CN107841896B - 一种酸性染料固色剂的制备方法 - Google Patents

一种酸性染料固色剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107841896B
CN107841896B CN201711189323.XA CN201711189323A CN107841896B CN 107841896 B CN107841896 B CN 107841896B CN 201711189323 A CN201711189323 A CN 201711189323A CN 107841896 B CN107841896 B CN 107841896B
Authority
CN
China
Prior art keywords
phenols
acid
fixing agent
reaction
sulfuric acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201711189323.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN107841896A (zh
Inventor
李峥嵘
邹洁
李不韪
张鑫宇
冉巍巍
张智慧
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yorkshire dyes (Zhongshan) Co. Ltd.
Original Assignee
YORKSHIRE DYESTUFFS (ZHONGSHAN) Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by YORKSHIRE DYESTUFFS (ZHONGSHAN) Ltd filed Critical YORKSHIRE DYESTUFFS (ZHONGSHAN) Ltd
Priority to CN201711189323.XA priority Critical patent/CN107841896B/zh
Publication of CN107841896A publication Critical patent/CN107841896A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107841896B publication Critical patent/CN107841896B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/02—After-treatment
    • D06P5/04—After-treatment with organic compounds
    • D06P5/08—After-treatment with organic compounds macromolecular
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
    • C08G8/08—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
    • C08G8/24—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ with mixtures of two or more phenols which are not covered by only one of the groups C08G8/10 - C08G8/20
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/39—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using acid dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

本发明公开了一种酸性染料固色剂的制备方法，包括以下步骤：用浓硫酸对一部分酚类物进行磺化，得到带有磺酸基的酚类物，将另一部分酚类物与甲醛在有机溶剂中和酸催化条件下进行缩合，得到预缩合物，将产物混合在一起进行缩聚反应，得到粘稠状固色剂。本发明采用3步法合成酸性染料固色剂，通过部分酚类物先与浓硫酸进行磺化反应，产物再与另一部分为磺化的酚和甲醛在有机溶剂中进行缩合反应来控制最终产物的磺化度和水溶性，并以此来调节最终产物的固色效果，该工艺避免了醋酐的使用，合成的产物无刺鼻醋酸味，产物的最终pH易于被调节和控制，且不影响产品水溶性，可直接应用于锦纶及锦纶/氨纶织物的固色处理。

