CN1084453C - 用于输送制冷剂的软管 - Google Patents

用于输送制冷剂的软管 Download PDF

Info

Publication number
CN1084453C
CN1084453C CN97192438A CN97192438A CN1084453C CN 1084453 C CN1084453 C CN 1084453C CN 97192438 A CN97192438 A CN 97192438A CN 97192438 A CN97192438 A CN 97192438A CN 1084453 C CN1084453 C CN 1084453C
Authority
CN
China
Prior art keywords
mesosphere
tackiness agent
pipe
interior pipe
agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN97192438A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1212041A (zh
Inventor
田中洋
石井义浩
石井敏则
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Meiji Rubber and Chemical Co Ltd
Original Assignee
Meiji Rubber and Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Meiji Rubber and Chemical Co Ltd filed Critical Meiji Rubber and Chemical Co Ltd
Publication of CN1212041A publication Critical patent/CN1212041A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1084453C publication Critical patent/CN1084453C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
    • F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
    • F16L11/08—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with reinforcements embedded in the wall
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/09—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D23/00—Producing tubular articles
    • B29D23/001—Pipes; Pipe joints
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
    • B32B1/08—Tubular products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60H—ARRANGEMENTS OF HEATING, COOLING, VENTILATING OR OTHER AIR-TREATING DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR PASSENGER OR GOODS SPACES OF VEHICLES
    • B60H1/00—Heating, cooling or ventilating [HVAC] devices
    • B60H1/00507—Details, e.g. mounting arrangements, desaeration devices
    • B60H1/00557—Details of ducts or cables
    • B60H1/00571—Details of ducts or cables of liquid ducts, e.g. for coolant liquids or refrigerants
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
    • F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
    • F16L11/08—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with reinforcements embedded in the wall
    • F16L11/085—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with reinforcements embedded in the wall comprising one or more braided layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2597/00—Tubular articles, e.g. hoses, pipes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S138/00—Pipes and tubular conduits
    • Y10S138/01—Adhesive
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S138/00—Pipes and tubular conduits
    • Y10S138/07—Resins

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

制冷剂输送用软管，其特征在于，在由作为内层的内管，在内管的外周设置的中间层，在中间层的外周设置的纤维加固层和作为外侧覆盖层的外管组成的管中，内管使用聚酰胺树脂或共聚物与烯烃系弹性体、或聚酰胺树脂或其共聚物与尿烷类弹性体共混形成的热塑性树脂成形，中间层使用由聚丙烯(PP)与丁基橡胶(IIR)的共混材料形成的热塑性树脂成形，内管与中间层之间的粘合剂使用特殊的树脂类粘合剂成形，外管使用聚丙烯(PP)与乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)的共混材料形成的热塑性树脂成形。

