CN108461752B - 一种侧链带有共轭羰基化合物的三苯胺聚合物及制备与应用 - Google Patents

一种侧链带有共轭羰基化合物的三苯胺聚合物及制备与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN108461752B
CN108461752B CN201810201868.6A CN201810201868A CN108461752B CN 108461752 B CN108461752 B CN 108461752B CN 201810201868 A CN201810201868 A CN 201810201868A CN 108461752 B CN108461752 B CN 108461752B
Authority
CN
China
Prior art keywords
triphenylamine
carbonyl compound
conjugated carbonyl
side chain
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810201868.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108461752A (zh
Inventor
侯琼
黄婉榕
陶武奇
石光
罗穗莲
王玉海
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
South China Normal University
Original Assignee
South China Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by South China Normal University filed Critical South China Normal University
Priority to CN201810201868.6A priority Critical patent/CN108461752B/zh
Publication of CN108461752A publication Critical patent/CN108461752A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108461752B publication Critical patent/CN108461752B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/60—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of organic compounds
    • H01M4/602—Polymers
    • H01M4/606—Polymers containing aromatic main chain polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/60—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of organic compounds
    • H01M4/602—Polymers
    • H01M4/606—Polymers containing aromatic main chain polymers
    • H01M4/608—Polymers containing aromatic main chain polymers containing heterocyclic rings
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明涉及一种侧链带有共轭羰基化合物的三苯胺聚合物及其制备方法以及在锂电池正极材料上的应用；本发明所述正极材料的特点在于把具有良好导电性的聚三苯胺与共轭羰基化合物结合，制备一种侧链带有共轭羰基化合物的三苯胺聚合物。聚合物的合成反应简单，所合成的聚合物活性材料在常用的电解液中溶解性低。设计合成的三苯胺聚合物具有多个电化学活性位点，包括以氮原子为中心的三苯胺和共轭羰基化合物的羰基。因此，上述三苯胺聚合物正极材料具有较高的比容量及优越的循环稳定性。本发明所公开的方法为有机正极材料的分子结构设计及材料制备提供切实可行的思路。

Description

一种侧链带有共轭羰基化合物的三苯胺聚合物及制备与应用
技术领域
本发明属于锂离子电池材料领域，具体涉及一种侧链带有共轭羰基化合物的三苯胺聚合物及制备与应用。
背景技术
