CN105220544A - 一种新型酸性染料固色剂及其制备方法和应用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种新型酸性染料固色剂，其由酚类物质与甲醛在亚硫酸钠和浓硫酸的作用下脱水缩合反应和磺化反应生成，其制备方法是分别先制备中间体I和中间体II，再经中间体I和中间体II在甲醛和醋酸的作用下生成SBNF，该固色剂的应用方法是在容器中配置固色整理液1.5-3.5％(owf)，将染色后的织物放置其中，甲醛捕捉剂10％(owf)，浴比1:30，用醋酸和氨水调节pH，在水浴升温加热到80℃时将经过上述染色工艺处理的锦纶置于其中，震荡保温30min-50min，在60℃时热水洗，然后冷水洗，烘干。本发明制备的固色剂对锦纶或蛋白类的纤维的固色效果好，同时湿处理效果较好，且制作工艺简便，产品的甲醛含量低，对皮肤没有损伤。
Description
技术领域
本发明涉及一种酸性染料固色剂，尤其涉及一种纺织行业的酸性染料固色剂及其制备方法和应用方法。
背景技术
从二十世纪30年代开始，国外各化学公司都相继开发研究各种固色剂。当时还未发明活性染料，因此重点是针对直接、酸性染料，其中以双氰胺甲醛树脂及含铜双氰胺甲醛树脂固色效果较为理想，并逐渐形成商品化生产即ColourfixY和CoprantexB(后来发展成国产固色剂Y和固色剂M。50年代初活性染料问世。不久卜内门化学公司提出专利，用阳离子固色剂及弱酸性物质进行处理，可提高活性染料的湿处理牢度。从此，固色剂的品种越来越多，但是半个世纪以来，固色剂的化学结构很少有改进。进入二十世纪80年代以来，随着环境保护意识的增强，含醛固色剂中存在的缺点亦逐渐暴露，如容易引起染色物的色变、手感粗糙特别是甲醛含量较高，被控制使用。近年来世界纺织市场对染色物的牢度也提出新的要求，如德国Eco-Tex及Oeko-Tex对染色物的耐洗牢度要求达3-4级。这样对用以提高直接、酸性、活性染料色牢度的固色剂，也相应提高了要求。经固色处理后的染色物，不仅要有一定等级的皂洗、水洗、耐摩擦、耐汗渍、耐日晒、耐氯漂等牢度，而且还要求不含甲醛、无毒、不影响织物手感和色变等。
在纺织印染品中，锦纶、丝、毛及混纺纺织品采用酸性染料染色。酸性染料具有色谱齐全、匀染性能优良、使用方便等优点，但是染色牢度普遍较差，难以符合客户及出口的要求，必须使用酸性染料固色剂来提高。酸性染料固色剂种类繁多，大致可分为：天然单宁，如单宁酸-吐酒石，固色机理是在纤维表面生成一层复合缔合体薄膜，阻塞空隙，减少染料扩散，从而提高色牢度。用天然单宁固色效果虽好，但固色工艺为二浴法，使用比较复杂，而且固色处理后织物粗糙变硬，影响风格；合成单宁，例如各种酚磺酸甲醛反应物，固色工艺为一浴法，使用比较简单，效果也优于天然单宁，并且不影响织物风格，目前已普遍使用-其固色机理是阴荷性的合成单宁与纤维上的氨基形成氢键，借助范德华力吸附大分子，在纤维上形成多层吸附，同时，单宁阴离子与酸性染料阴离子间存在斥力，阻碍了酸性染料向染浴扩散，从而提高了色牢度。目前，国内自主研发的酸性染料固色剂虽然成本较低，但产品都存在固色牢度不佳或色变等问题，市场占有率很低。市场上酸性染料固色剂主要产自国外公司，例如朗盛的EP5993、CIBAErionalNW、德国司南的WFKCone、BayerNBS粉等，产品性能虽好，但价格不菲，而且大部分产品不耐酸。固色处理时，固色剂遇到强酸或浓有机酸，会产生大量白色沉淀，也容易产生固色剂斑、次品甚至废品。
酸性染料固色剂是指在染色过程中或者在染色后使用，能使酸性染料和蛋白质纤维或棉纶间更有效固着，能提高酸性染料染色织物耐湿处理牢度和其他牢度的助剂，如单宁酸、合成单宁等等。
发明内容：
本发明的目的：针对现有技术的不足，提供一种对蛋白质类纤维有较好固色作用，且对皮肤伤害较小，甲醛残留量低的固色剂。
为实现上述目的，本发明的技术方案如下：
