CN102229542A - 丙草胺的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种丙草胺的合成方法，依次包括合成N-（1-甲基-2-羟基乙基）-2，6-二乙基苯胺、2-乙基-6-甲基-N-（1'-甲氧基-丙-2-基）苯胺的合成、丙草胺的合成等步骤。本发明制备方法简单实用，效率高，各步产物的收率在92%以上；合成过程中采用的试剂毒性低，使用溶剂数少且副反应少，因而对设备腐蚀小、对环境友好；由于原料价格便宜，使生产成本降低，经济性好，因此具有良好的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于农用除草剂领域，具体涉及一种丙草胺合成方法。
背景技术
由于除草剂和其他杀虫剂、杀菌剂具有相似的施用效果，长时间使用杂草和害虫等生物会对其作用产生抗性，因此，需要不断发明新型的具有不同作用效果的化合物，并且具有在工业上进行大量生产可能性的新品种，而丙草胺农药就满足了以上的各种要求，并且目前已经在工业上具有很大的产量，在市场上受到广泛的关注。
丙草胺是一种具有高选择性、杀草谱广的水稻田专用除草剂。对水稻安全，并且该品为芽前除草剂，主要用于防除禾本科杂草，属2-氯化乙酰替苯胺类除草剂，是细胞分裂抑制剂，用于土壤处理可防除稻田稗草、异型莎草、牛毛毡、鸭舌草、窄叶泽泻等。该品种单施时对湿插水稻选择性较差，当与解草啶一起使用时对直插水稻有极好的选择性，因此在农业生产上具有比其他种类除草剂更加优良的适用效果。而目前工业上一般采用两种生产方法：1)先由2，6-二乙基苯胺与2-氯丙醇反应，生成N-(1-甲基-2-羟基乙基)-2，6-二乙基苯胺，然后与氯乙酰氯反应生成N-(1-甲基-2-羟基乙基)氯乙酰替2，6-二乙基苯胺。后者与甲醇反应生成丙草胺。2)另一种生产方法是使2，6-二乙基苯胺和2-溴-1-甲氧基丙烷于120℃、1.33kPa下搅拌反应40h，得2-乙基-6-甲基-N-(1’-甲氧基-丙-2-基)苯胺，然后在三乙胺存在下，将上述中间体的苯溶液滴加到氯乙酰氯苯溶中，室温下搅拌反应2h，经水洗、干燥、蒸馏得丙草胺产品。
基于以上两种合成方法来看，方法1)较方法2)相对简单，但方法1)最后一步合成产品的过程收率过低，使其合成成本相对较高，而合成方法2)的操作相对复杂，而且所用原料成本也较高，因此，目前急需一种具有经济性高、收率好、副反应少和对环境友好的合成方法来促进该种农药的应用和生产。
发明内容
本发明的目的在于提供一种收率高、副反应少、对环境友好的丙草胺的合成方法。
本发明的技术解决方案是：
一种丙草胺的合成方法，其特征是：依次包括下列步骤：
(1)合成N-(1-甲基-2-羟基乙基)-2，6-二乙基苯胺：以2，6-二乙基苯胺和环氧乙烷为起始原料，在溶剂和催化剂的条件下，制得N-(1-甲基-2-羟基乙基)-2，6-二乙基苯胺；
(2)2-乙基-6-甲基-N-(1’-甲氧基-丙-2-基)苯胺的合成：以N-(1-甲基-2-羟基乙基)-2，6-二乙基苯胺和正氯丙烷为起始原料，在回流、以强碱为缚酸剂的条件下反应，所得反应体系进行蒸馏，回收正氯丙烷，最后减蒸得到2-乙基-6-甲基-N-(1’-甲氧基-丙-2-基)苯胺；
(3)丙草胺的合成：以2-乙基-6-甲基-N-(1’-甲氧基-丙-2-基)苯胺和氯乙酰氯为起始原料，然后在三乙胺存在下，室温搅拌，经水洗、干燥、蒸馏得丙草胺产品
步骤(1)所用溶剂纬水、甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇。
步骤(1)所用催化剂为氯化锌、醋酸锌、氧化锌或硫酸锌。
步骤(1)的反应温度为-5℃-60℃。
步骤(2)所用的强碱为氢氧化钠或氢氧化钾。
步骤(3)所用碱性物质为三乙胺、DMF或吡啶。
本发明制备方法简单实用，效率高，各步产物的收率在92％以上；合成过程中采用的试剂毒性低，使用溶剂数少且副反应少，因而对设备腐蚀小、对环境友好；由于原料价格便宜，使生产成本降低，经济性好，因此具有良好的应用前景。
具体实施方式
实施例1：丙草胺的制备。