随着经济的发展、社会的进步，人们对能源资源的需求越来越大，从而使得资源短缺、环境问题越来越突出。近些年来移动电子设备的广泛使用，使锂离子电池成为研究热门。目前已商业化的锂离子电池的正极材料主要为无机材料，其主要来源于矿产资源，然而天然矿产资源被大量开采，将会面临逐渐枯竭的危险，因此开发新型正极材料成为必要。相对于无机物面临的环境资源限制而言,有机正极材料则具有原料丰富、理论比容量高、环境友好、结构可设计性强等优点，成为一类具有广泛应用前景的储能物质。
在有机物当中，共轭羰基化合物作为新兴的正极材料受到广泛关注。羰基小分子化合物的理论比容量高，且产量大、成本低、原料易得，但单独作为锂离子电池正极材料使用，其极易溶于电解液，造成容量急速衰减，因此限制了羰基小分子化合物在锂离子电池上的发展。导电高分子的发现彻底颠覆了大家一直以来持有的高分子不能导电的观点，一时成为了研究的热点，而其中共轭导电高分子是研究最为广泛的一类材料。研究表明，聚三苯胺(PTPA)既具有类似聚对苯(PPP)的高电子传输骨架，即具有高功率密度的优点；又有类似聚苯胺(PAn)的高能量氧化还原基团，即具有高能量密度的优点，是锂离子电池有机正极的理想候选材料。但目前文献报道的聚三苯胺及其衍生物锂离子电池正极材料，其理论比容量和实际比容量都低于传统的无机正极材料如钴酸锂等，不具备与之竞争的优势。因此，制备出一种导电性能好且比容量高的导电高分子材料具有重大意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种侧链带有共轭羰基化合物的三苯胺聚合物，该聚合物利用三苯胺的导电性和羰基化合物高的理论比容量，将羰基化合物引入到三苯胺的侧链上，通过构筑侧链带有羰基化合物的三苯胺聚合物，来改善三苯胺比容量低、羰基小分子化合物易溶于电解液的缺陷，同时本发明还公开了该材料的制备方法以及在锂离子电池正极材料的应用。
本发明的技术方案为：
一种侧链带有共轭羰基化合物的三苯胺聚合物，其结构式如下：
Figure GDA0002462889130000021
其中，m＝1；n≥2；Ar为带有共轭羰基的芳基或杂环芳基取代基。
优选地，上述Ar为下列取代基中的一种：
Figure GDA0002462889130000022
Figure GDA0002462889130000031
上述侧链带有共轭羰基的三苯胺聚合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将4-丁基锡三苯胺或4-丁基锡二苯胺与共轭羰基化合物的单卤化物进行反应制备得到相应的三苯胺-共轭羰基化合物单体；
(2)将所得的三苯胺-共轭羰基化合物单体采用化学氧化聚合的方法得到侧链带有共轭羰基化合物的三苯胺聚合物。
优选地，步骤(1)具体为：在氮气保护下，以甲苯为溶剂，共轭羰基的化合物的单卤化物与4-丁基锡三苯胺在偶联反应催化剂二(三苯基膦)二氯化钯(Pd(PPh3)2Cl2)存在下发生偶联反应制备三苯胺-共轭羰基化合物单体，反应温度80℃，反应时间24h，反应后用柱层析法分离提纯三苯胺-共轭羰基化合物单体。
优选地，步骤(1)具体为：在氮气保护下，以二甲亚砜为溶剂，在醋酸钯与碳酸钾催化下，二苯胺与共轭羰基化合物的单卤化物反应制备三苯胺-共轭羰基化合物单体，反应温度为120℃，反应时间24h，反应后在氯化铵中沉析、干燥，最后经柱层析分离提纯三苯胺-共轭羰基化合物单体。
优选地，步骤(2)具体为：在氮气保护下将三苯胺-共轭羰基化合物单体的氯仿溶液滴加到无水氯化铁的氯仿溶液中，20-40℃反应10-48小时，后冷却至室温，把反应液滴加到甲醇中搅拌沉析，抽滤所得沉淀依次用甲醇和水洗涤，滤饼真空干燥后得到侧链带有羰基化合物的三苯胺聚合物。
上述侧链带有共轭羰基化合物的三苯胺聚合物在锂离子电池正极材料的应用，包括以下步骤：将侧链带有共轭羰基的三苯胺聚合物与导电剂、粘结剂在溶剂中混合并球磨成正极浆料，将正极浆料用刮刀均匀涂覆在铝箔上，真空干燥后，用裁片机裁成待用的正极片，将正极片于氩气保护的手套箱中，与作为负极的锂片、隔膜、电解液组装成扣式电池。
优选地，上述导电剂为乙炔黑(AB)、导电炭黑(SUPER-P)或碳纳米管中的一种或几种，上述粘结剂为聚偏氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)、羧甲基纤维素(CMC)或聚乙烯二氧噻吩、聚苯乙烯磺酸(PEDOT)中的一种或几种，上述溶剂为N-甲基吡咯烷酮(NMP)或超纯水。
本发明的有益效果如下：
本发明所制备的锂离子电池与现有的单独用聚三苯胺及其衍生物或共轭羰基小分子化合物作正极材料的锂离子电池相比，一方面解决了单纯聚三苯胺及其衍生物作为正极材料比容量低的问题，另一方面解决了羰基小分子化合物作为正极材料易溶于电解液导致实际比容量急速衰减、电池寿命短的问题，展现出良好的循环稳定性及较高的放电比容量。
附图说明
图1为实施例1得到的聚[4-(2-蒽醌基)三苯胺]/乙炔黑/聚偏氟乙烯(PTPA-AQ/AB/PDVF)正极材料的SEM图；
