CN113185467B - 一种苯嘧磺草胺的制备方法 - Google Patents

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    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
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    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals

Abstract

本发明涉及除草剂制造技术领域，公开了一种苯嘧磺草胺的制备方法，在有机溶剂中，一定温度下以I‑甲基中间体经由连续氯化、缩合等二步反应得到产物苯嘧磺草胺。本发明方法原料来源多且成本优势明显，制备方法更加安全、方便，总收率高且三废较少，仅有副产盐酸减少了大量的工业盐固废，有利于工业化。

Description

一种苯嘧磺草胺的制备方法
技术领域
本发明涉及除草剂制造技术领域，具体涉及一种苯嘧磺草胺的制备方法。
背景技术
苯嘧磺草胺(safluefenacil)是巴斯夫公司研制并开发的脲嘧啶类除草剂，主要可有效防除玉米、高粱、大豆、小粒谷物、棉花、果树和坚果中70多种杂草，且对作物非常安全，具有低挥发性、“有利的”毒理学和生态学特性。2009年上市，商品名巴佰金。文献中报道的合成方法主要有两种：一是酸中间体和磺酰二胺在缩合剂条件下缩合，三废较多，副反应产生杂质多，特别是缩合剂副产难分离和难再利用；二是采用酰氯中间体和磺酰二胺在缚酸剂条件下缩合，过程中同样采用涉及回收缚酸剂或者易产生大量含工业盐高浓废水，生产成本高。
发明内容
本发明的目的是是针对现有技术中存在的不足，而提供一种苯嘧磺草胺的制备方法，提升优化苯嘧磺草胺的合成工艺，在有机溶剂中，一定温度下以I-甲基中间体经由连续氯化、缩合等二步反应得到产物苯嘧磺草胺。
实现本发明目的的技术方案是：一种苯嘧磺草胺的制备方法，包括以下步骤：
(1)在有机溶剂中，加入I-甲基中间体和溶剂，带压连续氯化反应得到中间体I-三氯苄；
(2)在有机溶剂中，加入I-三氯苄和磺酰二胺中间体缩合反应得到产物苯嘧磺草胺；
反应式为：
Figure BDA0003028264960000021
较优地，一种苯嘧磺草胺的制备方法，包括以下步骤：
(1)在氮气保护下向反应容器中依次加入有机溶剂、I-甲基中间体，搅拌均匀后升至设定温度、设定压力；在此设定温度下经由氯气分布器通入氯气保温至总物料中I-甲基中间体液相色谱归一含量＜1％；脱溶回收有机溶剂和负压回收副产盐酸得到I-三氯苄中间体粗品，有机溶剂水洗分液再次回收副产盐酸，有机溶剂脱水套用；
(2)在氮气保护下向步骤(1)反应容器中依次加入有机溶剂、磺酰二胺中间体，搅拌均匀后升至设定温度；在此设定温度下保温至总物料中I-三氯苄中间体液相色谱归一含量＜1％；脱溶回收有机溶剂和负压回收副产盐酸，加适量水打浆、离心得到苯嘧磺草胺粗品，有机溶剂水洗分液再次回收副产盐酸，有机溶剂脱水套用，加入有机溶剂结晶烘干得到苯嘧磺草胺。
上述技术方案步骤(1)中，所述的I-甲基中间体和所述的氯气的摩尔比为1:1-10，所述的有机溶剂的用量和所述的I-甲基中间体的摩尔比为1-10:1；步骤(2)中，所述的I-三氯苄中间体、磺酰二胺中间体的摩尔比为1:1-10，所述的有机溶剂的用量和I-三氯苄中间体的摩尔比为1-10:1。
上述技术方案步骤(1)和(2)中所述的设定温度为20—200℃。
上述技术方案步骤(1)和(2)中所述的设定温度为60—80℃。
上述技术方案步骤(1)(2)中所述的有机溶剂为卤代烃类溶剂、芳香族类溶剂、醚类溶剂、酯类溶剂或醇类溶剂、含杂原子的强极性溶剂中的任意一种。
上述技术方案所述的卤代烃类溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿中的一种，所述的芳香族类溶剂为氯苯、甲苯、二甲苯中的一种，所述的醚类溶剂为四氢呋喃，所述的酯类溶剂为乙酸甲酯、乙酸乙酯中的一种，所述的醇类溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种，所述的含杂原子的强极性溶剂为DMF、DMA、DMSO、NMP、环丁砜、DMI中的一种。
采用上述技术方案后，本发明具有以下积极的效果：
(1)本发明方法原料来源多且成本优势明显，制备方法更加安全、方便，总收率高且三废较少，仅有副产盐酸减少了大量的工业盐固废，有利于工业化。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。
(实施例1)苯嘧磺草胺
小试制备目标产物：
500mL玻璃瓶中投入I-甲基中间体60.5g(0.20mol)、苯100g，加热搅拌60℃，通过质量流量计控制通入氯气量60g，保温中控至总物料中I-甲基中间体液相色谱归一含量＜1％，脱溶回收溶剂和负压回收副产盐酸得到I-三氯苄中间体粗品，溶剂水洗分液再次回收副产盐酸，溶剂脱水套用回收率90％，副产28％盐酸100g。
在氮气保护下向上述500mL反应容器中依次加入二氯乙烷150g、磺酰二胺中间体30.5g，搅拌均匀后升至回流温度90℃；在此温度下回流保温至总物料中I-三氯苄中间体液相色谱归一含量＜1％；脱溶回收溶剂和负压回收副产盐酸，加水打浆、离心得到苯嘧磺草胺粗品，溶剂水洗分液再次回收副产盐酸，溶剂脱水套用，加入新鲜溶剂甲醇200g结晶烘干得到苯嘧磺草胺85g，收率两步85％；溶剂脱水套用回收率90％，副产28％盐酸70g。
(实施例2)
中试制备目标产物：
5000L搪瓷釜中投入I-甲基中间体605kg、苯1200kg，加热搅拌60℃，通过质量流量计控制通入氯气量590kg，保温中控至总物料中I-甲基中间体液相色谱归一含量＜1％，脱溶回收溶剂和负压回收副产盐酸得到I-三氯苄中间体粗品，溶剂水洗分液再次回收副产盐酸，溶剂脱水套用回收率92％，副产28％盐酸1050kg。
在氮气保护下向上述5000L反应釜中依次加入二氯乙烷1500kg、磺酰二胺中间体310kg，搅拌均匀后升至回流温度90℃；在此温度下回流保温至总物料中I-三氯苄中间体液相色谱归一含量＜1％；脱溶回收溶剂和负压回收副产盐酸，加水打浆、离心得到苯嘧磺草胺粗品，溶剂水洗分液再次回收副产盐酸，溶剂脱水套用，加入新鲜溶剂甲醇1800kg结晶烘干得到苯嘧磺草胺862kg，收率两步86.2％；溶剂脱水套用回收率95％，副产28％盐酸720kg。
(实施例3)一锅法不分离合成苯嘧磺草胺
小试制备目标产物：
500mL玻璃瓶中投入I-甲基中间体60.5g(0.20mol)、苯100g，加热搅拌60℃，通过质量流量计控制通入氯气量60g，保温中控至总物料中I-甲基中间体液相色谱归一含量＜1％，负压拉出氯化氢回收副产盐酸90g，得到I-三氯苄中间体粗品苯溶液，直接用到下一步。
在氮气保护下向上述500mL反应容器中依次加入磺酰二胺中间体30.5g，搅拌均匀后升至回流温度90℃；在此温度下回流保温至总物料中I-三氯苄中间体液相色谱归一含量＜1％；负压回收副产盐酸后，加水打浆、降温抽滤苯嘧磺草胺68g，收率两步68％；溶剂水洗、脱水套用回收率93％，副产28％盐酸80g。
以上所述的具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种苯嘧磺草胺的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)在有机溶剂中，加入I-甲基中间体和溶剂，带压连续氯化反应得到中间体I-三氯苄；
(2)在有机溶剂中，加入I-三氯苄和磺酰二胺中间体缩合反应得到产物苯嘧磺草胺；
反应式为：
Figure FDA0003028264950000011
2.根据权利要求1所述的一种苯嘧磺草胺的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)在氮气保护下向反应容器中依次加入有机溶剂、I-甲基中间体，搅拌均匀后升至设定温度、设定压力；在此设定温度下经由氯气分布器通入氯气保温至总物料中I-甲基中间体液相色谱归一含量＜1％；脱溶回收有机溶剂和负压回收副产盐酸得到I-三氯苄中间体粗品，有机溶剂水洗分液再次回收副产盐酸，有机溶剂脱水套用；
(2)在氮气保护下向步骤(1)反应容器中依次加入有机溶剂、磺酰二胺中间体，搅拌均匀后升至设定温度；在此设定温度下保温至总物料中I-三氯苄中间体液相色谱归一含量＜1％；脱溶回收有机溶剂和负压回收副产盐酸，加适量水打浆、离心得到苯嘧磺草胺粗品，有机溶剂水洗分液再次回收副产盐酸，有机溶剂脱水套用，加入有机溶剂结晶烘干得到苯嘧磺草胺。
3.根据权利要求2所述的一种苯嘧磺草胺的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的I-甲基中间体和所述的氯气的摩尔比为1:1-10，所述的有机溶剂的用量和所述的I-甲基中间体的摩尔比为1-10:1；步骤(2)中，所述的I-三氯苄中间体、磺酰二胺中间体的摩尔比为1:1-10，所述的有机溶剂的用量和I-三氯苄中间体的摩尔比为1-10:1。
4.根据权利要求2所述的一种苯嘧磺草胺的制备方法，其特征在于：步骤(1)和(2)中所述的设定温度为20—200℃。
5.根据权利要求4所述的一种苯嘧磺草胺的制备方法，其特征在于：步骤(1)和(2)中所述的设定温度为60—80℃。
6.根据权利要求2所述的一种苯嘧磺草胺的制备方法，其特征在于：步骤(1)(2)中所述的有机溶剂为卤代烃类溶剂、芳香族类溶剂、醚类溶剂、酯类溶剂或醇类溶剂、含杂原子的强极性溶剂中的任意一种。
7.根据权利要求6所述的一种苯嘧磺草胺的制备方法，其特征在于：所述的卤代烃类溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿中的一种，所述的芳香族类溶剂为氯苯、甲苯、二甲苯中的一种，所述的醚类溶剂为四氢呋喃，所述的酯类溶剂为乙酸甲酯、乙酸乙酯中的一种，所述的醇类溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种，所述的含杂原子的强极性溶剂为DMF、DMA、DMSO、NMP、环丁砜、DMI中的一种。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101535277A (zh) * 2006-10-13 2009-09-16 巴斯夫欧洲公司 2-氯-5-[3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-(三氟甲基)-1-(2h)嘧啶基]-4-氟-n-[[甲基(1-甲基乙基)氨基]磺酰基]苯甲酰胺的结晶形式
CN101535278A (zh) * 2006-10-13 2009-09-16 巴斯夫欧洲公司 2-氯-5-[3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-(三氟甲基)-1-(2h)嘧啶基]-4-氟-n-[[甲基(1-甲基乙基)氨基]磺酰基]苯甲酰胺的水合物
CN101821233A (zh) * 2007-10-12 2010-09-01 巴斯夫欧洲公司 生产磺酸二酰胺的方法
CN102942524A (zh) * 2012-11-21 2013-02-27 北京法盖银科技有限公司 一种喹啉衍生物的制备方法
CN107635974A (zh) * 2015-06-05 2018-01-26 杜邦公司 作为除草剂的2‑(苯氧基或苯硫基)嘧啶衍生物

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101535277A (zh) * 2006-10-13 2009-09-16 巴斯夫欧洲公司 2-氯-5-[3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-(三氟甲基)-1-(2h)嘧啶基]-4-氟-n-[[甲基(1-甲基乙基)氨基]磺酰基]苯甲酰胺的结晶形式
CN101535278A (zh) * 2006-10-13 2009-09-16 巴斯夫欧洲公司 2-氯-5-[3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-(三氟甲基)-1-(2h)嘧啶基]-4-氟-n-[[甲基(1-甲基乙基)氨基]磺酰基]苯甲酰胺的水合物
CN101821233A (zh) * 2007-10-12 2010-09-01 巴斯夫欧洲公司 生产磺酸二酰胺的方法
CN102942524A (zh) * 2012-11-21 2013-02-27 北京法盖银科技有限公司 一种喹啉衍生物的制备方法
CN107635974A (zh) * 2015-06-05 2018-01-26 杜邦公司 作为除草剂的2‑(苯氧基或苯硫基)嘧啶衍生物

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