一种酸性染料固色剂，所述固色剂由酚类物质与甲醛在亚硫酸钠和浓硫酸的作用下脱水缩合反应和磺化反应生成。
优选的，所述的酚类物质为双酚A和2-萘酚；所述醛类物质为甲醛。
一种酸性染料固色剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将双酚A置于容器中，依次加入乙醇、水、甲醛、亚硫酸钠边搅拌边升温至80℃，保温4h至溶液pH不再变化，得中间产物I；
(2)将浓硫酸加入到容器中，待温度升至90℃时加入萘酚，升温至115℃时，保温反应3h后再加入浓硫酸，继续保温反应3小时候，加入固体氯化钠析出结晶，过滤并用20％的氯化钠对进行洗涤，将结晶物溶于水，脱色过滤，重结晶，过滤干燥，得中间物II；
(3)将中间产物A和中间产物B溶于一定去离子水，升温至100℃时停止升温并缓慢滴加甲醛溶液，保温6h，冷却，用醋酸调节pH，经减压蒸馏除去产品中的残留的甲醛。
优选的，所述步骤(1)和步骤(2)中保温反应均是在回流条件下进行。
一种酸性染料固色剂的应用方法，是在容器中配置固色整理液1.5-3.5％(owf)，将染色后的织物放置其中，甲醛捕捉剂10％(owf)，浴比1:30，用醋酸和氨水调节pH，在水浴升温加热到80℃时将经过上述染色工艺处理的锦纶置于其中，震荡保温30min-50min，在60℃时热水洗，然后冷水洗，烘干。
本发明的有益效果：
1、本发明制备的固色剂对锦纶或蛋白类的纤维的固色效果好，同时湿处理效果较好。
2、本发明制作工艺简便，产品的甲醛含量低，对皮肤没有损伤。
3、本发明所涉及的固色剂和方法中均没有使用到重金属，因此本发明在生产过程中或是使用过程中均不是产生重金属污染。
具体实施方式：
下面对本发明的实施例做详细的说明，本实施例在以发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但是本发明的保护范围不限于下述的实施例。实施例中未注明具体条件的实验方案，通常按照常规条件或者制造商所建议的条件实施。
实施例1
以双酚A、2-萘酚、甲醛等为主要原料，利用亚硫酸钠、酚类与甲醛分子间脱水缩合反应以及酚类物质苯环的磺化反应等，在水溶液屮合成了含有磺酸基团的固色剂SBNF。
其合成步骤是：
(1)中间体I的合成：将4.56g双酚A加入带有搅拌装置、冷凝管和分液漏斗的250mL四口烧瓶，依次加入30g乙醇、50g水、2.40g甲醛和3.2g亚硫酸钠，搅拌升温至80℃，保温反应4h左右至溶液pH不再变化；
(2)中间体II的合成
将20g浓硫酸加入250mL四口烧瓶中，90℃时加入7.20g萘酚，升温至115℃，反应3h后，再加入10g浓硫酸，反应3h.反应完毕，加入10-20g固体氯化钠析出结晶，过滤并用20％氯化钠溶液洗涤，将结晶溶于水，脱色过滤，重结晶，过滤千燥；
(3)目标产物固色剂SBNF的合成
称取上述磺化中间体I、中间体II溶于一定量的去离子水，缓慢加入带有搅拌装置、冷凝管的250mL四口烧瓶中，升温至l00℃时停止升温并开始缓慢滴加甲醛溶液，保温6h，冷却，用醋酸调节pH值，经减压蒸馏除去产品中残留的甲醛，得产品A。
实施例2
同实施例一，其区别在于：所述步骤(2)中各成分用量增加0.5倍，将所得中间体II与实施例一中等量的中间体I按照步骤(3)进行处理，得产品B。
实施例3
同实施例一，其区别在于：所述步骤(2)中各成分用量增加1倍，将所得中间体II与实施例一中等量的中间体I按照步骤(3)进行处理，得产品C。
实施例4
以锦纶染色工艺
染色工艺：酸性染料卡普伦B红，everacid黑MR用量5％(owf)，亚硫酸钠用量10％(owf)，醋酸调节使pH值至4.0-5.0，浴比1:50；
其具体染色工艺是：将锦纶置于染液中使染液温度保持在40℃加入亚硫酸钠，升温至90℃，升温速率保持在1-2℃/min，在90℃保持恒温1h，然后将锦纶置于60℃进行水洗。