图2为实施例2得到的聚[N-(2-蒽醌基)-N,N-二苯胺]/乙炔黑/聚偏氟乙烯(PDPA-AQ/AB/PDVF)正极材料的SEM图；
图3为实施例4得到的聚[N-(2-蒽醌基)-N,N-二苯胺]/导电炭黑/羧甲基纤维素(PDPA-AQ/Super-P/CMC)正极材料的SEM图；
图4为实施例5得到的聚[N-(2-蒽醌基)-N,N-二苯胺]/导电炭黑/聚偏氟乙烯/聚乙烯二氧噻吩:聚苯乙烯磺酸(PDPA-AQ/Super-P/PVDF/PEDOT)正极材料的SEM图；
图5为实施例1得到的PTPA-AQ/AB/PDVF、实施例2得到的PDPA-AQ/AB/PVDF、实施例4得到的PDPA-AQ/super-P/CMC和实施例5得到的PDPA-AQ/super-P/PVDF/PEDOT作为锂离子电池正极材料在0.1C下的循环性能图；
图6为实施例1得到的PTPA-AQ/AB/PDVF、实施例4得到的PDPA-AQ/super-P/CMC和实施例3得到的聚[N-(2-蒽醌基)-N,N-二苯胺]/导电炭黑/聚偏氟乙烯(PDPA-AQ/super-P/PVDF)作为锂离子电池正极材料在0.1C、0.2C、0.5C、1C、2C、0.5C电流下的倍率性能图。
图7为实施例2得到的PDPA-AQ/AB/PVDF作为锂离子电池正极材料在0.1C、0.2C、0.5C、1C、2C、0.5C电流下的倍率性能图。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，对本发明的技术方案作进一步的详细说明，但不构成对本发明的任何限制。
实施例1
(1)4-(2-蒽醌)三苯胺(TPA-AQ)单体合成：
在氮气保护下向干燥的100mL三口烧瓶内依次加入20mL甲苯、574mg 2-溴蒽醌、2.136g 4-三丁基锡-三苯胺(TPA-SnBu3，按照文献Macromolecules 2004,37,6299-6305公开的方法合成)及14mg二(三苯基膦)二氯化钯Pd(PPh3)2Cl2，80℃反应24h后冷却至室温，反应液用适量二氯甲烷萃取，除去有机相中的溶剂后得到粗产品TPA-AQ。粗产品用硅胶/石油醚和二氯甲烷(v/v＝1:1)柱层析分离提纯得到红色固体粉末TPA-AQ。核磁共振氢谱为：
1H NMR(CDCl3，500MHz，ppm)：7.08(t，2H)，7.16(m，6H)，7.30(t，4H)，7.61(d，2H)，7.80(m，2H)，7.98(dd，1H)，8.33(m，3H)，8.50(d，1H)。FTIR(KBr)：3027，1671，1586，1517，1487，1284，932，825，703。
(2)PTPA-AQ聚合物合成：
在氮气保护下向100mL三口烧瓶内加入30mL氯仿及486mg无水三氯化铁，40℃下搅拌0.5h使氯化铁在氯仿中均匀分散，后将451mg TPA-AQ溶于20mL氯仿中，逐滴滴加到三氯化铁的氯仿溶液中反应24h。反应结束后加入500mL甲醇搅拌沉析，抽滤并用200mL甲醇洗涤后用水洗，得到的滤饼在80℃下干燥24h，得到砖红色固体PTPA-AQ。红外光谱数据为：
FTIR(KBr)：3027，1671，1588，1520，1480，1296，924，826，709。
将PTPA-AQ作为锂离子电池正极活性材料组装成扣式电池，具体方法如下所述：
向1质量份粘结剂PVDF中加入适量的N-甲基吡咯烷酮溶剂，搅拌1h配成浆料。把4质量份的活性材料PTPA-AQ、5质量份的导电剂乙炔黑在研钵中研磨1h，把混合物转移到球磨罐内，加入配好的浆料球磨10h。把得到的正极材料涂到铝箔上，80℃真空干燥24h得到正极片聚[4-(2-蒽醌基)三苯胺]/乙炔黑/聚偏氟乙烯(PTPA-AQ/AB/PDVF)。把上述制得的正极片，金属锂片负极、1mol/L LiPF6 EC/DMC/EMC(v/v/v＝1:1:1)电解液、Celgard隔膜在充满氩气的手套箱中组装成扣式电池。
其中聚[4-(2-蒽醌基)三苯胺]/乙炔黑/聚偏氟乙烯(PTPA-AQ/AB/PDVF)正极材料的SEM图如图1所示。
实施例2
N-(2-蒽醌基)-N,N-二苯胺(DPA-AQ)单体合成：
在氮气保护下，向干燥的100mL三口烧瓶内依次加入1.694g二苯胺、4.305g2-溴蒽醌、2.072g碳酸钾、45mL二甲亚砜及115mg醋酸钯，120℃搅拌反应24h后冷却至室温。把反应液倒入饱和氯化铵溶液中搅拌沉析，抽滤后水洗滤饼至中性。80℃干燥24h，得到粗产物。粗产品用硅胶/石油醚和二氯甲烷(v/v＝3:1)柱层析分离提纯得到橙色固体粉末DPA-AQ。核磁共振氢谱为：
1H NMR(CDCl3，500MHz，ppm)：7.10-7.22(t，6H)，7.35-7.38(t，4H)，7.71-7.78(m，3H)，8.10-8.13(d，1H)，8.21-8.23(dd，1H)，8.27-8.30(dd，1H)。FTIR(KBr)：3060，3040，2665，1672，1657，1575，1490，1440，1340，1289，1096，1001，933，838，713，703。
