CN108442150B - 一种环保型合成单宁固色剂及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种环保型合成单宁固色剂及其制备方法与应用。该固色剂由如下各质量百分含量的原料制得的合成单宁固色剂:15‑30%酚类化合物、10%‑30%芳香族磺酸化合物、1‑5%催化剂、5‑15%甲醛水溶液、0.5%~2%螯合剂、0.5‑3%改性剂、1%~4%分散剂;余量为水。本发明提供的合成单宁固色剂用于锦纶及其混纺织物固色时具有耐酸稳定性好、色变小、固色牢度好等优点。
Description
技术领域
本发明属于纺织品染整技术领域,及一种环保型合成单宁固色剂及其制备方法与应用。
背景技术
锦纶织物大多采用酸性染料进行染色。然而在酸性染料染色锦纶织物时,由于锦纶纤维分子末端氨基少的这一结构特点,使得酸性染料大部分依靠染料分子与织物之间的范德华力和氢键上染纤维,而氢键和范德华力作用力较弱,在外界作用力下染料分子易于从织物上脱落,从而导致色牢度差等问题。为提高锦氨纶织物酸性染料染色后的湿处理牢度,需对其进行固色处理。
天然单宁是最早用于锦纶织物固色的固色剂,其固色机理是在纤维表面生成了一层复合缔合体薄膜,阻塞空隙,减少染料的扩散,从而提高各项色牢度。天然单宁虽然可以提高湿处理牢度,但提升力有限,处理后织物色光萎暗、手感较差,而且操作工序繁杂,已逐渐被摒弃,现在最广泛使用于锦纶织物固色的是合成单宁固色剂。
目前,市场上的合成单宁类固色剂品种较多,性能较好的还是科莱恩、拓纳、多闻等国外公司产品,但价格较高。国内自主研发的合成单宁固色剂虽然成本较低,但产品都存在固色牢度不佳、色变大或稳定性差易出固色斑等问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种环保型合成单宁固色剂及其制备方法与应用。
本发明提供的合成单宁固色剂,以质量百分含量计,其活性成分由下述原料制得:15-30%酚类化合物、10%-30%芳香族磺酸化合物、1-5%催化剂、5-15%甲醛水溶液、0.5%~2%螯合剂、0.5-3%改性剂、1%~4%分散剂;余量为水。
上述的合成单宁固色剂,优选地,以质量百分含量计,其活性成分由下述原料制得:15-25%酚类化合物、10%-25%芳香族磺酸化合物、1-5%催化剂、10-15%甲醛水溶液、0.5%~2%螯合剂、0.5-2%改性剂、1%~3%分散剂和余量的水。
上述合成单宁固色剂,以质量百分含量计由下述原料制得:15-30%酚类化合物、10%-30%芳香族磺酸化合物、1-5%催化剂、5-15%甲醛水溶液、0.5%~2%螯合剂、0.5-3%改性剂、1%~4%分散剂;余量为水。
上述合成单宁固色剂,优选地,以质量百分含量计,由下述原料制得:15-25%酚类化合物、10%-25%芳香族磺酸化合物、1-5%催化剂、10-15%甲醛水溶液、0.5%~2%螯合剂、0.5-2%改性剂、1%~3%分散剂和余量的水。
上述合成单宁固色剂,是由至少一种酚类化合物与至少一种芳香族磺酸化合物在催化剂及温度作用下与甲醛进行缩合聚合反应后,经改性剂进行改性,再与螯合剂、分散剂复合而成。
上述的合成单宁固色剂中,所述的酚类化合物可为苯酚、萘酚、双酚S或磺化双酚S中的至少一种。
其中,磺化双酚S可通过如下方式制备:将25份双酚S、3份氢氧化钠和22份去离子水加入带有搅拌器和冷凝器的反应装置中,加热升温至96℃,滴加12份37%甲醛溶液,0.5小时内滴加完成后,升温至沸腾,保温回流反应1小时后,再缓慢加入40份预先溶解好的质量浓度为25%的亚硫酸氢钠溶液,1小时内滴加完成后,再次升温至沸腾,继续回流保温反应15-24小时。
上述的合成单宁固色剂中,所述的芳香族磺酸化合物可选自苯酚、萘酚、双酚S和磺化双酚S中至少一种;