Description

用于输送制冷剂的软管
技术领域
本发明涉及一种用于输送制冷剂的软管，该软管可用作输送汽车空调或汽车用冷却装置的制冷剂的配管。
背景技术
汽车空调或汽车用冷却装置的制冷剂，一般是使用碳氟化合物气体，特别是二氯二氟甲烷(以下称为CFC12)。但是CFC12破坏臭氧层，由此会诱发皮肤癌等，对人类健康造成不良影响，这是目前已经清楚地为人所知的问题，因此开始限制使用CFC12。于是考虑使用对臭氧层破坏小的三氟一氯乙烷(以下称为HFC134a)作为替代品。
在迫切确认该制冷剂的安全性的同时，也必需确认输送该气体的方法的安全性以及是否需要任何维护。以前的用于输送碳氟化合物气体等制冷制品的软管例如是图1所示的软管。该制冷剂输送用软管由合成树脂制的内管1、在该内管1上由粘合剂粘接的中间橡胶层5、在其外周设置的纤维加强层7、以及在所说的纤维加强层7的外周设置的外管9构成。
使用碳氟化合物气体作为制冷剂时，内管1由制冷剂不透过性优良的树脂材料如聚酰胺树脂(PA)形成；中间橡胶层5由耐水分透过性、耐制冷剂透过性优良的丁基橡胶(IIR)、氯丁基橡胶(CI-IIR)形成；纤维加强层7由聚酯纤维、人造丝纤维、尼龙纤维等形成；外管9由耐油性、耐气候性优良的氯丁基橡胶(CI-IIR)、乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)或氯丁二烯橡胶(CR)等形成。
这种制冷剂输送用软管例如可以按照以下方法将所说各层叠层制成。
(a)在橡胶制或树脂制的心轴上利用挤压成形机挤出合成树脂制的内管1，形成管状体。在所说内管1上涂布粘合剂后使粘合剂干燥。粘合剂干燥后利用挤压成形机挤压成形中间橡胶层5。
(b)然后在上述中间橡胶层5上利用编织法或螺旋纺织法等将纤维加强丝织成纤维加强层7。
(c)在上述形成的纤维加强层7的外周涂布一定的粘合剂后，在其上利用挤压成形机挤压成一定厚度的外管9。
(d)最后将上述叠层管在150～160℃的温度下，蒸汽硫化(交联)30分钟～1小时左右，成为一体后抽出心轴，得到目的软管。
在上述软管中，内管1使用聚酰胺树脂(PA)，与以前使用的丙烯腈-丁二烯共聚橡胶(NBR)或氯磺化聚乙烯橡胶(CSM)相比，制冷剂不透过性被大大地改善了。但是，聚酰胺树脂存在刚性极强，欠缺柔性的问题。为确保柔性则要将聚酰胺树脂层做得很薄，这样就不能达到不透过制冷剂的效果，这是目前存在的问题。
另外，由于中间层5和外管9是使用氯丁基橡胶(CI-IIR)或乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)制成的，所以必须要有硫化工序，这会导致生产效率低下以及成本增加。另外，内管1由树脂制成，而在其上由粘合剂3粘接的中间橡胶层5是橡胶制成的，所以是材质不同的叠层体，于是存在难以重复利用的问题。另外，由于具有橡胶层，所以硫化工序是必不可少的。为进行硫化，必须进行防止所用的纤维加强丝收缩的处理。以前一般是采用热定形等低收缩处理作为此种防缩处理。另外由于具有橡胶层，未必能满足近年来对于轻体化的进一步要求，这都是目前所存在的问题。
于是，本发明的目的在于提供一种可以消除上述现有制冷剂输送用软管的缺点的、在维持优良的制冷剂不透过性的同时可以改善柔软性的、可以达到轻体化目的的制冷剂输送用软管。
另外，本发明的目的还在于提供一种不是由异质的材质叠层制成的、可以重复利用的制冷剂输送用软管。
此外，本发明的目的还在于提供一种利用同一材质叠层的方法制成的可以简便挤压成形操作，进而可以降低成本的制冷剂输送用软管。
本发明的公开
本发明的制冷剂输送用软管，由作为内层的内管，在内管的外周设置的中间层，在中间层的外周设置的纤维加强层，以及作为外侧覆盖层的外管构成。内管可以采用以下①～④中的任一种材料成形：①由聚酰胺树脂和烯烃系弹性体共混形成的热塑性树脂；②由聚酰胺树脂的共聚物和烯烃系弹性体共混形成的热塑性树脂；③由聚酰胺树脂和尿烷类弹性体共混形成的热塑性树脂；④由聚酰胺树脂的共聚物和尿烷类弹性体共混形成的热塑性树脂。中间层使用由聚丙烯(PP)和丁基橡胶(IIR)的共混材料形成的热塑性树脂，内管和中间层之间的粘合剂使用特殊树脂系粘合剂，外管使用由聚丙烯(PP)和乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)的共混材料形成的热塑性树脂。
