CN108517031A - 一种癸炔二醇乙氧基化物的合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种癸炔二醇乙氧基化物的合成方法,以2,4,7,9‑四甲基‑5‑癸炔‑4,7‑二醇和环氧乙烷为原料,聚合合成乙氧基化癸炔二醇,其中,以酸性离子液体1‑丁基‑3‑甲基咪唑磷酸二氢盐作为酸性催化剂及溶剂,以有机碱中的一种或几种作为碱性催化剂进行反应,用醚作萃取剂分离产品与催化剂,得到乙氧基化2,4,7,9‑四甲基‑5‑癸炔‑4,7‑二醇。本发明所采用的酸碱催化剂对炔醇三键有较好的保护作用,产品不饱和度高、副产物少且产品色度低。整个工艺过程各组分容易分离,催化剂、溶剂均能回收利用,生产成本低,过程绿色环保,可用于工业化生产。

Description

一种癸炔二醇乙氧基化物的合成方法
技术领域
本发明涉及化工合成技术领域,更具体地讲,涉及一种癸炔二醇乙氧基化物的合成方法,特别涉及以2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇和环氧乙烷为原料通过聚合反应制备乙氧基化2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的方法。
背景技术
乙氧基化2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇又可称为2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇聚氧乙烯醚,是一种新型环保的炔醇类多功能表面活性剂,其具有两个亲水基团和两个亲油基团,三键位于碳氢链的中央,在三键的两侧对称的分布乙氧基和羟基,这种特殊的分子结构使其具有良好的降低表面张力的能力、消泡和抑泡能力、抗水性、抗菌防毒能力等。正是由于炔二醇表面活性剂所给予的优良润湿、泡沫控制、宽泛的配方适应性,使得这类表面活性剂被广泛地用于水性涂料、印刷油墨、粘合剂、建筑材料等领域。
专利CN102304029A公开了一种以无水乙醚、无水苯或无水甲苯为溶剂,三甲胺、三乙胺、氢氧化钠等有机或无机碱为催化剂的乙氧基化2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇合成方法。
专利CN103965462A、CN103965461A公开了以氢氧化钠和叔氨基脂肪族化合物或质子酸和叔氨基脂肪族化合物做催化剂的乙氧基化2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的合成方法,产品不饱和度较高约2.63~2.702,色度较低在65~70范围内,羟值约156.67~157.39。
专利CN106832247A公开了一种多功能表面活性剂四甲基癸炔二醇乙氧基化合物的生产工艺。该法以三异丁基铝或三氯化钛与三氯化硼乙醚络合物作为催化剂,在50~70℃低温状态下控制聚合速度,确保不饱和炔键不被破坏,最终产品色度小于100,羟值约140~160。
现有技术合成的乙氧基化癸炔二醇产品色度较高,不饱和度较低,限制了产品在高端精细化工产品中的应用。
发明内容
为了解决现有技术中存在的问题,本发明的目的是提供一种产品色度较低、反应速率较快且副产物较少的癸炔二醇乙氧基化物的合成方法。
本发明提供了一种癸炔二醇乙氧基化物的合成方法,以2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇和环氧乙烷为原料,以酸性离子液体为溶剂和酸性催化剂并以有机碱为碱性催化剂进行聚合反应,反应后以醚为萃取剂分离得到乙氧基化2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇。
根据本发明癸炔二醇乙氧基化物的合成方法的一个实施例,所述酸性离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐、1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐和1-丁基-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐中的一种,优选为1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐。
根据本发明癸炔二醇乙氧基化物的合成方法的一个实施例,所述有机碱为二甲胺、三甲胺、二乙胺、三乙胺、正丙胺、三丙基胺、N-甲苯胺和三苯胺中的一种或多种,优选为三乙胺。
根据本发明癸炔二醇乙氧基化物的合成方法的一个实施例,所述2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇与环氧乙烷之间的摩尔比为1:8~1:12,优选为1:10。
根据本发明癸炔二醇乙氧基化物的合成方法的一个实施例,所述酸性离子液体与2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇之间的摩尔比为4.2:1~5.5:1,优选为5:1。
根据本发明癸炔二醇乙氧基化物的合成方法的一个实施例,所述有机碱的用量为2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇质量的1~5wt%。
根据本发明癸炔二醇乙氧基化物的合成方法的一个实施例,反应温度为80~140℃,反应压力为0.2~0.5MPa,反应时间为4~8小时。
根据本发明癸炔二醇乙氧基化物的合成方法的一个实施例,所述醚为无水乙醚、四氢呋喃、甲基乙基醚和甲基叔丁基醚中的一种,优选为无水乙醚;所述醚的加入量为2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇摩尔量的5~7.5倍。
根据本发明癸炔二醇乙氧基化物的合成方法的一个实施例,所述合成方法包括以下步骤:
(1)在反应釜中加入2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、酸性离子液体和有机碱,用氮气置换反应釜内的空气后抽真空;
(2)将釜内的物料温度升至预设反应温度并维持反应过程中的釜内温度稳定;
(3)向反应釜内通入环氧乙烷,通过控制通入流量维持釜内压力为预设反应压力,直至通入的环氧乙烷总量达到预定量;
(4)反应结束后待反应釜冷却降温,向反应釜中加入醚并搅拌直至均匀,将物料转移至容器中静置分层,分离回收酸性液体相,再将醚相蒸馏依次脱去低沸点的副产物、萃取剂和有机碱,得到乙氧基化2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇。
本发明与现有技术相比,具有如下优势:
(1)本发明2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇(TMDD)和环氧乙烷(EO)之间的聚合反应条件温和,反应速率快且反应时间短。
(2)本发明所采用的酸性催化剂和碱性催化剂对炔醇三键有较好的保护作用,产品不饱和度高、副产物少且产品色度低。
(3)本发明整个工艺过程各组分容易分离,催化剂、溶剂均能回收利用,生产成本低,过程绿色环保,可用于工业化生产。
具体实施方式
本说明书中公开的所有特征,或公开的所有方法或过程中的步骤,除了互相排斥的特征和/或步骤以外,均可以以任何方式组合。
本说明书中公开的任一特征,除非特别叙述,均可被其他等效或具有类似目的的替代特征加以替换。即,除非特别叙述,每个特征只是一系列等效或类似特征中的一个例子而已。
下面将对本发明的癸炔二醇乙氧基化物的合成方法进行具体说明。
本发明采用酸性离子液体与有机碱共同作为2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇(TMDD)与环氧乙烷(EO)的聚合反应的催化剂,实验证明上述催化剂对炔醇的三键有较好的保护作用,并且能够提高TMDD与EO的聚合反应速率,副产物较少,能够有效降低产品的色度。
根据本发明的示例性实施例,所述癸炔二醇乙氧基化物的合成方法是以2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇和环氧乙烷为原料,以酸性离子液体为溶剂和酸性催化剂并以有机碱为碱性催化剂进行聚合反应,反应后以醚为萃取剂分离得到乙氧基化2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇。
其中,酸性离子液体既作为溶剂也作为酸性催化剂加入反应体系中,酸性离子液体可以为1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐、1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐和1-丁基-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐中的一种,优选为1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐。而作为碱性催化剂的有机碱可以为二甲胺、三甲胺、二乙胺、三乙胺、正丙胺、三丙基胺、N-甲苯胺和三苯胺中的一种或多种,优选为三乙胺。
经实验证明,两种催化剂的混合使用能够对炔醇三键产生较好的保护作用,产品不饱和度高、副产物少且色度低。
具体地,根据路易斯酸碱理论,聚氧乙烯醚的合成反应实质是酸碱反应。酸性催化剂可以活化环氧乙烷,使其δ键发生断裂形成正碳离子,易与TMDD反应,但也因此副产物较多。酸催化剂不会破坏TMDD的碳碳三键,且能够控制聚氧乙烯醚的分子量分布,但反应时副产物较多,可能生成环恶烷等衍生物。反应过程如下:
2+CH2CH2OH+R(OH)2→R(OCH2CH2OH)2+2H+
碱性催化剂则能够夺取TMDD上的活泼氢,是其负离子进攻环氧乙烷,进行反应,这也导致TMDD的不饱和碳链容易被破坏。工业上广泛采用的乙氧基化催化剂是传统的强碱性催化剂,如氢氧化钠、氢氧化钾等,能够有效抑制其他副反应的进行,因此副产物少,但产品分子量分布不可控,不饱和度被破坏。反应过程如下:
RO-+C2H4O→ROCH2CH2O-
因此,采用碱性催化剂并通过加入多元酸作助剂,利用酸性催化剂和碱性催化剂的协同作用达到比较理想的催化效果。并且,采用弱酸性离子液体作溶剂及酸性催化剂,一方面能够较好地保护炔二醇的不饱和三键,另一方面还能大大减少碱催化剂的用量,同时提高催化效率。
优选地,两种原料2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇与环氧乙烷之间的摩尔比为1:8~1:12,两者的摩尔比过低会导致2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇转化率较低,而比例过高则会造成环氧乙烷循环量增大而增加能耗,两种原料的摩尔比进一步优选为1:10。
酸性催化剂与2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇之间的摩尔比为4.2:1~5.5:1,酸性催化剂加入量过低会导致反应速率慢,过高则会造成副产物增加,摩尔比进一步优选为5:1。碱性催化剂的用量为2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇质量的1~5wt%,碱性催化剂用量过低会导致反应效率降低,过高则会造成副产物增多,产品不饱和度降低。
根据本发明,反应温度为80~140℃,反应压力为0.2~0.5MPa,反应时间为4~8小时。
作为萃取剂的醚可以为无水乙醚、四氢呋喃、甲基乙基醚和甲基叔丁基醚中的一种,优选无水乙醚,加入量为2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇摩尔量的5~7.5倍。
根据本发明,TMDD和EO的聚合反应如下式所示:
本发明的具体步骤可以包括以下内容:
(1)在反应釜中加入2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、酸性离子液体和有机碱,用氮气置换反应釜内的空气后抽真空。其中,优选地在加热条件下进行各物料的混合,随后再置换空气
(2)将釜内的物料温度升至预设反应温度并维持反应过程中的釜内温度稳定;
(3)向反应釜内通入环氧乙烷,通过控制通入流量维持釜内压力为预设反应压力,直至通入的环氧乙烷总量达到预定量;
(4)反应结束后待反应釜冷却降温,向反应釜中加入醚并搅拌直至均匀,将物料转移至容器中静置分层,分离回收酸性液体相,再将醚相蒸馏依次脱去低沸点的副产物、萃取剂和有机碱,得到乙氧基化2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇。
优选地,本发明还包括后续对产品测定产品色度、不饱和度和羟值的步骤。
其中,产品色度测试方法采用GB/T 6324.6-2014(有机化工产品试验方法第6部分:液体色度的测定三刺激值比色法);产品不饱和度测试方法采用GB/T12008.6-2010(聚醚多元醇中不饱和度的测定);产品的羟值测试方法采用GB/T6324.6-2014(非离子表面活性剂羟值的测定)。
本发明上述反应条件下的TMDD和EO反应条件温和、反应速率快且反应时间短,并且上述工艺过程中的各组分容易分离,催化剂、溶剂均能回收利用,生产成本低,过程绿色环保,可用于工业化生产。
应理解,本发明详述的上述实施方式及以下实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围,本领域的技术人员根据本发明的上述内容作出的一些非本质的改进和调整均属于本发明的保护范围。
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1:
在2L带搅拌高压反应釜中加入226g TMDD、1181g 1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐和7.923g三乙胺,反应釜升温至60℃,同时开启搅拌使TMDD与催化剂充分混合。
搅拌20min后用氮气置换反应釜内空气五次后抽真空,然后将反应釜升温至140℃。
向反应釜内通入环氧乙烷,通过控制气体流量计,保持釜内压力稳定在0.2MPa,持续通入环氧乙烷直至累计量达到10mol,停止通入环氧乙烷。
通过釜内盘管和釜外夹套同时控温,使釜内反应温度稳定在140℃,直至釜内压力稳定不变,反应结束,降温至60℃。向反应釜内加入600ml无水乙醚,搅拌30分钟。
将物料转移至2L玻璃容器中静置分层,回收酸性液体相,醚相真空脱馏,依次脱除未反应的环氧乙烷、萃取剂乙醚、催化剂三乙胺、二恶烷等副产物,得到乙氧基化2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇产品。
测得产品的色度(APHA)、不饱和度(mol/g)和羟值(mgKOH/g)分别为55、2.771和160.18。
实施例2:
在2L带搅拌高压反应釜中加入226g TMDD、1300g 1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐和7.923g三甲胺,反应釜升温至60℃,同时开启搅拌使TMDD与催化剂充分混合。
搅拌20min后用氮气置换反应釜内空气五次后抽真空,然后将反应釜升温至130℃。
向反应釜内通入环氧乙烷,通过控制气体流量计,保持釜内压力稳定在0.2MPa,持续通入环氧乙烷直至累计量达到10mol,停止通入环氧乙烷。
通过釜内盘管和釜外夹套同时控温,使釜内反应温度稳定在130℃,直至釜内压力稳定不变,反应结束,降温至60℃。向反应釜内加入600ml无水乙醚,搅拌30分钟。
将物料转移至2L玻璃容器中静置分层,回收酸性液体相,醚相真空脱馏,依次脱除未反应的环氧乙烷、萃取剂乙醚、催化剂三甲胺、二恶烷等副产物,得到乙氧基化2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇产品。
测得产品的色度(APHA)、不饱和度(mol/g)和羟值(mgKOH/g)分别为60、2.733和159.88。
实施例3:
在2L带搅拌高压反应釜中加入226g TMDD、1211g 1-丁基-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐和7.923g三乙胺,反应釜升温至60℃,同时开启搅拌使TMDD与催化剂充分混合。
搅拌20min后用氮气置换反应釜内空气五次后抽真空,然后将反应釜升温至120℃。
向反应釜内通入环氧乙烷,通过控制气体流量计,保持釜内压力稳定在0.2MPa,持续通入环氧乙烷直至累计量达到10mol,停止通入环氧乙烷。
通过釜内盘管和釜外夹套同时控温,使釜内反应温度稳定在120℃,直至釜内压力稳定不变,反应结束,降温至60℃。向反应釜内加入600ml四氢呋喃,搅拌30分钟。
将物料转移至2L玻璃容器中静置分层,回收酸性液体相,醚相真空脱馏,依次脱除未反应的环氧乙烷、萃取剂四氢呋喃、催化剂三乙胺、二恶烷等副产物,得到乙氧基化2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇产品。
测得产品的色度(APHA)、不饱和度(mol/g)和羟值(mgKOH/g)分别为65、2.724和161.18。
实施例4:
在2L带搅拌高压反应釜中加入226g TMDD,1181g 1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐和3.40g三甲胺,反应釜升温至60℃,同时开启搅拌使TMDD与催化剂充分混合。
搅拌20min后用氮气置换反应釜内空气五次后抽真空,然后将反应釜升温至120℃。
向反应釜内通入环氧乙烷,通过控制气体流量计,保持釜内压力稳定在0.2MPa,持续通入环氧乙烷直至累计量达到10mol,停止通入环氧乙烷。
通过釜内盘管和釜外夹套同时控温,使釜内反应温度稳定在120℃,直至釜内压力稳定不变,反应结束,降温至60℃。向反应釜内加入720ml甲基乙基醚,搅拌30分钟。
将物料转移至2L玻璃容器中静置分层,回收酸性催化剂相,醚相真空脱馏,依次脱除未反应的环氧乙烷、萃取剂甲基乙基醚、催化剂三甲胺、二恶烷等副产物,得到乙氧基化2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇产品。
测得产品的色度(APHA)、不饱和度(mol/g)和羟值(mgKOH/g)分别为60、2.732和159.43。
实施例5:
在2L带搅拌高压反应釜中加入226g TMDD,1181g 1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐和11.32g三丙基胺,反应釜升温至60℃,同时开启搅拌使TMDD与催化剂充分混合。
搅拌20min后用氮气置换反应釜内空气五次后抽真空,然后将反应釜升温至80℃。
向反应釜内通入环氧乙烷,通过控制气体流量计,保持釜内压力稳定在0.2MPa,持续通入环氧乙烷直至累计量达到10mol,停止通入环氧乙烷。
通过釜内盘管和釜外夹套同时控温,使釜内反应温度稳定在80℃,直至釜内压力稳定不变,反应结束,降温至60℃。向反应釜内加入600ml四氢呋喃,搅拌30分钟。
将物料转移至2L玻璃容器中静置分层,回收酸性液体相,醚相真空脱馏,依次脱除未反应的环氧乙烷、萃取剂四氢呋喃、催化剂三丙基胺、二恶烷等副产物,得到乙氧基化2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇产品。
测得产品的色度(APHA)、不饱和度(mol/g)和羟値(mgKOH/g)分别为65、2.701和161.38。
对比例1:
在2L带搅拌高压反应釜中加入226g TMDD,1181g 1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐,反应釜升温至60℃,同时开启搅拌使TMDD与催化剂充分混合。搅拌20min后用氮气置换反应釜内空气五次后抽真空,然后将反应釜升温至140℃。向反应釜内通入环氧乙烷,通过控制气体流量计,保持釜内压力稳定在0.2MPa,持续通入环氧乙烷直至累计量达到10mol,停止通入环氧乙烷。通过釜内盘管和釜外夹套同时控温,使釜内反应温度稳定在140℃,直至釜内压力稳定不变,反应结束,降温至60℃。向反应釜内加入600ml无水乙醚,搅拌30分钟,将物料转移至2L玻璃容器中静置分层,回收酸性催化剂相,醚相真空脱馏,依次脱除未反应的环氧乙烷、萃取剂乙醚、二恶烷等副产物,得到乙氧基化2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇产品。
测得产品的色度(APHA)、不饱和度(mol/g)和羟值(mgKOH/g)分别为155、2.658和158.72。
对比例2:
在2L带搅拌高压反应釜中加入226g TMDD,11.32g三乙胺,反应釜升温至60℃,同时开启搅拌使TMDD与催化剂充分混合。搅拌20min后用氮气置换反应釜内空气五次后抽真空,然后将反应釜升温至140℃。向反应釜内通入环氧乙烷,通过控制气体流量计,保持釜内压力稳定在0.2MPa,持续通入环氧乙烷直至累计量达到10mol,停止通入环氧乙烷。通过釜内盘管和釜外夹套同时控温,使釜内反应温度稳定在140℃,直至釜内压力稳定不变,反应结束,降温至60℃。反应液真空脱馏,依次脱除未反应的环氧乙烷、催化剂三乙胺、二恶烷等副产物,得到乙氧基化2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇产品。
测得产品的色度(APHA)、不饱和度(mol/g)和羟值(mgKOH/g)分别为145、2.523和156.63。
对比例3:
在2L带搅拌高压反应釜中加入226g TMDD,11.32g氢氧化钠,反应釜升温至60℃,同时开启搅拌使TMDD与催化剂充分混合。搅拌20min后用氮气置换反应釜内空气五次后抽真空,然后将反应釜升温至140℃。向反应釜内通入环氧乙烷,通过控制气体流量计,保持釜内压力稳定在0.2MPa,持续通入环氧乙烷直至累计量达到10mol,停止通入环氧乙烷。通过釜内盘管和釜外夹套同时控温,使釜内反应温度稳定在140℃,直至釜内压力稳定不变。反应釜内降温至60℃,用冰醋酸中和,反应液真空脱水,过滤,再次脱馏脱除未反应的环氧乙烷和副产物二恶烷等,得到乙氧基化2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇产品。
测得产品的色度(APHA)、不饱和度(mol/g)和羟值(mgKOH/g)分别为185、2.443和166.54。
对比例4:
在2L带搅拌高压反应釜中加入226g TMDD,11.32g氢氧化钾,反应釜升温至60℃,同时开启搅拌使TMDD与催化剂充分混合。搅拌20min后用氮气置换反应釜内空气五次后抽真空,然后将反应釜升温至140℃。向反应釜内通入环氧乙烷,通过控制气体流量计,保持釜内压力稳定在0.2MPa,持续通入环氧乙烷直至累计量达到10mol,停止通入环氧乙烷。通过釜内盘管和釜外夹套同时控温,使釜内反应温度稳定在140℃,直至釜内压力稳定不变。反应釜内降温至60℃,用冰醋酸中和,反应液真空脱水,过滤,再次脱馏脱除未反应的环氧乙烷和副产物二恶烷等,得到乙氧基化2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇产品。
测得产品的色度(APHA)、不饱和度(mol/g)和羟值(mgKOH/g)分别为230、2.415和166.02。
由上述实施例和对比例可以看出,单独使用1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐或三乙胺作催化剂,得到产品乙氧基化2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的色度、不饱和度和羟値三项参数较两者混用时差。不同酸性离子液体与有机碱的混合催化剂的催化效果比传统氢氧化钠、氢氧化钾催化剂的催化效果要好,得到的产品乙氧基化2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的色度低、不饱和度较高。
本发明并不局限于前述的具体实施方式。本发明扩展到任何在本说明书中披露的新特征或任何新的组合,以及披露的任一新的方法或过程的步骤或任何新的组合。

Claims (9)

1.一种癸炔二醇乙氧基化物的合成方法,其特征在于,以2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇和环氧乙烷为原料,以酸性离子液体为溶剂和酸性催化剂并以有机碱为碱性催化剂进行聚合反应,反应后以醚为萃取剂分离得到乙氧基化2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇。
2.根据权利要求1所述癸炔二醇乙氧基化物的合成方法,其特征在于,所述酸性离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐、1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐和1-丁基-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐中的一种,优选为1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐。
3.根据权利要求1所述癸炔二醇乙氧基化物的合成方法,其特征在于,所述有机碱为二甲胺、三甲胺、二乙胺、三乙胺、正丙胺、三丙基胺、N-甲苯胺和三苯胺中的一种或多种,优选为三乙胺。
4.根据权利要求1所述癸炔二醇乙氧基化物的合成方法,其特征在于,所述2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇与环氧乙烷之间的摩尔比为1:8~1:12,优选为1:10。
5.根据权利要求1所述癸炔二醇乙氧基化物的合成方法,其特征在于,所述酸性离子液体与2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇之间的摩尔比为4.2:1~5.5:1,优选为5:1。
6.根据权利要求1所述癸炔二醇乙氧基化物的合成方法,其特征在于,所述有机碱的用量为2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇质量的1~5wt%。
7.根据权利要求1所述癸炔二醇乙氧基化物的合成方法,其特征在于,反应温度为80~140℃,反应压力为0.2~0.5MPa,反应时间为4~8小时。
8.根据权利要求1所述癸炔二醇乙氧基化物的合成方法,其特征在于,所述醚为无水乙醚、四氢呋喃、甲基乙基醚和甲基叔丁基醚中的一种,优选为无水乙醚;所述醚的加入量为2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇摩尔量的5~7.5倍。
9.根据权利要求1至8中任一项所述癸炔二醇乙氧基化物的合成方法,其特征在于,所述合成方法包括以下步骤:
(1)在反应釜中加入2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、酸性离子液体和有机碱,用氮气置换反应釜内的空气后抽真空;
(2)将釜内的物料温度升至预设反应温度并维持反应过程中的釜内温度稳定;
(3)向反应釜内通入环氧乙烷,通过控制通入流量维持釜内压力为预设反应压力,直至通入的环氧乙烷总量达到预定量;
(4)反应结束后待反应釜冷却降温,向反应釜中加入醚并搅拌直至均匀,将物料转移至容器中静置分层,分离回收酸性液体相,再将醚相蒸馏依次脱去低沸点的副产物、萃取剂和有机碱,得到乙氧基化2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇。
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