CN108676189A - 一种光学显示用紫外光固化氟硅离型膜的制备方法 - Google Patents
一种光学显示用紫外光固化氟硅离型膜的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108676189A CN108676189A CN201810583999.5A CN201810583999A CN108676189A CN 108676189 A CN108676189 A CN 108676189A CN 201810583999 A CN201810583999 A CN 201810583999A CN 108676189 A CN108676189 A CN 108676189A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- ultraviolet light
- release film
- fluorine silicon
- optics
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
- C08G18/3823—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing -N-C=O groups
- C08G18/3825—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing -N-C=O groups containing amide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/61—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/20—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for coatings strippable as coherent films, e.g. temporary coatings strippable as coherent films
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
- C09J7/401—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners characterised by the release coating composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2475/04—Polyurethanes
- C08J2475/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
本发明涉及一种光学显示用紫外光固化氟硅离型膜的制备方法,该方法为:先利用羟烷基硅油、含氟二元醇、二异氰酸酯在有机锡催化剂的作用下进行聚合反应,然后加入阻聚剂、丙烯酸羟基酯封端制备氟硅嵌段聚氨酯丙烯酸酯低聚物,再加入活性稀释单体、光引发剂混匀得离型剂,将该离型剂均匀涂布在有机基材上,经紫外光固化得离型膜。该光学显示用紫外光固化氟硅离型膜的离型力轻、雾度低、透光率与残余附着率高,涂膜与聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的附着力为1级,可广泛用于平板显示器用的偏光板、有机EL等各种显示器的构成部件。其制备方法简单,涂布固化过程中不需添加有机溶剂,有效避免了溶剂对人体与环境的伤害。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料制备领域,具体涉及光学显示用紫外光固化氟硅离型膜及其制备方法。
背景技术
离型膜现已被广泛应用于包装、印刷、柔性线路、激光防伪、反光材料、防水材料、胶粘制品、模切冲型加工等行业领域。光学显示用离型膜因其优异的特性而被用于平板显示器用的偏光板、有机EL等各种显示器的构成部件。
现有离型膜产品普遍存在雾度值、透光率低的缺点,限制了在光学领域的应用。而且传统的溶剂型氟硅离型膜主要是采用热固化的方式,在涂布固化过程中,通常需要加入有机溶剂,而这些有机溶剂具有一定的皮肤刺激性和挥发性,会对人体和环境造成严重的伤害和污染。专利CN10392334A公开了一种氟硅离型膜及其制备方法,在涂布固化过程中,使用了大量的甲苯、环己烷等有机溶剂,不可避免地会对人体产生伤害,同时造成环境污染。专利CN107236130A公开了一种紫外光固化氟硅离型剂及其制备方法,虽然可以提供较轻的离型力,但此离型剂与基材的附着力和残余附着率还有待进一步提高。这是因为含氟链段的引入,虽然提供了较低的表面张力,但也使得离型剂与基材表面结合牢度变差。
发明内容
技术问题:基于此,本发明提供光学显示用紫外光固化氟硅离型膜的制备方法。该离型膜制备方法简单,可以解决现有氟硅离型膜涂布固化过程中存在的有机溶剂的危害问题以及附着力与残余附着率低的缺陷,提高透光率,降低雾度。
技术方案:本发明是一种光学显示用紫外光固化氟硅离型膜的制备方法,该离型膜先利用羟烷基硅油、含氟二元醇、二异氰酸酯在有机锡催化剂的作用下进行聚合反应,然后加入阻聚剂、丙烯酸羟基酯封端制备氟硅嵌段聚氨酯丙烯酸酯低聚物,再加入活性稀释单体、光引发剂混匀得离型剂,将该离型剂均匀涂布于有机基材上,经紫外光固化制得。