Description

一种酸性染料固色剂的制备方法
【技术领域】
本发明涉及一种酸性染料固色剂的制备方法，属于纺织助剂技术领域。
【背景技术】
酸性染料色谱齐全、色彩鲜艳、上染率高，常被用于锦纶和蛋白质纤维的染色，但酸性染料分子量较小，加上分子结构中存在羧酸基或磺酸基等水溶性基团导致染料上染织物后的湿处理牢度很差。
针对酸性染料湿处理牢度差的问题一般存在三种解决方法，一是让染料与金属盐(铜离子、铬离子、锑离子等)形成酸性络合染料，然后再用于织物染色，这种方法有效的提高了酸性染料的湿处理牢度，早期得到广泛的应用，特别是在羊毛的染色上，但随着人们对环保和健康的日益重视，络合染料对环境和人体健康的影响也日趋突出，这在很大程度上限制了酸性络合染料的发展；二是用活性染料替代酸性染料进行染色，这种方法也能较好的改善锦纶和蛋白质纤维的湿处理色牢度，在羊毛织物上使用较广，但活性染料上染率不高、染色过程需要加大量电解质且颜色鲜艳度和染深性不如酸性染料，这些缺点限制了活性染料在锦纶和蛋白质纤维上的使用，特别是锦纶纤维；三是在织物经酸性染料染色后，使用固色剂对其进行后处理以提高其湿处理牢度，这是目前使用最广泛和普遍的方式。
最初的酸性染料固色剂使用的是天然单宁酸(一种从没食子、五倍子等织物中提取的酚类化合物)，采用单宁酸吐酒石二浴法对经酸性染料染色后的织物进行后处理，这种方法效果很显著，但处理工艺复杂、成本较高且处理后的织物色光变化很大手感变硬。
合成单宁类固色剂的出现弥补了天然单宁的诸多缺点，处理工艺简单，固色效果优良且对织物的色光和手感影响较小，是当前解决酸性染料湿处理问题的常用方法。专利号为EP 1096058A2的欧洲专利公开了一种合成单宁固色剂的合成方法：将4,4’-二羟基二苯砜(双酚S)、苯砜磺酸、氢氧化钠、甲醛混合后在100℃以上高温条件下缩合反应一段时间得到高分子聚合物，该合成方法原料易得、工艺简单，但pH较高且不容易被调低，该固色剂应用在锦纶织物上能得到较好的效果，但在锦纶/氨纶混纺织物上效果较差；专利号为US4147512的美国专利公布了一种合成单宁的合成方法：双酚S在醋酐中与浓硫酸反应生成磺化双酚S，然后再与甲醛缩合得到亲水性的酚醛树脂，该方法工艺简单，所得产物应用的锦纶和锦纶/氨纶织物上都能得到很好的固色效果，但原料中的醋酐属于易制毒物品，管制较严格，会给生产带来一定的麻烦且会使合成的固色剂带有刺鼻的醋酸味。
【发明内容】
本发明的目的是为了克服现有技术中的缺陷，提供一种酸性染料固色剂的制备方法,制备的固色剂应用于锦纶织物和锦纶/氨纶混纺织物酸性染料染色后的固色，经过该固色剂固色后，织物的湿处理色牢度得到明显提升且对织物的色光和手感影响较小，尤其适用于锦纶/氨纶织物的固色。
本发明采用以下技术方案来实现上述目的：
一种酸性染料固色剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
a、用浓硫酸对一部分酚类物进行磺化，得到带有磺酸基的酚类物；
b、将另一部分酚类物与甲醛在有机溶剂中和酸催化条件下进行缩合，得到预缩合物；
c、将步骤a和步骤b的产物混合在一起进行缩聚反应，得到粘稠状固色剂。
本发明固色剂的合成路径为：
Figure BDA0001480703490000031
其中R为下列结构中的一种：
Figure BDA0001480703490000032
本发明中的酚类物为苯酚、对苯二酚、萘酚、双酚A和双酚S中的一种或几种。
本发明中的有机溶剂为醇类溶剂和/或醚类溶剂，所述的醇类溶剂为乙醇、丙醇和丁醇中的一种或几种，所述的醚类溶剂为乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚和乙二醇单丁醚中的一种或几种。
本发明采用3步法合成酸性染料固色剂，通过部分酚类物先与浓硫酸进行磺化反应，产物再与另一部分为磺化的酚和甲醛在有机溶剂中进行缩合反应来控制最终产物的磺化度和水溶性，并以此来调节最终产物的固色效果，该工艺避免了醋酐的使用，合成的产物无刺鼻醋酸味。
本发明步骤a中的酚类物与浓硫酸的摩尔比为1：1-2，优选1：1.5-2。
优选地，本发明步骤a中的酚类物和步骤b听酚类物的摩尔比为2-3：1。
优选地，本发明步骤a和b听总酚类物与甲醛的摩尔比为1-1.1：1。
本发明中催化剂为硫酸或盐酸。
本发明中步骤a中的磺化温度为110-140℃，反应时间为2-3小时；步骤b中的反应温度为90-100℃，反应时间为2-3小时，步骤c中的反应温度为95-105℃，反应时间为5-7小时。
本发明相对于现有技术，具有如下优点：
1.采用本方法制备酸性染料固色剂，产物的磺化度和最终的水溶性容易被调节和控制；
2.产物的最终pH易于被调节和控制，且不影响产品水溶性，可直接应用于锦纶及锦纶/氨纶织物的固色处理；
3.合成过程避免了易制毒原料醋酐的使用，减少了备案流程，且最终产物无刺鼻醋酸味；
