热处理后供于前述的31P-NMR测定时，还可以进一步在-50ppm～-35ppm、更优选-49ppm～-36ppm的范围观察到峰。该峰源自含磷BEA型沸石的Zr-O-P键。但是，这些峰并不用于限定前述热处理前的废气净化用组合物中的P、Zr的状态。
热处理为通过后述的实施例中记载的<热耐久试验条件>进行的水热耐久试验。如该试验的条件所示，本说明书中所提到的耐热性包括耐湿热性。另外，31P-NMR测定通过后述的实施例中记载的方法进行。
沸石在P、Zr的基础上还可以含有其它元素。作为这样的元素，可以没有特别限定地使用稀土元素、稀土元素以外的过渡金属元素、碱土金属元素、碱金属元素、除此之外的金属元素、半导体元素等。
对于废气净化用组合物，优选的是，(a1)将以980℃进行25小时热处理后的比表面积设为A、(a2)将进行该热处理前的状态的比表面积设为B时，以A/B×100(％)表示的比表面积的维持率为35％以上。该维持率表示废气净化用组合物的热耐久性。维持率为35％以上的废气净化用组合物的热耐久性高，从而能够维持HC吸附性能，因此优选。从这些观点出发，比表面积的维持率更优选为40％以上、进一步优选为50％以上。热处理可以通过后述的实施例中记载的方法来进行。另外，比表面积的测定可以通过后述的实施例中记载的方法来进行。维持率为上述范围的废气净化用组合物可以通过后述适宜的制造方法来制造。
从更容易获得良好的HC吸附性能的方面出发，对于与废气净化用组合物而言，优选的是，在进行前述热处理前的比表面积B为200m2/g以上，优选为300m2/g以上，尤其为500m2/g以上。另外，从更容易获得良好的HC吸附性能的方面出发，进行前述热处理后的比表面积A为150m2/g以上、尤其为300m2/g以上是优选的。比表面积可以通过后述的实施例中记载的方法来测定。
以下对本实施方式的废气净化用组合物的适宜的制造方法进行说明。
本实施方式的废气净化用组合物的适宜的制造方法具有如下工序：第1工序，使磷分散或溶解于液体介质而制备分散液或溶解液；第2工序，进行使上述分散液或溶解液与BEA型沸石接触的处理；以及，第3工序，对得到的处理物进行焙烧。
在废气净化用组合物除了磷以外还含有锆、其它元素的情况下，优选在第1工序中除了磷以外，还使锆、其它元素分散或溶解于液体介质中。
(第1工序)
作为分散或溶解于溶剂中的磷，可列举出磷酸或其盐。作为磷酸，可列举出正磷酸(H3PO4)、焦磷酸(H4P2O7)、三磷酸(H5P3O10)、多磷酸、偏磷酸(HPO3)、超磷酸等。另外，作为磷酸盐，可列举出正磷酸盐、焦磷酸盐、三磷酸盐、多磷酸盐、偏磷酸盐、超磷酸盐等。作为这些盐，可列举出碱金属盐、其它金属盐、铵盐等。
作为溶剂，可优选列举出水。
在第1工序中使用锆的情况下，优选使水溶性的锆盐分散或溶解于液体介质中。作为水溶性锆盐，例如可优选列举出：氯化锆(ZrCl4)、氯氧化锆(ZrOCl2·nH2O)、硫酸锆(Zr(SO4)2·nH2O)、硫酸氧锆(ZrOSO4·nH2O)、硝酸锆(Zr(NO3)4·nH2O)、硝酸氧锆(ZrO(NO3)2·nH2O)、二乙酸锆(Zr(CH3COO)2)、四乙酸锆(Zr(CH3COO)4)、乙酸氧锆(ZrO(CH3COO)2)、碳酸锆铵((NH4)2ZrO(CO3)2)、烷氧基锆。
作为分散液或溶解液中的磷的量，例如为正磷酸离子时，作为正磷酸离子的摩尔数，优选为0.005mol/L以上且3mol/L以下、更优选为0.01mol/L以上且2mol/L以下。进而，在分散液或溶解液中含有锆的情况下，作为锆在分散液或溶解液中的量，以锆离子的摩尔数计，优选为0.005mol/L以上且1.5mol/L以下、更优选为0.01mol/L以上且1mol/L以下。