该制备方法具体为:
步骤a)在室温下,将全氟一元羧酸、含胺基二元醇、多肽缩合试剂和复合溶剂加入到反应釜中混匀,于0~30℃反应12~24h,40~60℃减压蒸馏0.25~1h除去复合溶剂,每次按乙醚与全氟一元羧酸摩尔比为140:1~200:1,将乙醚加入反应釜中进行洗涤3~5次,过滤,滤饼40~60℃真空干燥12~24h,得含氟二元醇;
步骤b)在N2氛、室温下,将二异氰酸酯、羟烷基硅油和含氟二元醇加入反应釜中,同时加入有机锡化剂,有机锡催化剂的用量为上述羟烷基硅油与二异氰酸酯总质量的0.3wt.%~0.5wt.%,60~80℃反应2~4h,降温至40~60℃,按丙烯酸羟基酯:羟烷基硅油的摩尔比为0.3:1~1.8:1,将丙烯酸羟基酯加入上述反应釜中,同时加入阻聚剂,阻聚剂的用量为丙烯酸羟基酯加入质量的0.1wt.%~1wt.%,反应2~5h,降至室温得氟硅嵌段聚氨酯丙烯酸酯低聚物;
步骤c)室温下,按总质量计,将占总质量20wt.%~50wt.%的活性稀释单体、占总质量1wt.%~10wt.%的光引发剂、将占总质量40wt.%~70wt.%步骤b)中制得的氟硅嵌段聚氨酯丙烯酸酯低聚物加入到反应釜中混匀,得离型剂,使用涂布器将该离型剂均匀涂布在洁净的有机基材上,经紫外光固化120~180s,得光学显示用紫外光固化氟硅离型膜。
该制备方法中所述全氟一元羧酸为十一氟己酸、十三氟庚酸、十五氟辛酸、十七氟壬酸或十九氟癸酸中的一种;所述含胺基二元醇为2-氨基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇或2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇中的一种;所述多肽缩合试剂为六氟磷酸苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基磷、苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸盐、2-(7-偶氮苯并三氮唑)-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸酯或2-乙氧基-1-乙氧碳酰基-1,2-二氢喹啉中的一种;所述复合溶剂为体积比为1:2~1:4的甲醇与二氯甲烷的混合物。
该制备方法中所述的羟烷基硅油为羟丙基硅油,重均分子量为1000-5000;所述二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯或二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种;所述有机锡催化剂为二月桂酸二丁基锡或辛酸亚锡中的一种;所述丙烯酸羟基酯为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙基、甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟丙酯中的一种;所述阻聚剂为对苯二酚、对甲氧基苯酚、邻甲基对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚中、噻吩嗪或对苯醌的一种。
该制备方法中所述的活性稀释单体为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、二丙二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或季戊四醇三丙烯酸酯中的两种或两种以上的组合。
该制备方法中所述的光引发剂为1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮或2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮中的一种。
该制备方法中所述的有机基材为聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚氯乙烯膜、聚苯乙烯膜、聚乙烯膜或聚丙烯膜中的一种。
该制备方法中所述全氟一元羧酸:含胺基二元醇:多肽缩合试剂的摩尔比1:1:2~1:1:3,复合溶剂:全氟一元羧酸的摩尔比为200:1~1000:1。
该制备方法中所述二异氰酸酯:羟烷基硅油的摩尔比为1.2:1~2:1,含氟二元醇:羟烷基硅油的摩尔比为0.1:1~0.4:1。
有益效果:本发明提供光学显示用紫外光固化氟硅离型膜及其制备方法,该光学显示用紫外光固化氟硅离型膜的离型力轻、雾度低、透光率与残余附着率高,涂膜与聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的附着力为1级,可广泛用于平板显示器用的偏光板、有机EL等各种显示器的构成部件。本发明的特点是:
(1)该光学显示用紫外光固化氟硅离型膜表面富集氟、硅元素,因此该离型膜具有较低的表面能,离型效果好;氟烷基、硅氧基基团的引入,使该离型膜具有较好的化学稳定性,同时还具有较好的耐溶剂性能。
(2)该光学显示用紫外光固化氟硅离型膜由于氟元素的引入,使该离型膜具有较高的透光率与较低的雾度。