4.合成的产物固色效果优良，特别适用于酸性染料染色的锦纶/氨纶混纺织物的固色。
【具体实施方式】
一种酸性染料固色剂的制备方法，具体包括以下步骤：
a、合成磺化酚类物：向带有搅拌器、回流冷凝管和温度计的反应釜内加入计量的酚类物和浓硫酸，搅拌加热至110-140℃，保温反应时间2-3小时得到棕红色的磺化酚类物，降温至室温，静置待用；
b、预缩合部分酚类物：向另一带有搅拌器、回流冷凝管和温度计的反应釜内加入计量的酚类物和有机溶剂，搅拌至完全溶解后再加入计量的浓度37wt％的甲醛溶液和浓硫酸，升温至90-100℃，保温2-3小时，降温至70-80℃；
c、缩聚固色剂：将步骤b的产物加入步骤a的反应釜中，搅拌升温(此时可能会有固体析出)，随着反应的进行，体系慢慢变透明，粘度慢慢增加，保持最终温度在95-105℃反应5-7小时，降温出料即可。
下面结合具体实施例对本发明作进一步描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1：
向带有搅拌器、回流冷凝管和温度计的2L反应釜内加入250g双酚S和200g浓硫酸，边搅拌边加热至125℃，保温反应3.5小时得到磺化双酚S，降温至室温，静置待用；
向另一带有搅拌器、回流冷凝管和温度计的1L反应釜内加入140g双酚S和280g正丁醇，搅拌使其完全溶解后再加入110g 37％的甲醛溶液和20g浓硫酸,升温至100℃，保温2小时，降温至80℃；
将第二步中的产物倒入第一步的反应釜中，搅拌升温(此时会有固体析出)，随着反应的进行，体系慢慢变透明，粘度慢慢增加，保持最终温度在100-105℃反应6小时，降温出料。
实施例2：
向带有搅拌器、回流冷凝管和温度计的2L反应釜内加入250g双酚S和200g浓硫酸，边搅拌边加热至120℃，保温反应3小时得到磺化双酚S，降温至室温，静置待用；
向另一带有搅拌器、回流冷凝管和温度计的1L反应釜内加入160g双酚S和300g正丁醇，搅拌使其完全溶解后再加入120g 37％的甲醛溶液和20g浓硫酸,升温至100℃，保温2小时，降温至80℃；
将第二步中的产物倒入第一步的反应釜中，搅拌升温(此时会有固体析出)，随着反应的进行，体系慢慢变透明，粘度慢慢增加，保持最终温度在100-105℃反应5小时，降温出料。
实施例3：
向带有搅拌器、回流冷凝管和温度计的2L反应釜内加入250g双酚S和170g浓硫酸，边搅拌边加热至130℃，保温反应2小时得到棕磺化双酚S，降温至室温，静置待用；
向另一带有搅拌器、回流冷凝管和温度计的1L反应釜内加入150g双酚S和300g正丁醇，搅拌使其完全溶解后再加入115g 37％的甲醛溶液和20g浓硫酸,升温至90℃，保温3小时，降温至70℃；
将第二步中的产物倒入第一步的反应釜中，搅拌升温(此时会有固体析出)，随着反应的进行，体系慢慢变透明，粘度慢慢增加，保持最终温度在95-100℃反应7小时，降温出料。
实施例4：
向带有搅拌器、回流冷凝管和温度计的2L反应釜内加入250g双酚S和200g浓硫酸，边搅拌边加热至140℃，保温反应2小时得到磺化双酚S，降温至室温，静置待用；
向另一带有搅拌器、回流冷凝管和温度计的1L反应釜内加入160g双酚S和300g乙二醇单乙醚，搅拌使其完全溶解后再加入120g 37％的甲醛溶液和20g浓硫酸,升温至95℃，保温2.5小时，降温至75℃；
将第二步中的产物倒入第一步的反应釜中，搅拌升温(此时会有固体析出)，随着反应的进行，体系慢慢变透明，粘度慢慢增加，保持最终温度在100-105℃反应5小时，降温出料。
实施例5：
向带有搅拌器、回流冷凝管和温度计的2L反应釜内加入250g双酚S和200g浓硫酸，边搅拌边加热至135℃，保温反应2小时得到磺化双酚S，降温至室温，静置待用；
向另一带有搅拌器、回流冷凝管和温度计的1L反应釜内加入180g双酚S和300g乙二醇单丁醚，搅拌使其完全溶解后再加入128g 37％的甲醛溶液和20g浓硫酸,升温至100℃，保温2小时，降温至80℃；
将第二步中的产物倒入第一步的反应釜中，搅拌升温(此时会有固体析出)，随着反应的进行，体系慢慢变透明，粘度慢慢增加，保持最终温度在100-105℃反应5小时，降温出料。
将实施例1～5所得产物分别用于经酸性染料染色的锦纶及锦纶/氨纶织物的固色处理，具体处理工艺为：固色剂用量为3％owf，固色温度80℃，固色浴pH 4，时间30min，浴比1:20；按GB/T 3921-2008C方法进行皂洗色牢度测试；按GB/T 3922-1995进行汗渍色牢度测试；采用GB/T 250-1997沾色灰色样卡进行色牢度评定，结果如表1和表2所示。
表1：实施例1～5在锦纶织物上的应用
Figure BDA0001480703490000081
注：各项牢度评级以多纤布锦纶部分沾色为标准(下同)。
表2：实施例1～5在锦纶/氨纶混纺织物上的应用
Figure BDA0001480703490000091

