JP2530764B2 - エア―コンデョショナ―の冷媒輸送用ホ―ス - Google Patents
エア―コンデョショナ―の冷媒輸送用ホ―スInfo
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- B32B25/10—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber next to a fibrous or filamentary layer
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- F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐候性に優れると共
に、水および／または水蒸気の耐透過性に極めて優れる
冷媒輸送用ホースに関する。
に、水および／または水蒸気の耐透過性に極めて優れる
冷媒輸送用ホースに関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車等のエアーコンディショナーに用
いられる冷媒輸送用ホースにおいて、ホース表面を通じ
ての水および／または水蒸気の透過は、エアーコンディ
ショナー内部での水分の凍結を生じる原因となるため、
主にその外管用のゴム組成物には、水および／または水
蒸気の耐透過性（以後、耐水分透過性という）に優れる
ゴムが必要とされ、従来は、ブチル系ゴムあるいはエチ
レン・プロピレン共重合ゴムが使用されていた。ブチル
ゴム（ＩＩＲ）や、ハロゲン化ブチルゴム（Ｃｌ−ＩＩ
Ｒ、Ｂｒ−ＩＩＲ等）といったブチル系ゴムの加硫物
は、耐水分透過性には極めて優れるが、そのイソプレン
単位中の二重結合のために、耐候性はエチレン・プロピ
レン共重合ゴムに比して良くない。エチレン・プロピレ
ン共重合ゴム（ＥＰＭ、ＥＰＤＭ）を用いると、これ
は、その主鎖中に二重結合を有さないため、耐候性には
極めて優れるが、耐水分透過性はブチル系ゴムに比して
良くない。そこで、ブチル系ゴムおよびエチレン・プロ
ピレン共重合ゴムの両者を含有するゴム組成物の使用も
試みられたが、その加硫物の特性は、特に耐水分透過性
については、両者の中間の特性となり、本質的な改善に
は至らなかった。また、これら以外には、耐水分透過性
および耐候性に優れるゴム材料は知られていない。この
ように、高度の耐水分透過性および耐候性を有する加硫
物となるゴム組成物は知られていないのが現状である。
いられる冷媒輸送用ホースにおいて、ホース表面を通じ
ての水および／または水蒸気の透過は、エアーコンディ
ショナー内部での水分の凍結を生じる原因となるため、
主にその外管用のゴム組成物には、水および／または水
蒸気の耐透過性（以後、耐水分透過性という）に優れる
ゴムが必要とされ、従来は、ブチル系ゴムあるいはエチ
レン・プロピレン共重合ゴムが使用されていた。ブチル
ゴム（ＩＩＲ）や、ハロゲン化ブチルゴム（Ｃｌ−ＩＩ
Ｒ、Ｂｒ−ＩＩＲ等）といったブチル系ゴムの加硫物
は、耐水分透過性には極めて優れるが、そのイソプレン
単位中の二重結合のために、耐候性はエチレン・プロピ
レン共重合ゴムに比して良くない。エチレン・プロピレ
ン共重合ゴム（ＥＰＭ、ＥＰＤＭ）を用いると、これ
は、その主鎖中に二重結合を有さないため、耐候性には
極めて優れるが、耐水分透過性はブチル系ゴムに比して
良くない。そこで、ブチル系ゴムおよびエチレン・プロ
ピレン共重合ゴムの両者を含有するゴム組成物の使用も
試みられたが、その加硫物の特性は、特に耐水分透過性
については、両者の中間の特性となり、本質的な改善に
は至らなかった。また、これら以外には、耐水分透過性
および耐候性に優れるゴム材料は知られていない。この
ように、高度の耐水分透過性および耐候性を有する加硫
物となるゴム組成物は知られていないのが現状である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来技術に鑑みてなされたものであり、その加硫物が極
めて優れた耐水分透過性および耐候性を示すゴム組成物
を用いて製造された、高特性の冷媒輸送用ホースの提供
を目的とする。
従来技術に鑑みてなされたものであり、その加硫物が極
めて優れた耐水分透過性および耐候性を示すゴム組成物
を用いて製造された、高特性の冷媒輸送用ホースの提供
を目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、樹脂からなる
内管内層の外側にゴムの内管外層を積層し、その外側に
補強層を、さらに外側にゴムの外管を積層してなるホー
スであって、 内管内層がポリアミド系樹脂からなり、 内管外層が、ゴム組成物の加硫物からなり、 外管が、イソブチレン単位とｐ−ハロゲン化メチルスチ
レン単位とを有する共重合ゴム（Ａ）、および／また