(3)该光学显示用紫外光固化氟硅离型膜由于氨基甲酸酯基、丙烯酸酯基强极性基团的引入,使该离型膜具有较高残余附着率,涂膜与基材之间具有较高的附着力。
(4)该光学显示用紫外光固化氟硅离型膜涂布固化过程中不使用有机溶剂,有效避免了有机溶剂对环境的污染和人体的伤害。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明进行进一步详细说明,应当理解,本部分所描述的优选实施例仅用于解释本发明,并不用于限定本发明。
实施例1:
光学显示用紫外光固化氟硅离型膜的制备方法,步骤如下:
在室温下,将31.41g十一氟己酸、9.11g 2-氨基-1,3-丙二醇和104.30g六氟磷酸苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基磷加入到反应釜中,再加入1000mL二氯甲烷和500mL甲醇的复合溶剂混匀,于25℃反应12h,40℃减压蒸馏0.5h除去溶剂,再每次加入1500mL乙醚洗涤3次,过滤,滤饼50℃真空干燥12h得含氟二元醇;在N2氛、室温下,将31.48g二环己基甲烷二异氰酸酯、100g重均分子量为1000的羟丙基硅油加入到反应釜中,再加入3.87g的含氟二元醇以及0.41g二月桂酸二丁基锡,在60℃下搅拌反应4h;降温至40℃,加入3.48g丙烯酸羟乙酯以及0.014g对甲氧基苯酚,反应5h降至室温得氟硅嵌段聚氨酯丙烯酸酯低聚物。
室温下,将40g甲基丙烯酸六氟丁酯、10g二缩丙二醇二丙烯酸酯、3g 2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮与制得的氟硅嵌段聚氨酯丙烯酸酯低聚物50g加入到反应釜中混匀得离型剂,使用涂布器将该离型剂均匀涂布在洁净的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,紫外光固化180s,制得光学显示用紫外光固化氟硅离型膜。
本实施方式所得的离型剂制成离型膜后,涂膜与聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的附着力为1级,用四维胶带MY-2G测得离型力为6.2g/25mm,残余附着率为98%,透光率为96.8%,雾度为1.29%。
实施例2:
在室温下,将36.41g十三氟庚酸、10.51g 2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇和75.86g苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸盐加入到反应釜中,再加入1200mL二氯甲烷和400mL甲醇的复合溶剂混匀,于25℃反应12h,40℃减压蒸馏0.5h除去溶剂,再每次加入1600mL乙醚洗涤4次,过滤,滤饼45℃真空干燥16h得含氟二元醇;在N2氛、室温下,将31.48g二环己基甲烷二异氰酸酯、200g重均分子量为2000的羟丙基硅油加入到反应釜中,再加入4.51g的含氟二元醇以及0.71g辛酸亚锡,在70℃下搅拌反应3h;降温至40℃,加入3.90g丙烯酸羟丙酯以及0.016g邻甲基对苯二酚,反应5h降至室温得氟硅嵌段聚氨酯丙烯酸酯低聚物。
室温下,将40g甲基丙烯酸六氟丁酯、10g 1,4-丁二醇二丙烯酸酯酯、3g2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦与制得的氟硅嵌段聚氨酯丙烯酸酯低聚物50g加入到反应釜中混匀得离型剂,使用涂布器将该离型剂均匀涂布在洁净的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,紫外光固化180s,制得光学显示用紫外光固化氟硅离型膜。
本实施方式所得的离型剂制成离型膜后,涂膜与聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的附着力为1级,用四维胶带MY-2G测得离型力为6.1g/25mm,残余附着率为98%,透光率为96.8%,雾度为1.27%。
实施例3:
在室温下,将41.41g十五氟辛酸、11.92g 2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇和76.05g2-(7-偶氮苯并三氮唑)-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸酯加入到反应釜中,再加入1100mL二氯甲烷和550mL甲醇的复合溶剂混匀,于25℃反应16h,40℃减压蒸馏0.5h除去溶剂,再每次加入1650mL乙醚洗涤4次,过滤,滤饼60℃真空干燥12h得含氟二元醇;在N2氛、室温下,将35.57g异氟尔酮二异氰酸酯、300g重均分子量为3000的羟丙基硅油加入到反应釜中,再加入10.31g的含氟二元醇以及1.10g二月桂酸二丁基锡,在70℃下搅拌反应3h;降温至40℃,加入15.62g甲基丙烯酸羟乙酯以及0.065g对苯二酚,反应5h降至室温得氟硅嵌段聚氨酯丙烯酸酯低聚物。
室温下,将40g甲基丙烯酸八氟戊酯、10g新戊二醇二丙烯酸酯、3g 1-羟基环己基苯基甲酮与制得的氟硅嵌段聚氨酯丙烯酸酯低聚物50g加入到反应釜中混匀得离型剂,使用涂布器将该离型剂均匀涂布在洁净的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,紫外光固化120s,制得光学显示用紫外光固化氟硅离型膜。