上述的芳香族磺酸化合物可选自苯酚磺酸、间甲酚磺酸、萘磺酸和萘酚磺酸中至少一种;
上述的合成单宁固色剂中,所述的催化剂可为氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种。
上述的合成单宁固色剂中,所述的甲醛溶液可为30-45%质量浓度的甲醛水溶液。
优选地,所述的甲醛水溶液的质量浓度为37-42%。
上述的合成单宁固色剂中,所述的改性剂可为亚硫酸钠、亚硫酸氢钠或硫代硫酸钠中的至少一种。
上述的合成单宁固色剂中,所述的螯合剂可为聚丙烯酸、聚环氧琥珀酸、聚天门冬氨酸、乙二胺二邻苯基乙酸中的至少一种。所述聚丙烯酸的数均分子量具体为500-2000;所述聚环氧琥珀酸的数均分子量具体为800-1700;所述聚天门冬氨酸的数均分子量具体为1000-2000;
上述的合成单宁固色剂中,所述的分散剂可为对甲苯磺酸钠、二甲苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基二苯醚二磺酸钠、十六烷基二苯醚二磺酸钠中的至少一种。
所述甲醛水溶液的质量百分浓度为30-45%;具体可为37-42%,如40%。
具体的,上述合成单宁固色剂中,酚类化合物的质量百分含量具体可为15%、16%、18%、20%或24%;芳香族磺酸化合物的质量百分含量具体可为12%、16%、17%、19%或20%;催化剂的质量百分含量具体可为1%、3%或5%;甲醛水溶液的质量百分含量具体可为10%、12%或15%;改性剂的质量百分含量具体可为0.6%、1%、1.5%、2%或2.5%;螯合剂的质量百分含量具体可为0.8%、1%、1.5%、2%或2.5%;分散剂的质量百分含量具体可为1%、1.5%、2%或3%;
更具体的,所述合成单宁固色剂,以质量百分含量计,可为由下述组分组成的合成单宁固色剂1至6中任意一种:
合成单宁固色剂1由如下各质量百分含量的原料制得:酚类化合物18%,芳香族磺酸化合物17%,催化剂1%,甲醛溶液12%,改性剂0.6%,螯合剂0.8%,分散剂3%和水48%。
合成单宁固色剂2由如下各质量百分含量的原料制得:酚类化合物15%,芳香族磺酸化合物20%,催化剂5%,甲醛溶液15%,改性剂2%,螯合剂2%,分散剂2%和水39%。
合成单宁固色剂3由如下各质量百分含量的原料制得:酚类化合物20%,芳香族磺酸化合物16%,催化剂3%,甲醛溶液10%,改性剂1%,螯合剂1.5%,分散剂1%和水48%。
合成单宁固色剂4由如下各质量百分含量的原料制得:酚类化合物18%,芳香族磺酸化合物16%,催化剂5%,甲醛溶液15%,改性剂2.5%,螯合剂1%,分散剂1%和水43%。
合成单宁固色剂5由如下各质量百分含量的原料制得:酚类化合物24%,芳香族磺酸化合物12%,催化剂3%,甲醛溶液10%,改性剂1.5%,螯合剂2%,分散剂1.5%和水46%。
合成单宁固色剂6由如下各质量百分含量的原料制得:酚类化合物16%,芳香族磺酸化合物19%,催化剂5%,甲醛溶液12%,改性剂1%,螯合剂2%,分散剂2%和水43%。
上述的合成单宁固色剂也可为按照如下方法制备而得的产品。
本发明提供的制备上述单宁固色剂的方法,包括如下步骤:
按照前述配比,将所述酚类化合物与所述芳香族磺酸化合物在催化剂和水存在的条件下与所述甲醛水溶液进行缩合聚合反应后,经所述改性剂改性。
上述方法中,所述缩合聚合反应包括:先将所述酚类化合物、芳香族磺酸化合物、催化剂和水混合升温至80-100℃后滴加所述甲醛水溶液后升温至沸进行回流反应;
所述改性步骤包括:在所述回流反应完毕后加入所述改性剂保温进行改性反应,再保温进行抽真空反应,降温。
所述混合升温至80-100℃步骤中,升温后的终温具体可为85℃、90℃或95℃;
所述滴加步骤中,滴加速率为2-20ml/min,具体可为10ml/min、15ml/min或20ml/min;滴加时间为0.5-3小时,具体可为1小时、2小时或3小时;
所述保温反应步骤中,时间为5-12小时,具体为6小时、7小时或10小时;
所述改性反应步骤中,时间为0.5-2小时,具体可为1小时或1.5小时;
所述抽真空反应步骤中,真空度为0.05-0.1MPa;时间为0.5-1小时;
所述降温步骤中,降温后的终温为60-80℃,具体可为70℃。
上述缩合聚合反应步骤中还包括:在所述混合升温至80-100℃步骤之前,向体系中加入所述螯合剂和分散剂中至少一种。
所述合成单宁固色剂的制备方法还包括:在所述改性步骤之后,将所得体系与所述螯合剂或分散剂进行反应;
具体的,与所述螯合剂或分散剂进行反应步骤中,时间为0.5-1小时;温度为60-80℃。
更具体的,上述制备上述单宁固色剂的方法,可包括如下步骤:
1)将酚类化合物、芳香族磺酸化合物、催化剂和去离子水加入带有搅拌器和冷凝器的反应装置中,加热升温至80-100度,0.5-3小时内滴加完甲醛溶液;
2)升温至沸腾,保温回流反应5-12小时,然后再加入改性剂,继续保温反应0.5-2小时,再抽真空反应0.5-1小时,降温至60-80度;
3)将螯合剂和分散剂补加到步骤2)制得的合成单宁中间体中,搅拌0.5-1小时,冷却至室温,即制得合成单宁固色剂。
和/或,
1)将酚类化合物、芳香族磺酸化合物、催化剂、螯合剂和去离子水加入带有搅拌器和冷凝器的反应装置中,加热升温至80-100度,0.5-3小时内滴加完甲醛溶液;
2)升温至沸腾,100-102度保温回流反应5-12小时,然后再加入改性剂,继续保温反应0.5-2小时,再抽真空反应0.5-1小时,降温至60-80度;
3)将分散剂补加到步骤2)制得的合成单宁中间体中,搅拌0.5-1小时,冷却至室温,即制得合成单宁固色剂。
和/或,
1)将酚类化合物、芳香族磺酸化合物、催化剂、分散剂和去离子水加入带有搅拌器和冷凝器的反应装置中,加热升温至80-100度,0.5-3小时内滴加完甲醛溶液;
2)升温至沸腾,100-102度保温回流反应5-12小时,然后再加入改性剂,继续保温反应0.5-2小时,再抽真空反应0.5-1小时,降温至60-80度;
3)将螯合剂补加到步骤2)制得的合成单宁中间体中,搅拌0.5-1小时,冷却至室温,即制得合成单宁固色剂。
和/或,
1)将酚类化合物、芳香族磺酸化合物、螯合剂、分散剂、催化剂和去离子水加入带有搅拌器和冷凝器的反应装置中,加热升温至80-100度,0.5-3小时内滴加完甲醛溶液;
2)升温至沸腾,100-102度保温回流反应5-12小时,然后再加入改性剂,继续保温反应0.5-2小时,再抽真空反应0.5-1小时,降温至室温;即制得合成单宁固色剂。
另外,上述合成单宁固色剂在提高纺织品的固色牢度中的应用也属于本发明的保护范围。
具体的,所述纺织品可为锦纶纺织品或锦纶混纺纺织品;
所述锦纶或锦纶混纺纺织品可具体选自锦纶针织物、锦氨纶经编弹性织物、锦氨纶纬编弹性织物、锦纶梭织物、锦纶织带和锦氨纶弹性织带中的至少一种;
所述提高纺织品的固色牢度可为将所述合成单宁固色剂通过浸渍和/或浸轧法施加到所述纺织品表面。
1)上述的合成单宁固色剂的应用方法,所述的浸渍工艺可为,合成单宁固色剂用量1-5%(对织物重),具体可为3%;醋酸用量0.5-1%(对织物重),浴比1:10-20,,以使得工作液pH值为3-5,具体可为4;固色温度65-85℃,具体可为70℃;固色时间10-30min,具体可为20min;烘干温度为75-85℃,具体可为80℃。
上述的合成单宁固色剂的应用方法,所述的浸轧工艺可为,合成单宁固色剂用量10-60g/L,醋酸用量0.5-2g/L,固色温度65-85℃,固色时间30sec-160sec。
本发明的合成单宁固色剂具有如下有益效果:
1)本发明提供的合成单宁固色剂耐酸、耐硬水稳定性好,遇酸、遇硬水无凝聚现象,用于锦纶及其混纺织物固色时不会出现固色斑。
2)本发明提供的合成单宁固色剂粘度小,低温流动性好,在寒冷的冬天也适宜于自动加料系统抽吸料,对工艺设备适用性强
3)本发明的提供合成单宁固色剂对织物的色光影响小,固色牢度佳,可有效提高锦纶织物的水洗牢度、水浸牢度、汗渍牢度、海水牢度等色牢度指标。
4)本发明提供的合成单宁固色剂处理到织物上后,不会释放游离甲醛,符合国家生态纺织品的标准要求。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述,但本发明并不限于以下实施例。所述方法如无特别说明均为常规方法。所述原材料如无特别说明均能从公开商业途径获得。下述实施例中,所用聚丙烯酸的数均分子量为500-2000;聚环氧琥珀酸的数均分子量为800-1700;聚天门冬氨酸的数均分子量为1000-2000。下述实施例中所用甲醛水溶液的质量百分含量为40%。
下述实施例中所述的磺化双酚S可通过如下方式制备:
将25份双酚S、3份氢氧化钠和22份去离子水加入带有搅拌器和冷凝器的反应装置中,加热升温至96℃,滴加12份37%甲醛溶液,0.5小时内滴加完成后,升温至沸腾,保温回流反应1小时后,再缓慢加入40份预先溶解好的质量浓度为25%的亚硫酸氢钠溶液,1小时内滴加完成后,再次升温至沸腾,继续回流保温反应15-24小时。
实施例1
将18份双酚S、17份苯酚磺酸钠、1份氢氧化钾和48份去离子水加入带有搅拌器和冷凝器的反应装置中,加热升温至85℃,滴加12份甲醛溶液,滴加速率为20ml/min,1小时内滴加完成后,升温至沸腾,保温回流反应10小时;然后再加入0.6份亚硫酸钠,继续保温反应1小时,再抽真空(真空度为0.05-0.1MPa)反应0.5小时,降温至80℃;再加入0.8份聚环氧琥珀酸和3份对甲苯磺酸钠,搅拌0.5小时,冷却后即制得合成单宁固色剂。固色剂含固量约为43%。
实施例1中固色剂各原料的质量百分含量为:酚类化合物18%,芳香族磺酸化合物17%,催化剂1%,甲醛溶液12%,改性剂0.6%,螯合剂0.8%,分散剂3%和水48%。
实施例2
将15份磺化双酚S、10份苯酚磺酸、10份萘酚磺酸、5份氢氧化钠、2份乙二胺二邻苯基乙酸和39份去离子水加入带有搅拌器和冷凝器的反应装置中,加热升温至90℃,滴加15份甲醛溶液,滴加速率为15ml/min,2小时内滴加完成后,升温至沸腾,保温回流反应6小时;然后再加入2份硫代硫酸钠,继续保温反应1.5小时,再抽真空(真空度为0.05-0.1MPa)反应1小时,降温至60℃;再加入2份对十二烷基二苯醚二磺酸钠,搅拌0.5小时,冷却后即制得合成单宁固色剂。固色剂含固量约为45%。
实施例2中固色剂各原料的质量百分含量为:酚类化合物15%,芳香族磺酸化合物20%,催化剂5%,甲醛溶液15%,改性剂2%,螯合剂2%,分散剂2%和水39%。
实施例3
将15份双酚S、5份苯酚、16份萘磺酸、3份氢氧化钾、1.5份乙二胺二邻苯基乙酸、1份二甲苯磺酸钠和48份去离子水加入带有搅拌器和冷凝器的反应装置中,加热升温至95℃,滴加10份甲醛溶液,滴加速率为15ml/min,1.5小时内滴加完成后,升温至沸腾,保温回流反应7小时;然后再加入1份亚硫酸氢钠,继续保温反应0.5小时,再抽真空(真空度为0.05-0.1MPa)反应1小时,降温冷却后即制得合成单宁固色剂。固色剂含固量约为44%。
实施例3中固色剂各原料的质量百分含量为:酚类化合物20%,芳香族磺酸化合物16%,催化剂3%,甲醛溶液10%,改性剂1%,螯合剂1.5%,分散剂1%和水48%。
实施例4
将10份双酚S、8份萘酚、16份萘酚磺酸、5份氢氧化钠和43份去离子水加入带有搅拌器和冷凝器的反应装置中,加热升温至95℃,滴加15份甲醛溶液,滴加速率为10ml/min,3小时内滴加完成后,升温至沸腾,保温回流反应5小时;然后再加入2.5份亚硫酸氢钠,继续保温反应2小时,再抽真空(真空度为0.05-0.1MPa)反应0.5小时,降温至70℃后,再加入1份聚丙烯酸和1份十二烷基苯磺酸钠,冷却后即制得合成单宁固色剂。固色剂含固量约为45%。
实施例4中固色剂各原料的质量百分含量为:酚类化合物18%,芳香族磺酸化合物16%,催化剂5%,甲醛溶液15%,改性剂2.5%,螯合剂1%,分散剂1%和水43%。
实施例5
将24份磺化双酚S、12份间甲酚磺酸、3份氢氧化钾和46份去离子水加入带有搅拌器和冷凝器的反应装置中,加热升温至95℃,滴加10份甲醛溶液,滴加速率为10ml/min,3小时内滴加完成后,升温至沸腾,保温回流反应7小时;然后再加入1.5份亚硫酸氢钠,继续保温反应1.5小时,再抽真空(真空度为0.05-0.1MPa)反应0.5小时,降温至70℃后,再加入2份聚天门冬安酸和1.5份十六烷基二苯醚二磺酸钠,冷却后即制得合成单宁固色剂。固色剂含固量约为45%。
实施例5中固色剂各原料的质量百分含量为:酚类化合物24%,芳香族磺酸化合物12%,催化剂3%,甲醛溶液10%,改性剂1.5%,螯合剂2%,分散剂1.5%和水46%。
实施例6
将16份双酚S、19份萘酚磺酸、5份氢氧化钾和43份去离子水加入带有搅拌器和冷凝器的反应装置中,加热升温至95℃,滴加12份甲醛溶液,滴加速率为10ml/min,3小时内滴加完成后,升温至沸腾,保温回流反应7小时;然后再加入1份亚硫酸氢钠,继续保温反应2小时,再抽真空(真空度为0.05-0.1MPa)反应0.5小时,降温至70℃后,再加入2份聚环氧琥珀酸和2份十二烷基二苯醚二磺酸钠,冷却后即制得合成单宁固色剂。固色剂含固量约为47%。
实施例6中固色剂各原料的质量百分含量为:酚类化合物16%,芳香族磺酸化合物19%,催化剂5%,甲醛溶液12%,改性剂1%,螯合剂2%,分散剂2%和水43%。
采用市售固色剂PA作为实施例的对比例,采用浸渍工艺应用于锦氨纶织物的固色处理,并测试其固色牢度,具体实验条件如下,
2)织物:荧光红和艳蓝染色锦氨纶织物;
3)固色条件:固色剂用量3%,工作液pH值4(用醋酸调节),固色温度70℃,固色时间20min,80℃烘干。
4)测试方法:
①固色剂粘度的测试方法
取200g固色剂样品放入8℃恒温冰箱中平衡24hr后,立即在旋转粘度计(3#转子)上测试固色剂样品的粘度值。
②固色剂的耐酸稳定性测试方法
用500ppm的硬水配制100ml质量浓度为3%的固色剂溶液,滴入1ml浓醋酸,观察溶液的外观状态,若溶液仍保持透明(无絮状沉淀产生)则说明固色剂的耐酸稳定性好。
③纺织品色牢度的测试方法
耐水洗牢度参照AATCC 61-2003:2A测试;
耐水浸牢度参照AATCC 107-2002测试;
耐碱性汗渍色牢度参照ISO 105-E04测试;
耐海水色牢度参照AATCC 106-2002测试;
④色变是以未经固色的织物做对比样,在Datacolor测色仪上测试固色样的色变程度(最高为5级)。
⑤布面甲醛含量参照GB/T 2912.1-1998纺织品甲醛的测定第1部分:游离水解的甲醛(水萃取法)测试;
本发明实施例的性能指标测试结果如表1所示:
表1、本发明实施例的性能测试结果