如上所述，本发明软管的整体均由合成树脂制成，所以不需要硫化工序，只进行挤压成形即可制造。另外，不是象以前那样组合使用合成树脂和橡胶，整体都是由合成树脂制成，所以通过热处理(后加工)制品即可以自由地改变(弯曲加工)制品的形状。由于软管的整体部是由合成树脂制成，所以能够得到柔软性、振动吸收性优良的软管。采用低比重材料可以实现轻体化，比以前的制品能够减轻2～3成的重量。另外，由于全部由热塑性树脂材料构成，所以可以循环利用，熔融或粉碎后再次作为树脂材料使用。
附图的简单说明
图1是部分切开以前的制冷剂输送用软管表示其叠层结构的斜视图。
图2是部分切开本发明的制冷剂输送用软管表示其叠层结构的斜视图。
图3是表示柔性测定方法的说明图。
实施发明的最佳方案
本发明的制冷剂输送用软管的叠层结构与以前的相同。如图2所示，在内管11上通过粘合剂13挤压形成中间层15，在中间层15的外周设置纤维加强层17，再在上述纤维加强层17的外周设置外管19。
这种制冷剂输送用软管例如可以按如下顺序叠层上述各层而制得。
(a)使用3层树脂挤压机，同时挤出合成树脂制的内管11、粘合剂层13、中间层5的3层，形成管状体。另外，在中间层15上混合粘合剂，由此可以省略粘合剂层13。
(b)然后在上述中间层15上利用编织或螺旋纺织法将纤维加强丝织成纤维加强层17。
(c)在上述形成的纤维加强层17的外周涂布一定的粘合剂后，利用挤压成形机在其上挤出成形一定厚度的外管19，得到目的管。
用于上述内管11的由聚酰胺树脂或其共聚物与烯烃系弹性体共混形成的热塑性树脂，例如可以使用东洋纺织社制的商品名东洋纺尼龙(PA6)T-222SN(原商品名T-222SI)，宇部兴产社制的商品名UBE尼龙(PA6)5033JI2、UBE尼龙(PA12)1024IX1(原商品名3035X29)等。另外，由聚酰胺树脂或其共聚物与尿烷类弹性体共混形成的热塑性树脂，例如可以使用东洋纺织社制的东洋纺尼龙A0-50。通过使用聚酰胺树脂或其聚合物与烯烃系弹性体，或聚酰胺树脂或其共聚物与尿烷类弹性体经共混形成的热塑性树脂可以提高柔软性和振动吸收性。
另外，用于中间层15的由聚丙烯(PP)和丁基橡胶(IIR)的共混材料形成的热塑性树脂，可以使用Advanced ElastomerSystems公司制造的商品名为trefsin的产品。由于是用树脂形成中间层15，不是使用以前的橡胶，所以可以在保持耐水分透过性、耐制冷剂透过性的同时，由于比重轻而达到轻体化的目的，而且由于不需要硫化工序；所以可以降低这部分的加工成本。
用于粘接内管11和中间层15的粘合剂层13，例如可以使用以尿烷类聚合物为主成分的粘合剂，改性聚烯烃聚合物为主成分的粘合剂，以接枝改性聚烯烃聚合物为主成分的粘合剂，以乙烯乙酸乙烯酯为主成分的粘合剂以及以这些聚合物的混合物为主成分的粘合剂。这些粘合剂层13通过挤压成形或涂布等方法使用。作为以改性聚烯烃·聚合物为主成分的粘合剂，例如可以使用AdvancedElastomer Systems公司生产的商品名为Santoprene 191-85(原商品名LEXT 2416)的产品等。作为以接枝改性聚烯烃·聚合物为主成分的粘合剂，例如可以使用三井石油化学工业社的商品名为ADMER的产品等。
内管11和中间层15之间可以通过粘合剂层13粘接，也可以在中间层15上混合粘合剂后将内管11和中间层15直接粘接。上述粘合剂层13可以在挤出成形内管11和中间层15时在内管11和中间层15之间同时挤出成形。另外也可以在中间层15上混合粘合剂，与中间层15挤出成形的同时与内管粘接成一体。将粘合剂混合在中间层15上时，粘合剂的比例优选为相对于中间层15的材料的1～5％。本发明中可以将粘合剂层13与中间层15同时挤出成形，另外，在粘合剂与中间层15混合时，在挤出中间层15的同时使其与内管强力熔合，进一步提高耐制冷剂透过性、耐水分透过性。而且由于简略了制造工序而降低了加工成本。