PDPA-AQ聚合物合成：
在氮气保护下向100mL三口烧瓶内加入20mL氯仿及486mg无水三氯化铁，40℃下搅拌0.5h使三氯化铁在氯仿中均匀分散，后将375mg DPA-AQ溶于40mL氯仿中，逐滴滴加到三氯化铁的氯仿溶液中反应24h。反应结束后加入500mL甲醇搅拌沉析，抽滤并用200mL甲醇洗涤后用水洗，得到的滤饼在80℃下干燥24h，得到橙红色固体PDPA-AQ。红外光谱数据为：
FTIR(KBr)：3065，3040，2675，1672，1575，1488，1325，1293，1096，993，928，828，716，693。
将PDPA-AQ作为锂离子电池正极活性材料组装成扣式电池，具体方法如下所述：
向1质量份粘结剂PVDF中加入适量的N-甲基吡咯烷酮溶剂(10mg/mL)，搅拌1h配成浆料。把4质量份的活性材料PDPA-AQ、5质量份的导电剂乙炔黑在研钵中研磨1h，把混合物转移到球磨罐内，加入配好的浆料球磨10h。把得到的正极材料涂到铝箔上，80℃真空干燥24h得到正极片聚[N-(2-蒽醌)-N,N-二苯胺]/乙炔黑/聚偏氟乙烯(PDPA-AQ/AB/PDVF)。把上述制得的正极片，金属锂片负极、1mol/L LiPF6 EC/DMC/EMC(v/v/v＝1:1:1)电解液、Celgard隔膜在充满氩气的手套箱中组装成扣式电池。
其中聚[N-(2-蒽醌基)-N,N-二苯胺]/乙炔黑/聚偏氟乙烯PDPA-AQ/AB/PDVF正极材料的SEM图如图2所示。
实施例3
N-(2-蒽醌基)-N,N-二苯胺(DPA-AQ)单体、PDPA-AQ聚合物合成方法参照实施例2。
将PDPA-AQ作为锂离子电池正极活性材料组装成扣式电池，具体方法如下所述：
向1质量份粘结剂PVDF中加入适量的N-甲基吡咯烷酮溶剂，搅拌1h配成浆料。把4质量份的活性材料PDPA-AQ、5质量份的导电剂Super-P在研钵中研磨1h，把混合物转移到球磨罐内，加入配好的浆料球磨10h。把得到的正极材料涂到铝箔上，80℃真空干燥24h得到正极片聚[N-(2-蒽醌基)-N,N-二苯胺]/导电炭黑/聚偏氟乙烯(PDPA-AQ/Super-P/PVDF)。把上述制得的正极片，金属锂片负极、1mol/L LiPF6 EC/DMC/EMC(v/v/v＝1:1:1)电解液、Celgard隔膜在充满氩气的手套箱中组装成扣式电池。
实施例4
N-(2-蒽醌基)-N,N-二苯胺(DPA-AQ)单体、PDPA-AQ聚合物合成方法参照实施例2。
将PDPA-AQ作为锂离子电池正极活性材料组装成扣式电池，具体方法如下所述：
向1质量份粘结剂CMC中加入适量的超纯水，搅拌1h配成浆料。把4质量份的活性材料PDPA-AQ、5质量份的导电剂Super-P在研钵中研磨1h，把混合物转移到球磨罐内，加入配好的浆料球磨10h。把得到的正极材料涂到铝箔上，80℃真空干燥24h得到正极片聚[N-(2-蒽醌基)-N,N-二苯胺]/导电炭黑/羧甲基纤维素(PDPA-AQ/Super-P/CMC)。把上述制得的正极片，金属锂片负极、1mol/L LiPF6 EC/DMC/EMC(v/v/v＝1:1:1)电解液、Celgard隔膜在充满氩气的手套箱中组装成扣式电池。
其中，聚[N-(2-蒽醌基)-N,N-二苯胺]/导电炭黑/羧甲基纤维素(PDPA-AQ/Super-P/CMC)正极材料的SEM图如图3所示。
实施例5
N-(2-蒽醌基)-N,N-二苯胺(DPA-AQ)单体、PDPA-AQ聚合物合成方法参照实施例2。
将PDPA-AQ作为锂离子电池正极活性材料组装成扣式电池，具体方法如下所述：
向0.8质量份粘结剂PVDF中加入适量的N-甲基吡咯烷酮溶剂，搅拌1h配成浆料。把4质量份的活性材料PDPA-AQ、5质量份的导电剂Super-P在研钵中研磨1h，把混合物转移到球磨罐内，加入配好的浆料及0.2质量份的PEDOT/PSS球磨10h。把得到的正极材料涂到铝箔上，80℃真空干燥24h得到正极片聚[N-(2-蒽醌基)-N,N-二苯胺]/导电炭黑/聚偏氟乙烯/聚乙烯二氧噻吩:聚苯乙烯磺酸(PDPA-AQ/Super-P/PVDF/PEDOT)。把上述制得的正极片，金属锂片负极、1mol/L LiPF6 EC/DMC/EMC(v/v/v＝1:1:1)电解液、Celgard隔膜在充满氩气的手套箱中组装成扣式电池。
其中，聚[N-(2-蒽醌基)-N,N-二苯胺]/导电炭黑/聚偏氟乙烯/聚乙烯二氧噻吩(PDPA-AQ/Super-P/PVDF/PEDOT)正极材料的SEM图如图4所示。
一、循环性能测试
用循环伏安法对实施例1、2、4、5制备的电池进行充放电测试，扫描速度为0.1mV/s，充放电电位范围为1.5V-4V，循环性能测试采用0.1C恒电流充放电，在恒温25℃下进行。得到的循环性能图如图5所示，由该图可知，本发明所得的侧链带有共轭羰基化合物的三苯胺聚合物作为锂离子电池正极材料具有较好的循环性能。