本实施方式所得的离型剂制成离型膜后,涂膜与聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的附着力为1级,用四维胶带MY-2G测得离型力为5.8g/25mm,残余附着率为98%,透光率为97.1%,雾度为1.25%。
实施例4:
在室温下,将41.41g十五氟辛酸、9.11g 2-氨基-1,3-丙二醇和49.46g 2-乙氧基-1-乙氧碳酰基-1,2-二氢喹啉加入到反应釜中,再加入1000mL二氯甲烷和500mL甲醇的复合溶剂混匀,于25℃反应16h,40℃减压蒸馏0.5h除去溶剂,再每次加入1500mL乙醚洗涤5次,过滤,滤饼40℃真空干燥20h得含氟二元醇;在N2氛、室温下,将35.57g异氟尔酮二异氰酸酯、300g重均分子量为3000的羟丙基硅油加入到反应釜中,再加入9.74g含氟二元醇以及1.10g辛酸亚锡,在70℃下搅拌反应3h;降温至40℃,加入15.62g甲基丙烯酸羟乙酯以及0.065g对叔丁基邻苯二酚,反应5h降至室温得氟硅嵌段聚氨酯丙烯酸酯低聚物。
室温下,将40g甲基丙烯酸八氟戊酯、10g二缩三丙二醇二丙烯酸酯、3g 2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮与制得的氟硅嵌段聚氨酯丙烯酸酯低聚物50g加入到反应釜中混匀得离型剂,使用涂布器将该离型剂均匀涂布在洁净的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,紫外光固化120s,制得光学显示用紫外光固化氟硅离型膜。
本实施方式所得的离型剂制成离型膜后,涂膜与聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的附着力为1级,用四维胶带MY-2G测得离型力为5.8g/25mm,残余附着率为98%,透光率为97.2%,雾度为1.23%。
实施例5:
在室温下,将46.41g十七氟壬酸、10.51g 2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇和49.46g2-乙氧基-1-乙氧碳酰基-1,2-二氢喹啉加入到反应釜中,再加入1100mL二氯甲烷和550mL甲醇的复合溶剂混匀,于25℃反应20h,40℃减压蒸馏0.5h除去溶剂,再每次加入1650mL乙醚洗涤,过滤,滤饼55℃真空干燥14h得含氟二元醇;在N2氛、室温下,将40.04g二苯基甲烷二异氰酸酯、400g重均分子量为4000的羟丙基硅油加入到反应釜中,再加入11.02g的含氟二元醇以及1.40g二月桂酸二丁基锡,在70℃下搅拌反应3h;降温至40℃,加入17.30g甲基丙烯酸羟丙酯以及0.069g噻吩嗪,反应5h降至室温得氟硅嵌段聚氨酯丙烯酸酯低聚物。
室温下,将40g甲基丙烯酸十二氟庚酯、10g季戊四醇三丙烯酸酯、3g 2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯与制得的氟硅嵌段聚氨酯丙烯酸酯低聚物50g加入到反应釜中混匀得离型剂,使用涂布器将该离型剂均匀涂布在洁净的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,紫外光固化180s,制得光学显示用紫外光固化氟硅离型膜。
本实施方式所得的离型剂制成离型膜后,涂膜与聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的附着力为1级,用四维胶带MY-2G测得离型力为5.6g/25mm,残余附着率为99%,透光率为97.4%,雾度为1.24%。
实施例6:
在室温下,将51.41g十九氟癸酸、11.92g 2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇和104.08g六氟磷酸苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基磷加入到反应釜中,再加入1200mL二氯甲烷和400mL甲醇的复合溶剂混匀,于25℃反应24h,40℃减压蒸馏0.5h除去溶剂,再每次加入1600mL乙醚洗涤,过滤,滤饼50℃真空干燥15h得含氟二元醇;在N2氛、室温下,将50.05g二苯基甲烷二异氰酸酯、500g重均分子量为5000的羟丙基硅油加入到反应釜中,再加入24.71g含氟二元醇以及1.80g辛酸亚锡,在80℃下搅拌反应2h;降温至40℃,加入22.95g甲基丙烯酸羟丙酯以及0.10g对苯醌,反应5h降至室温得氟硅嵌段聚氨酯丙烯酸酯低聚物。
室温下,将40g甲基丙烯酸十二氟庚酯、10g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、3g 2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮与制得的氟硅嵌段聚氨酯丙烯酸酯低聚物50g加入到反应釜中混匀得离型剂,使用涂布器将该离型剂均匀涂布在洁净的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,紫外光固化180s,制得光学显示用紫外光固化氟硅离型膜。