在中间层15的外周设置的纤维加强层17，可以由聚乙烯醇(PVA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、脂肪族聚酰胺(PA)、芳香族聚酰胺(芳酰胺)等合成纤维构成。本发明中由于不进行硫化工序，所以可以防止硫化时纤维的劣化，因此不必为防止所用纤维加强丝收缩而进行处理。另外，由于可以防止硫化时纤维的劣化，所以可以减少纤维的加入根数。减少了纤维的加入根数，则会进一步提高柔软性和振动吸收性。
作为用于外管19的由聚丙烯(PP)和乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)的合金材料组成的热塑性树脂，例如可以使用AdvancedElastomer Systems公司制造的商品名为Santoprene的产品。通过使用热塑性树脂成形，不仅可以得到优良的耐热性、耐疲劳性、耐油性，而且因为比重低，可以达到轻体化的目的，因为不需要硫化工序，可以降低加工成本。
实施例1～2
以下说明本发明的制冷剂输送用软管的实施例。实施例1、2和比较例1(以前的管)分别制备下表1中给出的叠层结构的试验用管，评价管的重量、制冷剂(HFC 134a)透过性、水分透过性和柔软性。比较例1中，中间层使用CI-IIR制成，外管使用EPDNM制成。
表1
项目 实施例1 实施例2 比较例1(*2)
软管结构 内管 PA(0.15t) PA(0.15t) PA(0.15t)
粘接层 Santoprene 191-85(0.05t) Santoprene 191-85(0.05t) Chemlok 234B
中间层 Trefsin 3101-65(1.3t) Trefsin 3101-65(1.3t) CI-IIR(1.3t)
纤维加强层 PET3根×24C(*1) PET3根×24C(*1) PET3根×24C(*1)
外观 Santoprene 101-64(1.3t) Santoprene 101-80(1.3t) EPDM(1.3t)
制冷剂透过性(g/cm2/年) 0.6 0.6 0.6
水分透过性(g/cm2/年) 0.05 0.05 0.05
柔软性(kgf/R100) 0.7 1.2 1.1
管重量(g/m) 160 160 200
*1：同时缠绕3根3000旦尼尔的聚酯纤维，使用24针编织机编织。
*2：硫化时间条件160℃×1小时
评价方法根据社团法人日本冷冻空调工业会(JRA)的标准规格“汽车空调装置(HFC134a)用制冷剂软管”(以下称为JRA规格2012)。
关于制冷剂透过性的试验如下：在各试验用管中封入制冷剂(HFC134a)，每1cm3管内容积封入0.6±0.1g，于80℃下放置72小时后测定透过量。水分透过性试验如下：根据JRA2012标准，在各试验管中封入合成沸石(每1cm3内容积封入0.5±0.1g)，在温度60℃、湿度95％条件下放置240小时后，测定透水量。关于柔软性的试验如下：如图3所示，将管的一端固定在固定部20上，沿着半径100R的弯曲轴21弯曲，测定弯曲180度时的反弹力F。
管的重量如下定义：测定各试验管的重量，换算成每米的重量。
由上述结果可知，与比较例1(以前的管)相比，实施例1和实施例2的管可以维持制冷剂透过性和水分透过性，同时柔软性优良，且重量减轻了。
另外，对于上述实施例1、2和比较例1中给出的叠层结构的试验用管，按照JRA规格2012进行了各种试验，结果在表2中给出。
由表2的试验结果可知，实施例1和实施例2的管具有充分的制冷剂输送用软管的性能。
表2
项目 试验方法 实施例1 实施例2 比较例1
耐压试验 54g/cm2×5分钟 无异常 无异常 无异常
气密试验 36g/cm2×5分钟 无异常 无异常 无异常
低温试验 -30℃×24小时 无异常 无异常 无异常
臭氧试验 40℃×50pphm×72小时 无异常 无异常 无异常
热老化试验 120℃×168小时 无异常 无异常 无异常
制冷剂透过性(g/cm2/年) 80℃×72小时 0.6 0.6 0.6
水分透过性(g/cm2/年) 60℃×95％RH×240小时 0.05 0.05 0.05
实施例3～6
如下表3所示，在实施例3～6中将合成树脂制的内管、粘合剂层、中间层3层利用挤出成形机同时挤出成形为管状体。在比较例2～4中制成除去以前的管中的纤维加强层和外管的管状体。评价粘合性、柔软性和耐热性。结果在表3中给出。
