CN117447831A - 一种阻燃耐高温离型膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种阻燃耐高温聚氨酯离型膜及其制备方法,涉及离型膜技术领域。本发明在制备阻燃耐高温聚氨酯离型膜时,先将1,3,5,7‑四甲基环四硅氧烷和四甲基四乙烯基环四硅氧烷开环聚合,再用1,3‑双(4‑羟基丁基)四甲基二硅氧烷进行封端,制得硅氧烷低聚体;将硅氧烷低聚体与甲苯‑2,4‑二异氰酸酯反应制得有机硅与聚氨酯的嵌段共聚物有机硅聚氨酯;将9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑膦菲‑10‑氧杂在催化剂作用下接入有机硅聚氨酯侧链上,制得阻燃改性的改性有机硅聚氨酯,将改性有机硅聚氨酯与1‑烯丙基‑1,1,3,3‑四甲基二硅氧烷以及催化剂、稀释剂混合,制得有机硅聚氨酯离型剂;将离型剂涂布固化后得到一种阻燃耐高温聚氨酯离型膜。
Description
技术领域
本发明涉及离型膜技术领域,具体为一种阻燃耐高温聚氨酯离型膜及其制备方法。
背景技术
离型膜是一种具有防粘和保护效果的膜,由特殊分子结构的离型剂涂布于基材表面制得,通常是用来保护压敏胶的一种低黏附强度的辅助涂层。离型膜之所以具有低表面黏附强度,是因为其特殊的分子结构具有较低表面自由能和临界表面张力,压敏胶、粘附污物等具有较高表面能的物质难以附着其上。离型膜的应用市场主要集中在成卷式透明胶、标签式压敏胶、干式膜光刻胶等生产领域。
目前市场上常见的离型剂主要是溶剂型有机硅离型剂,该类离型剂制得的离型膜在使用过程中,若长时间放置,会发生不同程度的硅转移,容易产生粘卷现象,起不到应有的防粘和保护效果。聚氨酯离型膜是一种高强度、高透明度、高耐磨性的离型膜材料,但容易燃烧,耐高温性能差。本发明提出了一种阻燃耐高温聚氨酯离型膜及其制备方法,提高了聚氨酯离型膜的综合性能,拓宽了聚氨酯离型膜的运用范围。
发明内容
本发明的目的在于提供一种阻燃耐高温聚氨酯离型膜及其制备方法,以解决现有技术中存在的问题。
一种阻燃耐高温聚氨酯离型剂,其特征在于,所述阻燃耐高温聚氨酯离型膜是将硅氧烷低聚物与甲苯-2,4-二异氰酸酯反应制得有机硅聚氨酯,将9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧杂在催化剂作用下接入有机硅聚氨酯侧链上,再与1-烯丙基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷以及氯铂酸、稀释剂混合,制得有机硅聚氨酯离型剂,再将离型剂进行涂布、固化、洗涤、干燥后制得。
作为优化,所述硅氧烷低聚物是由1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷和四甲基四乙烯基环四硅氧烷开环聚合制得。
作为优化,所述催化剂为偶氮二异丁腈。
作为优化于,所述稀释剂为甲苯。
作为优化,所述涂布是将有机硅聚氨酯离型剂涂布在聚四氟乙烯平板表面。
作为优化,一种阻燃耐高温聚氨酯离型膜,主要包括以下制备步骤:
(1)硅氧烷低聚物的制备;
(2)有机硅聚氨酯的制备;
(3)阻燃耐高温聚氨酯离型膜的制备。
作为优化所述阻燃耐高温聚氨酯离型膜的制备方法主要包括以下制备步骤:
(1)将1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷和四甲基四乙烯基环四硅氧烷按摩尔比为1:1~1.2加入反应器中,再加入1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷质量0.02~0.03倍的四甲基氢氧化铵、1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷质量0.01~0.02倍的二甲亚砜,在60~70℃,500~1000r/min搅拌反应10~20min后加入1,3-双(4-羟基丁基)四甲基二硅氧烷终止反应,降温至40~50℃继续搅拌10~12min后停止反应,待体系降至室温后用水和甲苯混合洗涤,静置分层,重复洗涤3~5次,取有机相置于真空干燥箱内70~80℃干燥4~5h,制得硅氧烷低聚体;
(2)将硅氧烷低聚体、甲苯-2,4-二异氰酸酯、二甲基甲酰胺按质量比为1:4~5:20~30投入反应器中,在氮气氛围下70~80℃,500~1000r/min搅拌反应,每隔半小时向反应体系中加入甲苯-2,4-二异氰酸酯质量5%的硅氧烷低聚物,并用二丁正胺-盐酸滴定法检测反应体系的-NCO基团浓度,当-NCO基团浓度小于10%时停止添加硅氧烷低聚物,再向反应体系中加入甲苯-2,4-二异氰酸酯质量2倍的无水乙醇淬灭剩余的-NCO基团,冷却至室温,用真空干燥箱70~80℃干燥4~5h,制得有机硅聚氨酯;
(3)将偶氮二异丁腈、9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧杂、有机硅聚氨酯、二甲基甲酰胺按质量比为1~1.5:40~50:100:300~400投入反应器,在70~80℃,500~1000r/min搅拌反应5~6h,冷却至室温,在80~90℃,真空干燥5~6h,制得改性有机硅聚氨酯,再将改性有机硅聚氨酯、氯铂酸、1-烯丙基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、甲苯按质量比为100:2~3:10~20:300~400混合均匀,500~1000r/min搅拌10~12min,制得有机硅聚氨酯离型剂,将有机硅聚氨酯离型剂涂布在聚四氟乙烯平板表面,涂抹厚度控制在200~300μm,70~80℃固化5~6h,将涂布在聚四氟乙烯平板上的聚氨酯离型层从聚四氟乙烯平板上剥离,用去离子水洗涤3~5次,70~80℃干燥3~4h,制得阻燃耐高温聚氨酯离型膜。
作为优化,步骤(1)所述1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷与四甲基四乙烯基环四硅氧烷的反应过程为:
作为优化,步骤(2)所述硅氧烷低聚体与甲苯-2,4-二异氰酸酯的反应过程为:
作为优化,步骤(3)所述9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧杂与有机硅聚氨酯的反应过程为:
与现有技术相比,本发明所达到的有益效果是:
本发明在制备阻燃耐高温聚氨酯离型膜时,将硅氧烷低聚物与甲苯-2,4-二异氰酸酯反应制得有机硅聚氨酯,将9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧杂在催化剂作用下接入有机硅聚氨酯侧链上,再与1-烯丙基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷以及氯铂酸、稀释剂混合,制得有机硅聚氨酯离型剂,再将离型剂进行涂布、固化、洗涤、干燥后制得。
首先将1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷和四甲基四乙烯基环四硅氧烷开环聚合,再用1,3-双(4-羟基丁基)四甲基二硅氧烷进行封端,通过控制反应条件制得硅氧烷低聚体,将硅氧烷低聚体与甲苯-2,4-二异氰酸酯反应制得有机硅与聚氨酯的嵌段共聚物,聚氨酯中引入的-Si-O-Si-链段具有耐高低温性,低表面能、低表面张力、耐候性和透气性,并且通过化学键牢固的结合在一起。
其次将9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧杂在催化剂偶氮二异丁腈作用下通过加成反应以化学键的形式接入有机硅聚氨酯侧链上,改善了传统阻燃剂的添加方式导致阻燃剂在基体中容易析出的问题;再与1-烯丙基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷以及催化剂氯铂酸、稀释剂甲苯混合均匀,制得有机硅聚氨酯离型剂,在上一步反应中消耗了体系中的部分双键,1-烯丙基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的加入对体系的双键进行了补充,离型剂固化时,在加热和催化剂的作用下,体系中的双键和硅氢键通过加成反应形成交联结构,再从平板上剥离,洗涤干燥后就可以得到一种阻燃耐高温聚氨酯离型膜。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
为了更清楚的说明本发明提供的方法通过以下实施例进行详细说明,在以下实施例中制备的阻燃耐高温聚氨酯离型膜的各指标测试方法如下:
阻燃性:将实施例与对比例根据GB/T 2406.2-2009制备成标准试样,根据GB/T2406.2-2009测试试样的极限氧指数,将标准试样置于纯水中浸泡处理7天,取出,70℃干燥6h,再根据GB/T 2406.2-2009测试处理后的试样的极限氧指数,并计算出试样处理前后的氧指数变化率。
耐高温性:将试样置于热老化箱中10Pa、200℃下处理36h,测量样品处理前后的质量和拉伸强度,计算出样品处理前后的质量变化率和拉伸强度变化率。
实施例1