本实施方式所得的离型剂制成离型膜后,涂膜与聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的附着力为1级,用四维胶带MY-2G测得离型力为5.5g/25mm,残余附着率为99%,透过率为97.6%,雾度为1.20%。
离型膜的透光率、雾度测试方法:
Denshoku NDH-4000按ASTM D1003规定方法进行测试。
离型膜的附着力测试方法:
根据GB/T9286-1998标准进行测试,将离型膜样品用网格划格器划出方格,每条都划透涂层至底材,以目视放大镜检查十字交叉切割区的表面外观有无离型涂层脱落。
离型膜的离型力测试方法:
按照GB2792-1998,将待测试离型膜制成25mm×200mm的标准试样。将四维胶带MY-2G按标准方法贴于被测离型膜上,用标准压辊来回滚压4次后,室温下放置24h,之后用离型力测试机(AR-1500)进行180°剥离强度的测试,测试拉伸速度为300mm/min,所测得的力即为离型力。
离型膜的残余附着率测试方法:
将待测试离型膜制成25mm×200mm的标准试样,Nitto31B胶带按标准方法贴于被测离型膜上,标准压辊来回滚压4次,用两块标准不锈钢条将被测样条平压其中,用1Kg的标准砝码压在钢条中间,在70℃烘箱内压20h,取出后在室温下放置4h,将Nitto31B胶带撕下贴于擦拭干净的1.5mm×40mm×120mm的不锈钢板上,用离型力测试机(AR-1500)测试,其拉伸速度为300mm/min,拉伸角度为180°时的拉力即为离型力。将贴于离型膜的胶带与干净的不锈钢板的离型力除以对照胶带与擦拭干净的不锈钢板间的离型力即为残余附着率:
表1离型膜附着力评定的等级标准
以上所述仅是本发明的优选实施例,并不用以限制本发明。可以理解,在不脱离本发明原理和构思的前提下,所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种光学显示用紫外光固化氟硅离型膜的制备方法,其特征在于该离型膜先利用羟烷基硅油、含氟二元醇、二异氰酸酯在有机锡催化剂的作用下进行聚合反应,然后加入阻聚剂、丙烯酸羟基酯封端制备氟硅嵌段聚氨酯丙烯酸酯低聚物,再加入活性稀释单体、光引发剂混匀得离型剂,将该离型剂均匀涂布于有机基材上,经紫外光固化制得。
2.根据权利要求1所述的光学显示用紫外光固化氟硅离型膜的制备方法,其特征在于该制备方法具体为:
步骤a)在室温下,将全氟一元羧酸、含胺基二元醇、多肽缩合试剂和复合溶剂加入到反应釜中混匀,于0~30℃反应12~24h,40~60℃减压蒸馏0.25~1h除去复合溶剂,每次按乙醚与全氟一元羧酸摩尔比为140:1~200:1,将乙醚加入反应釜中进行洗涤3~5次,过滤,滤饼40~60℃真空干燥12~24h,得含氟二元醇;
步骤b)在N2氛、室温下,将二异氰酸酯、羟烷基硅油和含氟二元醇加入反应釜中,同时加入有机锡化剂,有机锡催化剂的用量为上述羟烷基硅油与二异氰酸酯总质量的0.3wt.%~0.5wt.%,60~80℃反应2~4h,降温至40~60℃,按丙烯酸羟基酯:羟烷基硅油的摩尔比为0.3:1~1.8:1,将丙烯酸羟基酯加入上述反应釜中,同时加入阻聚剂,阻聚剂的用量为丙烯酸羟基酯加入质量的0.1wt.%~1wt.%,反应2~5h,降至室温得氟硅嵌段聚氨酯丙烯酸酯低聚物;
步骤c)室温下,按总质量计,将占总质量20wt.%~50wt.%的活性稀释单体、占总质量1wt.%~10wt.%的光引发剂、将占总质量40wt.%~70wt.%步骤b)中制得的氟硅嵌段聚氨酯丙烯酸酯低聚物加入到反应釜中混匀,得离型剂,使用涂布器将该离型剂均匀涂布在洁净的有机基材上,经紫外光固化120~180s,得光学显示用紫外光固化氟硅离型膜。
3.如权利要求2所述的光学显示用紫外光固化氟硅离型膜的制备方法,其特征在于该制备方法中所述全氟一元羧酸为十一氟己酸、十三氟庚酸、十五氟辛酸、十七氟壬酸或十九氟癸酸中的一种;所述含胺基二元醇为2-氨基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇或2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇中的一种;所述多肽缩合试剂为六氟磷酸苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基磷、苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸盐、2-(7-偶氮苯并三氮唑)-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸酯或2-乙氧基-1-乙氧碳酰基-1,2-二氢喹啉中的一种;所述复合溶剂为体积比为1:2~1:4的甲醇与二氯甲烷的混合物。
4.如权利要求2所述的光学显示用紫外光固化氟硅离型膜的制备方法,其特征在于该制备方法中所述的羟烷基硅油为羟丙基硅油,重均分子量为1000-5000;所述二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯或二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种;所述有机锡催化剂为二月桂酸二丁基锡或辛酸亚锡中的一种;所述丙烯酸羟基酯为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙基、甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟丙酯中的一种;所述阻聚剂为对苯二酚、对甲氧基苯酚、邻甲基对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚中、噻吩嗪或对苯醌的一种。