评价内管和中间层之间的粘合性。粘合性的评价方法如下：第1试验是在起始状态下进行剥离试验，第2试验是在甲苯中浸渍24小时后进行剥离试验，第3试验是用齿轮式老化试验机实施120℃×168小时热老化后进行剥离试验。评价结果用以下符号表示：材料被破坏，无法剥离的用“○”表示，可剥离的用“△”表示，未粘合的用“×”表示。
耐热性的评价方法：用齿轮式老化试验机实施120℃×168小时热老化后，确认有无管状体的龟裂。评价结果用以下符号表示：无龟裂的用“○”表示，有龟裂的用“×”表示。
关于柔软性的评价与实施例1和2同样，按图3所示方法测定弯曲180度时的反弹力F。
表3
项目 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6 比较例2 比较例3 比较例4
管状体 内管 PA5033J12 PA5033J12 PA5033J12 PA10241X1 PA5033J12 PA5033J12 PA5033J12
粘接层 Santoprene191-85 ADMERQF305 ADMERQF500 ADMERQF500 无 Chemlok481 Chemlok243B
中间层 Trefsin3101-65 Trefsin3101-65 Trefsin3101-65 Trefsin3101-65 Trefsin3101-65 Trefsin3101-65 Trefsin3101-65
粘接性 起始状态 ○ ○ ○ ○ × △ △
甲苯浸渍后 ○ ○ ○ ○ × △ ×
热老化后 ○ ○ ○ ○ × × ×
耐热性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
柔软性(kgf/R 100) 0.25 0.50 0.50 0.45 0.20 0.25 0.30
由表3可知，实施例3～6的管状体粘接性优良，特别是实施例3能够满足试验的各项目的全部性能。
实施例7～11
按表4中给出的比例在中间层(Trefsin 3101-65)上混合粘接层(Santoprene 191-85)，使用挤压成形机将上述材料同时挤压成形为合成树脂制的内管、粘合剂层、中间层共3层，制成实施例7～11的管状体，评价粘接性和柔软性。评价结果示于表4。另外制备混合材料的试验片，测定水分透过量，结果示于表5。
评价内管和中间层间的粘接性。粘接性的评价与实施例3～6相同，进行3阶段的试验。第1试验对初始材料进行，第2试验在甲苯中浸渍24小时后进行，第3试验在实施120℃×168小时的热老化后进行。评价结果由以下符号表示：材料破坏无法剥离的以“○”表示，可剥离的以“△”表示，未粘合的以“×”表示。
关于柔软性的评价与实施例1～6相同，按图3所示方法测定弯曲180度时的反弹力F。
关于水分透过性的试验按ASTM D-814(杯法)进行，测定每24小时的重量变化(减少量)。
表4
项目 实施例7 实施例8 实施例9 实施例10 实施例11 比较例5
管状体 内管 PA5033J12 PA5033J12 PA5033J12 PA5033J12 PA5033J12 PA5033J12
粘接材料混合率 0.5％ 1％ 3％ 5％ 7％ 0％
粘接性 初期 △ ○ ○ ○ ○ ×
甲苯浸渍后 △ ○ ○ ○ ○ ×
热老化后 × ○ ○ ○ ○ ×
柔软性(kgf/R 100) 0.25 0.25 0.40 0.50 0.70 0.20
表5
项目 实施例7 实施例8 实施例9 实施例10 实施例11 比较例5
管状体 粘接材料混合率 0.5％ 1％ 3％ 5％ 7％ 0％
水分透过量(mg·mm/cm2/24h) 6.8 7.0 7.2 7.8 18.5 6.5
由上述结果可知，在中间层(Trefsin 3101-65)上混合1％以上的粘接层(Santoprene 191-85)，可以使与内管的粘接成为可能。另外，如果混合5％以上的粘接层(Santoprene 191-85)，虽然粘接良好，但水分透过性降低。由该结果确定粘合剂优选在1～5％的范围内。
工业上的实用性
如上所述，本发明的制冷剂输送用软管可以用作汽车空调或汽车用冷却装置等的配管，适用于输送碳氟化合物气体特别是三氟一氯乙烷。