Claims (2)

1.一种酸性染料固色剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
a、用浓硫酸对一部分酚类物进行磺化，得到带有磺酸基的酚类物；
b、将另一部分酚类物与甲醛在有机溶剂中和酸催化条件下进行缩合，得到预缩合物；
c、 将步骤a和步骤b的产物混合在一起进行缩聚反应，得到粘稠状固色剂；
所述的步骤a中的酚类物和步骤b中的酚类物的摩尔比为2-3：1；
所述的步骤a和b的总酚类物与甲醛的摩尔比为1-1.1：1；
所述步骤b中的酸为硫酸或盐酸；
所述的酚类物为苯酚、对苯二酚、萘酚、双酚A和双酚S中的一种或几种；
所述的步骤a中的酚类物与浓硫酸的摩尔比为1：1-2，所述步骤a中的磺化温度为110-140℃，反应时间为2-3小时；
所述步骤b中的反应温度为90-100℃，反应时间为2-3小时，步骤c中的反应温度为95-105℃，反应时间为5-7小时。
2.根据权利要求1所述的一种酸性染料固色剂的制备方法，其特征在于所述的有机溶剂为醇类溶剂和/或醚类溶剂，所述的醇类溶剂为乙醇、丙醇和丁醇中的一种或几种，所述的醚类溶剂为乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚和乙二醇单丁醚中的一种或几种。
CN201711189323.XA 2017-11-24 2017-11-24 一种酸性染料固色剂的制备方法 Active CN107841896B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711189323.XA CN107841896B (zh) 2017-11-24 2017-11-24 一种酸性染料固色剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711189323.XA CN107841896B (zh) 2017-11-24 2017-11-24 一种酸性染料固色剂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107841896A CN107841896A (zh) 2018-03-27
CN107841896B true CN107841896B (zh) 2020-05-26