由表1可知,本发明提供的合成单宁固色剂耐酸、耐硬水稳定性好,遇酸、遇硬水无凝聚现象,用于锦纶及其混纺织物固色时不会出现固色斑。而且本发明的合成单宁固色剂在低温下的粘度较低,流动性好,在任何季节均适用于自动吸料系统,易于工厂实际操作。本发明的合成单宁固色剂对织物的色光影响小,固色牢度佳,可有效提高锦纶织物的水洗牢度、水浸牢度、汗渍牢度和海水牢度等色牢度指标。该合成单宁固色剂处理到织物上后,不会释放游离甲醛,符合国家生态纺织品的标准要求。
Claims (10)
1.由如下各质量百分含量的原料制得的合成单宁固色剂:15-30%酚类化合物、10%-30%芳香族磺酸化合物、1-5%催化剂、5-15%甲醛水溶液、0.5%~2%螯合剂、0.5-3%改性剂、1%~4%分散剂;余量为水;
所述催化剂选自氢氧化钠和氢氧化钾中至少一种;
所述螯合剂选自聚丙烯酸、聚环氧琥珀酸、聚天门冬氨酸和乙二胺二邻苯基乙酸中至少一种;
所述分散剂选自对甲苯磺酸钠、二甲苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基二苯醚二磺酸钠和十六烷基二苯醚二磺酸钠中至少一种;
所述酚类化合物选自苯酚、萘酚、双酚S和磺化双酚S中至少一种;
所述芳香族磺酸化合物选自苯酚磺酸、间甲酚磺酸、萘磺酸和萘酚磺酸中至少一种;
所述改性剂选自亚硫酸钠、亚硫酸氢钠和硫代硫酸钠中至少一种;
所述甲醛水溶液的质量百分浓度为30-45%。
2.一种制备权利要求1所述合成单宁固色剂的方法,包括如下步骤:
按照权利要求1所述配比,将所述酚类化合物与所述芳香族磺酸化合物在催化剂和水存在的条件下与所述甲醛水溶液进行缩合聚合反应后,经所述改性剂改性。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:所述缩合聚合反应包括:先将所述酚类化合物、芳香族磺酸化合物、催化剂和水混合升温至80-100℃后滴加所述甲醛水溶液后升温至沸进行回流反应;
所述改性步骤包括:在所述回流反应完毕后加入所述改性剂保温进行改性反应,再保温进行抽真空反应,降温。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:所述滴加步骤中,滴加速率为2-20ml/min;滴加时间为0.5-3小时;
所述保温反应步骤中,时间为5-12小时;
所述改性反应步骤中,时间为0.5-2小时;
所述抽真空反应步骤中,真空度为0.05-0.1MPa;时间为0.5-1小时;
所述降温步骤中,降温后的终温为60-80℃。
5.根据权利要求2或3所述的方法,其特征在于:所述缩合聚合反应步骤中还包括:在所述混合升温至80-100℃步骤之前,向体系中加入所述螯合剂和分散剂中至少一种。
6.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:所述合成单宁固色剂的制备方法还包括:在所述改性步骤之后,将所得体系与所述螯合剂或分散剂进行反应。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:与所述螯合剂或分散剂进行反应步骤中,时间为0.5-1小时;温度为60-80℃。
8.权利要求1所述合成单宁固色剂在提高纺织品的固色牢度中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用,其特征在于:所述纺织品为锦纶纺织品或锦纶混纺纺织品;
所述提高纺织品的固色牢度为将所述合成单宁固色剂通过浸渍和/或浸轧法施加到所述纺织品表面。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于:所述锦纶或锦纶混纺纺织品选自锦纶针织物、锦氨纶经编弹性织物、锦氨纶纬编弹性织物、锦纶梭织物、锦纶织带和锦氨纶弹性织带中的至少一种。
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