Claims (5)

1.制冷剂输送用软管，在由作为内层的内管，在内管的外周设置的中间层，在中间层的外周设置的纤维加强层和作为外侧覆盖层的外管组成的管中，其特征在于，内管使用聚酰胺树脂或共聚物与烯烃系弹性体、或聚酰胺树脂或其共聚物与尿烷类弹性体共混形成的热塑性树脂成形，中间层使用由聚丙烯(PP)与丁基橡胶(IIR)的共混材料形成的热塑性树脂成形，内管与中间层之间的粘合剂使用特殊的树脂类粘合剂成形，外管使用聚丙烯(PP)与乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)的共混材料形成的热塑性树脂成形。
2.权利要求1中记载的制冷剂输送用软管，其特征在于，通过在内管与中间层之间形成的粘合剂层将内管与中间层粘接。
3.权利要求1中记载的制冷剂输送用软管，其特征在于，在中间层上混合粘合剂，将内管与中间层直接粘接成形。
4.权利要求1～3中任一项记载的制冷剂输送用软管，其特征在于，所说的特殊树脂类粘合剂使用下列粘合剂中的一种：以尿烷类聚合物为主成分的粘合剂，以改性聚烯烃聚合物为主成分的粘合剂，以接枝改性聚烯烃聚合物为主成分的粘合剂，以乙烯乙酸乙烯酯为主成分的粘合剂。
5.权利要求1～3中任一项记载的制冷剂输送用软管，其特征在于，所说的特殊树脂类粘合剂使用以下述二种或二种以上成分的混合物作为主成分的粘合剂：尿烷类聚合物，改性聚烯烃聚合物，接枝改性聚烯烃聚合物，乙烯乙酸乙烯酯。
CN97192438A 1996-02-20 1997-02-19 用于输送制冷剂的软管 Expired - Fee Related CN1084453C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56778/96 1996-02-20
JP5677896 1996-02-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1212041A CN1212041A (zh) 1999-03-24
CN1084453C true CN1084453C (zh) 2002-05-08