1)合成N-(1-甲基-2-羟基乙基)-2，6-二乙基苯胺：500ml四口烧瓶中，装有电动搅拌、温度计，加入2，6-二乙基苯胺(14.9g，0.2mol)，氯化锌0.2g，冰醋酸1ml，水150ml，甲醇150ml，开动搅拌，温度保持在10-15℃，缓慢通入环氧乙烷气体，保持在气体没有溢出为宜，并时刻称重，待体系增重9g后，停止通气，恢复室温搅拌2h，反应完毕蒸出甲醇，分层，水洗，得到23.3g油状物质，收率为：95％。经核磁共振检测为目的产物。
(2)合成2-乙基-6-甲基-N-(1’-甲氧基-丙-2-基)苯胺：500ml三口烧瓶中，装有电动搅拌、温度计，回流冷凝管，加入N-(1-甲基-2-羟基乙基)-2，6-二乙基苯胺(39.4g，0.2mol)，正氯丙烷300ml，浓度为80％的氢氧化钠水溶液12ml，回流10h，反应完毕后，蒸出正氯丙烷，剩余油状物质进行减压蒸馏，最后得到43.3g浅黄色油状物，收率为：92％。经核磁共振检测为目的产物。
(3)合成丙草胺：
500ml三口烧瓶中，装有电动搅拌、温度计、恒压滴液漏斗，加入2-乙基-6-甲基-N-(1’-甲氧基-丙-2-基)苯胺(47g，0.2mol)，甲苯300ml，三乙胺30.3g，在室温下缓慢滴加氯乙酰氯，滴加完毕后室温搅拌5h，经水洗、干燥、蒸馏得丙草胺产品。
实施例2：丙草胺的制备。
1)合成N-(1-甲基-2-羟基乙基)-2，6-二乙基苯胺：
500ml四口烧瓶中，装有电动搅拌、温度计，加入2，6-二乙基苯胺(14.9g，0.2mol)，醋酸锌0.3g，冰醋酸1ml，200ml乙醇，开动搅拌，温度保持在20℃左右，缓慢通入环氧乙烷气体，保持在气体没有溢出为宜，并时刻称重，待体系增重9g后，停止通气，恢复室温搅拌2h，反应完毕蒸出甲醇，分层，水洗，得到23.6g油状物质，收率为：96％。经核磁共振检测为目的产物。
2)合成2-乙基-6-甲基-N-(1’-甲氧基-丙-2-基)苯胺：
500ml三口烧瓶中，装有电动搅拌、温度计，回流冷凝管，加入N-(1-甲基-2-羟基乙基)-2，6-二乙基苯胺(39.4g，0.2mol)，正氯丙烷300ml，浓度为80％的氢氧化钠水溶液12ml，回流10h，反应完毕后，蒸出正氯丙烷，剩余油状物质进行减压蒸馏，最后得到43.3g浅黄色油状物，收率为：92％。经核磁共振检测为目的产物。
3)合成丙草胺：
500ml三口烧瓶中，装有电动搅拌、温度计、恒压滴液漏斗，加入2-乙基-6-甲基-N-(1’-甲氧基-丙-2-基)苯胺(47g，0.2mol)，甲苯300ml，三乙胺30.3g，在室温下缓慢滴加氯乙酰氯，滴加完毕后室温搅拌5h，经水洗、干燥、蒸馏得丙草胺产品。
Claims (6)
1.一种丙草胺的合成方法，其特征是：依次包括下列步骤：
(1)合成N-(1-甲基-2-羟基乙基)-2，6-二乙基苯胺：以2，6-二乙基苯胺和环氧乙烷为起始原料，在溶剂和催化剂的条件下，制得N-(1-甲基-2-羟基乙基)-2，6-二乙基苯胺；
(2)2-乙基-6-甲基-N-(1’-甲氧基-丙-2-基)苯胺的合成：以N-(1-甲基-2-羟基乙基)-2，6-二乙基苯胺和正氯丙烷为起始原料，在回流、以强碱为缚酸剂的条件下反应，所得反应体系进行蒸馏，回收正氯丙烷，最后减蒸得到2-乙基-6-甲基-N-(1’-甲氧基-丙-2-基)苯胺；
(3)丙草胺的合成：以2-乙基-6-甲基-N-(1’-甲氧基-丙-2-基)苯胺和氯乙酰氯为起始原料，然后在三乙胺存在下，室温搅拌，经水洗、干燥、蒸馏得丙草胺产品
2.根据权利要求1所述的丙草胺的合成方法，其特征是：步骤(1)所用溶剂纬水、甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇。
3.根据权利要求1所述的丙草胺的合成方法，其特征是：步骤(1)所用催化剂为氯化锌、醋酸锌、氧化锌或硫酸锌。
4.根据权利要求1所述的丙草胺的合成方法，其特征是：步骤(1)的反应温度为-5℃-60℃。
5.根据权利要求1所述的丙草胺的合成方法，其特征是：步骤(2)所用的强碱为氢氧化钠或氢氧化钾。
6.根据权利要求1所述的丙草胺的合成方法，其特征是：步骤(3)所用碱性物质为三乙胺、DMF或吡啶。
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