固色工艺：在500mL锥形瓶中配置固色整理液，分别将实施例一-三所得产品A、产品B、产品C以1.5-3.5％(owf)，甲醛捕捉剂10％(owf)，浴比1:30，用醋酸和氨水调节pH，在水浴升温加热到80℃时将经过上述染色工艺处理的锦纶置于其中，震荡保温30min-50min，在60℃时热水洗，然后冷水洗，烘干，得到锦纶A、锦纶B、锦纶C。
同实施例一，其区别在于：将固色工艺中产品A所对应的甲醛捕捉剂用量分别增加为15％，20％得产品A1和A2。
检测项目如下：
皂洗牢度：GB/T3921-1997《纺织品色牢度试验：皂洗牢度》方法测定；
摩擦牢度：GB/T3920-1997《纺织品色牢度试验：摩擦牢度》方法测定；
汗渍牢度：汗渍牢度按照GB/T3922-1995进行测定。
织物中游离甲醛含量的测定：取织物样品2.5g剪碎在40℃水浴中萃取60min，织物上游离的甲醛被水吸收，萃取液用乙酰丙酮显色，并用分光光度计在412nm波长处测定吸光度，即按照《GB/T2912.1-1988纺织品甲醛的测定第一部分游离水解的甲醛(水萃取法)》
表一：磺化中间体I和磺化中间体II的质量比对固色效果的影响
从表可知，通过SBNF固色后，固色剂的阴离子集团和染料上的水溶性阴离子集团之间的静电斥力，使得吸附在纤维上的染料不易脱落，同时使得染料上的水溶性阴离子集团均有所提高，当中间体I和中间体II的用量比增大时，染料织物的各项牢度呈上升趋势，中间体II的用量减小时，生成物溶解度降低，固色效果变差。
表二：甲醛用量对固色效果的影响
从表中可见，随着甲醛用量的增大，锦纶的固色效果增加，这是因为甲醛的用量越大，聚合物的分子量越大能在织物表面形成一层膜，对织物的亲和力也越好，从而更好的阻断染料的溶出，提高色牢度。
本发明实施例并非限制本发明的保护范围，本领域技术人员本发明所作的任何等效替换或是更改均在本发明的保护范围内。
Claims (5)
1.一种新型酸性染料固色剂，其特征在于：所述固色剂由酚类物质与甲醛在亚硫酸钠和浓硫酸的作用下脱水缩合反应和磺化反应生成。
2.根据权利要求1所述的一种新型酸性染料固色剂，其特征在于：所述的酚类物质为双酚A和2-萘酚；所述醛类物质为甲醛。
3.一种权利要求1所述的新型酸性染料固色剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将双酚A置于容器中，依次加入乙醇、水、甲醛、亚硫酸钠边搅拌边升温至80℃，保温4h至溶液pH不再变化，得中间产物I；
(2)将浓硫酸加入到容器中，待温度升至90℃时加入萘酚，升温至115℃时，保温反应3h后再加入浓硫酸，继续保温反应3小时候，加入固体氯化钠析出结晶，过滤并用20％的氯化钠对进行洗涤，将结晶物溶于水，脱色过滤，重结晶，过滤干燥，得中间物II；
(3)将中间产物A和中间产物B溶于一定去离子水，升温至100℃时停止升温并缓慢滴加甲醛溶液，保温6h，冷却，用醋酸调节pH，经减压蒸馏除去产品中的残留的甲醛。
4.根据权利要求3所述的新型酸性染料固色剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)和步骤(2)中保温反应均是在回流条件下进行。
5.一种权利要求1所述的新型酸性染料固色剂的应用方法，其特征在于：在容器中配置固色整理液1.5-3.5％(owf)，将染色后的织物放置其中，甲醛捕捉剂10％(owf)，浴比1:30，用醋酸和氨水调节pH，在水浴升温加热到80℃时将经过上述染色工艺处理的锦纶置于其中，震荡保温30min-50min，在60℃时热水洗，然后冷水洗，烘干。
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| CN (1) | CN105220544A (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107100018A (zh) * | 2017-04-28 | 2017-08-29 | 晋江市南星印染材料有限公司 | 一种酸性染料染色用固色剂及其制备方法 |