は、イソブチレン単位、ｐ−ハロゲン化メチルスチレン
単位およびｐ−メチルスチレン単位を有する共重合ゴム
（Ｂ）を、そのゴム成分の主成分とするゴム組成物
（ａ）の加硫物からなり、耐候性と耐水分透過性に優
れ、耐冷媒ガス透過性にも優れることを特徴とするエア
ーコンディショナーの冷媒輸送用ホースを提供するもの
である。さらに、樹脂からなる内管内層の外側にゴムの
内管外層を積層し、その外側に補強層を、さらに外側に
ゴムの外管を積層してなるホースであって、 内管内層がポリアミド系樹脂からなり、 内管外層が、イソブチレン単位とｐ−ハロゲン化メチル
スチレン単位とを有する共重合ゴム（Ａ）、および／ま
たは、イソブチレン単位、ｐ−ハロゲン化メチルスチレ
ン単位およびｐ−メチルスチレン単位を有する共重合ゴ
ム（Ｂ）を、そのゴム成分の主成分とするゴム組成物の
加硫物からなり、 外管が、イソブチレン単位とｐ−ハロゲン化メチルスチ
レン単位とを有する共重合ゴム（Ａ）、および／また
は、イソブチレン単位、ｐ−ハロゲン化メチルスチレン
単位およびｐ−メチルスチレン単位を有する共重合ゴム
（Ｂ）を、そのゴム成分の主成分とするゴム組成物
（ａ）の加硫物からなり、耐候性と耐水分透過性に優
れ、耐冷媒ガス透過性にも優れることを特徴とするエア
ーコンディショナーの冷媒輸送用ホースを提供するもの
である。
内管内層の外側にゴムの内管外層を積層し、その外側に
補強層を、さらに外側にゴムの外管を積層してなるホー
スであって、 内管内層がポリアミド系樹脂からなり、 内管外層が、ゴム組成物の加硫物からなり、 外管が、イソブチレン単位とｐ−ハロゲン化メチルスチ
レン単位とを有する共重合ゴム（Ａ）、および／また
は、イソブチレン単位、ｐ−ハロゲン化メチルスチレン
単位およびｐ−メチルスチレン単位を有する共重合ゴム
（Ｂ）を、そのゴム成分の主成分とするゴム組成物
（ａ）の加硫物からなり、耐候性と耐水分透過性に優
れ、耐冷媒ガス透過性にも優れることを特徴とするエア
ーコンディショナーの冷媒輸送用ホースを提供するもの
である。さらに、樹脂からなる内管内層の外側にゴムの
内管外層を積層し、その外側に補強層を、さらに外側に
ゴムの外管を積層してなるホースであって、 内管内層がポリアミド系樹脂からなり、 内管外層が、イソブチレン単位とｐ−ハロゲン化メチル
スチレン単位とを有する共重合ゴム（Ａ）、および／ま
たは、イソブチレン単位、ｐ−ハロゲン化メチルスチレ
ン単位およびｐ−メチルスチレン単位を有する共重合ゴ
ム（Ｂ）を、そのゴム成分の主成分とするゴム組成物の
加硫物からなり、 外管が、イソブチレン単位とｐ−ハロゲン化メチルスチ
レン単位とを有する共重合ゴム（Ａ）、および／また
は、イソブチレン単位、ｐ−ハロゲン化メチルスチレン
単位およびｐ−メチルスチレン単位を有する共重合ゴム
（Ｂ）を、そのゴム成分の主成分とするゴム組成物
（ａ）の加硫物からなり、耐候性と耐水分透過性に優
れ、耐冷媒ガス透過性にも優れることを特徴とするエア
ーコンディショナーの冷媒輸送用ホースを提供するもの
である。
【０００５】以下に、本発明を詳細に説明する。はじめ
に、本発明の冷媒輸送用ホースの製造に用いるゴム組成
物（ａ）について説明する。
に、本発明の冷媒輸送用ホースの製造に用いるゴム組成
物（ａ）について説明する。
【０００６】このゴム組成物（ａ）は、ゴム成分とし
て、下記式Ｉで示される、イソブチレン単位とｐ−ハロ
ゲン化メチルスチレン単位とを有する共重合ゴム
（Ａ）、および／または、下記式IIで示される、イソブ
チンレン単位、ｐ−ハロゲン化メチルスチレン単位およ
びｐ−メチルスチレン単位を有する共重合ゴム（Ｂ）を
含有する。
て、下記式Ｉで示される、イソブチレン単位とｐ−ハロ
ゲン化メチルスチレン単位とを有する共重合ゴム
（Ａ）、および／または、下記式IIで示される、イソブ
チンレン単位、ｐ−ハロゲン化メチルスチレン単位およ
びｐ−メチルスチレン単位を有する共重合ゴム（Ｂ）を
含有する。
【０００７】
【化１】
【０００８】
【化２】
【０００９】これらの共重合ゴム（Ａ）および共重合ゴ
ム（Ｂ）は、下記式III で示されるイソブチレン・ｐ−
メチルスチレン共重合ゴムのｐ−メチルスチレン単位の
メチル基をハロゲン化することで得られる。
ム（Ｂ）は、下記式III で示されるイソブチレン・ｐ−
メチルスチレン共重合ゴムのｐ−メチルスチレン単位の
メチル基をハロゲン化することで得られる。
【００１０】
【化３】
【００１１】本発明で用いる共重合ゴム（Ａ）および共
重合ゴム（Ｂ）において、各構成単位の比率は特に限定
されないが、共重合ゴム（Ａ）におけるｐ−ハロゲン化
メチルスチレン単位、共重合ゴム（Ｂ）におけるｐ−ハ
ロゲン化メチルスチレン単位とｐ−メチルスチレン単位
との合計が、１〜２０重量％であるものが好ましく、１
〜１５重量％であるものがさらに好ましい。上記単位が
１重量％未満であると、ハロゲン化メチル基部分が少な
くなり、結果的に架橋部位が少なすぎるために、加硫後
にゴム弾性を十分示さず、一方、２０重量％超である
と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が上昇し、耐寒性が悪くな
る傾向にある。
重合ゴム（Ｂ）において、各構成単位の比率は特に限定
されないが、共重合ゴム（Ａ）におけるｐ−ハロゲン化
メチルスチレン単位、共重合ゴム（Ｂ）におけるｐ−ハ
ロゲン化メチルスチレン単位とｐ−メチルスチレン単位
との合計が、１〜２０重量％であるものが好ましく、１
〜１５重量％であるものがさらに好ましい。上記単位が
１重量％未満であると、ハロゲン化メチル基部分が少な
くなり、結果的に架橋部位が少なすぎるために、加硫後
にゴム弾性を十分示さず、一方、２０重量％超である
と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が上昇し、耐寒性が悪くな
る傾向にある。
【００１２】また、本発明で用いる共重合ゴム（Ａ）お
よび共重合ゴム（Ｂ）において、そのハロゲン含有率は
特に限定されないが、０．２〜２．２重量％であるもの
が好ましく、０．８〜２．０重量％であるものがさらに
好ましい。０．２重量％未満であると、架橋部位が少な
すぎるために、加硫後にゴム弾性を十分示さず、一方、
２．２重量％超であると、スコーチ時間が短くなった
り、加硫後に未反応のハロゲン原子が残存し、加硫物の
耐熱老化性を低下せしめることがある。
よび共重合ゴム（Ｂ）において、そのハロゲン含有率は
特に限定されないが、０．２〜２．２重量％であるもの
が好ましく、０．８〜２．０重量％であるものがさらに
好ましい。０．２重量％未満であると、架橋部位が少な
すぎるために、加硫後にゴム弾性を十分示さず、一方、
２．２重量％超であると、スコーチ時間が短くなった
り、加硫後に未反応のハロゲン原子が残存し、加硫物の
耐熱老化性を低下せしめることがある。
【００１３】なお、ハロゲン原子としては、塩素原子、
臭素原子等が例示されるが、本発明では、臭素原子を含
有する共重合ゴム（Ａ）、共重合ゴム（Ｂ）を用いるこ
とが好ましい。
臭素原子等が例示されるが、本発明では、臭素原子を含
有する共重合ゴム（Ａ）、共重合ゴム（Ｂ）を用いるこ
とが好ましい。
【００１４】本発明で用いる共重合ゴム（Ａ）、共重合
ゴム（Ｂ）は、後述する加硫剤の作用により、そのｐ−
ハロゲン化メチルスチレン単位部分が関与し、下記式IV
に示すように架橋するものと推定される。
ゴム（Ｂ）は、後述する加硫剤の作用により、そのｐ−
ハロゲン化メチルスチレン単位部分が関与し、下記式IV
に示すように架橋するものと推定される。
【００１５】
【化４】
【００１６】本発明で用いる共重合ゴム（Ａ）および共
重合ゴム（Ｂ）中のイソブチレン単位は、優れた耐水分
透過性を示す。また、共重合ゴム（Ａ）および共重合ゴ
ム（Ｂ）ともに、その主鎖中に二重結合部分を含まず、
反応性が低いので、耐候性（特に耐オゾン性）に優れ
る。従って、共重合ゴム（Ａ）および共重合ゴム（Ｂ）
の加硫物は、耐水分透過性、耐候性（特に耐オゾン性）
ともに優れるのである。
重合ゴム（Ｂ）中のイソブチレン単位は、優れた耐水分
透過性を示す。また、共重合ゴム（Ａ）および共重合ゴ
ム（Ｂ）ともに、その主鎖中に二重結合部分を含まず、
反応性が低いので、耐候性（特に耐オゾン性）に優れ
る。従って、共重合ゴム（Ａ）および共重合ゴム（Ｂ）
の加硫物は、耐水分透過性、耐候性（特に耐オゾン性）
ともに優れるのである。
【００１７】本発明で用いる共重合ゴムとして、エクソ
ン化学（株）製のＸＰ−５０が使用可能であり、また、
下記文献に、このような共重合ゴムについて記載されて
いる。 引用文献： A meeting of the Rubber Division, Ameri
can Chemical Society(ACS), Washington, D.C., Octob
er 9-12, 1990, "ISOBUTYLENE-BASED POLYMERS IN TIRE
S-STATUS AND FUTURE TRENDS", by J. V.FUSCO AND D.
G. YOUNG, Exxon Chemical Company
ン化学（株）製のＸＰ−５０が使用可能であり、また、
下記文献に、このような共重合ゴムについて記載されて
いる。 引用文献： A meeting of the Rubber Division, Ameri
can Chemical Society(ACS), Washington, D.C., Octob
er 9-12, 1990, "ISOBUTYLENE-BASED POLYMERS IN TIRE
S-STATUS AND FUTURE TRENDS", by J. V.FUSCO AND D.
G. YOUNG, Exxon Chemical Company
【００１８】本発明で用いるゴム組成物（ａ）は、ゴム
成分の主成分として、前記共重合ゴム（Ａ）および／ま
たは前記共重合ゴム（Ｂ）を含有するが、ゴム成分とし
て、本発明の主旨を損なわない範囲で、ブチル系ゴム、
エチレン・プロピレン共重合ゴム等の他のポリマーを併
用しても良い。
成分の主成分として、前記共重合ゴム（Ａ）および／ま
たは前記共重合ゴム（Ｂ）を含有するが、ゴム成分とし
て、本発明の主旨を損なわない範囲で、ブチル系ゴム、
エチレン・プロピレン共重合ゴム等の他のポリマーを併
用しても良い。
【００１９】本発明で用いるゴム組成物（ａ）は、上記
のゴム成分の他、加硫剤等を含有する。加硫剤の種類
は、特に限定されず、通常のブチル系ゴムの加硫剤が使
用可能であり、硫黄、キノンジオキシム、加硫用樹脂
（変性アルキルフェノール樹脂）、亜鉛華、亜鉛華・ス
テアリン酸、ステアリン酸亜鉛等のステアリン酸金属
塩、ジチオカーバメイトの亜鉛塩、チウラムとチアゾー
ルとの併用等が例示される。加硫剤の含有量も、特に限
定されず、加硫物の特性により、適宜選択すれば良い。
のゴム成分の他、加硫剤等を含有する。加硫剤の種類
は、特に限定されず、通常のブチル系ゴムの加硫剤が使
用可能であり、硫黄、キノンジオキシム、加硫用樹脂
（変性アルキルフェノール樹脂）、亜鉛華、亜鉛華・ス
テアリン酸、ステアリン酸亜鉛等のステアリン酸金属
塩、ジチオカーバメイトの亜鉛塩、チウラムとチアゾー
ルとの併用等が例示される。加硫剤の含有量も、特に限
定されず、加硫物の特性により、適宜選択すれば良い。
【００２０】本発明で用いるゴム組成物（ａ）は、この
他、通常ゴムの分野で用いられている各種の充填剤、補
強剤、可塑剤、老化防止剤、加工助剤、顔料等を含有し
ていてもよい。
他、通常ゴムの分野で用いられている各種の充填剤、補
強剤、可塑剤、老化防止剤、加工助剤、顔料等を含有し
ていてもよい。
【００２１】なお、本発明で用いるゴム組成物（ａ）
は、スチーム・ホース等の耐水分透過性を必要とされる
ホース等にも、好適である。
は、スチーム・ホース等の耐水分透過性を必要とされる
ホース等にも、好適である。
【００２２】本発明の冷媒輸送用ホースは、内管内層、
内管外層、補強層および外管を有する。外管が、イソブ
チレン単位とｐ−ハロゲン化メチルスチレン単位とを有
する共重合ゴム（Ａ）、および／または、イソブチレン
単位、ｐ−ハロゲン化メチルスチレン単位およびｐ−メ
チルスチレン単位を有する共重合ゴム（Ｂ）を、そのゴ
ム成分の主成分とするゴム組成物（ａ）の加硫物で構成
される。なお、外管の厚さは、特に限定されないが、耐
水分透過性を考慮し、通常の冷媒輸送用ホースで用いら
れる１．０ｍｍ〜２．０ｍｍの厚さとすればよい。
内管外層、補強層および外管を有する。外管が、イソブ
チレン単位とｐ−ハロゲン化メチルスチレン単位とを有
する共重合ゴム（Ａ）、および／または、イソブチレン
単位、ｐ−ハロゲン化メチルスチレン単位およびｐ−メ
チルスチレン単位を有する共重合ゴム（Ｂ）を、そのゴ
ム成分の主成分とするゴム組成物（ａ）の加硫物で構成
される。なお、外管の厚さは、特に限定されないが、耐
水分透過性を考慮し、通常の冷媒輸送用ホースで用いら
れる１．０ｍｍ〜２．０ｍｍの厚さとすればよい。
【００２３】内管は、内管内層がポリアミド系樹脂から
なる。内管外層は、ゴム組成物の加硫物であればよく、
特にイソブチレン単位とｐ−ハロゲン化メチルスチレン
単位とを有する共重合ゴム（Ａ）、および／または、イ
ソブチレン単位、ｐ−ハロゲン化メチルスチレン単位お
よびｐ−メチルスチレン単位を有する共重合ゴム（Ｂ）
を、そのゴム成分の主成分とするゴム組成物の加硫物で
構成されるのが好ましい。
なる。内管外層は、ゴム組成物の加硫物であればよく、
特にイソブチレン単位とｐ−ハロゲン化メチルスチレン
単位とを有する共重合ゴム（Ａ）、および／または、イ
ソブチレン単位、ｐ−ハロゲン化メチルスチレン単位お
よびｐ−メチルスチレン単位を有する共重合ゴム（Ｂ）
を、そのゴム成分の主成分とするゴム組成物の加硫物で
構成されるのが好ましい。
【００２４】内管の外側に施す補強層は、通常用いられ
ている補強糸にて形成すればよいが、特に、レーヨン
糸、ポリエステル糸等の使用が好適である。
ている補強糸にて形成すればよいが、特に、レーヨン
糸、ポリエステル糸等の使用が好適である。
【００２５】本発明の冷媒輸送用ホースは、少なくと
も、内管、補強層および外管を有するホースであり、こ
れら以外の層をも有するものも包含するものである。具
体的には、内管が二層以上となっているホース、補強層
が二層以上あり、かつ、補強層間に中間ゴム層を有する
ホース、外管が二層以上となっているホース等であり、
いずれの場合であっても、外管の最外層が本発明のゴム
組成物（ａ）の加硫物であるホースである。特に、本発
明者らが特開昭６３−１２５８８５、特開昭６３−３０
２０３６等で提案しているホース構造が好適である。
も、内管、補強層および外管を有するホースであり、こ
れら以外の層をも有するものも包含するものである。具
体的には、内管が二層以上となっているホース、補強層
が二層以上あり、かつ、補強層間に中間ゴム層を有する
ホース、外管が二層以上となっているホース等であり、