(第2工序)
第2工序中，作为与分散液或溶解液接触的BEA型沸石，优选使用SiO2/Al2O3摩尔比为上述含磷BEA型沸石的优选范围内的沸石。进而，更优选比表面积为上述含磷BEA型沸石的热处理前的比表面积的优选下限值以上的沸石。作为与分散液或溶解液接触的沸石，可列举出质子型、钠型、铵型，优选质子型。
接触处理可以通过向BEA型沸石喷雾分散液或溶解液来进行，另外，也可以通过将BEA型沸石浸渍于分散液或溶解液来进行。在浸渍时可以在分散液或溶解液中搅拌BEA型沸石。使分散液或溶解液与BEA型沸石接触时，相对于分散液或溶解液100质量份，BEA型沸石的比例优选为1质量份以上且40质量份以下、更优选为2质量份以上且30质量份以下。
BEA型沸石与分散液或溶解液的接触处理可以在室温下进行，也可以在加温条件下进行。另外，作为接触处理的优选温度，为5℃以上且200℃以下，更优选为10℃以上且100℃以下。
(第3工序)
第3工序中，对在第2工序的接触处理中得到的处理物进行焙烧。焙烧通常优选使固体干燥而成的干燥物进行，所述固体是将第2工序中得到的浆料过滤而得到的。干燥进行至水分消失的程度就足够，例如以100℃以上进行几小时～十几小时左右即可。
从工序、成本的观点出发，焙烧优选在例如大气压气氛下进行。另外，焙烧温度设为400℃以上从使BEA型沸石稳定地含有磷的方面、去除不需要的原料的方面出发是优选的。进而，从能够维持沸石结构的方面出发，焙烧温度设为1100℃以下、尤其设为1000℃以下是优选的。从这些方面出发，焙烧温度更优选为500℃以上且700℃以下。另外，将焙烧温度为上述范围作为条件，焙烧时间优选设为1小时以上且5小时以下、更优选设为2小时以上且4小时以下。
以如上方式得到的、包含具有特定的SiO2/Al2O3摩尔比并且含有磷的BEA型沸石的废气净化用组合物即使暴露在900℃以上且1100℃以下(特别是1000℃以下)水平的高温下，也可维持沸石的BEA结构、表现出稳定的HC吸附能力。这样的废气净化用组合物能够作为汽油发动机、柴油机等以化石燃料为动力源的内燃机的废气净化用催化剂而发挥稳定的高废气净化性能。特别是本实施方式的废气净化用组合物因其高的耐热性而优选用于对从汽车、摩托车等的汽油发动机中排出的废气进行净化。本实施方式的废气净化用组合物可以有效地用于废气中尤其是烃(HC)的去除。
因此，本发明还提供使用本发明的废气净化用组合物的废气净化方法，更优选提供将内燃机的排气通路所排出的废气中含有的烃去除的废气净化方法。
本实施方式的废气净化用组合物可以为粉末状、糊状、颗粒状等任意形态。例如，本实施方式的废气净化用组合物可以用作在催化剂支撑体上形成的催化剂层。该催化剂支撑体由例如陶瓷或金属材料形成。另外，对催化剂支撑体的形状没有特别限定，通常为蜂窝形状、板、粒状(pellet)、DPF、GPF等形状，优选为蜂窝、DPF或GPF。另外，作为这样的催化剂支撑体的材质，例如可列举出氧化铝(Al2O3)、多铝红柱石(3Al2O3-2SiO2)、堇青石(2MgO-2Al2O3-5SiO2)、钛酸铝(Al2TiO5)、碳化硅(SiC)等陶瓷、不锈钢等金属材料。
另外，如上所述，可以将本实施方式的废气净化用组合物用作在催化剂支撑体上形成的催化剂层，并在该催化剂层上层叠由以往公知的催化剂材料形成的催化剂层，相反，也可以在催化剂支撑体上层叠由以往公知的催化剂材料形成的催化剂层后，在其上形成包含本实施方式的废气净化用组合物的催化剂层。进而，还可以在催化剂支撑体上形成将本实施方式的废气净化用组合物和以往公知的催化剂材料混合而成的催化剂层。
实施例
以下，利用实施例更详细地对本发明进行说明。但是，本发明的范围不限制于所述实施例。只要没有特殊说明，“％”是指“质量％”。以下的各实施例及比较例中，使用结晶性铝硅酸盐作为原料沸石。
〔实施例1〕
使磷酸(H3PO4)1.05g及硝酸氧锆(ZrO(NO3)2·2H2O)2.45g悬浮在纯水50g中。在得到的悬浮液中投入质子型BEA型沸石(SiO2/Al2O3摩尔比35、比表面积660m2/g)10g，在室温(20℃)下搅拌4小时。对得到的浆料进行过滤，在120℃下进行12小时干燥后，在大气压气氛下、以600℃进行3小时焙烧，得到粉末状的废气净化用组合物。
〔实施例2〕
将磷酸的量变更为0.525g，除此以外，与实施例1同样地操作，得到粉末状的废气净化用组合物。
〔实施例3〕
将磷酸的量变更为2.10g，除此以外，与实施例1同样地操作，得到粉末状的废气净化用组合物。
〔实施例4〕
将磷酸的量变更为4.20g，除此以外，与实施例1同样地操作，得到粉末状的废气净化用组合物。
〔实施例5〕
使磷酸(H3PO4)0.38g及硝酸氧锆(ZrO(NO3)2·2H2O)0.88g悬浮在纯水50g中。在得到的悬浮液中投入质子型BEA型沸石(SiO2/Al2O3摩尔比100、比表面积605m2/g)10g，在室温(20℃)下搅拌4小时。对得到的浆料进行过滤，在120℃下进行12小时干燥后，在大气压气氛下、以600℃进行3小时焙烧，得到粉末状的废气净化用组合物。
〔实施例6〕
使磷酸(H3PO4)0.08g及硝酸氧锆(ZrO(NO3)2·2H2O)0.18g悬浮在纯水50g中。在得到的悬浮液中投入质子型BEA型沸石(SiO2/Al2O3摩尔比500、比表面积555m2/g)10g，在室温(20℃)下搅拌4小时。对得到的浆料进行过滤，在120℃下进行12小时干燥后，在大气压气氛下、以600℃进行3小时焙烧，得到粉末状的废气净化用组合物。
〔实施例7〕
不使用硝酸氧锆，除此以外，与实施例1同样地操作，得到粉末状的废气净化用组合物。
〔比较例1〕
使磷酸(H3PO4)1.44g及硝酸氧锆(ZrO(NO3)2·2H2O)3.37g悬浮在纯水50g中。在得到的悬浮液中投入质子型BEA型沸石(SiO2/Al2O3摩尔比25、比表面积600m2/g)10g，在室温(20℃)下搅拌4小时。对得到的浆料进行过滤，在120℃下进行12小时干燥后，在大气压气氛下、以600℃进行3小时焙烧，得到粉末状的废气净化用组合物。
〔比较例2〕
不使用磷酸及硝酸氧锆，除此以外，与实施例1同样地操作，得到粉末状的废气净化用组合物。
〔比较例3〕
作为BEA型沸石，使用质子型BEA型沸石(SiO2/Al2O3摩尔比500、比表面积555m2/g)，除此以外，与比较例2同样地操作，得到粉末状的废气净化用组合物。
〔比较例4〕
不使用磷酸，除此以外，与实施例1同样地操作，得到粉末状的废气净化用组合物。
〔比较例5〕
使磷酸(H3PO4)1.25g及硝酸氧锆(ZrO(NO3)2·2H2O)2.93g悬浮在纯水50g中。在得到的悬浮液中投入CHA型沸石(SSZ13、孔径0.4nm、SiO2/Al2O3摩尔比29、比表面积650m2/g)10g，在室温(20℃)下搅拌4小时。对得到的浆料进行过滤，以120℃进行12小时干燥后，在大气压气氛下、以600℃进行3小时焙烧，得到粉末状的废气净化用组合物。
〔比较例6〕
