CN108516946A - 一种新的提高甲基硫菌灵品质的合成方法 - Google Patents

一种新的提高甲基硫菌灵品质的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108516946A
CN108516946A CN201810534510.5A CN201810534510A CN108516946A CN 108516946 A CN108516946 A CN 108516946A CN 201810534510 A CN201810534510 A CN 201810534510A CN 108516946 A CN108516946 A CN 108516946A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
synthetic method
methyl
thiophanate
still
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810534510.5A
Other languages
English (en)
Inventor
过学军
徐小兵
袁树林
刘长庆
李红卫
吴建平
黄显超
李波
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anhui Guangxin Agrochemcial Co Ltd
Original Assignee
Anhui Guangxin Agrochemcial Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anhui Guangxin Agrochemcial Co Ltd filed Critical Anhui Guangxin Agrochemcial Co Ltd
Priority to CN201810534510.5A priority Critical patent/CN108516946A/zh
Publication of CN108516946A publication Critical patent/CN108516946A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/04—Derivatives of thiourea
    • C07C335/24—Derivatives of thiourea containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C335/28—Y being a hetero atom, e.g. thiobiuret

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种新的提高甲基硫菌灵品质的合成方法，所述合成方法具体包括以下步骤：向反应釜中加入乙酸乙酯为溶剂，再加入硫氰化钠，反应温度控制在59℃左右，启动搅拌以中快速滴加氯甲酸甲酯，氯甲酸甲酯与硫氰化钠在反应釜内进行反应，离心后进行减压蒸馏得异硫氰基甲酸甲酯，再将得到的异硫氰基甲酸甲酯投入到搪瓷反应釜内部，启动搅拌，按照2:1的配比加入邻苯二胺进行加成反应，控制反应温度为40℃～70℃，反应停止后离心，再将固体升温至110～160℃液固分离后得甲基硫菌灵，本发明合成的甲基硫菌灵的纯度达到98％以上，反应转化率达到95％以上，安全性好，温度易于控制，减少了污染物的生成，降低了副产物的产生。

Description

一种新的提高甲基硫菌灵品质的合成方法
技术领域
本发明涉及甲基硫菌灵合成技术领域，具体涉及一种新的提高甲基硫菌灵品质的合成方法。
背景技术
甲基硫菌灵的化学名是1，2-二(3-甲氧羰基-2-硫脲基)苯，商品名称为甲基托布津，是一种广谱杀菌剂，具有向顶性传导功能，对多种病害有预防和治疗作用，对叶螨和病原线虫有抑制作用。甲基硫菌灵是通过硫氰甲酸和邻苯二胺进行合成反应制得。甲基硫菌灵制剂有甲基托布津70％可湿性粉剂，甲基托布津50％悬浮剂，甲基托布津36％悬浮剂，3％糊剂。纯品为无色结晶，含量约93％的原粉为微黄色结晶，比重1.5(20℃)，熔点172℃(分解)，蒸气压7.12×10-8mmHg(25℃)，几乎不溶于水，可溶于丙酮、甲醇、乙醇、氯仿等有机溶剂，酸、碱稳定。甲基托布津70％可湿性粉剂外观为无定形灰棕色或灰紫色粉剂，可通过300目筛以上，密度为0.13～0.23，悬浮率大于70％，常温原包装贮存在阴凉、干燥条件下稳定两年以上。因药剂进入植物体内后能转化成多菌灵，故也属苯并咪唑类。可广泛用于粮、棉、油、蔬菜、果树等多种病害甲基托布津50％悬浮剂外观为淡褐色悬浊液体，比重1.2(20℃)，沸点100～110℃，蒸气压17.5mmHg(20℃)，悬浮率≥80％，原包装贮存在阴凉，避免光条件下稳定两年。
现有的甲基硫菌灵的生产方法是通过丙酮、硫氰酸钠和氯甲酸甲酯依次加入到合成釜内进行反应，然后将生成物与邻苯二胺进行缩合反应而成，反应过程温度不好控制，安全性不好，含量提高不了，杂质含量高，甲基硫菌灵纯度只有95％～96％，质量不稳定；反应转化率低，只有88％。
发明内容
为解决上述问题，本发明旨在提供一种温度易于控制的、安全性好的、杂质含量低的以及纯度高、转化率高的新的提高甲基硫菌灵品质的合成方法。
为实现本发明目的，采用的技术方案是：一种新的提高甲基硫菌灵品质的合成方法，所述合成方法具体包括以下步骤：
1).向搪瓷反应釜中加入乙酸乙酯作为溶剂，再向反应釜内加入硫氰化钠，反应温度控制在45～59℃，启动搅拌机进行搅拌，以中快速往反应釜内部滴加氯甲酸甲酯，氯甲酸甲酯与硫氰化钠在反应釜内进行反应，反应停止后将反应物料进行过滤后离心，再将离心液进行减压蒸馏，低沸点液体重新转入到反应釜内部进行循环反应，高沸点液体即为异硫氰基甲酸甲酯；
所述步骤1的搪瓷反应釜通过外循环恒温管连接外循环恒温槽，外循环恒温槽的温度设置为45～59℃，其中，搪瓷反应釜的上部设置有氯甲酸甲酯滴加罐；
所述步骤1的搪瓷反应釜的下游连接步骤1的离心机，离心机的下游连接蒸馏釜，蒸馏釜上部连接冷凝器A和冷凝器B；
2).将步骤1得到的异硫氰基甲酸甲酯投入到搪瓷反应釜内部，启动搅拌机进行搅拌，按照异硫氰基甲酸甲酯:邻苯二胺为2:1的摩尔添加比例加入邻苯二胺到反应釜内部并进行加成反应，控制反应温度为40℃～70℃，反应停止后进行减压蒸馏得到固体混合物，再升温至110～160℃进行过滤后离心，再将分离得到得固体进行干燥后得甲基硫菌灵；
所述步骤2的搪瓷反应釜的上游连接步骤1中的蒸馏釜，搪瓷反应釜的下游连接步骤2中的蒸馏釜；
所述步骤2的搪瓷反应釜的外侧设置有外循环恒温槽，外循环恒温槽的初始温度设置为40～70℃，最终温度设置为110～160℃；
所述步骤2的搪瓷反应釜的上端设置有邻苯二胺滴加罐；
所述步骤2的蒸馏釜的上部设置有冷凝器A和冷凝器B，下部连接离心机；
所述步骤2的离心机的下游连接干燥器。
优选的，所述合成方法步骤1中氯甲酸甲酯与硫氢化钠的添加摩尔比例为1:1～1.5。
优选的，所述合成方法步骤1中减压蒸馏的温度设置为80～100℃。
优选的，所述合成方法步骤2中减压蒸馏的温度设置为110～250℃。
优选的，所述合成方法步骤2中干燥温度控制为110～150℃，干燥时间为0.5～1.5h。
本发明的有益效果为：本发明合成的甲基硫菌灵的纯度达到98％以上，反应转化率达到95％以上，安全性好，温度易于控制，减少了污染物的生成，降低了副产物的产生，操作简单。
附图说明
图1是本发明新的提高甲基硫菌灵品质的合成方法的装置示意简图。
具体实施方式
下面将结合本发明的实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
如图1所示，本发明采用的技术方案为：一种新的提高甲基硫菌灵品质的合成方法，所述合成方法具体包括以下步骤：
1).向搪瓷反应釜中加入乙酸乙酯作为溶剂，再向反应釜内加入硫氰化钠，反应温度控制在59℃，启动搅拌机进行搅拌，以中快速往反应釜内部滴加氯甲酸甲酯，氯甲酸甲酯与硫氰化钠在反应釜内进行反应，反应停止后将反应物料进行过滤后离心，再将离心液进行减压蒸馏，低沸点液体重新转入到反应釜内部进行循环反应，高沸点液体即为异硫氰基甲酸甲酯；
所述步骤1的搪瓷反应釜通过外循环恒温管连接外循环恒温槽，外循环恒温槽的温度设置为59℃，其中，搪瓷反应釜的上部设置有氯甲酸甲酯滴加罐；
所述步骤1的搪瓷反应釜的下游连接步骤1的离心机，离心机的下游连接蒸馏釜，蒸馏釜上部连接冷凝器A和冷凝器B；
2).将步骤1得到的异硫氰基甲酸甲酯投入到搪瓷反应釜内部，启动搅拌机进行搅拌，按照异硫氰基甲酸甲酯:邻苯二胺为2:1的摩尔添加比例加入邻苯二胺到反应釜内部并进行加成反应，控制反应温度为70℃，反应停止后进行减压蒸馏得到固体混合物，再升温至160℃进行过滤后离心，再将分离得到得固体进行干燥后得甲基硫菌灵；
所述步骤2的搪瓷反应釜的上游连接步骤1中的蒸馏釜，搪瓷反应釜的下游连接步骤2中的蒸馏釜；
所述步骤2的搪瓷反应釜的外侧设置有外循环恒温槽，外循环恒温槽的初始温度设置为70℃，最终温度设置为160℃；
所述步骤2的搪瓷反应釜的上端设置有邻苯二胺滴加罐；
所述步骤2的蒸馏釜的上部设置有冷凝器A和冷凝器B，下部连接离心机；
所述步骤2的离心机的下游连接干燥器。
进一步地，所述合成方法步骤1中氯甲酸甲酯与硫氢化钠的添加摩尔比例为1:1.5。
进一步地，所述合成方法步骤1中减压蒸馏的温度设置为100℃。
进一步地，所述合成方法步骤2中减压蒸馏的温度设置为250℃。
进一步地，所述合成方法步骤2中干燥温度控制为150℃，干燥时间为0.5h。
实施例2
如图1所示，本发明采用的技术方案为：一种新的提高甲基硫菌灵品质的合成方法，所述合成方法具体包括以下步骤：
1).向搪瓷反应釜中加入乙酸乙酯作为溶剂，再向反应釜内加入硫氰化钠，反应温度控制在50℃，启动搅拌机进行搅拌，以中快速往反应釜内部滴加氯甲酸甲酯，氯甲酸甲酯与硫氰化钠在反应釜内进行反应，反应停止后将反应物料进行过滤后离心，再将离心液进行减压蒸馏，低沸点液体重新转入到反应釜内部进行循环反应，高沸点液体即为异硫氰基甲酸甲酯；
所述步骤1的搪瓷反应釜通过外循环恒温管连接外循环恒温槽，外循环恒温槽的温度设置为50℃，其中，搪瓷反应釜的上部设置有氯甲酸甲酯滴加罐；
所述步骤1的搪瓷反应釜的下游连接步骤1的离心机，离心机的下游连接蒸馏釜，蒸馏釜上部连接冷凝器A和冷凝器B；
2).将步骤1得到的异硫氰基甲酸甲酯投入到搪瓷反应釜内部，启动搅拌机进行搅拌，按照异硫氰基甲酸甲酯:邻苯二胺为2:1的摩尔添加比例加入邻苯二胺到反应釜内部并进行加成反应，控制反应温度为60℃，反应停止后进行减压蒸馏得到固体混合物，再升温至150℃进行过滤后离心，再将分离得到得固体进行干燥后得甲基硫菌灵；
所述步骤2的搪瓷反应釜的上游连接步骤1中的蒸馏釜，搪瓷反应釜的下游连接步骤2中的蒸馏釜；
所述步骤2的搪瓷反应釜的外侧设置有外循环恒温槽，外循环恒温槽的初始温度设置为60℃，最终温度设置为150℃；
所述步骤2的搪瓷反应釜的上端设置有邻苯二胺滴加罐；
所述步骤2的蒸馏釜的上部设置有冷凝器A和冷凝器B，下部连接离心机；
所述步骤2的离心机的下游连接干燥器。
进一步地，所述合成方法步骤1中氯甲酸甲酯与硫氢化钠的添加摩尔比例为1:1.2。
进一步地，所述合成方法步骤1中减压蒸馏的温度设置为90℃。
进一步地，所述合成方法步骤2中减压蒸馏的温度设置为200℃。
进一步地，所述合成方法步骤2中干燥温度控制为120℃，干燥时间为1.2h。
实施例3
如图1所示，本发明采用的技术方案为：一种新的提高甲基硫菌灵品质的合成方法，所述合成方法具体包括以下步骤：
1).向搪瓷反应釜中加入乙酸乙酯作为溶剂，再向反应釜内加入硫氰化钠，反应温度控制在45℃，启动搅拌机进行搅拌，以中快速往反应釜内部滴加氯甲酸甲酯，氯甲酸甲酯与硫氰化钠在反应釜内进行反应，反应停止后将反应物料进行过滤后离心，再将离心液进行减压蒸馏，低沸点液体重新转入到反应釜内部进行循环反应，高沸点液体即为异硫氰基甲酸甲酯；
所述步骤1的搪瓷反应釜通过外循环恒温管连接外循环恒温槽，外循环恒温槽的温度设置为45℃，其中，搪瓷反应釜的上部设置有氯甲酸甲酯滴加罐；
所述步骤1的搪瓷反应釜的下游连接步骤1的离心机，离心机的下游连接蒸馏釜，蒸馏釜上部连接冷凝器A和冷凝器B；
2).将步骤1得到的异硫氰基甲酸甲酯投入到搪瓷反应釜内部，启动搅拌机进行搅拌，按照异硫氰基甲酸甲酯:邻苯二胺为2:1的摩尔添加比例加入邻苯二胺到反应釜内部并进行加成反应，控制反应温度为70℃，反应停止后进行减压蒸馏得到固体混合物，再升温至130℃进行过滤后离心，再将分离得到得固体进行干燥后得甲基硫菌灵；
所述步骤2的搪瓷反应釜的上游连接步骤1中的蒸馏釜，搪瓷反应釜的下游连接步骤2中的蒸馏釜；
所述步骤2的搪瓷反应釜的外侧设置有外循环恒温槽，外循环恒温槽的初始温度设置为70℃，最终温度设置为130℃；
所述步骤2的搪瓷反应釜的上端设置有邻苯二胺滴加罐；
所述步骤2的蒸馏釜的上部设置有冷凝器A和冷凝器B，下部连接离心机；
所述步骤2的离心机的下游连接干燥器。
进一步地，所述合成方法步骤1中氯甲酸甲酯与硫氢化钠的添加摩尔比例为1:1.5。
进一步地，所述合成方法步骤1中减压蒸馏的温度设置为100℃。
进一步地，所述合成方法步骤2中减压蒸馏的温度设置为150℃。
进一步地，所述合成方法步骤2中干燥温度控制为120℃，干燥时间为1.4h。
实施例4
如图1所示，本发明采用的技术方案为：一种新的提高甲基硫菌灵品质的合成方法，所述合成方法具体包括以下步骤：
1).向搪瓷反应釜中加入乙酸乙酯作为溶剂，再向反应釜内加入硫氰化钠，反应温度控制在55℃，启动搅拌机进行搅拌，以中快速往反应釜内部滴加氯甲酸甲酯，氯甲酸甲酯与硫氰化钠在反应釜内进行反应，反应停止后将反应物料进行过滤后离心，再将离心液进行减压蒸馏，低沸点液体重新转入到反应釜内部进行循环反应，高沸点液体即为异硫氰基甲酸甲酯；
所述步骤1的搪瓷反应釜通过外循环恒温管连接外循环恒温槽，外循环恒温槽的温度设置为55℃，其中，搪瓷反应釜的上部设置有氯甲酸甲酯滴加罐；
所述步骤1的搪瓷反应釜的下游连接步骤1的离心机，离心机的下游连接蒸馏釜，蒸馏釜上部连接冷凝器A和冷凝器B；
2).将步骤1得到的异硫氰基甲酸甲酯投入到搪瓷反应釜内部，启动搅拌机进行搅拌，按照异硫氰基甲酸甲酯:邻苯二胺为2:1的摩尔添加比例加入邻苯二胺到反应釜内部并进行加成反应，控制反应温度为65℃，反应停止后进行减压蒸馏得到固体混合物，再升温至150℃进行过滤后离心，再将分离得到得固体进行干燥后得甲基硫菌灵；
所述步骤2的搪瓷反应釜的上游连接步骤1中的蒸馏釜，搪瓷反应釜的下游连接步骤2中的蒸馏釜；
所述步骤2的搪瓷反应釜的外侧设置有外循环恒温槽，外循环恒温槽的初始温度设置为65℃，最终温度设置为150℃；
所述步骤2的搪瓷反应釜的上端设置有邻苯二胺滴加罐；
所述步骤2的蒸馏釜的上部设置有冷凝器A和冷凝器B，下部连接离心机；
所述步骤2的离心机的下游连接干燥器。
进一步地，所述合成方法步骤1中氯甲酸甲酯与硫氢化钠的添加摩尔比例为1:1。
进一步地，所述合成方法步骤1中减压蒸馏的温度设置为90℃。
进一步地，所述合成方法步骤2中减压蒸馏的温度设置为150℃。
进一步地，所述合成方法步骤2中干燥温度控制为120℃，干燥时间为1.5h。
在本发明中，本发明合成的甲基硫菌灵的纯度达到98％以上，反应转化率达到95％以上，安全性好，温度易于控制，减少了污染物的生成，降低了副产物的产生，操作简单。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (5)

1.一种新的提高甲基硫菌灵品质的合成方法，其特征在于：所述合成方法具体包括以下步骤：
1).向搪瓷反应釜中加入乙酸乙酯作为溶剂，再向反应釜内加入硫氰化钠，反应温度控制在45～59℃，启动搅拌机进行搅拌，以中快速往反应釜内部滴加氯甲酸甲酯，氯甲酸甲酯与硫氰化钠在反应釜内进行反应，反应停止后将反应物料进行过滤后离心，再将离心液进行减压蒸馏，低沸点液体重新转入到反应釜内部进行循环反应，高沸点液体即为异硫氰基甲酸甲酯；
所述步骤1的搪瓷反应釜通过外循环恒温管连接外循环恒温槽，外循环恒温槽的温度设置为45～59℃，其中，搪瓷反应釜的上部设置有氯甲酸甲酯滴加罐；
所述步骤1的搪瓷反应釜的下游连接步骤1的离心机，离心机的下游连接蒸馏釜，蒸馏釜上部连接冷凝器A和冷凝器B；
2).将步骤1得到的异硫氰基甲酸甲酯投入到搪瓷反应釜内部，启动搅拌机进行搅拌，按照异硫氰基甲酸甲酯:邻苯二胺为2:1的摩尔添加比例加入邻苯二胺到反应釜内部并进行加成反应，控制反应温度为40℃～70℃，反应停止后进行减压蒸馏得到固体混合物，再升温至110～160℃进行过滤后离心，再将分离得到得固体进行干燥后得甲基硫菌灵；
所述步骤2的搪瓷反应釜的上游连接步骤1中的蒸馏釜，搪瓷反应釜的下游连接步骤2中的蒸馏釜；
所述步骤2的搪瓷反应釜的外侧设置有外循环恒温槽，外循环恒温槽的初始温度设置为40～70℃，最终温度设置为110～160℃；
所述步骤2的搪瓷反应釜的上端设置有邻苯二胺滴加罐；
所述步骤2的蒸馏釜的上部设置有冷凝器A和冷凝器B，下部连接离心机；
所述步骤2的离心机的下游连接干燥器。
2.根据权利要求1所述的一种新的提高甲基硫菌灵品质的合成方法，其特征在于：所述合成方法步骤1中氯甲酸甲酯与硫氢化钠的添加摩尔比例为1:1～1.5。
3.根据权利要求1所述的一种新的提高甲基硫菌灵品质的合成方法，其特征在于：所述合成方法步骤1中减压蒸馏的温度设置为80～100℃。
4.根据权利要求1所述的一种新的提高甲基硫菌灵品质的合成方法，其特征在于：所述合成方法步骤2中减压蒸馏的温度设置为110～250℃。
5.根据权利要求1所述的一种新的提高甲基硫菌灵品质的合成方法，其特征在于：所述合成方法步骤2中干燥温度控制为110～150℃，干燥时间为0.5～1.5h。
CN201810534510.5A 2018-05-29 2018-05-29 一种新的提高甲基硫菌灵品质的合成方法 Pending CN108516946A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810534510.5A CN108516946A (zh) 2018-05-29 2018-05-29 一种新的提高甲基硫菌灵品质的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810534510.5A CN108516946A (zh) 2018-05-29 2018-05-29 一种新的提高甲基硫菌灵品质的合成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108516946A true CN108516946A (zh) 2018-09-11

Family

ID=63426824

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810534510.5A Pending CN108516946A (zh) 2018-05-29 2018-05-29 一种新的提高甲基硫菌灵品质的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108516946A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111689885A (zh) * 2020-06-24 2020-09-22 江苏蓝丰生物化工股份有限公司 甲基硫菌灵的合成方法
CN112300041A (zh) * 2020-11-24 2021-02-02 安徽广信农化股份有限公司 一种提高甲基硫菌灵悬浮剂药效的合成方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102070500A (zh) * 2011-02-16 2011-05-25 江苏蓝丰生物化工股份有限公司 甲基硫菌灵原药的制备方法
CN102101846A (zh) * 2010-12-06 2011-06-22 张家港田由新材料科技有限公司 一种噻唑类硫脲衍生物的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102101846A (zh) * 2010-12-06 2011-06-22 张家港田由新材料科技有限公司 一种噻唑类硫脲衍生物的制备方法
CN102070500A (zh) * 2011-02-16 2011-05-25 江苏蓝丰生物化工股份有限公司 甲基硫菌灵原药的制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111689885A (zh) * 2020-06-24 2020-09-22 江苏蓝丰生物化工股份有限公司 甲基硫菌灵的合成方法
CN111689885B (zh) * 2020-06-24 2022-05-20 江苏蓝丰生物化工股份有限公司 甲基硫菌灵的合成方法
CN112300041A (zh) * 2020-11-24 2021-02-02 安徽广信农化股份有限公司 一种提高甲基硫菌灵悬浮剂药效的合成方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101709041A (zh) 敌草隆的生产工艺
CN108516946A (zh) 一种新的提高甲基硫菌灵品质的合成方法
CN103588730A (zh) 一种制备三唑类杀菌剂式(iii)化合物的合成方法
CN111440160A (zh) 一种苯唑草酮制备方法及其应用
CN103304505A (zh) 一种氟苯尼考中间体的制备方法
CN109134315A (zh) 一种卡巴匹林钙的制备方法和由此方法制备的卡巴匹林钙
CN111471013A (zh) 一种米库氯铵及其注射液的制备方法
CN102584693B (zh) 一种高纯度2-氯-3-氨基吡啶盐酸盐的制备方法
BR112013015693B1 (pt) método de produção de furfural
CN107474021B (zh) 噁二嗪衍生物及其制备方法和应用
CN112441932A (zh) 一种富马酸比索洛尔杂质的制备方法
CN107827881A (zh) 一种新型螺环癸烯醇化合物及其制备方法
CN108314696B (zh) 2-羟基-1，3，5-三-O-苯甲酰基-α-D-呋喃核糖结晶母液的利用方法
CN106928152A (zh) 一种尿嘧啶的制备方法
CN101691392A (zh) 3β-乙酰氧基-5雄甾烯-17酮的制备方法
CN102584726B (zh) 一种杀菌剂戊菌唑的制备方法
CN109096206A (zh) 一种酸性光催化法合成多菌灵的方法
CN112010742A (zh) 一种贝前列素钠中间体的合成方法
CN105085263B (zh) 一种2-烷酰基甲基-1,4-丁二酸衍生物的制备方法及其中间体
CN101525310B (zh) 1-苯甲酰基-3-(2-羟基-1，1-二甲基乙基)硫脲的合成方法
CN113185467B (zh) 一种苯嘧磺草胺的制备方法
CN105330519A (zh) 一种1-(4-苯氧基苯基)-2-丙醇的合成方法
CN104402927B (zh) 一种以四氯吡啶为原料一锅法合成毒死蜱的方法及使用的复合催化剂
CN106316861B (zh) 一种制备双苯菌胺的方法
CN108084023A (zh) 一种1-氯乙基乙酸酯的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180911