二、倍率性能测试
用循环伏安法对实施例1、2、3、4制备的电池进行充放电测试，扫描速度为0.1mV/s，充放电电位范围为1.5V-4V，倍率性能测试采用0.1C、0.2C、0.5C、1C、2C、0.1C电流进行，在恒温25℃下进行。得到的倍率性能图如附图6及附图7所示，由这两图可知，本发明所得的侧链带有共轭羰基化合物的三苯胺聚合物作为锂离子电池正极材料具有较好的倍率性能。
综上所述，本发明所得的侧链带有共轭羰基化合物的三苯胺聚合物作为锂离子电池正极材料具有较好的电化学性能。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种侧链带有共轭羰基化合物的三苯胺聚合物，其特征在于，结构式如下：
Figure FDA0002462889120000011
其中，m＝1；n≥2；Ar为带有共轭羰基的芳基或杂环芳基取代基；所述Ar为下列取代基中的一种：
Figure FDA0002462889120000012
2.权利要求1所述的一种侧链带有共轭羰基化合物的三苯胺聚合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将4-丁基锡三苯胺或4-丁基锡二苯胺与共轭羰基化合物的单卤化物进行反应制备得到相应的三苯胺-共轭羰基化合物单体；
(2)将所得的三苯胺-共轭羰基化合物单体采用化学氧化聚合的方法得到侧链带有共轭羰基化合物的三苯胺聚合物。
3.根据权利要求2所述的一种侧链带有共轭羰基化合物的三苯胺聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)具体为：在氮气保护下，以甲苯为溶剂，共轭羰基化合物的单卤化物与4-丁基锡三苯胺在偶联反应催化剂二(三苯基膦)二氯化钯存在下发生偶联反应制备三苯胺-共轭羰基化合物单体。
4.根据权利要求3所述的一种侧链带有共轭羰基化合物的三苯胺聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中反应温度80℃，反应时间24h，反应后用柱层析法分离提纯三苯胺-共轭羰基化合物单体。
5.根据权利要求2所述的一种侧链带有共轭羰基化合物的三苯胺聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)具体为：以二甲亚砜为溶剂，在醋酸钯与碳酸钾催化下，二苯胺与共轭羰基化合物的单卤化物反应制备三苯胺-共轭羰基化合物单体。
6.根据权利要求5所述的一种侧链带有共轭羰基化合物的三苯胺聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中反应温度为120℃，反应时间24h，反应后在氯化铵中沉析、干燥，最后经柱层析分离提纯三苯胺-共轭羰基化合物单体。
7.根据权利要求2所述的一种侧链带有共轭羰基化合物的三苯胺聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(2)具体为：在氮气保护下将三苯胺-共轭羰基化合物单体的氯仿溶液滴加到无水氯化铁的氯仿溶液中，20-40℃反应10-48小时；后冷却至室温，把反应液滴加到甲醇中搅拌沉析，抽滤所得沉淀依次用甲醇和水洗涤，滤饼真空干燥后得到侧链带有羰基化合物的三苯胺聚合物。
8.权利要求1所述的一种侧链带有共轭羰基化合物的三苯胺聚合物在锂离子电池正极材料中的应用，其特征在于，包括以下步骤：将侧链带有共轭羰基的三苯胺聚合物与导电剂、粘结剂在溶剂中混合并球磨成正极浆料，将正极浆料用刮刀均匀涂覆在铝箔上，真空干燥后，用裁片机裁成待用的正极片，将正极片于氩气保护的手套箱中，与作为负极的锂片、隔膜、电解液组装成扣式电池。
9.根据权利要求8所述的一种侧链带有共轭羰基化合物的三苯胺聚合物在锂离子电池正极材料的应用，其特征在于，所述导电剂为乙炔黑、导电炭黑和碳纳米管中的至少一种，所述粘结剂为聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、羧甲基纤维素和聚乙烯二氧噻吩、聚苯乙烯磺酸中的至少一种，所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮或超纯水。
CN201810201868.6A 2018-03-12 2018-03-12 一种侧链带有共轭羰基化合物的三苯胺聚合物及制备与应用 Active CN108461752B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810201868.6A CN108461752B (zh) 2018-03-12 2018-03-12 一种侧链带有共轭羰基化合物的三苯胺聚合物及制备与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810201868.6A CN108461752B (zh) 2018-03-12 2018-03-12 一种侧链带有共轭羰基化合物的三苯胺聚合物及制备与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108461752A CN108461752A (zh) 2018-08-28