5.如权利要求2所述的光学显示用紫外光固化氟硅离型膜的制备方法,其特征在于该制备方法中所述的活性稀释单体为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、二丙二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或季戊四醇三丙烯酸酯中的两种或两种以上的组合。
6.如权利要求2所述的光学显示用紫外光固化氟硅离型膜的制备方法,其特征在于该制备方法中所述的光引发剂为1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮或2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮中的一种。
7.如权利要求2所述的光学显示用紫外光固化氟硅离型膜的制备方法,其特征在于该制备方法中所述的有机基材为聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚氯乙烯膜、聚苯乙烯膜、聚乙烯膜或聚丙烯膜中的一种。
8.如权利要求2所述的光学显示用紫外光固化氟硅离型膜的制备方法,其特征在于所述全氟一元羧酸:含胺基二元醇:多肽缩合试剂的摩尔比1:1:2~1:1:3,复合溶剂:全氟一元羧酸的摩尔比为200:1~1000:1。
9.如权利要求2所述的光学显示用紫外光固化氟硅离型膜的制备方法,其特征在于所述二异氰酸酯:羟烷基硅油的摩尔比为1.2:1~2:1,含氟二元醇:羟烷基硅油的摩尔比为0.1:1~0.4:1。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810583999.5A CN108676189B (zh) | 2018-06-08 | 2018-06-08 | 一种光学显示用紫外光固化氟硅离型膜的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810583999.5A CN108676189B (zh) | 2018-06-08 | 2018-06-08 | 一种光学显示用紫外光固化氟硅离型膜的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108676189A true CN108676189A (zh) | 2018-10-19 |
CN108676189B CN108676189B (zh) | 2020-10-02 |
Family
ID=63810232
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810583999.5A Active CN108676189B (zh) | 2018-06-08 | 2018-06-08 | 一种光学显示用紫外光固化氟硅离型膜的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108676189B (zh) |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109467868A (zh) * | 2018-10-24 | 2019-03-15 | 杨定吉甫 | 一种可激光彩色标记的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物 |
CN109897464A (zh) * | 2019-03-11 | 2019-06-18 | 江苏斯迪克新材料科技股份有限公司 | 一种可印刷转印用非硅离型材料 |
CN110157333A (zh) * | 2019-06-12 | 2019-08-23 | 湖南辰砾新材料有限公司 | 一种水性防腐涂料及其制备方法 |
CN111961183A (zh) * | 2020-09-02 | 2020-11-20 | 哈尔滨工业大学无锡新材料研究院 | 一种氟硅双嵌段紫外光固化树脂及其制备方法 |
CN112979890A (zh) * | 2021-03-19 | 2021-06-18 | 北京化工大学 | 一种具有特定功能的渗透汽化膜及其制备方法与应用 |
CN113136138A (zh) * | 2021-05-13 | 2021-07-20 | 哈尔滨工业大学无锡新材料研究院 | 一种有机硅杂化聚氨酯紫外光固化离型剂及其制备方法 |
CN113668290A (zh) * | 2021-07-20 | 2021-11-19 | 赤壁凯利隆科技有限公司 | 一种电子束固化有机硅离型剂及其制备方法 |
CN113698647A (zh) * | 2021-09-03 | 2021-11-26 | 佛山市佳世达薄膜科技有限公司 | 一种微晶强化离型膜 |
CN114347369A (zh) * | 2021-12-31 | 2022-04-15 | 通达(石狮)科技有限公司 | 免喷涂imt手机后盖生产工艺 |
CN114854073A (zh) * | 2022-04-19 | 2022-08-05 | 宿迁市日茂新材料有限公司 | 一种低撕开力氟素用稳定性高的离型膜 |
CN116253861A (zh) * | 2023-05-16 | 2023-06-13 | 北京北开中电电气设备有限公司 | 一种喷涂气密封堵聚氨酯泡沫及其制备方法 |
CN116554479A (zh) * | 2023-05-06 | 2023-08-08 | 太仓斯迪克新材料科技有限公司 | 离型力可调低硅离型剂、离型膜及制备方法 |
CN117447831A (zh) * | 2023-10-30 | 2024-01-26 | 惠州市金润佳光电科技有限公司 | 一种阻燃耐高温离型膜及其制备方法 |
CN118184952A (zh) * | 2024-03-04 | 2024-06-14 | 扬州万润光电科技股份有限公司 | 一种交联端侧长碳链聚氨酯非硅离型剂用聚合物、离型剂及其制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1350816A4 (en) * | 2000-11-30 | 2004-07-14 | Mitsubishi Rayon Co | ACTIVE ENERGY RADIATION CURABLE COMPOSITION FOR COATING AN OPTICAL DISC, AND RESULTING OPTICAL DISC |
CN106366286A (zh) * | 2016-09-30 | 2017-02-01 | 无锡市长安曙光手套厂 | 一种高透防水透湿热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
CN106905767A (zh) * | 2017-03-23 | 2017-06-30 | 上达电子(深圳)股份有限公司 | 含超支化uv固化wpu预聚物的感光油墨、其制备方法及其应用 |
-
2018
- 2018-06-08 CN CN201810583999.5A patent/CN108676189B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1350816A4 (en) * | 2000-11-30 | 2004-07-14 | Mitsubishi Rayon Co | ACTIVE ENERGY RADIATION CURABLE COMPOSITION FOR COATING AN OPTICAL DISC, AND RESULTING OPTICAL DISC |
CN106366286A (zh) * | 2016-09-30 | 2017-02-01 | 无锡市长安曙光手套厂 | 一种高透防水透湿热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
CN106905767A (zh) * | 2017-03-23 | 2017-06-30 | 上达电子(深圳)股份有限公司 | 含超支化uv固化wpu预聚物的感光油墨、其制备方法及其应用 |
Cited By (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109467868A (zh) * | 2018-10-24 | 2019-03-15 | 杨定吉甫 | 一种可激光彩色标记的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物 |
CN109897464A (zh) * | 2019-03-11 | 2019-06-18 | 江苏斯迪克新材料科技股份有限公司 | 一种可印刷转印用非硅离型材料 |
CN110157333A (zh) * | 2019-06-12 | 2019-08-23 | 湖南辰砾新材料有限公司 | 一种水性防腐涂料及其制备方法 |
CN111961183A (zh) * | 2020-09-02 | 2020-11-20 | 哈尔滨工业大学无锡新材料研究院 | 一种氟硅双嵌段紫外光固化树脂及其制备方法 |
CN112979890B (zh) * | 2021-03-19 | 2022-09-27 | 北京化工大学 | 一种具有特定功能的渗透汽化膜及其制备方法与应用 |
CN112979890A (zh) * | 2021-03-19 | 2021-06-18 | 北京化工大学 | 一种具有特定功能的渗透汽化膜及其制备方法与应用 |
CN113136138A (zh) * | 2021-05-13 | 2021-07-20 | 哈尔滨工业大学无锡新材料研究院 | 一种有机硅杂化聚氨酯紫外光固化离型剂及其制备方法 |
CN113668290A (zh) * | 2021-07-20 | 2021-11-19 | 赤壁凯利隆科技有限公司 | 一种电子束固化有机硅离型剂及其制备方法 |
CN113698647A (zh) * | 2021-09-03 | 2021-11-26 | 佛山市佳世达薄膜科技有限公司 | 一种微晶强化离型膜 |
CN114347369A (zh) * | 2021-12-31 | 2022-04-15 | 通达(石狮)科技有限公司 | 免喷涂imt手机后盖生产工艺 |
CN114347369B (zh) * | 2021-12-31 | 2024-08-02 | 通达(石狮)科技有限公司 | 免喷涂imt手机后盖生产工艺 |
CN114854073A (zh) * | 2022-04-19 | 2022-08-05 | 宿迁市日茂新材料有限公司 | 一种低撕开力氟素用稳定性高的离型膜 |
CN116554479A (zh) * | 2023-05-06 | 2023-08-08 | 太仓斯迪克新材料科技有限公司 | 离型力可调低硅离型剂、离型膜及制备方法 |
CN116253861A (zh) * | 2023-05-16 | 2023-06-13 | 北京北开中电电气设备有限公司 | 一种喷涂气密封堵聚氨酯泡沫及其制备方法 |
CN116253861B (zh) * | 2023-05-16 | 2023-08-08 | 北京北开中电电气设备有限公司 | 一种喷涂气密封堵聚氨酯泡沫及其制备方法 |
CN117447831A (zh) * | 2023-10-30 | 2024-01-26 | 惠州市金润佳光电科技有限公司 | 一种阻燃耐高温离型膜及其制备方法 |
CN118184952A (zh) * | 2024-03-04 | 2024-06-14 | 扬州万润光电科技股份有限公司 | 一种交联端侧长碳链聚氨酯非硅离型剂用聚合物、离型剂及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN108676189B (zh) | 2020-10-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108676189A (zh) | 一种光学显示用紫外光固化氟硅离型膜的制备方法 | |
CN102361947B (zh) | 保护粘着膜、屏板及携带电子终端 | |
CN101506298B (zh) | 光学用树脂组合物和使用它的光学用树脂材料、用于图像显示用装置的光学滤光器以及图像显示用装置 | |
KR101924553B1 (ko) | 우레탄변성 (메타)아크릴아미드 화합물 및 이를 함유하는 활성에너지선 경화성 수지 조성물 | |
KR102139978B1 (ko) | 대전 방지 표면 보호 필름의 제조 방법 및 대전 방지 표면 보호 필름 | |
JP6277383B2 (ja) | (メタ)アクリルアミド系ウレタンオリゴマー及びそれを含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 | |
CN101200622B (zh) | 保护粘结膜、屏板及携带电子终端 | |
CN106047230B (zh) | 粘着剂层及粘着膜 | |
EP2403891B1 (de) | Verwendung einer haftklebemasse | |
CN103249796A (zh) | 光学用粘附材料树脂组合物、光学用粘附材料片材、图像显示装置、光学用粘附材料片材的制造方法以及图像显示装置的制造方法 | |
CN104232004A (zh) | 一种聚氨酯压敏胶组合物及其制备方法和应用 | |
CN103589375A (zh) | 光学薄膜用粘合剂组合物、光学薄膜用粘合剂层、粘合型光学薄膜及图像显示装置 | |
CN106700025A (zh) | 聚氨酯丙烯酸酯预聚物及其制备和应用 | |
CN109423231A (zh) | 粘着片及显示体 | |
JP6432336B2 (ja) | イソシアネート基含有オルガノポリシロキサン化合物、その製造方法、接着剤、粘着剤及びコーティング剤 | |
CN103403119A (zh) | 图像显示装置用粘着片、图像显示装置以及粘着性树脂组合物 | |
JP2018090683A (ja) | 硬化性組成物、粘着層、粘着層付き面材、積層体および画像表示装置 | |
CN102549098A (zh) | 粘合剂组合物的制造方法、粘合薄膜的制造方法、粘合剂用原料组合物以及粘合薄膜 | |
WO2023123747A1 (zh) | 夺氢型光引发剂及其制备方法和应用 | |
CN104220550A (zh) | 光学膜用粘合剂组合物、光学膜用粘合剂层、带有粘合剂层的光学膜及图像显示装置 | |
TW201229183A (en) | Adhesive resin composition for image display device, adhesive sheet for image display device, image display device and fabricating method thereof | |
CN108976454B (zh) | 一种光学显示用氟硅离型膜的制备方法 | |
CN106536584B (zh) | 固化性树脂组合物、固化性树脂组合物的制造方法、层叠体的制造方法及显示装置 | |
KR101806746B1 (ko) | 디스플레이 접착제용 불소화 수지 조성물의 제조방법 및 이를 이용한 불소화 수지 조성물 | |
CN105801795A (zh) | 一种6官能度聚己内酯聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |