JP3460164B2 - エポキシ樹脂の製造方法 - Google Patents
エポキシ樹脂の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は特定の構造を有するエポ
キシ樹脂の製造方法に関する。
キシ樹脂の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】フェノール類及び／またはナフトール類
とヒドロキシベンズアルデヒド類を縮合反応させ、得ら
れた多価フェノールをエピハロヒドリンと反応させてエ
ポキシ化物を得る方法としては、一般に次のような方法
が知られている。
とヒドロキシベンズアルデヒド類を縮合反応させ、得ら
れた多価フェノールをエピハロヒドリンと反応させてエ
ポキシ化物を得る方法としては、一般に次のような方法
が知られている。
【０００３】例えば、有機溶剤中で酸触媒を用いて、フ
ェノール類及び／またはナフトール類とヒドロキシベン
ズアルデヒド類とを反応させ、生成水は共沸により反応
混合物外に留去し、有機溶剤のみを反応混合物内に戻す
方法により多価フェノールを得ることが出来る。更に得
られた反応液を中和水洗した後、加熱減圧下で有機溶剤
及び未反応物を除去し、多価フェノールを取り出し、ア
ルカリ金属水酸化物の存在下エピハロヒドリンと反応さ
せる方法が、特開平１−２５２６２４号公報に記載され
ている。
ェノール類及び／またはナフトール類とヒドロキシベン
ズアルデヒド類とを反応させ、生成水は共沸により反応
混合物外に留去し、有機溶剤のみを反応混合物内に戻す
方法により多価フェノールを得ることが出来る。更に得
られた反応液を中和水洗した後、加熱減圧下で有機溶剤
及び未反応物を除去し、多価フェノールを取り出し、ア
ルカリ金属水酸化物の存在下エピハロヒドリンと反応さ
せる方法が、特開平１−２５２６２４号公報に記載され
ている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述の
公報に記載されている方法では多価フェノールが結晶性
で高い融点を有する場合、有機溶剤を加熱減圧下で除去
する際、結晶が析出し、固化することにより、取り出し
が困難になる場合がある。そこで、縮合反応後、有機溶
剤及び未反応物を除去する際、多価フェノールが固化せ
ず、更に連続的にエポキシ化反応を行える方法が待ち望
まれている。
公報に記載されている方法では多価フェノールが結晶性
で高い融点を有する場合、有機溶剤を加熱減圧下で除去
する際、結晶が析出し、固化することにより、取り出し
が困難になる場合がある。そこで、縮合反応後、有機溶
剤及び未反応物を除去する際、多価フェノールが固化せ
ず、更に連続的にエポキシ化反応を行える方法が待ち望
まれている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこうした実
情に鑑み、フェノール類及び／またはナフトール類とヒ
ドロキシベンズアルデヒド類を有機溶剤中で縮合反応さ
せ得られた反応液から有機溶剤及び未反応物を除去する
際、結晶性の高い多価フェノールが固化せず、ついで連
続的にエポキシ化反応を行える方法を求めて鋭意検討し
た結果、本発明を完成させるに至った。
情に鑑み、フェノール類及び／またはナフトール類とヒ
ドロキシベンズアルデヒド類を有機溶剤中で縮合反応さ
せ得られた反応液から有機溶剤及び未反応物を除去する
際、結晶性の高い多価フェノールが固化せず、ついで連
続的にエポキシ化反応を行える方法を求めて鋭意検討し
た結果、本発明を完成させるに至った。
【０００６】すなわち本発明は、（１）フェノール類及
び／またはナフトール類とヒドロキシベンズアルデヒド
類とを有機溶剤中で縮合反応させた後、該反応混合物中
に水を加え、次いでアルカリ金属水酸化物またはアルカ
リ金属炭酸塩を添加して、得られた多価フェノールを水
に分散せしめ、更に有機溶剤を反応混合物外に留去した
後に、エピハロヒドリンを加え、分液或は共沸により水
分を除去した後に、アルカリ金属水酸化物の存在下に反
応させてエポキシ化を行うことを特徴とするエポキシ樹
脂の製造方法、（２）フェノール類及び／またはナフト
ール類とヒドロキシベンズアルデヒド類とを有機溶剤中
で縮合反応させた後、該反応混合物中に水を加え、次い
でアルカリ金属水酸化物またはアルカリ金属炭酸塩を添
加するに際し、該反応混合物中に存在するフェノール性
水酸基１当量に対し、０．００２〜５倍当量のアルカリ
金属水酸化物またはアルカリ金属炭酸塩を添加すること
を特徴とする上記（１）記載のエポキシ樹脂の製造方法
に関するものである。
び／またはナフトール類とヒドロキシベンズアルデヒド
類とを有機溶剤中で縮合反応させた後、該反応混合物中
に水を加え、次いでアルカリ金属水酸化物またはアルカ
リ金属炭酸塩を添加して、得られた多価フェノールを水
に分散せしめ、更に有機溶剤を反応混合物外に留去した
後に、エピハロヒドリンを加え、分液或は共沸により水
分を除去した後に、アルカリ金属水酸化物の存在下に反
応させてエポキシ化を行うことを特徴とするエポキシ樹
脂の製造方法、（２）フェノール類及び／またはナフト
ール類とヒドロキシベンズアルデヒド類とを有機溶剤中
で縮合反応させた後、該反応混合物中に水を加え、次い
でアルカリ金属水酸化物またはアルカリ金属炭酸塩を添
加するに際し、該反応混合物中に存在するフェノール性
水酸基１当量に対し、０．００２〜５倍当量のアルカリ
金属水酸化物またはアルカリ金属炭酸塩を添加すること
を特徴とする上記（１）記載のエポキシ樹脂の製造方法
に関するものである。
【０００７】以下本発明を詳細に説明する。本発明の製
造方法によれば、フェノール類及び／またはナフトール
類とヒドロキシベンズアルデヒド類を縮合反応させ、生
成した多価フェノールを、効率良く容易にエポキシ化す
ることが出来る。
造方法によれば、フェノール類及び／またはナフトール
類とヒドロキシベンズアルデヒド類を縮合反応させ、生
成した多価フェノールを、効率良く容易にエポキシ化す
ることが出来る。
【０００８】本発明に用いうるフェノール類の具体例と
しては、フェノール、クレゾール、キシレノール、トリ
メチルフェノール、プロピルフェノール、ブチルフェノ
ール、メチルブチルフェノール、フェニルフェノール等
が挙げられ、用いうるナフトール類の具体例としてはα
−ナフトール、β−ナフトール等が挙げられ、用いうる
ヒドロキシベンズアルデヒド類の具体例としてはパラヒ
ドロキシベンズアルデヒド、サリチルアルデヒドなどが
挙げられるが、これらに限定されるものではない。ま
た、フェノール類、ナフトール類、ヒドロキシベンズア
ルデヒド類は、それぞれ上記で例示した群から選ばれる
化合物のうち１種類を用いても、多種類を組み合わせて
用いてもよい。
しては、フェノール、クレゾール、キシレノール、トリ
メチルフェノール、プロピルフェノール、ブチルフェノ
ール、メチルブチルフェノール、フェニルフェノール等
が挙げられ、用いうるナフトール類の具体例としてはα
−ナフトール、β−ナフトール等が挙げられ、用いうる
ヒドロキシベンズアルデヒド類の具体例としてはパラヒ
ドロキシベンズアルデヒド、サリチルアルデヒドなどが
挙げられるが、これらに限定されるものではない。ま
た、フェノール類、ナフトール類、ヒドロキシベンズア
ルデヒド類は、それぞれ上記で例示した群から選ばれる
化合物のうち１種類を用いても、多種類を組み合わせて
用いてもよい。
【０００９】フェノール類或はナフトール類とヒドロキ
シベンズアルデヒド類の仕込み比率はヒドロキシベンズ
アルデヒド１モルに対してフェノール類或はナフトール
類が１．３〜１０モルが好ましく特に１．５〜８モルが
好ましい。
シベンズアルデヒド類の仕込み比率はヒドロキシベンズ
アルデヒド１モルに対してフェノール類或はナフトール
類が１．３〜１０モルが好ましく特に１．５〜８モルが
好ましい。
【００１０】縮合反応に用いる有機溶剤としては、トル
エン、キシレン、クロルベンゼン等が挙げられるが特に
トルエンが好ましい。有機溶剤の使用量は仕込んだフェ
ノール類及び／またはナフトール類とヒドロキシベンズ
アルデヒド類とを合わせた総重量の２０〜３００重量％
が好ましく、特に４０〜１５０重量％が好ましい。
エン、キシレン、クロルベンゼン等が挙げられるが特に
トルエンが好ましい。有機溶剤の使用量は仕込んだフェ
ノール類及び／またはナフトール類とヒドロキシベンズ
アルデヒド類とを合わせた総重量の２０〜３００重量％
が好ましく、特に４０〜１５０重量％が好ましい。
【００１１】縮合反応を行う際には、酸触媒を用いるの
が好ましい。用いうる酸触媒の具体例としては、パラト
ルエンスルホン酸、シュウ酸、塩酸などが挙げられる。
酸触媒の使用量は仕込んだヒドロキシベンズアルデヒド
１モルに対して０．００１〜０．０５モルが好ましく、
特に０．００２〜０．０２モルが好ましい。
が好ましい。用いうる酸触媒の具体例としては、パラト
ルエンスルホン酸、シュウ酸、塩酸などが挙げられる。
酸触媒の使用量は仕込んだヒドロキシベンズアルデヒド
１モルに対して０．００１〜０．０５モルが好ましく、
特に０．００２〜０．０２モルが好ましい。
【００１２】縮合反応は有機溶剤が還流される温度で行
うことが好ましい。縮合反応の進行に伴い水が生成する
が、共沸により生成水と有機溶剤を留去し分液して、有
機溶剤は反応混合物中に戻し、水は除去する。反応時間
は１〜１５時間が好ましく、特に２〜１０時間が好まし
い。
うことが好ましい。縮合反応の進行に伴い水が生成する
が、共沸により生成水と有機溶剤を留去し分液して、有
機溶剤は反応混合物中に戻し、水は除去する。反応時間
は１〜１５時間が好ましく、特に２〜１０時間が好まし
い。
【００１３】反応終了後、反応混合物の温度を８０℃以
下に下げ、水を加える。水の量はフェノール類及び／ま
たはナフトール類とヒドロキシベンズアルデヒド類とを
合わせた総重量の０．５〜６倍、好ましくは１〜５倍
（重量比）である。
下に下げ、水を加える。水の量はフェノール類及び／ま
たはナフトール類とヒドロキシベンズアルデヒド類とを
合わせた総重量の０．５〜６倍、好ましくは１〜５倍
（重量比）である。
【００１４】更にアルカリ金属水酸化物またはアルカリ
金属炭酸塩を添加して生成した多価フェノールのフェノ
ール性水酸基の一部をアルカリ金属塩とし、多価フェノ
ールの親水性を増すことによって多価フェノールを水中
に分散させる。用いうるアルカリ金属水酸化物の具体例
としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、用いうる
アルカリ金属炭酸塩の具体例としては、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等が挙げられるが、特に水酸化ナトリ
ウムが好ましい。アルカリ金属水酸化物またはアルカリ
金属炭酸塩の添加量は生成した多価フェノールのアルカ
リ金属塩を水に分散させるのに充分な量であればよく、
反応混合物中のフェノール性水酸基の当量数の０．００
２〜０．５倍、特に０．００５〜０．３倍が好ましい。
アルカリ金属水酸化物またはアルカリ金属炭酸塩は、固
形のままでも、水溶液の状態で添加しても良いが水溶液
の方が好ましい。水溶液として添加する場合の濃度は１
０〜５０重量％、特に１５〜４５重量％が好ましい。
金属炭酸塩を添加して生成した多価フェノールのフェノ
ール性水酸基の一部をアルカリ金属塩とし、多価フェノ
ールの親水性を増すことによって多価フェノールを水中
に分散させる。用いうるアルカリ金属水酸化物の具体例
としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、用いうる
アルカリ金属炭酸塩の具体例としては、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等が挙げられるが、特に水酸化ナトリ
ウムが好ましい。アルカリ金属水酸化物またはアルカリ
金属炭酸塩の添加量は生成した多価フェノールのアルカ
リ金属塩を水に分散させるのに充分な量であればよく、
反応混合物中のフェノール性水酸基の当量数の０．００
２〜０．５倍、特に０．００５〜０．３倍が好ましい。
アルカリ金属水酸化物またはアルカリ金属炭酸塩は、固
形のままでも、水溶液の状態で添加しても良いが水溶液
の方が好ましい。水溶液として添加する場合の濃度は１
０〜５０重量％、特に１５〜４５重量％が好ましい。
【００１５】また、この段階で生成した多価フェノール
の着色が大きい場合それを抑制するために、アルカリ金
属水酸化物またはアルカリ金属炭酸塩を添加した後の反
応混合物中に還元剤を添加することは好ましい。ここで
用いうる還元剤の具体例としては次亜燐酸、、亜燐酸、
チオ硫酸、亜硫酸、シュウ酸、蟻酸もしくはハイドロサ
ルファイトまたはこれらの塩である。また塩の種類につ
いては特に限定されない。
の着色が大きい場合それを抑制するために、アルカリ金
属水酸化物またはアルカリ金属炭酸塩を添加した後の反
応混合物中に還元剤を添加することは好ましい。ここで
用いうる還元剤の具体例としては次亜燐酸、、亜燐酸、
チオ硫酸、亜硫酸、シュウ酸、蟻酸もしくはハイドロサ
ルファイトまたはこれらの塩である。また塩の種類につ
いては特に限定されない。
【００１６】これら還元剤は単独または複数で使用する
ことが出来る。還元剤の使用量はフェノール及び／また
はナフトール類１００重量部に対し、０．０１〜２０重
量部が好ましく、特に０．１〜１５重量部が好ましい。
ことが出来る。還元剤の使用量はフェノール及び／また
はナフトール類１００重量部に対し、０．０１〜２０重
量部が好ましく、特に０．１〜１５重量部が好ましい。
【００１７】生成した多価フェノールを水中に分散させ
た後、温度を上昇させ、水との共沸により有機溶剤を反
応混合物外に留去させる。この場合、有機溶媒と共に留
出してきた水を必要により反応混合物中に戻してもよ
い。有機溶剤を完全に留去し終わった後、室温まで冷却
しエピハロヒドリンを加える。エピハロヒドリンの添加
量は多価フェノールのフェノール性水酸基当量の１．２
〜２０、好ましくは１．５〜１５倍モルである。
た後、温度を上昇させ、水との共沸により有機溶剤を反
応混合物外に留去させる。この場合、有機溶媒と共に留
出してきた水を必要により反応混合物中に戻してもよ
い。有機溶剤を完全に留去し終わった後、室温まで冷却
しエピハロヒドリンを加える。エピハロヒドリンの添加
量は多価フェノールのフェノール性水酸基当量の１．２
〜２０、好ましくは１．５〜１５倍モルである。
【００１８】撹拌により多価フェノールをエピハロヒド
リンに溶解した後、静置し上層の水層を除去する。ま
た、エピハロヒドリン溶液中に残存する水分をより少な
くするために、更に撹拌加熱し共沸により水分を除去す
ることも可能である。
リンに溶解した後、静置し上層の水層を除去する。ま
た、エピハロヒドリン溶液中に残存する水分をより少な
くするために、更に撹拌加熱し共沸により水分を除去す
ることも可能である。
【００１９】次いで目的のエポキシ樹脂を得る方法とし
ては、公知の方法が採用できる。すなわち多価フェノー
ルとエピハロヒドリンの溶解混合物にアルカリ金属水酸
化物を添加し、または添加しながら２０〜１２０℃の温
度で反応させることにより得ることが出来る。上記反応
において、アルカリ金属水酸化物はその水溶液を使用し
てもよく、その場合は該アルカリ金属水酸化物の水溶液
を連続的に反応系内に添加すると共に減圧下、または常
圧下、連続的に水及びエピハロヒドリンを留出させ、更
に分液し水は除去しエピハロヒドリンは反応混合物内に
連続的に戻す方法でもよい。
ては、公知の方法が採用できる。すなわち多価フェノー
ルとエピハロヒドリンの溶解混合物にアルカリ金属水酸
化物を添加し、または添加しながら２０〜１２０℃の温
度で反応させることにより得ることが出来る。上記反応
において、アルカリ金属水酸化物はその水溶液を使用し
てもよく、その場合は該アルカリ金属水酸化物の水溶液
を連続的に反応系内に添加すると共に減圧下、または常
圧下、連続的に水及びエピハロヒドリンを留出させ、更
に分液し水は除去しエピハロヒドリンは反応混合物内に
連続的に戻す方法でもよい。
【００２０】又、多価フェノールとエピハロヒドリンの
溶解混合物にテトラメチルアンモニウムクロライド、テ
トラメチルアンモニウムブロマイド、トリメチルベンジ
ルアンモニウムクロライドなどの第４級アンモニウム塩
を触媒として添加し５０〜１５０℃で反応させて得られ
る多価フェノールのハロヒドリンエーテル化物に アル
カリ金属水酸化物の固体または水溶液を加え、再び２０
〜１２０℃の温度で反応させ脱ハロゲン化水素（閉環）
させる方法でもよい。
溶解混合物にテトラメチルアンモニウムクロライド、テ
トラメチルアンモニウムブロマイド、トリメチルベンジ
ルアンモニウムクロライドなどの第４級アンモニウム塩
を触媒として添加し５０〜１５０℃で反応させて得られ
る多価フェノールのハロヒドリンエーテル化物に アル
カリ金属水酸化物の固体または水溶液を加え、再び２０
〜１２０℃の温度で反応させ脱ハロゲン化水素（閉環）
させる方法でもよい。
【００２１】通常これらの反応において使用されるアル
カリ金属水酸化物の使用量は多価フェノールの水酸基１
当量に対し０．８〜１．５モル、好ましくは０．９〜
１．１モルである。更に反応を円滑に進行させるために
メタノール、エタノール等のアルコール類の他、ジメチ
ルスルホン、ジメチルスルホキシドなどの非プロトン性
極性溶媒などを添加して反応を行うことが好ましい。
カリ金属水酸化物の使用量は多価フェノールの水酸基１
当量に対し０．８〜１．５モル、好ましくは０．９〜
１．１モルである。更に反応を円滑に進行させるために
メタノール、エタノール等のアルコール類の他、ジメチ
ルスルホン、ジメチルスルホキシドなどの非プロトン性
極性溶媒などを添加して反応を行うことが好ましい。
【００２２】アルコール類を添加する場合、その使用量
はエピハロヒドリンの使用量に対して２〜２０重量％が
好ましく、特に４〜１５重量％が好ましい。また非プロ
トン性極性溶媒を添加する場合、その使用量はエピハロ
ヒドリンの使用量に対して５〜１００重量％が好まし
く、特に１０〜９０重量％が好ましい。
はエピハロヒドリンの使用量に対して２〜２０重量％が
好ましく、特に４〜１５重量％が好ましい。また非プロ
トン性極性溶媒を添加する場合、その使用量はエピハロ
ヒドリンの使用量に対して５〜１００重量％が好まし
く、特に１０〜９０重量％が好ましい。
【００２３】これらのエポキシ化反応の反応物を水洗
後、または水洗無しに加熱減圧下、エピハロヒドリン
や、他の添加溶媒などを除去する。また更に加水分解性
ハロゲン量の少ないエポキシ樹脂とするために得られた
エポキシ樹脂を再びトルエン、メチルイソブチルケトン
などの溶剤に溶解し、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等のアルカリ金属水酸化物の水溶液を加えて更に反応
を行い閉環を確実なものにすることもできる。この場合
アルカリ金属水酸化物の使用量はエポキシ化に使用した
多価フェノールの水酸基１当量に対して好ましくは０．
０１〜０．３モル、特に好ましくは０．０５〜０．２５
モルである。反応温度は５０〜１２０℃、反応時間は
０．５〜２時間である。
後、または水洗無しに加熱減圧下、エピハロヒドリン
や、他の添加溶媒などを除去する。また更に加水分解性
ハロゲン量の少ないエポキシ樹脂とするために得られた
エポキシ樹脂を再びトルエン、メチルイソブチルケトン
などの溶剤に溶解し、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等のアルカリ金属水酸化物の水溶液を加えて更に反応
を行い閉環を確実なものにすることもできる。この場合
アルカリ金属水酸化物の使用量はエポキシ化に使用した
多価フェノールの水酸基１当量に対して好ましくは０．
０１〜０．３モル、特に好ましくは０．０５〜０．２５
モルである。反応温度は５０〜１２０℃、反応時間は
０．５〜２時間である。
【００２４】反応終了後、生成した塩を濾過、水洗など
により、更に加熱減圧下トルエン、メチルイソブチルケ
トンなどの溶剤を留去することにより目的とするエポキ
シ樹脂が得られる。
により、更に加熱減圧下トルエン、メチルイソブチルケ
トンなどの溶剤を留去することにより目的とするエポキ
シ樹脂が得られる。
【００２５】
【発明の効果】本発明によれば、結晶性が高く高融点を
有する多価フェノールから効率よく有機溶剤を除去する
ことができ、更に、工業的に生産性良くエポキシ樹脂を
得ることが出来る。また、このような製法で得られたエ
ポキシ樹脂を用いて得られる硬化物は耐熱性、耐水性に
優れているため耐熱性、耐水性の要求される広範な分野
で用いることができる。具体的には積層板、封止材料、
絶縁材料などのあらゆる電気・電子材料として有用であ
る。又、成型材料や複合材料の分野にも用いることがで
きる。
有する多価フェノールから効率よく有機溶剤を除去する
ことができ、更に、工業的に生産性良くエポキシ樹脂を
得ることが出来る。また、このような製法で得られたエ
ポキシ樹脂を用いて得られる硬化物は耐熱性、耐水性に
優れているため耐熱性、耐水性の要求される広範な分野
で用いることができる。具体的には積層板、封止材料、
絶縁材料などのあらゆる電気・電子材料として有用であ
る。又、成型材料や複合材料の分野にも用いることがで
きる。
【００２６】
【実施例】次に本発明を実施例により更に具体的に説明
するが、以下において部は特に断わりのない限り重量部
である。
するが、以下において部は特に断わりのない限り重量部
である。
【００２７】実施例１
撹拌機、コンデンサー、分留管、温度計を取り付けた丸
底フラスコにパラヒドロキシベンズアルデヒド１２２
部、３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノール３
１２部、トルエン３０４部、パラトルエンスルホン酸
１．２部を仕込み撹拌溶解した後、還流下で、生成水及
びトルエンを留出させ、更に分液し水は除去し、トルエ
ンは反応混合物中に戻しながら４時間反応を行った。
底フラスコにパラヒドロキシベンズアルデヒド１２２
部、３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノール３
１２部、トルエン３０４部、パラトルエンスルホン酸
１．２部を仕込み撹拌溶解した後、還流下で、生成水及
びトルエンを留出させ、更に分液し水は除去し、トルエ
ンは反応混合物中に戻しながら４時間反応を行った。
【００２８】反応終了後、反応混合物の温度を７０℃ま
で下げ、撹拌下で水５５０部を加え、更に２５重量％水
酸化ナトリウム水溶液１６部を添加して生成物を水中に
分散させた。ついでハイドロサルファイトナトリウム８
部を添加し、反応混合物の温度を１００℃まで上昇させ
共沸により、トルエン３０４部と水１４０部を反応混合
物外に流出させた。
で下げ、撹拌下で水５５０部を加え、更に２５重量％水
酸化ナトリウム水溶液１６部を添加して生成物を水中に
分散させた。ついでハイドロサルファイトナトリウム８
部を添加し、反応混合物の温度を１００℃まで上昇させ
共沸により、トルエン３０４部と水１４０部を反応混合
物外に流出させた。
【００２９】更に反応混合物の温度を室温まで下げ、エ
ピクロルヒドリン１３４０部を加え撹拌した後静置分液
し、上層から水３９０部を除去した。次いでジメチルス
ルホキシド４７０部を加え、４５℃まで昇温し、撹拌下
でフレーク状水酸化ナトリウム（純分９９％）１１７部
を９０分かけて分割添加し、その後更に４５℃で２時
間、７０℃で１時間反応させた。反応終了後、１３０℃
で加熱減圧下ジメチルスルホキシド及びエピクロルヒド
リンを留去し、残留物に１１６０部のメチルイソブチル
ケトンを加え溶解した。
ピクロルヒドリン１３４０部を加え撹拌した後静置分液
し、上層から水３９０部を除去した。次いでジメチルス
ルホキシド４７０部を加え、４５℃まで昇温し、撹拌下
でフレーク状水酸化ナトリウム（純分９９％）１１７部
を９０分かけて分割添加し、その後更に４５℃で２時
間、７０℃で１時間反応させた。反応終了後、１３０℃
で加熱減圧下ジメチルスルホキシド及びエピクロルヒド
リンを留去し、残留物に１１６０部のメチルイソブチル
ケトンを加え溶解した。
【００３０】更にこのメチルイソブチルケトン溶液を７
０℃に加熱し３０重量％の水酸化ナトリウム水溶液５８
部を添加し１時間反応させた後、水洗を３回繰り返しｐ
Ｈを中性とした。更に水層は分離除去しロータリーエバ
ポレーターを使用して油層から加熱減圧下メチルイソブ
チルケトンを留去し、目的のエポキシ樹脂５２６部を得
た。収率は９１％であった。得られたエポキシ樹脂のエ
ポキシ当量は２１６ｇ／ｅｑ、軟化点は８３．３℃であ
った。
０℃に加熱し３０重量％の水酸化ナトリウム水溶液５８
部を添加し１時間反応させた後、水洗を３回繰り返しｐ
Ｈを中性とした。更に水層は分離除去しロータリーエバ
ポレーターを使用して油層から加熱減圧下メチルイソブ
チルケトンを留去し、目的のエポキシ樹脂５２６部を得
た。収率は９１％であった。得られたエポキシ樹脂のエ
ポキシ当量は２１６ｇ／ｅｑ、軟化点は８３．３℃であ
った。
【００３１】実施例２
３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノールの代り
に１−ナフトール２７４部を使用し、またトルエンの量
を２７７部にした以外は実施例１と同様に仕込み実施例
１と同様の方法で８時間反応を行った。
に１−ナフトール２７４部を使用し、またトルエンの量
を２７７部にした以外は実施例１と同様に仕込み実施例
１と同様の方法で８時間反応を行った。
【００３２】反応終了後反応混合物の温度を７０℃まで
下げ攪拌下で水５００部を加え、更に２５重量％水酸化
ナトリウム水溶液１６部を添加して生成物を水中に分散
させた。ついでハイドロサルファイトナトリウム７部を
添加し、反応混合物の温度を１００℃まで上昇させ共沸
により、トルエン２７７部と水１２２部を反応混合物外
に流出させた。
下げ攪拌下で水５００部を加え、更に２５重量％水酸化
ナトリウム水溶液１６部を添加して生成物を水中に分散
させた。ついでハイドロサルファイトナトリウム７部を
添加し、反応混合物の温度を１００℃まで上昇させ共沸
により、トルエン２７７部と水１２２部を反応混合物外
に流出させた。
【００３３】更に反応混合物の温度を室温まで下げ、エ
ピクロルヒドリン１２７７部を加え撹拌した後静置分液
し、上層から水３６８部を除去した。次いでジメチルス
ルホキシド４４７部を加え、４５℃まで昇温し、撹拌下
でフレーク状水酸化ナトリウム（純分９９％）１１２部
を９０分かけて分割添加し、その後更に４５℃で２時
間、７０℃で１時間反応させた。反応終了後、１３０℃
で加熱減圧下ジメチルスルホキシド及びエピクロルヒド
リンを留去し、残留物に１０６５部のメチルイソブチル
ケトンを加え溶解した。
ピクロルヒドリン１２７７部を加え撹拌した後静置分液
し、上層から水３６８部を除去した。次いでジメチルス
ルホキシド４４７部を加え、４５℃まで昇温し、撹拌下
でフレーク状水酸化ナトリウム（純分９９％）１１２部
を９０分かけて分割添加し、その後更に４５℃で２時
間、７０℃で１時間反応させた。反応終了後、１３０℃
で加熱減圧下ジメチルスルホキシド及びエピクロルヒド
リンを留去し、残留物に１０６５部のメチルイソブチル
ケトンを加え溶解した。
【００３４】更にこのメチルイソブチルケトン溶液を７
０℃に加熱し３０重量％の水酸化ナトリウム水溶液５５
部を添加し１時間反応させた後、水洗を３回繰り返し洗
浄液のｐＨを中性とした。更に水層は分離除去しロータ
リーエバポレーターを使用して油層から加熱減圧下メチ
ルイソブチルケトンを留去し、目的のエポキシ樹脂４９
６部を得た。収率は９３％であった。得られたエポキシ
樹脂のエポキシ当量は２１０ｇ／ｅｑ、軟化点は８１．
２℃であった。
０℃に加熱し３０重量％の水酸化ナトリウム水溶液５５
部を添加し１時間反応させた後、水洗を３回繰り返し洗
浄液のｐＨを中性とした。更に水層は分離除去しロータ
リーエバポレーターを使用して油層から加熱減圧下メチ
ルイソブチルケトンを留去し、目的のエポキシ樹脂４９
６部を得た。収率は９３％であった。得られたエポキシ
樹脂のエポキシ当量は２１０ｇ／ｅｑ、軟化点は８１．
２℃であった。
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フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平１−252624（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−50229（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−258382（ＪＰ，Ａ)
特開 昭57−141419（ＪＰ，Ａ)
特公 昭41−1352（ＪＰ，Ｂ１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 59/04 - 59/08
Claims (2)
- 【請求項１】フェノール類及び／またはナフトール類と
ヒドロキシベンズアルデヒド類とを有機溶剤中で縮合反
応させた後、該反応混合物中に水を加え、次いでアルカ
リ金属水酸化物またはアルカリ金属炭酸塩を添加して、
得られた多価フェノールを水に分散せしめ、更に有機溶
剤を反応混合物外に留去した後に、エピハロヒドリンを
加え、分液或は共沸により水分を除去した後に、アルカ
リ金属水酸化物の存在下に反応させてエポキシ化を行う
ことを特徴とするエポキシ樹脂の製造方法。 - 【請求項２】フェノール類及び／またはナフトール類と
ヒドロキシベンズアルデヒド類とを有機溶剤中で縮合反
応させた後、該反応混合物中に水を加え、次いでアルカ
リ金属水酸化物またはアルカリ金属炭酸塩を添加するに
際し、該反応混合物中に存在するフェノール性水酸基１
当量に対し、０．００２〜５倍当量のアルカリ金属水酸
化物またはアルカリ金属炭酸塩を添加することを特徴と
する請求項１記載のエポキシ樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09200895A JP3460164B2 (ja) | 1995-03-27 | 1995-03-27 | エポキシ樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09200895A JP3460164B2 (ja) | 1995-03-27 | 1995-03-27 | エポキシ樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08259662A JPH08259662A (ja) | 1996-10-08 |
| JP3460164B2 true JP3460164B2 (ja) | 2003-10-27 |
Family
ID=14042445
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09200895A Expired - Fee Related JP3460164B2 (ja) | 1995-03-27 | 1995-03-27 | エポキシ樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3460164B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5142175B2 (ja) * | 2005-07-07 | 2013-02-13 | 日本化薬株式会社 | エポキシ樹脂、感光性樹脂及び感光性樹脂組成物 |
| CN117043215A (zh) * | 2021-06-18 | 2023-11-10 | 日本化药株式会社 | 环氧树脂、硬化性树脂组合物、及硬化性树脂组合物的硬化物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57141419A (en) * | 1981-02-27 | 1982-09-01 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Production of polyepoxide |
| JPH0791360B2 (ja) * | 1987-12-26 | 1995-10-04 | 住友化学工業株式会社 | 多価フェノールのグリシジルエーテルの製造方法 |
| JPH0350229A (ja) * | 1989-07-18 | 1991-03-04 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | エポキシ樹脂及びその製造法 |
| JP2874547B2 (ja) * | 1994-03-24 | 1999-03-24 | 住友化学工業株式会社 | エポキシ樹脂の製造方法 |
-
1995
- 1995-03-27 JP JP09200895A patent/JP3460164B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08259662A (ja) | 1996-10-08 |
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