CN108461752B true CN108461752B (zh) 2020-07-03

Family

ID=63217256

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810201868.6A Active CN108461752B (zh) 2018-03-12 2018-03-12 一种侧链带有共轭羰基化合物的三苯胺聚合物及制备与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108461752B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109400852A (zh) * 2018-11-09 2019-03-01 天津大学 一种基于蒽醌的有机聚合物及制备方法和作为锂离子电池正极材料的应用
CN110350193B (zh) * 2019-07-02 2022-09-06 华南师范大学 一种双离子嵌入型交联网状三苯胺聚合物锂离子电池正极材料及其制备方法
CN111082055B (zh) * 2019-12-12 2020-12-29 华南师范大学 二联三苯胺-酰亚胺聚合物在锂电池正极制备中的应用
CN113277970B (zh) * 2021-05-19 2022-10-18 南京工业大学 含羰基的四苯基吡咯衍生物及其制备方法与应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007269505A (ja) * 2006-03-30 2007-10-18 National Institute Of Advanced Industrial & Technology 電極用材料及びその製造方法
CN103467739A (zh) * 2012-06-08 2013-12-25 中国人民解放军63971部队 一种氨基蒽醌聚合物及其制备方法
CN105261758A (zh) * 2015-09-02 2016-01-20 杭州聚力氢能科技有限公司 一种Schiff碱聚合物及其合成方法与应用
CN106518871A (zh) * 2016-10-12 2017-03-22 华南师范大学 一种羰基共轭杂环化合物及制备与应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6665171B1 (en) * 1999-09-16 2003-12-16 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Electrochemical capacitor
JP3687534B2 (ja) * 2000-12-20 2005-08-24 日本電気株式会社 電池
US7727669B2 (en) * 2005-05-26 2010-06-01 Novolyte Technologies Inc. Triazine compounds for removing acids and water from nonaqueous electrolytes for electrochemical cells
WO2011163024A2 (en) * 2010-06-24 2011-12-29 Dow Global Technologies, Inc. Electronic device module comprising long chain branched (lcb), block, or interconnected copolymers of ethylene and optionally silane
CN102751501B (zh) * 2012-06-14 2016-03-09 浙江工业大学 一种三苯胺衍生物聚合物作为锂离子电池正极材料的应用
US9780309B2 (en) * 2013-05-20 2017-10-03 Nissan Chemical Industries, Ltd. Triphenylamine derivative and use therefor
US9394419B2 (en) * 2013-11-19 2016-07-19 Istanbul Teknik Universitesi Column filling material and a production method thereof
CN103746094A (zh) * 2013-12-13 2014-04-23 浙江工业大学 C-LiFePO4/PTPAn复合材料、其应用以及由其制备的锂电池
CN106207182A (zh) * 2016-09-05 2016-12-07 沈阳化工大学 一种应用于锂电池的微介孔聚三苯胺衍生物及其制备方法
JP6428873B2 (ja) * 2017-08-04 2018-11-28 株式会社村田製作所 二次電池用電極、二次電池、電池パック、電動車両、電力貯蔵システム、電動工具および電子機器

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007269505A (ja) * 2006-03-30 2007-10-18 National Institute Of Advanced Industrial & Technology 電極用材料及びその製造方法
CN103467739A (zh) * 2012-06-08 2013-12-25 中国人民解放军63971部队 一种氨基蒽醌聚合物及其制备方法
CN105261758A (zh) * 2015-09-02 2016-01-20 杭州聚力氢能科技有限公司 一种Schiff碱聚合物及其合成方法与应用
CN106518871A (zh) * 2016-10-12 2017-03-22 华南师范大学 一种羰基共轭杂环化合物及制备与应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
锂离子电池正极材料聚三苯胺的合成及性能;杨双磊，等;《电池工业》;20100630;全文 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108461752A (zh) 2018-08-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108461752B (zh) 一种侧链带有共轭羰基化合物的三苯胺聚合物及制备与应用
CN107275601B (zh) 芳香族超共轭二羧酸盐及其石墨烯复合材料的用途
CN110350193B (zh) 一种双离子嵌入型交联网状三苯胺聚合物锂离子电池正极材料及其制备方法
CN114349921B (zh) 一种富含两性离子的共价有机框架材料及其制备方法与应用
CN110964179B (zh) 一种卟啉聚合物及其制备方法和在正极材料中的应用
CN111205460B (zh) 聚酰亚胺结构的有机席夫碱聚合物锂离子电池负极材料、制备方法及其应用
CN110964198A (zh) 一种聚酰亚胺材料及其制备方法与应用
CN104953123A (zh) 一种用于锂电池负极的大π体系聚酰亚胺交联聚合物
CN103531810A (zh) 一类芳香杂环酮类化合物的锂离子二次电池正极材料及应用
Yang et al. Thiophene-rich conjugated microporous polymers as anode materials for high performance lithium-and sodium-ion batteries
CN108623787B (zh) 新型共轭微孔有机聚合物及其合成与应用
CN114920930B (zh) 一种含吡嗪-苯醌结构的聚合物及其在锂离子/水系锌离子电池中的应用
CN106207182A (zh) 一种应用于锂电池的微介孔聚三苯胺衍生物及其制备方法
CN113979957B (zh) 一种自交联十字形的有机正极材料及其制备方法和应用
CN113501956B (zh) 具有高倍率性能的d-a型苝基共轭聚合物锂离子电池正极材料及其制备方法
CN114957578B (zh) 基于噻吩嗪基的共价有机框架材料及其制备方法和应用
CN111211327B (zh) 一种用于锂离子电池正极材料的化合物及制备方法和应用
CN114409894A (zh) 一种含方酸的两性离子聚合物电极材料、制备方法及其应用
CN115160323B (zh) 一种共轭大环联咔唑衍生物R-(BCz-Ph)m及其合成方法和应用
CN115974877B (zh) 一种锂离子电池正极材料及其制备方法
CN115057862B (zh) 一种吡嗪-喹喔啉有机电极材料及其在锂离子电池中的应用
CN116496495B (zh) 一种冠醚基共价有机聚合物及其光辅助锂有机电池器件
CN115353471B (zh) 一种蒽嵌蒽醌聚合物有机电极材料及其制备方法与应用
CN115093547B (zh) 一种联咔唑聚合物p-BCz-Ph及其合成方法和应用
CN115850697B (zh) 一种基于芘四酮的三嗪共价有机框架材料、制备方法及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant