CN101691392A - 3β-乙酰氧基-5雄甾烯-17酮的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种3β-乙酰氧基-5雄甾烯-17酮的制备方法，其特征在于：步骤如下，a)肟化反应：先将乙醇、吡啶、盐酸羟胺投入到反应釜内搅拌，再投入双烯进行反应，生成肟化物；b)重排水解：然后将苯、吡啶投入反应釜内，搅拌时加入肟化物，接着滴加苯与三氯化二磷的混合液，蒸出苯液，即生成3β-乙酰氧基-5雄甾烯-17酮。通过以上方法制备的3β-乙酰氧基-5雄甾烯-17酮为淡黄色颗粒，熔点≥200℃，水份≤0.3％，产品的收率高达80％，本方法反应过程易于控制，收率高，符合环保、清洁生产的要求，提高了企业经济效益。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于雄性激素类药物中间体的制备方法，尤其是一种3β-乙酰氧基-5雄甾烯-17酮的制备方法。
背景技术
3β-乙酰氧基-5雄甾烯-17酮是一种主要用于生产高效低毒、无残留、杀虫且不伤害农作物的新型杀虫剂、除草剂以及药物的中间体，用3β-乙酰氧基-5雄甾烯-17酮制成的杀虫剂可以有效除虫，除虫机理特别，用量少，药效显著，且对人畜安全，基本不影响环境。以前的3β-乙酰氧基-5雄甾烯-17酮的生产成本高，极大的影响了其用途以及用量的进一步推广。现有技术中经常将分离出来的母液经过高温而被碳化，变蒸馏残渣，降低了产品的收率，浪费了原材料的消耗，增加了“三废”的处理费用和“三废”的排放与总量，提高了产品的制备成本。
发明内容
为了克服以上缺陷，本发明要解决的技术问题是：提出一种生产成本低，生产过程环保、收率高的3β-乙酰氧基-5雄甾烯-17酮的制备方法。
本发明所采用的技术方案为：一种3β-乙酰氧基-5雄甾烯-17酮的制备方法，步骤如下
a)肟化反应：先将乙醇、吡啶、盐酸羟胺投入到反应釜内搅拌，再投入双烯进行反应，生成肟化物；
b)重排水解：然后将苯、吡啶投入反应釜内，搅拌时加入肟化物，接着滴加苯与三氯化二磷的混合液，蒸出苯液，即生成3β-乙酰氧基-5雄甾烯-17酮。
在步骤a)中，按投料顺序开始投料，先将乙醇、吡啶、盐酸羟胺投入到反应釜内，搅拌下升温到回流，略降温，再投入双烯搅拌，投料结束，升温回流，保温50分钟，保温温度在78±2℃，保温结束，降温至0℃或0℃一下，甩干出料，烘干，得到肟化物。
所述步骤a)中，双烯∶乙醇∶吡啶∶盐酸羟胺(重量比)＝1∶3∶0.4∶0.15。
在步骤b)中，将吡啶投入反应釜，每25kg吡啶中加入400kg苯，搅拌下加入肟化物，降温5℃或5℃以下，开始滴加苯100kg和三氯化二磷60kg的混合液，滴加温度控制在20±2℃，滴加结束，保温50分钟，结束，开始水解，温度不超过40±2℃，结束后保温60分钟，静置30分钟，分去酸水，料液用水洗至PH＝5.5-6.5，然后把洗好的料液抽至釜内进行蒸馏，采用夹套和釜内直接蒸汽冲馏相结合，蒸出苯液，内温达78±2℃，阶段性地搅拌，保持釜内的料直至无苯出料时，降温至室温，甩干，烘干。
在步骤b)中，肟化物∶苯∶吡啶∶三氯氧磷∶∶盐酸∶水(重量比)＝1∶5∶0.25∶0.6∶1.2∶0.6。
通过以上方法制备的3β-乙酰氧基-5雄甾烯-17酮为淡黄色颗粒，熔点≥200℃，水份≤0.3％，产品的收率高达80％，本方法反应过程易于控制，收率高，符合环保、清洁生产的要求，提高了企业经济效益。
具体实施方式
一、肟化反应阶段：按投料顺序开始投料，先将乙醇、吡啶、盐酸羟胺投入到反应釜内，搅拌下升温到回流，略降温，再投入双烯搅拌，投料结束，升温回流，保温50分钟，保温温度在78±2℃，保温结束，降温至0℃或0℃一下，甩干出料，烘干，得到肟化物。
其中投料配比为：双烯＝100kg
乙醇＝300kg
吡啶＝40kg
盐酸羟胺＝15kg
二、重排水解阶段：将吡啶投入反应釜，每25kg吡啶中加入400kg苯，搅拌下加入肟化物，降温5℃或5℃以下，开始滴加苯100kg和三氯化二磷60kg的混合液，滴加温度控制在20±2℃，滴加结束，保温50分钟，结束，开始水解，温度不超过40±2℃，结束后保温60分钟，静置30分钟，分去酸水，料液用水洗至PH＝5.5-6.5，然后把洗好的料液抽至釜内进行蒸馏，采用夹套和釜内直接蒸汽冲馏相结合，蒸出苯液，内温达78±2℃，阶段性地搅拌，保持釜内的料直至无苯出料时，降温至室温，甩干，烘干，得到成品3β-乙酰氧基-5雄甾烯-17酮。
其中投料配比为：肟化物＝100kg
苯＝500kg
吡啶＝25kg
盐酸＝120kg
三氯氧磷＝60kg
水＝60kg。
Claims (5)
1.一种3β-乙酰氧基-5雄甾烯-17酮的制备方法，其特征在于：步骤如下
a)肟化反应：先将乙醇、吡啶、盐酸羟胺投入到反应釜内搅拌，再投入双烯进行反应，生成肟化物；
b)重排水解：然后将苯、吡啶投入反应釜内，搅拌时加入肟化物，接着滴加苯与三氯化二磷的混合液，蒸出苯液，即生成3β-乙酰氧基-5雄甾烯-17酮。
2.如权利要求1所述的3β-乙酰氧基-5雄甾烯-17酮的制备方法，其特征在于：在步骤a)中，按投料顺序开始投料，先将乙醇、吡啶、盐酸羟胺投入到反应釜内，搅拌下升温到回流，略降温，再投入双烯搅拌，投料结束，升温回流，保温50分钟，保温温度在78±2℃，保温结束，降温至0℃或0℃一下，甩干出料，烘干，得到肟化物。
3.如权利要求1或2所述的3β-乙酰氧基-5雄甾烯-17酮的制备方法，其特征在于：所述步骤a)中，双烯∶乙醇∶吡啶∶盐酸羟胺(重量比)＝1∶3∶0.4∶0.15。
4.如权利要求1所述的3β-乙酰氧基-5雄甾烯-17酮的制备方法，其特征在于：在步骤b)中，将吡啶投入反应釜，每25kg吡啶中加入400kg苯，搅拌下加入肟化物，降温5℃或5℃以下，开始滴加苯100kg和三氯化二磷60kg的混合液，滴加温度控制在20±2℃，滴加结束，保温50分钟，结束，开始水解，温度不超过40±2℃，结束后保温60分钟，静置30分钟，分去酸水，料液用水洗至PH＝5.5-6.5，然后把洗好的料液抽至釜内进行蒸馏，采用夹套和釜内直接蒸汽冲馏相结合，蒸出苯液，内温达78±2℃，阶段性地搅拌，保持釜内的料直至无苯出料时，降温至室温，甩干，烘干。
5.如权利要求1或4所述的3β-乙酰氧基-5雄甾烯-17酮的制备方法，其特征在于：在步骤b)中，肟化物∶苯∶吡啶∶三氯氧磷∶∶盐酸∶水(重量比)＝1∶5∶0.25∶0.6∶1.2∶0.6。
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