一种阻燃耐高温聚氨酯离型膜的制备方法,所述阻燃耐高温聚氨酯离型膜的制备方法主要包括以下制备步骤:
(1)将1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷和四甲基四乙烯基环四硅氧烷按摩尔比为1:1加入反应器中,再加入1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷质量0.02倍的四甲基氢氧化铵、1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷质量0.01倍的二甲亚砜,在60℃,500r/min搅拌反应20min后加入1,3-双(4-羟基丁基)四甲基二硅氧烷终止反应,降温至40℃继续搅拌12min后停止反应,待体系降至室温后用水和甲苯混合洗涤,静置分层,重复洗涤3次,取有机相置于真空干燥箱内70℃干燥5h,制得硅氧烷低聚体;
(2)将硅氧烷低聚体、甲苯-2,4-二异氰酸酯、二甲基甲酰胺按质量比为1:4:20投入反应器中,在氮气氛围下70℃,500r/min搅拌反应,每隔半小时向反应体系中加入甲苯-2,4-二异氰酸酯质量5%的硅氧烷低聚物,并用二丁正胺-盐酸滴定法检测反应体系的-NCO基团浓度,当-NCO基团浓度小于10%时停止添加硅氧烷低聚物,再向反应体系中加入甲苯-2,4-二异氰酸酯质量2倍的无水乙醇淬灭剩余的-NCO基团,冷却至室温,用真空干燥箱70℃干燥5h,制得有机硅聚氨酯;
(3)将偶氮二异丁腈、9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧杂、有机硅聚氨酯、二甲基甲酰胺按质量比为1:40:100:300投入反应器,在70℃,500r/min搅拌反应6h,冷却至室温,在80℃,真空干燥6h,制得改性有机硅聚氨酯,再将改性有机硅聚氨酯、氯铂酸、1-烯丙基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、甲苯按质量比为100:2:10:300混合均匀,500r/min搅拌12min,制得有机硅聚氨酯离型剂,将有机硅聚氨酯离型剂涂布在聚四氟乙烯平板表面,涂抹厚度控制在200μm,70℃固化6h,将涂布在聚四氟乙烯平板上的聚氨酯离型层从聚四氟乙烯平板上剥离,用去离子水洗涤3次,70℃干燥4h,制得阻燃耐高温聚氨酯离型膜。
实施例2
一种阻燃耐高温聚氨酯离型膜的制备方法,所述阻燃耐高温聚氨酯离型膜的制备方法主要包括以下制备步骤:
(1)将1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷和四甲基四乙烯基环四硅氧烷按摩尔比为1:1.1加入反应器中,再加入1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷质量0.025倍的四甲基氢氧化铵、1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷质量0.015倍的二甲亚砜,在65℃,750r/min搅拌反应15min后加入1,3-双(4-羟基丁基)四甲基二硅氧烷终止反应,降温至45℃继续搅拌11min后停止反应,待体系降至室温后用水和甲苯混合洗涤,静置分层,重复洗涤4次,取有机相置于真空干燥箱内75℃干燥4.5h,制得硅氧烷低聚体;
(2)将硅氧烷低聚体、甲苯-2,4-二异氰酸酯、二甲基甲酰胺按质量比为1:4:25投入反应器中,在氮气氛围下75℃,750r/min搅拌反应,每隔半小时向反应体系中加入甲苯-2,4-二异氰酸酯质量5%的硅氧烷低聚物,并用二丁正胺-盐酸滴定法检测反应体系的-NCO基团浓度,当-NCO基团浓度小于10%时停止添加硅氧烷低聚物,再向反应体系中加入甲苯-2,4-二异氰酸酯质量2倍的无水乙醇淬灭剩余的-NCO基团,冷却至室温,用真空干燥箱75℃干燥4.5h,制得有机硅聚氨酯;
(3)将偶氮二异丁腈、9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧杂、有机硅聚氨酯、二甲基甲酰胺按质量比为1.2:45:100:350投入反应器,在75℃,750r/min搅拌反应5h,冷却至室温,在85℃,真空干燥5h,制得改性有机硅聚氨酯,再将改性有机硅聚氨酯、氯铂酸、1-烯丙基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、甲苯按质量比为100:2.5:15:350混合均匀,750r/min搅拌11min,制得有机硅聚氨酯离型剂,将有机硅聚氨酯离型剂涂布在聚四氟乙烯平板表面,涂抹厚度控制在250μm,75℃固化5h,将涂布在聚四氟乙烯平板上的聚氨酯离型层从聚四氟乙烯平板上剥离,用去离子水洗涤4次,75℃干燥3.5h,制得阻燃耐高温聚氨酯离型膜。
实施例3
一种阻燃耐高温聚氨酯离型膜的制备方法,所述阻燃耐高温聚氨酯离型膜的制备方法主要包括以下制备步骤:
(1)将1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷和四甲基四乙烯基环四硅氧烷按摩尔比为1:1.2加入反应器中,再加入1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷质量0.03倍的四甲基氢氧化铵、1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷质量0.02倍的二甲亚砜,在70℃,1000r/min搅拌反应10min后加入1,3-双(4-羟基丁基)四甲基二硅氧烷终止反应,降温至50℃继续搅拌10min后停止反应,待体系降至室温后用水和甲苯混合洗涤,静置分层,重复洗涤5次,取有机相置于真空干燥箱内80℃干燥4h,制得硅氧烷低聚体;
(2)将硅氧烷低聚体、甲苯-2,4-二异氰酸酯、二甲基甲酰胺按质量比为1:5:30投入反应器中,在氮气氛围下80℃,1000r/min搅拌反应,每隔半小时向反应体系中加入甲苯-2,4-二异氰酸酯质量5%的硅氧烷低聚物,并用二丁正胺-盐酸滴定法检测反应体系的-NCO基团浓度,当-NCO基团浓度小于10%时停止添加硅氧烷低聚物,再向反应体系中加入甲苯-2,4-二异氰酸酯质量2倍的无水乙醇淬灭剩余的-NCO基团,冷却至室温,用真空干燥箱80℃干燥5h,制得有机硅聚氨酯;
(3)将偶氮二异丁腈、9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧杂、有机硅聚氨酯、二甲基甲酰胺按质量比为1.5:50:100:400投入反应器,在80℃,1000r/min搅拌反应5h,冷却至室温,在90℃,真空干燥5h,制得改性有机硅聚氨酯,再将改性有机硅聚氨酯、氯铂酸、1-烯丙基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、甲苯按质量比为100:3:20:400混合均匀,1000r/min搅拌10min,制得有机硅聚氨酯离型剂,将有机硅聚氨酯离型剂涂布在聚四氟乙烯平板表面,涂抹厚度控制在300μm,80℃固化5h,将涂布在聚四氟乙烯平板上的聚氨酯离型层从聚四氟乙烯平板上剥离,用去离子水洗涤5次,80℃干燥3h,制得阻燃耐高温聚氨酯离型膜。
对比例1
一种阻燃耐高温聚氨酯离型膜的制备方法,所述阻燃耐高温聚氨酯离型膜的制备方法主要包括以下制备步骤:
(1)八甲基环四硅氧烷加入反应器中,再加入八甲基环四硅氧烷质量0.025倍的四甲基氢氧化铵、八甲基环四硅氧烷质量0.015倍的二甲亚砜,在65℃,750r/min搅拌反应15min后加入1,3-双(4-羟基丁基)四甲基二硅氧烷终止反应,降温至45℃继续搅拌11min后停止反应,待体系降至室温后用水和甲苯混合洗涤,静置分层,重复洗涤4次,取有机相置于真空干燥箱内75℃干燥4.5h,制得硅氧烷低聚体;
(2)将硅氧烷低聚体、甲苯-2,4-二异氰酸酯、二甲基甲酰胺按质量比为1:4:25投入反应器中,在氮气氛围下75℃,750r/min搅拌反应,每隔半小时向反应体系中加入甲苯-2,4-二异氰酸酯质量5%的硅氧烷低聚物,并用二丁正胺-盐酸滴定法检测反应体系的-NCO基团浓度,当-NCO基团浓度小于10%时停止添加硅氧烷低聚物,再向反应体系中加入甲苯-2,4-二异氰酸酯质量2倍的无水乙醇淬灭剩余的-NCO基团,冷却至室温,用真空干燥箱75℃干燥4.5h,制得有机硅聚氨酯;
(3)将偶氮二异丁腈、9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧杂、有机硅聚氨酯、二甲基甲酰胺按质量比为1.2:45:100:350投入反应器,在75℃,750r/min搅拌反应5h,冷却至室温,在85℃,真空干燥5h,制得改性有机硅聚氨酯,再将改性有机硅聚氨酯、氯铂酸、1-烯丙基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、甲苯按质量比为100:2.5:15:350混合均匀,750r/min搅拌11min,制得有机硅聚氨酯离型剂,将有机硅聚氨酯离型剂涂布在聚四氟乙烯平板表面,涂抹厚度控制在250μm,75℃固化5h,将涂布在聚四氟乙烯平板上的聚氨酯离型层从聚四氟乙烯平板上剥离,用去离子水洗涤4次,75℃干燥3.5h,制得阻燃耐高温聚氨酯离型膜。
对比例2
一种阻燃耐高温聚氨酯离型膜的制备方法,所述阻燃耐高温聚氨酯离型膜的制备方法主要包括以下制备步骤:
(1)将1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷和四甲基四乙烯基环四硅氧烷按摩尔比为1:1.1加入反应器中,再加入1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷质量0.025倍的四甲基氢氧化铵、1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷质量0.015倍的二甲亚砜,在65℃,750r/min搅拌反应15min后加入1,3-双(4-羟基丁基)四甲基二硅氧烷终止反应,降温至45℃继续搅拌11min后停止反应,待体系降至室温后用水和甲苯混合洗涤,静置分层,重复洗涤4次,取有机相置于真空干燥箱内75℃干燥4.5h,制得硅氧烷低聚体;
(2)将硅氧烷低聚体、甲苯-2,4-二异氰酸酯、二甲基甲酰胺按质量比为1:4:25投入反应器中,在氮气氛围下75℃,750r/min搅拌反应,每隔半小时向反应体系中加入甲苯-2,4-二异氰酸酯质量5%的硅氧烷低聚物,并用二丁正胺-盐酸滴定法检测反应体系的-NCO基团浓度,当-NCO基团浓度小于10%时停止添加硅氧烷低聚物,再向反应体系中加入甲苯-2,4-二异氰酸酯质量2倍的无水乙醇淬灭剩余的-NCO基团,冷却至室温,用真空干燥箱75℃干燥4.5h,制得有机硅聚氨酯;
(3)将有机硅聚氨酯、氯铂酸、1-烯丙基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、甲苯按质量比为100:2.5:15:350混合均匀,再加入有机硅聚氨酯质量0.02倍的10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧杂,750r/min搅拌11min,制得有机硅聚氨酯离型剂,将有机硅聚氨酯离型剂涂布在聚四氟乙烯平板表面,涂抹厚度控制在250μm,75℃固化5h,将涂布在聚四氟乙烯平板上的聚氨酯离型层从聚四氟乙烯平板上剥离,用去离子水洗涤4次,75℃干燥3.5h,制得阻燃耐高温聚氨酯离型膜。
对比例3
一种阻燃耐高温聚氨酯离型膜的制备方法,所述阻燃耐高温聚氨酯离型膜的制备方法主要包括以下制备步骤:
(1)将德国肯天离型剂PU-17092涂布在聚四氟乙烯平板表面,涂抹厚度控制在250μm,75℃固化5h,将涂布在聚四氟乙烯平板上的聚氨酯离型层从聚四氟乙烯平板上剥离,用去离子水洗涤4次,75℃干燥3.5h,制得阻燃耐高温聚氨酯离型膜。
效果例
下表1给出了采用本发明实施例1~3与对比例1~3的阻燃耐高温聚氨酯离型膜性能分析结果。
表1
从表1数据可知,实施例1、2、3的氧指数变化率小于对比例1、2的氧指数变化率,说明通过磷氢加成将阻燃剂以化学键的形式接枝到有机硅聚氨酯共聚体链段上,可以有效降低阻燃剂析出,阻燃效果优于直接添加阻燃剂的阻燃效果;实施例1、2、3和对比例2的初始拉伸强度大于对比例1和对比例3,说明引入双键与氢键进行硅氢加成增加了固化时的交联位点,从而提高了离型膜的力学强度;实施例1、2、3和对比例1、2的拉伸强度变化率、质量变化率均小于对比例3,说明通过共聚反应将聚硅氧烷链段引入聚氨酯链段中形成嵌段共聚物,提高了聚氨酯离型膜的耐高温性能。
对于本领域技术人员而言,显然本发明不限于上述示范性实施例的细节,而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下,能够以其他的具体形式实现本发明。因此,无论从哪一点来看,均应将实施例看作是示范性的,而且是非限制性的,本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定,因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何标记视为限制所涉及的权利要求。
Claims (10)
1.一种阻燃耐高温聚氨酯离型膜,其特征在于,所述阻燃耐高温聚氨酯离型膜是将硅氧烷低聚物与甲苯-2,4-二异氰酸酯反应制得有机硅聚氨酯,将9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧杂在催化剂作用下接入有机硅聚氨酯侧链上,再与1-烯丙基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷以及氯铂酸、稀释剂混合,制得有机硅聚氨酯离型剂,再将离型剂进行涂布、固化、洗涤、干燥后制得。
2.根据权利要求1所述的一种阻燃耐高温聚氨酯离型膜,其特征在于,所述硅氧烷低聚物是由1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷和四甲基四乙烯基环四硅氧烷开环聚合制得。
3.根据权利要求1所述的一种阻燃耐高温聚氨酯离型膜,其特征在于,所述催化剂为偶氮二异丁腈。
4.根据权利要求1所述的一种阻燃耐高温聚氨酯离型膜,其特征在于,所述稀释剂为甲苯。
5.根据权利要求1所述的一种阻燃耐高温聚氨酯离型膜,其特征在于,所述涂布是将有机硅聚氨酯离型剂涂布在聚四氟乙烯平板表面。
6.一种阻燃耐高温聚氨酯离型膜,其特征在于,主要包括以下制备步骤:
(1)硅氧烷低聚物的制备;
(2)有机硅聚氨酯的制备;
(3)阻燃耐高温聚氨酯离型膜的制备。
7.根据权利要求6所述的一种阻燃耐高温聚氨酯离型膜的制备方法,其特征在于,所述阻燃耐高温聚氨酯离型膜的制备方法主要包括以下制备步骤:
(1)将1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷和四甲基四乙烯基环四硅氧烷按摩尔比为1:1~1.2加入反应器中,再加入1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷质量0.02~0.03倍的四甲基氢氧化铵、1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷质量0.01~0.02倍的二甲亚砜,在60~70℃,500~1000r/min搅拌反应10~20min后加入1,3-双(4-羟基丁基)四甲基二硅氧烷终止反应,降温至40~50℃继续搅拌10~12min后停止反应,待体系降至室温后用纯水和甲苯混合洗涤,静置分层,重复洗涤3~5次,取有机相置于真空干燥箱内70~80℃干燥4~5h,制得硅氧烷低聚体;
(2)将硅氧烷低聚体、甲苯-2,4-二异氰酸酯、二甲基甲酰胺按质量比为1:4~5:20~30投入反应器中,在氮气氛围下70~80℃,500~1000r/min搅拌反应,每隔半小时向反应体系中加入甲苯-2,4-二异氰酸酯质量5%的硅氧烷低聚物,并用二丁正胺-盐酸滴定法检测反应体系的-NCO基团浓度,当-NCO基团浓度小于10%时停止添加硅氧烷低聚物,再向反应体系中加入甲苯-2,4-二异氰酸酯质量2倍的无水乙醇淬灭剩余的-NCO基团,冷却至室温,用真空干燥箱70~80℃干燥4~5h,制得有机硅聚氨酯;
(3)将偶氮二异丁腈、9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧杂、有机硅聚氨酯、二甲基甲酰胺按质量比为1~1.5:40~50:100:300~400投入反应器,在70~80℃,500~1000r/min搅拌反应5~6h,冷却至室温,在80~90℃,真空干燥5~6h,制得改性有机硅聚氨酯,再将改性有机硅聚氨酯、氯铂酸、1-烯丙基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、甲苯按质量比为100:2~3:10~20:300~400混合均匀,500~1000r/min搅拌10~12min,制得有机硅聚氨酯离型剂,将有机硅聚氨酯离型剂涂布在聚四氟乙烯平板表面,涂抹厚度控制在200~300μm,70~80℃固化5~6h,将涂布在聚四氟乙烯平板上的聚氨酯离型层从聚四氟乙烯平板上剥离,用去离子水洗涤3~5次,70~80℃干燥3~4h,制得阻燃耐高温聚氨酯离型膜。
8.根据权利要求7所述的一种阻燃耐高温聚氨酯离型膜的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷与四甲基四乙烯基环四硅氧烷的反应过程为:
9.根据权利要求7所述的一种阻燃耐高温聚氨酯离型膜的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述硅氧烷低聚体与甲苯-2,4-二异氰酸酯的反应过程为:
10.根据权利要求7所述的一种阻燃耐高温聚氨酯离型膜的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧杂与有机硅聚氨酯的反应过程为:
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