いずれの場合であっても、外管の最外層が本発明のゴム
組成物（ａ）の加硫物であるホースである。特に、本発
明者らが特開昭６３−１２５８８５、特開昭６３−３０
２０３６等で提案しているホース構造が好適である。
【００２６】本発明の冷媒輸送用ホースの製造には、公
知の手段を適用することができるが、以下にその一例を
示す。予め離型剤を塗布したマンドレル上に、押出機に
より内管用樹脂、内管用ゴム組成物等を押出し、内管を
形成した後、その上に編組機を使用して適宜補強糸を編
組し、その上に、ゴム組成物（ａ）を押出す。その後、
１３０℃〜１７０℃、好ましくは１４０℃〜１６０℃の
温度範囲内で、加圧下で加硫し、冷却し、最後にマンド
レルを引き抜くと、本発明の冷媒輸送用ホースが得られ
る。
知の手段を適用することができるが、以下にその一例を
示す。予め離型剤を塗布したマンドレル上に、押出機に
より内管用樹脂、内管用ゴム組成物等を押出し、内管を
形成した後、その上に編組機を使用して適宜補強糸を編
組し、その上に、ゴム組成物（ａ）を押出す。その後、
１３０℃〜１７０℃、好ましくは１４０℃〜１６０℃の
温度範囲内で、加圧下で加硫し、冷却し、最後にマンド
レルを引き抜くと、本発明の冷媒輸送用ホースが得られ
る。
【００２７】
【実施例】以下に、実施例により、本発明を具体的に説
明する。
明する。
【００２８】（実施例）表１〜３に示すゴム組成物を混
練し、１６０℃で３０分間、プレス加硫した。この加硫
ゴムシートについて、以下の試験を行なった。 耐オゾン性試験 耐水分透過試験 結果を表４に示す。また、表１〜３に示すゴム組成物を
用いて後記の方法でホースを作製し、以下の試験を行な
った。 ホース耐オゾン性試験 ホース耐水分透過性試験 結果を表５に示す。
練し、１６０℃で３０分間、プレス加硫した。この加硫
ゴムシートについて、以下の試験を行なった。 耐オゾン性試験 耐水分透過試験 結果を表４に示す。また、表１〜３に示すゴム組成物を
用いて後記の方法でホースを作製し、以下の試験を行な
った。 ホース耐オゾン性試験 ホース耐水分透過性試験 結果を表５に示す。
【００２９】（測定、評価方法） 耐オゾン性試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準じ、加硫ゴムシートを、オゾン
濃度１００ｐｐｈｍ、温度５０℃、６０％伸長の条件下
に暴露し、１６８時間まで２４時間毎に亀裂発生の有無
をチェックした。
濃度１００ｐｐｈｍ、温度５０℃、６０％伸長の条件下
に暴露し、１６８時間まで２４時間毎に亀裂発生の有無
をチェックした。
【００３０】耐水分透過性試験 試験装置の概略断面図を図１に示す。以下に、試験方法
を説明する。ステンレス製カップ１に、カップ容量の１
／２の水２を入れ、ステンレス製カップ１の上部に、評
価用の加硫ゴムシート試料３を載せ、その上に焼結金属
板４をのせ、ボルト５とナット６で締める。これを、８
０℃の雰囲気下に放置し、２４時間毎に全体の重量を測
定し、その減少量を算出し、さらに、下式により、水分
透過度を算出する。
を説明する。ステンレス製カップ１に、カップ容量の１
／２の水２を入れ、ステンレス製カップ１の上部に、評
価用の加硫ゴムシート試料３を載せ、その上に焼結金属
板４をのせ、ボルト５とナット６で締める。これを、８
０℃の雰囲気下に放置し、２４時間毎に全体の重量を測
定し、その減少量を算出し、さらに、下式により、水分
透過度を算出する。
【００３１】
【数１】 ただし、Ａ（ｃｍ2 ） ： 透過面積 Ｔ（ｄａｙ） ： 試験を行なった時間 Ｍ（ｍｇ） ： 減少重量 ｔ（ｍｍ） ： 試験片の厚さ
【００３２】ホース耐オゾン性試験 ＪＩＳ Ｋ６３３０のオゾン劣化試験Ａ法に準じ、ホー
スをホース外径の６倍の外径の円筒に巻き付け、オゾン
濃度１００ｐｐｈｍ、温度５０℃の条件下に暴露し、１
６８時間後の亀裂の有無をチェックした。
スをホース外径の６倍の外径の円筒に巻き付け、オゾン
濃度１００ｐｐｈｍ、温度５０℃の条件下に暴露し、１
６８時間後の亀裂の有無をチェックした。
【００３３】ホース耐水分透過性試験 以下に、試験方法を説明する。５０℃オーブン中に５時
間放置したホースに、そのホースの内容積の８０％に相
当する体積の乾燥剤（モレキュラーシーブス３Ａ）を投
入し、密閉する。そのホースを、５０℃、９５％ＲＨの
雰囲気下に放置し、１２０時間毎に４００時間まで、乾
燥剤の重量を測定し、吸湿量を、mg/cm2/24Hに数値を換
算して示す。
間放置したホースに、そのホースの内容積の８０％に相
当する体積の乾燥剤（モレキュラーシーブス３Ａ）を投
入し、密閉する。そのホースを、５０℃、９５％ＲＨの
雰囲気下に放置し、１２０時間毎に４００時間まで、乾
燥剤の重量を測定し、吸湿量を、mg/cm2/24Hに数値を換
算して示す。
【００３４】（ホースの製造方法） （１）樹脂内管の押出し 樹脂用押出機により、φ１１ｍｍのマンドレル上に、ポ
リアミド系樹脂を肉厚０．２ｍｍの寸法で押出した。 （２）内管ゴム層の押出し ゴム用押出機により、該樹脂内管の上に、表２のゴム組
成物（ｂ１）を用い、外径１４．５ｍｍの寸法で押出し
た。 （３）補強層の編組 ポリエステル繊維補強材を、該内管ゴム層の上に、１層
編組した。 （４）外管ゴム層の押出し ゴム押出機により、該補強層の上に、表１〜３のゴム組
成物を用い、各々外径１９．０ｍｍの寸法で押出した。 （５）加硫 外管押出後のホースを、被鉛機で被鉛し、１６０℃で６
０分間、スチーム加硫した。その後、剥鉛機で剥鉛し、
マンドレルを抜取り、試験用ホースとした。
リアミド系樹脂を肉厚０．２ｍｍの寸法で押出した。 （２）内管ゴム層の押出し ゴム用押出機により、該樹脂内管の上に、表２のゴム組
成物（ｂ１）を用い、外径１４．５ｍｍの寸法で押出し
た。 （３）補強層の編組 ポリエステル繊維補強材を、該内管ゴム層の上に、１層
編組した。 （４）外管ゴム層の押出し ゴム押出機により、該補強層の上に、表１〜３のゴム組
成物を用い、各々外径１９．０ｍｍの寸法で押出した。 （５）加硫 外管押出後のホースを、被鉛機で被鉛し、１６０℃で６
０分間、スチーム加硫した。その後、剥鉛機で剥鉛し、
マンドレルを抜取り、試験用ホースとした。
【００３５】
【００３６】
【００３７】 （表１〜３中の成分の説明） ＊１ ショウブラックＮ３３０、昭和キャボット社 ＊２ マシン油２２、昭和シェル石油社 ＊３ Exxon Butyl 268 、エクソン化学社 ＊４ Chlorobutyl 1066、エクソン化学社 ＊５ Exxon Bromobutyl 2255 、エクソン化学社 ＊６ タッキロール２５０−Ｉ、田岡化学工業社 ＊７ ノクセラーＴＴ、大内新興化学社、 テトラメチルチウラムジサルファイド ＊８ ノクセラーＤＭ、大内新興化学社、ジベンゾチア
ジルジサルファイド ＊９ 三井ＥＰＴ４０７０、三井石油化学工業社 ＊10 ＨＴＣ＃１００、中部カーボン社 ＊11 ノクセラーＣＺ−Ｇ、大内新興化学社、Ｎ−シク
ロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド
ジルジサルファイド ＊９ 三井ＥＰＴ４０７０、三井石油化学工業社 ＊10 ＨＴＣ＃１００、中部カーボン社 ＊11 ノクセラーＣＺ−Ｇ、大内新興化学社、Ｎ−シク
ロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド
【００３８】
【００３９】
【００４０】（加硫ゴムシートについての試験結果の説
明）表１〜３のゴム組成物の加硫シートについての耐オ
ゾン性試験、耐水分透過性試験の結果を表４に示した。
この結果から、耐オゾン性は、本発明のホースの外管用
ゴム組成物（ａ１，ａ２）およびエチレン・プロピレン
共重合ゴム組成物（ｂ４）が優れ、耐水分透過性は、本
発明のホースの外管用ゴム組成物（ａ１，ａ２）および
ブチル系ゴム組成物（ｂ１，ｂ２，ｂ３）が優れること
がわかる。耐オゾン性および耐水分透過性共に優れるの
は、本発明のホースの外管用ゴム組成物のみであった。
明）表１〜３のゴム組成物の加硫シートについての耐オ
ゾン性試験、耐水分透過性試験の結果を表４に示した。
この結果から、耐オゾン性は、本発明のホースの外管用
ゴム組成物（ａ１，ａ２）およびエチレン・プロピレン
共重合ゴム組成物（ｂ４）が優れ、耐水分透過性は、本
発明のホースの外管用ゴム組成物（ａ１，ａ２）および
ブチル系ゴム組成物（ｂ１，ｂ２，ｂ３）が優れること
がわかる。耐オゾン性および耐水分透過性共に優れるの
は、本発明のホースの外管用ゴム組成物のみであった。
【００４１】（ホースについての試験結果の説明）表１
〜３のゴム組成物を外管に用いた冷媒輸送用ホースの耐
オゾン性試験、耐水分透過性試験の結果を表５に示し
た。この結果から、ホースの耐オゾン性は、本発明のホ
ースおよび外管にエチレン・プロピレン共重合ゴム組成
物（ｂ４）を用いたホースが優れ、耐水分透過性は、本
発明のホースおよび外管にブチル系ゴム組成物（ｂ１，
ｂ２，ｂ３）を用いたホースが優れることがわかる。耐
オゾン性および耐水分透過性共に優れる冷媒輸送用ホー
スは、本発明のホースのみであるこがわかる。
〜３のゴム組成物を外管に用いた冷媒輸送用ホースの耐
オゾン性試験、耐水分透過性試験の結果を表５に示し
た。この結果から、ホースの耐オゾン性は、本発明のホ
ースおよび外管にエチレン・プロピレン共重合ゴム組成
物（ｂ４）を用いたホースが優れ、耐水分透過性は、本
発明のホースおよび外管にブチル系ゴム組成物（ｂ１，
ｂ２，ｂ３）を用いたホースが優れることがわかる。耐
オゾン性および耐水分透過性共に優れる冷媒輸送用ホー
スは、本発明のホースのみであるこがわかる。
【００４２】
【発明の効果】本発明により、その加硫物が極めて優れ
た耐水分透過性および耐候性を示すゴム組成物を用いて
製造された、高特性の冷媒輸送用ホースが提供される。
本発明の冷媒輸送用ホースは、少なくともその外管が、
前記式Ｉで示される共重合ゴム（Ａ）および／または前
記式IIで示される共重合ゴム（Ｂ）を主ゴム成分として
含有するゴム組成物（ａ）の加硫物で構成されており、
そのために、これら共重合ゴム（Ａ）、共重合ゴム
（Ｂ）の加硫物の特性である、極めて優れた耐水分透過
性および耐候性を示すものである。
た耐水分透過性および耐候性を示すゴム組成物を用いて
製造された、高特性の冷媒輸送用ホースが提供される。
本発明の冷媒輸送用ホースは、少なくともその外管が、
前記式Ｉで示される共重合ゴム（Ａ）および／または前
記式IIで示される共重合ゴム（Ｂ）を主ゴム成分として
含有するゴム組成物（ａ）の加硫物で構成されており、
そのために、これら共重合ゴム（Ａ）、共重合ゴム
（Ｂ）の加硫物の特性である、極めて優れた耐水分透過
性および耐候性を示すものである。
【図１】 実施例で用いた試験装置を示す概略断面図で
ある。
ある。
１ ステンレス製カップ ２ 水 ３ 加硫ゴムシート試料 ４ 焼結金属板 ５ ボルト ６ ナット
Claims (2)
- 【請求項１】樹脂からなる内管内層の外側にゴムの内管
外層を積層し、その外側に補強層を、さらに外側にゴム
の外管を積層してなるホースであって、 内管内層がポリアミド系樹脂からなり、 内管外層が、ゴム組成物の加硫物からなり、 外管が、イソブチレン単位とｐ−ハロゲン化メチルスチ
レン単位とを有する共重合ゴム（Ａ）、および／また
は、イソブチレン単位、ｐ−ハロゲン化メチルスチレン
単位およびｐ−メチルスチレン単位を有する共重合ゴム
（Ｂ）を、そのゴム成分の主成分とするゴム組成物
（ａ）の加硫物からなり、耐候性と耐水分透過性に優
れ、耐冷媒ガス透過性にも優れることを特徴とするエア
ーコンディショナーの冷媒輸送用ホース。 - 【請求項２】樹脂からなる内管内層の外側にゴムの内管
外層を積層し、その外側に補強層を、さらに外側にゴム
の外管を積層してなるホースであって、 内管内層がポリアミド系樹脂からなり、 内管外層が、イソブチレン単位とｐ−ハロゲン化メチル
スチレン単位とを有する共重合ゴム（Ａ）、および／ま
たは、イソブチレン単位、ｐ−ハロゲン化メチルスチレ
ン単位およびｐ−メチルスチレン単位を有する共重合ゴ
ム（Ｂ）を、そのゴム成分の主成分とするゴム組成物の
加硫物からなり、 外管が、イソブチレン単位とｐ−ハロゲン化メチルスチ
レン単位とを有する共重合ゴム（Ａ）、および／また
は、イソブチレン単位、ｐ−ハロゲン化メチルスチレン
単位およびｐ−メチルスチレン単位を有する共重合ゴム
（Ｂ）を、そのゴム成分の主成分とするゴム組成物
（ａ）の加硫物からなり、耐候性と耐水分透過性に優
れ、耐冷媒ガス透過性にも優れることを特徴とするエア
ーコンディショナーの冷媒輸送用ホース。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3105386A JP2530764B2 (ja) | 1991-05-10 | 1991-05-10 | エア―コンデョショナ―の冷媒輸送用ホ―ス |
| US07/878,499 US5804269A (en) | 1991-05-10 | 1992-05-05 | Hose for use in the transport of refrigerants |
| DE4215120A DE4215120C2 (de) | 1991-05-10 | 1992-05-08 | Schlauch, insbesondere zum Transport von Kühlmitteln |
| KR1019920007771A KR100240548B1 (ko) | 1991-05-10 | 1992-05-08 | 냉매 수송용 호스 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3105386A JP2530764B2 (ja) | 1991-05-10 | 1991-05-10 | エア―コンデョショナ―の冷媒輸送用ホ―ス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04334446A JPH04334446A (ja) | 1992-11-20 |
| JP2530764B2 true JP2530764B2 (ja) | 1996-09-04 |
Family
ID=14406224
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3105386A Expired - Lifetime JP2530764B2 (ja) | 1991-05-10 | 1991-05-10 | エア―コンデョショナ―の冷媒輸送用ホ―ス |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5804269A (ja) |
| JP (1) | JP2530764B2 (ja) |
| KR (1) | KR100240548B1 (ja) |
| DE (1) | DE4215120C2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| US5376438A (en) * | 1993-02-08 | 1994-12-27 | Exxon Chemical Patents Inc. | Multilayer tire sidewall |
| WO1997031212A1 (fr) * | 1996-02-20 | 1997-08-28 | Kabushiki Kaisha Meiji Gomu Kasei | Conduite souple d'acheminement de refrigerant |
| JP3532073B2 (ja) * | 1997-07-17 | 2004-05-31 | 住友化学工業株式会社 | ゴム組成物、加硫ゴム組成物及びラジエーターホース、ヒーターホース又はラジエーターパッキン |
| US6548585B1 (en) * | 1998-04-14 | 2003-04-15 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Rubber composition for hose production, hose, and process for producing refrigerant hose |
| FR2781720B1 (fr) * | 1998-07-31 | 2000-10-13 | Hutchinson | Produit composite thermoplastique-elastomere,tel par exemple qu'un tuyau de transport de refrigerant pour circuit de climatisation |
| JP5049422B2 (ja) * | 1999-10-19 | 2012-10-17 | 株式会社プライムポリマー | ポリオレフィンゴム |
| US6376598B1 (en) | 2000-06-15 | 2002-04-23 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic blend |
| JP2002106756A (ja) * | 2000-09-29 | 2002-04-10 | Bridgestone Corp | ゴムホース |
| JP2002228057A (ja) * | 2001-01-31 | 2002-08-14 | Tokai Rubber Ind Ltd | 振動吸収ホース |
| WO2023106192A1 (ja) * | 2021-12-09 | 2023-06-15 | 住友理工株式会社 | 車両用冷却液輸送ホース用ゴム組成物およびそれを用いて得られる車両用冷却液輸送ホース |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4096888A (en) * | 1975-07-07 | 1978-06-27 | The Gates Rubber Company | Halogenated butyl interlayer for reinforced elastomeric hose articles |
| JPS63125885A (ja) * | 1986-11-13 | 1988-05-30 | 横浜ゴム株式会社 | 冷媒輸送用ホ−ス |
| JPS63302037A (ja) * | 1987-06-01 | 1988-12-08 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ホ−ス |
| EP0294181B1 (en) * | 1987-06-01 | 1994-01-26 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Hose construction |
| JPH0696280B2 (ja) * | 1987-06-01 | 1994-11-30 | 横浜ゴム株式会社 | 低透過性ホース |
| US5013793A (en) * | 1990-07-26 | 1991-05-07 | Exxon Chemical Patents Inc. | Dynamically cured thermoplastic olefin polymers and process for producing the same |
| CA1338546C (en) * | 1988-05-27 | 1996-08-20 | Kenneth William Powers | Para-alkylstyrene/isoolefin copolymers |
-
1991
- 1991-05-10 JP JP3105386A patent/JP2530764B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-05-05 US US07/878,499 patent/US5804269A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-05-08 DE DE4215120A patent/DE4215120C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-05-08 KR KR1019920007771A patent/KR100240548B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4215120C2 (de) | 2001-06-13 |
| JPH04334446A (ja) | 1992-11-20 |
| US5804269A (en) | 1998-09-08 |
| KR100240548B1 (ko) | 2000-01-15 |
| DE4215120A1 (de) | 1992-11-12 |
| KR920021911A (ko) | 1992-12-19 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 19950307 |
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