Family

ID=61680179

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711189323.XA Active CN107841896B (zh) 2017-11-24 2017-11-24 一种酸性染料固色剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107841896B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108442150B (zh) * 2018-04-23 2020-11-24 东莞市中纺化工有限公司 一种环保型合成单宁固色剂及其制备方法与应用
CN112321781B (zh) * 2020-11-16 2023-04-25 五邑大学 一种高效低成本酸性固色剂的制备方法
CN112921682B (zh) * 2021-04-01 2022-11-01 江西德盛精细化学品有限公司 一种高效环保酸性固色剂及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1377218A (en) * 1970-11-27 1974-12-11 Sandoz Ltd Process for the production of sulphones- the sulphones and their application as dyeing assistants and tanning agents
CN1124987A (zh) * 1993-05-28 1996-06-19 纳幕尔杜邦公司 通过控制加入固色剂而将固色剂应用于聚酰胺纤维的方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE759823A (fr) * 1969-12-03 1971-05-17 Bayer Ag Agents ameliorant la solidite au mouille
JPH10131060A (ja) * 1996-11-01 1998-05-19 Konishi Kagaku Kogyo Kk ポリアミド系合成繊維の染料固着剤及びこの染料固着剤による被染色布の処理方法
CN1218049C (zh) * 2004-04-14 2005-09-07 陕西科技大学 一种芳砜型两性鞣剂的制备方法
CN104513349A (zh) * 2013-09-26 2015-04-15 五邑大学 一种酸性固色剂及其制备方法
CN105220544A (zh) * 2015-10-20 2016-01-06 湖州博仁纺织品有限公司 一种新型酸性染料固色剂及其制备方法和应用方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1377218A (en) * 1970-11-27 1974-12-11 Sandoz Ltd Process for the production of sulphones- the sulphones and their application as dyeing assistants and tanning agents
CN1124987A (zh) * 1993-05-28 1996-06-19 纳幕尔杜邦公司 通过控制加入固色剂而将固色剂应用于聚酰胺纤维的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107841896A (zh) 2018-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107841896B (zh) 一种酸性染料固色剂的制备方法
CN106758371B (zh) 全色系活性染料用无醛固色剂及其制备方法、使用方法
ES2886858T3 (es) Método de fabricación de un producto polifenólico modificado con lignina y su uso para el tratamiento de cueros y pieles
CN104264481A (zh) 一种高温耐碱渗透剂及其制备方法
CN108442150B (zh) 一种环保型合成单宁固色剂及其制备方法与应用
CN104513349A (zh) 一种酸性固色剂及其制备方法
CN105220544A (zh) 一种新型酸性染料固色剂及其制备方法和应用方法
CN109577038A (zh) 一种高日晒牢度酸性染料及其制备方法、应用
CN112142869B (zh) 丝绸织物酸性染料印花的改性桃树胶糊料及其制备方法和应用
CN109610205A (zh) 一种酸性固色剂及其制备方法
CN103421349B (zh) 一种染料及其制备方法
KR0126470B1 (ko) 가죽의 욕 안료 염색법
CN110498893A (zh) 一种酸性固色剂的制备方法
CN112813701A (zh) 天然姜黄素抗菌棉内衣用织物的制备方法
CN110685175B (zh) 一种酸性固色剂及其制备方法、应用方法
CN105400235B (zh) 超细纤维高日晒牢度染料及其制备方法
CN105421118A (zh) 一种新型环保无甲醛固色剂及其制备方法
CN104452368B (zh) 一种活性染料用无醛固色剂及其制备方法
CN106543027B (zh) 一种氨基蒽醌结构化合物重氮盐的制备方法、丝素蛋白的修饰染色工艺
US3973904A (en) Water-soluble synthetic tanning agents
DE2231149C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Phenylsulfonen und diese enthaltende Mittel
CN111269429B (zh) 一种梳型分散染料分散剂及其制备方法
ES2256678T3 (es) Un procedimiento para obtener un extracto vegetal, que contiene tatinos condensados y un extracto vegetal con caracteristicas astringentes.
CN105199428A (zh) 一种高盐碱性活性艳蓝kn-rsr染料组合物及其制备方法
CN109796786B (zh) 一种复合型鲜艳红色活性染料及其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20190507

Address after: 528400 First Floor of Area A, No. 18 Tongxing Road, Sanjiao Town, Zhongshan City, Guangdong Province

Applicant after: Zhongshan Zhongke Chemical Co., Ltd.

Address before: 528400 Fuze Road, Gaoping Industrial Zone, Sanjiao Town, Zhongshan City, Guangdong Province

Applicant before: Yorkshire dyes (Zhongshan) Co. Ltd.

TA01 Transfer of patent application right
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20190613

Address after: 528400 Gaoping Industrial Zone, Sanjiao Town, Zhongshan City, Guangdong Province

Applicant after: Yorkshire dyes (Zhongshan) Co. Ltd.

Address before: 528400 First Floor of Area A, No. 18 Tongxing Road, Sanjiao Town, Zhongshan City, Guangdong Province

Applicant before: Zhongshan Zhongke Chemical Co., Ltd.

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant