CN108558938A - 一种卵磷脂-溴复合物及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种卵磷脂‑溴复合物及其制备方法与应用。卵磷脂‑溴复合物由卵磷脂和溴络合而成。以卵磷脂‑溴复合物为溴化剂，反应条件温和，反应选择性高。卵磷脂可回收循环利用。
Description
技术领域
本发明涉及有机化学合成领域，具体地说是一种卵磷脂-溴复合物及其制备方法与应用。
背景技术
溴化反应是有机化学化工中的一类重要反应，常用于合成众多有机化合物的关键原料。经典的溴化反应常采用液溴成溴水作为溴化试剂，但存在分子溴易挥发，难定量，有毒性和腐蚀性等问题。用N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)作溴化剂，可以解决溴素存在的一些问题，但NBS比较贵，制备也不方便。最近发现三溴季铵盐是一种很好的溴化剂,可以进行选择性溴化,并能得到好的结果，但季胺盐不能回收。因此，开发新型高选择性溴化剂，有重要的意义。
蛋黄卵磷脂中的主成分是磷脂酰胆碱(PC)，含量可达到70%～80%，基本不含磷脂酰肌醇（PI）和磷脂酸（PA）。磷脂酰胆碱是一种两性分子，由亲水的头部和疏水的尾部组成，亦称卵磷脂。磷脂酰胆碱可与碘络合生成稳定的卵磷脂碘并可以定量释放单质碘，启示用卵磷脂作为载体与溴络合制成卵磷脂-溴复合物，可能具有广阔的应用前景。
发明内容
本发明目的在于提供一种溴化剂，其特征在于，溴与卵磷脂络合形成的复合物。
本发明的另一目的在于提供一种卵磷脂-溴复合物的制备方法。包括如下步骤：0℃下，将预先冷至0℃的一定量的溴或溴/有机溶剂缓慢的加入到高速搅拌的一定量的卵磷脂粉末或卵磷脂/有机溶剂中，搅拌1h，自然升温至室温，再搅拌反应，制成卵磷脂-溴复合物。
所述步骤中，原料卵磷脂中磷脂酰胆碱的含量≥70%。
所述步骤中，原料摩尔比为n（磷脂酰胆碱)：n(溴)=2:1.0-1.2。
所述步骤中，有机溶剂为乙醚、石油醚。
所述的卵磷脂-溴复合物可用作芳环溴代和羰基α-位溴代反应。
所述的卵磷脂-溴复合物用作溴化剂进行溴代反应，反应完毕，卵磷脂可以通过加入丙酮沉淀回收，再循环用于卵磷脂-溴复合物的制备。
具体实施方式
以下的实施例在于详细说明本发明，而非限制本发明。
实施例1
0℃下，将0.17g(1.1mmol)溴与10mL乙醚液预先冷至0℃，并缓慢的加入到高速搅拌的216.5g含70%的磷脂酰胆碱的蛋黄卵磷脂粉末与1500mL乙醚中，搅拌1h，自然升温至室温，搅拌2h，减压蒸除乙醚，制成卵磷脂-溴复合物，收率97.6%。
实施例2
0℃下，将0.17g(1.1mmol)溴与10mL石油醚液预先冷至0℃，并缓慢的加入到高速搅拌的151.6g含98%的磷脂酰胆碱的卵磷脂粉末与1600mL石油醚中，搅拌1h，自然升温至室温，搅拌2.5h，减压蒸除石油醚，制成卵磷脂-溴复合物，收率97.3%。
实施例3
冰浴下，将预先冷至0℃的0.17g(1.1mmol)溴缓慢的加入到高速搅拌的151.6g含98%的磷脂酰胆碱的卵磷脂粉末中，搅拌1h，自然升温至室温，搅拌3h，制成卵磷脂-溴复合物，收率98.3%。
实施例4
在三颈瓶中,加入94mg(1mmol)苯酚、15mL二氯甲烷和1.67g(1mmol)卵磷脂-溴复合物,在5-10℃下搅拌5h。蒸去二氯甲烷，加入15mL丙酮，搅拌，过滤，分别用5mL丙酮洗涤滤饼2次，干燥，回收卵磷脂，再与溴络合制成卵磷脂-溴复合物,循环利用。合并滤液，蒸去丙酮，减压蒸馏，收集145-150℃/3.32-3.99kPa馏分即得4-溴苯酚，产率90%，mp65-66℃。
实施例5
在三颈瓶中,加入120mg(1mmol)苯乙酮、10mLCHCl3和1.7g(1.02mmol)卵磷脂-溴复合物,滴加2滴氢溴酸，在室温下搅拌5h。蒸去CHCl3，加入15mL丙酮，搅拌，过滤，分别用5mL丙酮洗涤滤饼2次，干燥，回收卵磷脂，再与溴络合制成卵磷脂-溴复合物,循环利用。合并滤液，蒸去丙酮，减压蒸馏，收集133-135℃/2.13-2.44kPa馏分，凝固，制得α-溴代苯乙酮，产率93%，mp49-51℃。
Claims (7)
1.一种溴化剂，其特征在于，溴与卵磷脂络合形成的复合物。
2.一种卵磷脂-溴复合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：0℃下，将预先冷至0℃的一定量的溴或溴/有机溶剂缓慢的加入到高速搅拌的一定量的卵磷脂粉末或卵磷脂/有机溶剂中，搅拌1h，自然升温至室温，再搅拌反应，制成卵磷脂-溴复合物。
3.根据权利要求2所述的一种卵磷脂-溴复合物的制备方法，其特征在于，卵磷脂中磷脂酰胆碱的含量≥70%。
4.根据权利要求2所述的一种卵磷脂-溴复合物的制备方法，其特征在于，原料摩尔比为n（磷脂酰胆碱)：n(溴)=2:1.0-1.2。
5.根据权利要求2所述的一种卵磷脂-溴复合物的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为乙醚、石油醚。
6.根据权利要求1所述的一种卵磷脂-溴复合物及其制备方法与应用，其特征在于，卵磷脂-溴复合物可用作芳环溴代和羰基α-位溴代反应。
7.根据权利要求1和6所述的一种卵磷脂-溴复合物及其制备方法与应用，其特征在于，卵磷脂-溴复合物用作溴化剂进行溴代反应，反应完毕，卵磷脂可以通过加入丙酮沉淀回收，再循环用于卵磷脂-溴复合物的制备。
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