使磷酸(H3PO4)3.77g及硝酸氧锆(ZrO(NO3)2·2H2O)4.41g悬浮在纯水50g中。在得到的悬浮液中投入CHA型沸石(SAPO34、孔径0.4nm、SiO2/Al2O3摩尔比0.4、比表面积630m2/g)10g，在室温(20℃)下搅拌4小时。对得到的浆料进行过滤，在120℃下进行12小时干燥后，在大气压气氛下、以600℃进行3小时焙烧，得到粉末状的废气净化用组合物。
关于实施例1～7、比较例1～6中得到的废气净化用组合物(含磷的沸石或不含磷的沸石)，供于以下的评价。将它们的结果示于以下的表1。
〔SiO2/Al2O3摩尔比〕
作为组成分析装置，使用Rigaku Corporation制的荧光X射线装置(型号：ZSXPrimusII)，对废气净化用组合物中的Si量及Al量进行测定。测定试样的制备如下。根据得到的Si量及Al量算出SiO2/Al2O3摩尔比。
(测定试样的制备方法)
将废气净化用组合物装入至直径30mm的氯乙烯管，进行压缩成型，制备测定试样。
〔磷及锆的含量〕
作为组成分析装置，使用Rigaku Corporation制的荧光X射线装置(型号：ZSXPrimusII)，对废气净化用组合物中的P量、Zr量及Al量进行测定。测定试样的制备如下。根据得到的测定值算出摩尔比(P/Al)，作为P相对于沸石中的Al的含量。另外，根据得到的测定值算出摩尔比(Zr/Al)，作为Zr相对于沸石中的Al的含量。
(测定试样的制备方法)
将废气净化用组合物装入至直径30mm的氯乙烯管，进行压缩成型，制备测定试样。
〔比表面积的维持率〕
对废气净化用组合物，测定在下述条件进行热耐久试验前的比表面积Bm2/g和试验后的比表面积Am2/g。接着，以A/B×100(％)的形式求出比表面积的维持率。比表面积使用Quantachrome公司制比表面积/细孔分布测定装置(型号：QUADRASORB SI)、通过BET3点法来求出。作为测定用的气体，使用氦气。
<热耐久试验条件>
在980℃×25小时、10体积％H2O气氛下实施下述循环。
循环：交替流通下述组成的模型气体3L/分钟80秒、空气3L/分钟20秒。
模型气体组成：C3H6 70mL/分钟、O2 70mL/分钟、N2作为余量。
使10体积％H2O从装有水的容器(tank)气化，以水蒸气的形式混入至模型气体或空气中。根据温度调整饱和水蒸气压，作为上述体积％的水蒸气量。
需要说明的是，在上述实施例1中，将进行热耐久试验之前和之后的废气净化用组合物供于31P-NMR测定。将其结果示于图1。
(31P-NMR测定条件)
将测定对象的废气净化用组合物放置于直径6mm的氧化锆制试样管中，使用日本电子株式会社制(ECA400)、通过下述条件进行测定。
作为基准物质，使用85％H3PO4水溶液，将其设为0ppm。试样转速：7kHz、脉冲：90度、重复时间：30秒、累积次数：64次
〔甲苯吸附性能〕
将实施例及比较例中得到的废气净化用组合物200mg供于上述条件的热耐久试验后，填充至流通反应装置中，在50℃、以流量30L/分钟、流通30分钟下述所示的组成的评价用气体，吸附甲苯。通过升温脱附法使甲苯脱附，通过质谱仪测定甲苯脱附量。表1中示出将实施例1的甲苯吸附量设为100％时的任意单位的量。需要说明的是，甲苯升温脱附使用Micromeritics公司制的全自动化学吸附分析装置AutoChem II 2920进行，脱附量的测定使用Micromeritics公司制的AutoChem Cirrus 2进行。
甲苯吸附性能的评价用气体组成：将甲苯设为0.1体积％、除此之外设定为He。
[表1]
Figure BDA0001771984500000131
如表1所示，可明确，利用具有特定的SiO2/Al2O3摩尔比且含有磷的BEA型沸石时，可得到高的烃吸附性能。
与此相对，可明确，虽然含有磷但SiO2/Al2O3摩尔比为25以下的BEA型沸石(比较例1)、SiO2/Al2O3摩尔比虽然大于25且为600以下但不含有磷的BEA型沸石(比较例2～4)与各实施例相比烃吸附性能大幅地降低。另外可知，包括含有磷且SiO2/Al2O3摩尔比大于25的比较例5在内的非BEA型的沸石(比较例5、6)也得不到烃吸附性能。
如上所述，可明确，本发明的组合物通过使用具有特定的SiO2/Al2O3摩尔比且含有磷的BEA型沸石，发挥协同的HC吸附性能提高效果，对废气净化用是有用的。
〔实施例8〕
将硝酸氧锆(ZrO(NO3)2·2H2O)的量变更为0.61g，除此以外，与实施例1同样地操作，得到粉末状的废气净化用组合物。
〔实施例9〕
将硝酸氧锆(ZrO(NO3)2·2H2O)的量变更为1.22g，除此以外，与实施例1同样地操作，得到粉末状的废气净化用组合物。
对实施例8、9中得到的废气净化用组合物，与实施例1～7同样地操作，供于SiO2/Al2O3摩尔比、磷及锆的含量、比表面积的维持率、甲苯吸附性能的评价。将它们的结果示于以下的表2。
[表2]
Figure BDA0001771984500000141
如表2所示，可明确，利用具有特定的SiO2/Al2O3摩尔比且含有磷的BEA型沸石，可得到高的烃吸附性能。
产业上的可利用性
根据本发明，可提供作为汽油发动机等内燃机的废气净化用途具有优异的HC吸附性能的废气净化用组合物。

Claims (8)

1.一种废气净化用组合物，其包含BEA型沸石，
所述BEA型沸石的SiO2/Al2O3摩尔比大于25且为600以下，并且所述BEA型沸石含有磷和锆，
所述沸石中所包含的磷的含量以其相对于BEA型沸石中的Al的摩尔比(P/Al)计为0.5倍当量以上，并且所述沸石中所包含的锆的含量以其相对于沸石中的Al的摩尔比(Zr/Al)计为0.25倍当量以上。
2.根据权利要求1所述的废气净化用组合物，其中，沸石的SiO2/Al2O3摩尔比为30以上且150以下。
3.根据权利要求1或2所述的废气净化用组合物，其中，所述沸石中所包含的锆的含量以其相对于沸石中的Al的摩尔比(Zr/Al)计为0.5倍当量以上且4倍当量以下。
4.根据权利要求1或2所述的废气净化用组合物，其中，SiO2/Al2O3摩尔比为30以上且150以下，并且所述沸石中所包含的磷的含量以其相对于BEA型沸石中的Al的摩尔比(P/Al)计为1倍当量以上且3倍当量以下。
5.根据权利要求1或2所述的废气净化用组合物，其中，所述沸石中所包含的锆负载于该沸石。
6.一种组合物在废气净化处理中的用途，所述组合物包含BEA型沸石，
所述BEA型沸石的SiO2/Al2O3摩尔比大于25且为600以下，并且所述BEA型沸石含有磷和锆，
所述沸石中所包含的磷的含量以其相对于BEA型沸石中的Al的摩尔比(P/Al)计为0.5倍当量以上，并且所述沸石中所包含的锆的含量以其相对于沸石中的Al的摩尔比(Zr/Al)计为0.25倍当量以上。
7.一种废气净化方法，其中，使用包含BEA型沸石的组合物对废气进行净化，
所述BEA型沸石的SiO2/Al2O3摩尔比大于25且为600以下，并且所述BEA型沸石含有磷和锆，
所述沸石中所包含的磷的含量以其相对于BEA型沸石中的Al的摩尔比(P/Al)计为0.5倍当量以上，并且所述沸石中所包含的锆的含量以其相对于沸石中的Al的摩尔比(Zr/Al)计为0.25倍当量以上。
8.根据权利要求7所述的废气净化方法，其中，将内燃机的排气通路所排出的废气中含有的烃去除。
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