Family

ID=13036908

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN97192438A Expired - Fee Related CN1084453C (zh) 1996-02-20 1997-02-19 用于输送制冷剂的软管

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6062269A (zh)
EP (1) EP0881419B1 (zh)
KR (1) KR100305263B1 (zh)
CN (1) CN1084453C (zh)
AU (1) AU705231B2 (zh)
DE (1) DE69718765T2 (zh)
WO (1) WO1997031212A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100476279C (zh) * 2002-11-21 2009-04-08 三樱工业株式会社 多层管

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2794212B1 (fr) * 1999-05-26 2001-07-27 Tricoflex Sa Tuyau souple en matiere plastique multicouche
FR2797673B1 (fr) * 1999-08-19 2001-11-09 Coutier Moulage Gen Ind Canalisation pour circuit de refroidissement
JP2002071596A (ja) 2000-08-25 2002-03-08 Yamagata Public Corp For The Development Of Industry 電子スピン共鳴の計測方法および計測装置
KR20030042176A (ko) * 2001-11-21 2003-05-28 이효길 냉매 이송용 플라스틱 다층관
MXPA04007115A (es) * 2002-01-25 2005-07-05 Natvar Holdings Inc Tubo coextruido.
JP4173361B2 (ja) * 2002-12-25 2008-10-29 三桜工業株式会社 樹脂チューブ
DE20303698U1 (de) * 2003-03-08 2003-05-15 BRUGG Rohrsysteme GmbH, 31515 Wunstorf Wärmeisoliertes Leitungsrohr
JP2005106185A (ja) * 2003-09-30 2005-04-21 Tokai Rubber Ind Ltd ゴムホース材料およびそれを用いてなるゴムホース
ITTO20050370A1 (it) * 2005-05-31 2006-12-01 Errecinque S R L Tubo multistrato per impianti di condizionamento aria e refrigerazione
EP1940615B1 (en) 2005-10-27 2014-03-26 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Construction comprising tie layer
EP2502742B1 (en) * 2005-10-27 2017-06-21 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Construction comprising tie layer for pneumatic tire
JP2008008486A (ja) * 2006-05-31 2008-01-17 Tokai Rubber Ind Ltd 冷媒輸送用ホース
US8714204B2 (en) * 2006-12-18 2014-05-06 Deepflex Inc. Free venting pipe and method of manufacture
ITMI20071419A1 (it) * 2007-07-16 2009-01-17 Ilpea Ind Spa Circuito di raffreddamento
US20090032164A1 (en) * 2007-07-31 2009-02-05 Watts Regulator Company Sanitary hose with sealed ends and antimicrobial agent
JP5662852B2 (ja) * 2010-09-29 2015-02-04 住友理工株式会社 冷媒輸送ホースおよびその製法
JP5612999B2 (ja) 2010-10-08 2014-10-22 東海ゴム工業株式会社 冷媒輸送用ホース
CN102032399B (zh) * 2010-10-29 2013-01-02 天台县富华塑胶有限公司 防断流高压软管及其生产工艺
JP2017116048A (ja) * 2015-12-25 2017-06-29 住友理工株式会社 冷媒輸送用ホース
EP3345750B1 (de) 2017-01-10 2019-05-22 Evonik Degussa GmbH Thermoplastisches compositrohr mit mehrschichtiger zwischenlage
CN108000996A (zh) * 2017-12-20 2018-05-08 五行科技股份有限公司 一种非穿透法多层连续软管及其制备方法
BE1027489B1 (nl) 2019-08-09 2021-03-10 Anheuser Busch Inbev Sa Tpe-gebaseerde bekledingen
BE1027490B1 (nl) 2019-08-09 2021-03-10 Anheuser Busch Inbev Sa Tpe-gebaseerde bekledingen voor houders onder druk
DE102019215713A1 (de) * 2019-10-14 2021-04-15 Contitech Mgw Gmbh Schlauch, im speziellen für Kältemittelanwendungen
CN117642570A (zh) * 2021-07-29 2024-03-01 横滨橡胶株式会社 制冷剂输送用软管
JPWO2023008137A1 (zh) * 2021-07-29 2023-02-02

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5491538A (en) * 1977-02-11 1979-07-20 Hoechst Ag Binder for adhesive and adhesive containing same
JPS58203279A (ja) * 1982-05-20 1983-11-26 東洋ゴム工業株式会社 樹脂ホ−ス
JPH0258586A (ja) * 1988-12-02 1990-02-27 Toyo Ink Mfg Co Ltd 接着剤
JPH0552280A (ja) * 1991-08-20 1993-03-02 Tokai Rubber Ind Ltd 冷媒輸送用ホース及びその継手構造
JPH05177774A (ja) * 1991-12-27 1993-07-20 Yokohama Rubber Co Ltd:The 燃料用ホース

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2757177A1 (de) * 1977-12-22 1979-07-05 Hoechst Ag Bindemittel fuer klebstoffe
US4607074A (en) * 1984-07-11 1986-08-19 Exxon Research & Engineering Co. Dynamically cured thermoplastic olefin polymers
JPH064832B2 (ja) * 1984-10-05 1994-01-19 三井石油化学工業株式会社 重合体用接着剤
US4593062A (en) * 1984-12-10 1986-06-03 Exxon Research & Engineering Co. Dynamically cured thermoplastic olefin polymers
JPH064267B2 (ja) * 1985-06-27 1994-01-19 横浜ゴム株式会社 ポリアミド樹脂製薄肉内管を備えたホ−スの製造方法
JPS63125885A (ja) * 1986-11-13 1988-05-30 横浜ゴム株式会社 冷媒輸送用ホ−ス
JPH0697076B2 (ja) * 1986-12-16 1994-11-30 横浜ゴム株式会社 低透過性ホ−ス
US4907625A (en) * 1987-12-28 1990-03-13 Tokai Rubber Industries, Ltd. Refregerant transporting hose
US5013793A (en) * 1990-07-26 1991-05-07 Exxon Chemical Patents Inc. Dynamically cured thermoplastic olefin polymers and process for producing the same
JPH0615914B2 (ja) * 1988-10-18 1994-03-02 東海ゴム工業株式会社 冷媒輸送用ホース
JPH0733878B2 (ja) * 1989-05-29 1995-04-12 東海ゴム工業株式会社 冷媒輸送用ホース
US5051478A (en) * 1990-07-26 1991-09-24 Advanced Elastomer Systems, L. P. Ethylene copolymer - modified dynamically vulcanized alloys
DE4132123A1 (de) * 1990-09-26 1992-04-02 Yokohama Rubber Co Ltd Gas- und oeldurchlaessiger schlauch
JP2530764B2 (ja) * 1991-05-10 1996-09-04 横浜ゴム株式会社 エア―コンデョショナ―の冷媒輸送用ホ―ス
US5264262A (en) * 1991-08-30 1993-11-23 Tokai Rubber Industries, Inc. Refrigerant transporting hose having inner tube including resin layer
JP2815306B2 (ja) * 1993-08-31 1998-10-27 株式会社ニチリン 複合フレキシブルホース
US5462091A (en) * 1993-09-09 1995-10-31 The Goodyear Tire & Rubber Company Adhesion of halopolymers to nylon
FR2712370B1 (fr) * 1993-11-09 1996-01-19 Nobel Plastiques Canalisation pour fluide de réfrigération.
US5574105A (en) * 1995-05-12 1996-11-12 Advanced Elastomer Systems, L.P. Thermoplastic elastomers having improved high temperature performance

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5491538A (en) * 1977-02-11 1979-07-20 Hoechst Ag Binder for adhesive and adhesive containing same
JPS58203279A (ja) * 1982-05-20 1983-11-26 東洋ゴム工業株式会社 樹脂ホ−ス
JPH0258586A (ja) * 1988-12-02 1990-02-27 Toyo Ink Mfg Co Ltd 接着剤
JPH0552280A (ja) * 1991-08-20 1993-03-02 Tokai Rubber Ind Ltd 冷媒輸送用ホース及びその継手構造
JPH05177774A (ja) * 1991-12-27 1993-07-20 Yokohama Rubber Co Ltd:The 燃料用ホース

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100476279C (zh) * 2002-11-21 2009-04-08 三樱工业株式会社 多层管

Also Published As

Publication number Publication date
DE69718765T2 (de) 2003-10-16
KR19990081837A (ko) 1999-11-15
CN1212041A (zh) 1999-03-24
EP0881419A4 (en) 1999-08-04
KR100305263B1 (ko) 2001-11-22
WO1997031212A1 (fr) 1997-08-28
EP0881419B1 (en) 2003-01-29
US6062269A (en) 2000-05-16
DE69718765D1 (de) 2003-03-06
AU1733397A (en) 1997-09-10
EP0881419A1 (en) 1998-12-02
AU705231B2 (en) 1999-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1084453C (zh) 用于输送制冷剂的软管
CN100354121C (zh) 冷冻剂软管
US20050005989A1 (en) Cross-linked thermoplastic tubing
JP5860598B2 (ja) 冷媒輸送ホースおよびその製法
JP2002525513A (ja) 冷媒ホース
US20140116562A1 (en) Refrigerant hose
EP1074777A1 (en) Rubber compositions, rubber-resin laminates and fluid-impermeable hoses
US20150075665A1 (en) Refrigerant hose with metal foil layer
JP3809069B2 (ja) バキュームホース
WO2003022563A1 (en) Low permeation nitrile-butadiene rubber tube with aluminum barrier layer
JP2000234054A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物およびそれを使用した積層体
EP0694140A1 (en) Hose for refrigerating systems
US20220186858A1 (en) Coolant hose
US6386239B1 (en) Transmission hose for a vehicle
JP2003214566A (ja) ゴムホース及びその製造方法
US20240102585A1 (en) Hose, specifically for refrigerant applications
JP3075311B2 (ja) 燃料用ホース
JPH06246887A (ja) 自動車燃料配管用ホース
WO2005101462A2 (en) Low permeable air-conditioning hose
JPH01308452A (ja) ガス不透過性樹脂組成物
JPH1130362A (ja) 冷媒輸送用ホース
JPH0557733A (ja) プリフオームされた樹脂複合ホースの製法
JP2000018446A (ja) クーラーホース用多層管状体およびその製造方法
JP2000002375A (ja) ゴムホースおよびゴムホースの製法
JPH0953767A (ja) 複合フレキシブルホース

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee