CN106588678A - 一种5‑(2‑羟乙基)氨基邻甲苯酚的制备方法 - Google Patents

一种5‑(2‑羟乙基)氨基邻甲苯酚的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种5‑(2‑羟乙基)氨基邻甲苯酚的制备方法，特征在于包括下述步骤：(1)缩合反应：在一定溶剂中，5‑氨基‑2‑甲基苯酚与环氧乙烷在催化剂作用下进行缩合反应；(2)蒸馏：将反应液减压蒸馏回收溶剂，得到5‑(2‑羟乙基)氨基邻甲苯酚粗品；(3)纯化：5‑(2‑羟乙基)氨基邻甲苯酚的粗品经过有机溶剂重结晶处理得到5‑(2‑羟乙基)氨基邻甲苯酚精制品。本发明在提高产品质量品质的同时减少环境污染、降低成本、操作简单，使产品生产清洁化、环保化，使产品更适合大批量生产。

Description

一种5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚的制备方法
技术领域
本发明涉及一种化学中间体的制备方法，尤其是涉及一种5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚的制备方法。
背景技术
5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚是一种重要的化工染料中间体，作为高档氧化剂的偶联体组分，与常用的主要中间体组分复配，经过氧化偶联可产生出头毛带有从深黄色到橄榄色的丰富色调。具有色牢度高、仿真性好等特点。是目前国际市场最具有发展前景的品种之一。
关于5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚的制备方法报道较少，现在已知的报道是以5-氨基-2-甲基苯酚为原料，经过氨基保护、羟乙基化、水解、脱保护得到产品。通过对以上方案的验证并进行优化，发现此路线操作复杂，路线长，收率低，成本高且实验中所得三废较多，不易工业化。
为了绿色且低成本合成5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚，本发明经过多次尝试提供了一种制备5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚的绿色且低成本合成方法。
发明内容
本发明提供了一种新的、绿色且低成本的、高收率、高纯度的5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚的制备方法。
一种5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚的制备方法，特征在于包括下述步骤：
(1)缩合反应：在一定溶剂中，5-氨基-2-甲基苯酚与环氧乙烷在催化剂作用下进行缩合反应；
(2)蒸馏：将反应液减压蒸馏回收溶剂，得到5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚粗品；
(3)纯化：5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚的粗品经过有机溶剂重结晶处理得到5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚精制品。
作为优选，步骤(1)中，溶剂为二乙二醇二甲醚或三甘醇二甲醚。
作为优选，步骤(1)中，催化剂为乙酸、三氟化硼、三氯化铝、NaY分子筛中的一种。
作为优选，步骤(1)中，缩合反应的温度控制为120～160℃。
作为优选，5-氨基-2-甲基苯酚与环氧乙烷分别溶于一定溶剂中，其中，5-氨基-2-甲基苯酚溶液的质量浓度为8～18％，环氧乙烷溶液的质量浓度为25～35％。
作为优选，12.3g 5-氨基-2-甲基苯酚溶于80ml二乙二醇二甲醚中，4.4g环氧乙烷溶于10ml二乙二醇二甲醚中。
作为优选，环氧乙烷的二乙二醇二甲醚溶液的滴加时间为0.3～1.0h。
作为优选，缩合反应时间为2～4h。
作为优选，所述的5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚的制备方法，包括下述步骤：
(1)缩合反应：在装有温度计、搅拌器的250ml四口烧瓶中，加入5-氨基-2-甲基苯酚12.3g于80ml二乙二醇二甲醚中搅拌升温溶解至150℃，并在冷阱中开始缓慢通入4.4g环氧乙烷于10ml二乙二醇二甲醚中，向四口瓶中加入0.3g NaY分子筛催化剂，并开始滴加混合液，滴加0.5h，滴加完毕后，保温反应3h；
(2)蒸馏：将反应液减压蒸馏回收溶剂，得到5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚粗品；
(3)纯化：5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚的粗品加入至100ml甲醇-水中进行重结晶，得到5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚精制品。
本发明在提高产品质量品质的同时减少环境污染、降低成本、操作简单，使产品生产清洁化、环保化，使产品更适合大批量生产。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此。
实施例1
本发明合成路线如下：
在装有温度计、搅拌器的250ml四口烧瓶中，加入5-氨基-2-甲基苯酚12.3g(0.1mol)于80ml二乙二醇二甲醚中搅拌升温溶解至150℃，并在冷阱中开始缓慢通入4.4g(0.1mol)环氧乙烷于10ml二乙二醇二甲醚中，向四口瓶中加入0.3g乙酸催化剂，并开始滴加混合液(环氧乙烷的二乙二醇二甲醚溶液)，滴加0.5h，滴加完毕后，保温反应3h；开始将反应液减压蒸馏回收溶剂，蒸馏结束后降温得到5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚粗品16.2g，将其加入至100ml甲醇-水进行重结晶，得到5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚精制品14.5g，收率86.8％，纯度90.42％。
实施例2
在装有温度计、搅拌器的250ml四口烧瓶中，加入5-氨基-2-甲基苯酚12.3g(0.1mol)于80ml二乙二醇二甲醚中搅拌升温溶解至150℃，并在冷阱中开始缓慢通入4.4g(0.1mol)环氧乙烷于10ml二乙二醇二甲醚中，向四口瓶中加入0.3g BF3催化剂，并开始滴加混合液，滴加0.5h，滴加完毕后，保温反应3h，开始将反应液减压蒸馏回收溶剂，蒸馏结束后降温得到5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚粗品15.3g，将其加入至100ml甲醇-水进行重结晶，得到5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚精制品13.1g，收率78.4％，纯度99.13％。
实施例3
在装有温度计、搅拌器的250ml四口烧瓶中，加入5-氨基-2-甲基苯酚12.3g(0.1mol)于80ml二乙二醇二甲醚中搅拌升温溶解至150℃，并在冷阱中开始缓慢通入4.4g(0.1mol)环氧乙烷于10ml二乙二醇二甲醚中，向四口瓶中加入0.3g AlCl3催化剂，并开始滴加混合液，滴加0.5h，滴加完毕后，保温反应3h，开始将反应液减压蒸馏回收溶剂，蒸馏结束后降温得到5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚粗品16.3g，将其加入至100ml甲醇-水进行重结晶，得到5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚精制品15.0g，收率89.8％，纯度99.42％。
实施例4
在装有温度计、搅拌器的250ml四口烧瓶中，加入5-氨基-2-甲基苯酚12.3g(0.1mol)于80ml二乙二醇二甲醚中搅拌升温溶解至150℃，并在冷阱中开始缓慢通入4.4g(0.1mol)环氧乙烷于10ml二乙二醇二甲醚中，向四口瓶中加入0.3g NaY分子筛催化剂，并开始滴加混合液，滴加0.5h，滴加完毕后，保温反应3h，开始将反应液减压蒸馏回收溶剂，蒸馏结束后降温得到5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚粗品16.6g，将其加入至100ml甲醇-水进行重结晶，得到5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚精制品15.7g，收率94.1％，纯度99.52％。
实施例5
在装有温度计、搅拌器的250ml四口烧瓶中，加入5-氨基-2-甲基苯酚12.3g(0.1mol)于80ml三甘醇二甲醚中搅拌升温溶解至150℃，并在冷阱中开始缓慢通入4.4g(0.1mol)环氧乙烷于10ml三甘醇二甲醚中，向四口瓶中加入0.3g NaY分子筛催化剂，并开始滴加混合液，滴加0.5h，滴加完毕后，保温反应3h，开始将反应液减压蒸馏回收溶剂，蒸馏结束后降温得到5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚粗品16.3g，将其加入至100ml甲醇-水进行重结晶，得到5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚精制品15.5g，收率92.8％，纯度99.22％。
根据本发明对不同催化剂的使用实施，当用NaY分子筛作为催化剂时可以得到高收率、高纯度的5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚。
根据本发明对溶剂的实施发现，二乙二醇二甲醚与三甘醇二甲醚对反应影响不是特别大，从经济且回收难易来综合考虑选用二乙二醇二甲醚更加适合工业化生产。

Claims (9)

1.一种5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚的制备方法，其特征在于包括下述步骤：
(1)缩合反应：在一定溶剂中，5-氨基-2-甲基苯酚与环氧乙烷在催化剂作用下进行缩合反应；
(2)蒸馏：将反应液减压蒸馏回收溶剂，得到5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚粗品；
(3)纯化：5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚的粗品经过有机溶剂重结晶处理得到5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚精制品。
2.根据权利要求1所述的5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，溶剂为二乙二醇二甲醚或三甘醇二甲醚。
3.根据权利要求1所述的5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，催化剂为乙酸、三氟化硼、三氯化铝、NaY分子筛中的一种。
4.根据权利要求1所述的5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，缩合反应的温度控制为120～160℃。
5.根据权利要求2所述的5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚的制备方法，其特征在于：5-氨基-2-甲基苯酚与环氧乙烷分别溶于一定溶剂中，其中，5-氨基-2-甲基苯酚溶液的质量浓度为8～18％，环氧乙烷溶液的质量浓度为25～35％。
6.根据权利要求5所述的5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚的制备方法，其特征在于：12.3g5-氨基-2-甲基苯酚溶于80ml二乙二醇二甲醚中，4.4g环氧乙烷溶于10ml二乙二醇二甲醚中。
7.根据权利要求6所述的5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚的制备方法，其特征在于：环氧乙烷的二乙二醇二甲醚溶液的滴加时间为0.3～1.0h。
8.根据权利要求1所述的5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚的制备方法，其特征在于：缩合反应时间为2～4h。
9.根据权利要求1所述的5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚的制备方法，其特征在于包括下述步骤：
(1)缩合反应：在装有温度计、搅拌器的250ml四口烧瓶中，加入5-氨基-2-甲基苯酚12.3g于80ml二乙二醇二甲醚中搅拌升温溶解至150℃，并在冷阱中开始缓慢通入4.4g环氧乙烷于10ml二乙二醇二甲醚中，向四口瓶中加入0.3g NaY分子筛催化剂，并开始滴加混合液，滴加0.5h，滴加完毕后，保温反应3h；
(2)蒸馏：将反应液减压蒸馏回收溶剂，得到5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚粗品；
(3)纯化：5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚的粗品加入至100ml甲醇-水中进行重结晶，得到5-(2-羟乙基)氨基邻甲苯酚精制品。
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