| CN107841896A (zh) * | 2017-11-24 | 2018-03-27 | 约克夏染料（中山）有限公司 | 一种酸性染料固色剂的制备方法 |
| CN108442150A (zh) * | 2018-04-23 | 2018-08-24 | 东莞市中纺化工有限公司 | 一种环保型合成单宁固色剂及其制备方法与应用 |
| CN114541158A (zh) * | 2022-02-08 | 2022-05-27 | 东莞市中纺化工有限公司 | 一种纺织用复合功能助剂及其制备方法与应用 |
| CN114921976A (zh) * | 2022-05-18 | 2022-08-19 | 浙江新舒纺织有限公司 | 一种尼龙活性染料的染色开发工艺 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1124987A (zh) * | 1993-05-28 | 1996-06-19 | 纳幕尔杜邦公司 | 通过控制加入固色剂而将固色剂应用于聚酰胺纤维的方法 |
| CN102850500A (zh) * | 2012-08-24 | 2013-01-02 | 浙江传化股份有限公司 | 一种耐酸反应型锦纶固色剂及其应用 |
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1124987A (zh) * | 1993-05-28 | 1996-06-19 | 纳幕尔杜邦公司 | 通过控制加入固色剂而将固色剂应用于聚酰胺纤维的方法 |
| CN102850500A (zh) * | 2012-08-24 | 2013-01-02 | 浙江传化股份有限公司 | 一种耐酸反应型锦纶固色剂及其应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 王丽: "《酸性染料固色剂的合成及应用》", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 * |
| 王丽等: "《酸性染料用固色剂的合成及应用》", 《印染助剂》 * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107100018A (zh) * | 2017-04-28 | 2017-08-29 | 晋江市南星印染材料有限公司 | 一种酸性染料染色用固色剂及其制备方法 |
| CN107100018B (zh) * | 2017-04-28 | 2020-05-22 | 晋江市南星印染材料有限公司 | 一种酸性染料染色用固色剂及其制备方法 |
| CN107841896A (zh) * | 2017-11-24 | 2018-03-27 | 约克夏染料（中山）有限公司 | 一种酸性染料固色剂的制备方法 |
| CN108442150A (zh) * | 2018-04-23 | 2018-08-24 | 东莞市中纺化工有限公司 | 一种环保型合成单宁固色剂及其制备方法与应用 |
| CN114541158A (zh) * | 2022-02-08 | 2022-05-27 | 东莞市中纺化工有限公司 | 一种纺织用复合功能助剂及其制备方法与应用 |
| CN114541158B (zh) * | 2022-02-08 | 2024-01-19 | 东莞市中纺化工有限公司 | 一种纺织用复合功能助剂及其制备方法与应用 |
| CN114921976A (zh) * | 2022-05-18 | 2022-08-19 | 浙江新舒纺织有限公司 | 一种尼龙活性染料的染色开发工艺 |
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