CN108409903A - 树脂、亮光漆组合物、胶版印刷油墨和印刷物 - Google Patents

树脂、亮光漆组合物、胶版印刷油墨和印刷物 Download PDF

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Abstract

本申请提供树脂、亮光漆组合物、胶版印刷油墨和印刷物。本申请提供下述树脂、含有下述树脂的亮光漆组合物、胶版印刷油墨以及印刷物，所述树脂是由含有下述单体成分的单体制造的、且分子量分布(Mw/Mn)为1.5～55的树脂，所述单体成分为：(多)季戊四醇多(环氧烷改性或环氧改性)(甲基)丙烯酸酯、(多)三羟甲基丙烷多(环氧烷改性或环氧改性)(甲基)丙烯酸酯、(多)甘油多(环氧烷改性或环氧改性)(甲基)丙烯酸酯或者亚烷基二(环氧烷改性或环氧改性)(甲基)丙烯酸酯。

Description

树脂、亮光漆组合物、胶版印刷油墨和印刷物
技术领域
本申请涉及树脂、亮光漆组合物、胶版印刷油墨和印刷物。
背景技术
通过紫外线和电子束等活性能量线进行固化的活性能量线固化型印刷油墨，有些含有反应性稀释剂、树脂、光聚合引发剂和添加剂。而且，作为反应性稀释剂，由于固化性和膜硬度等优异，普遍使用双季戊四醇六丙烯酸酯和双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯等多官能团丙烯酸酯。
另一方面，以获得适印性为目的，广泛使用邻苯二甲酸二烯丙酯树脂和苯乙烯-丙烯酸树脂、聚酯树脂等。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特许第5683757号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
就以往的苯乙烯-丙烯酸树脂和聚酯树脂而言，油墨流动性和抗飞墨性具有此消彼长的关系，现状是得不到兼顾这两种性能的树脂。另一方面，邻苯二甲酸二烯丙酯树脂是由邻苯二甲酸二烯丙酯单体聚合而成的，因为没有羟基和羧基等，使用方式受到限定。同时，由于在树脂中残存的未反应的邻苯二甲酸二烯丙酯单体是致突变性的高风险物质(参见上述专利文献1的段落[0009])，期望获得可以代替邻苯二甲酸二烯丙酯树脂的树脂。
本发明要解决的技术问题是，提供作为具有优异的油墨流动性和抗飞墨性的印刷油墨的原料的树脂。
解决技术问题的技术手段
本发明人潜心研究的结果，发现通过给定的树脂可以解决上述技术问题。
通过本申请提供以下的项目。
(项目1).含有下述结构单元1和结构单元2、且分子量分布(Mw/Mn)为1.5～55的树脂，其特征在于：
前述结构单元1为
[化15]
[式中，Ra1是氢原子或烷基，Ra2是氢原子、取代或未取代的烷基或
[化16]
{式中，a是1以上的整数，b是0以上的整数，Raa是氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、或者取代或未取代的芳氧基，Rab是取代或未取代的亚芳基、取代或未取代的亚烷基、或者取代或未取代的亚烯基}]；
前述结构单元2为通式
[化17]
[式中，n和m分别独立地为0～2的整数，p是0～7的整数，Rb1～Rb17分别独立地为氢原子、
[化18]
{式中，q和r分别独立地为0～16的整数，s和t分别独立地为1以上的整数，R1～R6分别独立地为氢原子或烷基，R1和R3对于各单元可以是不同的基团，RA～RB分别独立地为从由含有前述结构单元1的结构单元组中选择的结构单元}，
Rb18～Rb19分别独立地为
[化19]
{式中，q和r分别独立地为0～16的整数，s和t分别独立地为1以上的整数，R1～R6分别独立地为氢原子或烷基，R1和R3对于各单元可以是不同的基团，RA～RB分别独立地为含有该结构单元1的结构单元}，
Rb20为亚烷基，
Rb4、Rb5、Rb9和Rb13对于各结构单元可以是不同的基团，
在通式(A)～(D)中，含有两个以上的
[化20]
{式中，q和r分别独立地为0～16的整数，s和t分别独立地为1以上的整数，R1～R6分别独立地为氢原子或烷基，R1和R3对于各单元可以是不同的基团，RA～RB分别独立地为含有该结构单元1的结构单元}]。
(项目2).如上述项目所记载的树脂，其中，在前述结构单元组中含有结构单元3
[化21]
(式中，Rc1是氢原子或烷基，Rc2～Rc6分别独立地为从由氢原子、烷基和芳基组成的组中选择的基团)。
(项目3).如上述任一项目所记载的树脂，其中，在前述结构单元组中含有结构单元4
[化22]
(式中，RD是氢原子或烷基，Rd是从由CONRd1Rd2、COO(CH2)2NRd1Rd2和
[化23]
组成的组中选择的基团，
式中，Rd1和Rd2为烷基或氢原子，或者，Rd1和Rd2是结合在一起形成环结构的基团，k是1以上的整数，Rd3是氢原子、甲基或羟基，Rd4是OH、CH2OH、CH2CH2OH、CH2OCH3或CH2OPh，Rd3和Rd4之一为羟基)。
(项目4).如上述项目中任一项所记载的树脂，其中，含有结构单元5
[化24]
(式中，Re1～Re3分别独立地为腈基、烷基或烯基)。
(项目5).上述项目中任一项所记载的树脂的制造方法，包括以下工序：
将含有(甲基)丙烯酸酯以及从由(多)季戊四醇多(环氧烷改性或环氧改性)(甲基)丙烯酸酯、(多)三羟甲基丙烷多(环氧烷改性或环氧改性)(甲基)丙烯酸酯、(多)甘油多(环氧烷改性或环氧改性)(甲基)丙烯酸酯和亚烷基二(环氧烷改性或环氧改性)(甲基)丙烯酸酯组成的组中选择的1种以上的单体，以单体浓度10～70质量％，相对于该单体100质量份，在3～50质量份的聚合引发剂的存在下，在70～200℃进行聚合的工序。
(项目6).含有上述项目中任一项所记载的树脂和反应性稀释剂的亮光漆组合物。
(项目7).如上述项目所记载的亮光漆组合物，其中，前述反应性稀释剂为
[化25]
[式中，n和m分别独立地为0～2的整数，p是0～7的整数，Rb1’～Rb17’分别独立地为氢原子、
[化26]
{式中，q是0～16的整数，R1’～R3’分别独立地为氢原子或烷基，R1’对于各单元可以是不同的基团}，
Rb18’～Rb19’分别独立地为
[化27]
{式中，q是0～16的整数，R1’～R3’分别独立地为氢原子或烷基，R1’对于各单元可以是不同的基团}，
Rb20’为亚烷基，
Rb4’、Rb5’、Rb9’和Rb13’对于各结构单元可以是不同的基团，
在通式(A’)～(D’)中，含有两个以上的
[化28]
{式中，q是0～16的整数，R1’～R3’分别独立地为氢原子或烷基，R1’对于各单元可以是不同的基团}]。
(项目8).用于胶版油墨的上述项目中任一项所记载的亮光漆组合物。
(项目9).含有上述项目中任一项所记载的亮光漆组合物和颜料的胶版印刷油墨。
(项目10).具有上述项目所记载的胶版印刷油墨的固化层的印刷物。
在本申请中，除了如上所述的一个或多个特征是明示的组合以外，还可以提供进一步组合。本领域技术人员根据需要通过阅读理解以下的详细的说明，可以认识到上述以外进一步的实施方式和优点。
发明效果
如果使用本发明的树脂，可以得到具有油墨各性能(粘着性、涂膜硬度、乳化性、图像再现性、光泽性、抗粘连性、涂膜的平滑性等)、并且具有优异的油墨流动性和抗飞墨性的胶版印刷油墨。
具体实施方式
[1.树脂]
本申请提供树脂，所述树脂是含有下述结构单元1和结构单元2、分子量分布(Mw/Mn)为1.5～55的树脂，其特征在于：
前述结构单元1为
[化29]
[式中，Ra1是氢原子或烷基，Ra2是氢原子、取代或未取代的烷基或
[化30]
{式中，a是1以上的整数，b是0以上的整数，Raa是氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、或者取代或未取代的芳氧基，Rab是取代或未取代的亚芳基、取代或未取代的亚烷基、或者取代或未取代的亚烯基}]，
前述结构单元2为通式
[化31]
[式中，n和m分别独立地为0～2的整数，p是0～7的整数，Rb1～Rb17分别独立地为氢原子、
[化32]
{式中，q和r分别独立地为0～16的整数，s和t分别独立地为1以上的整数，R1～R6分别独立地为氢原子或烷基，R1和R3对于各单元可以是不同的基团，RA～RB分别独立地为从由含有前述结构单元1的结构单元组中选择的结构单元}，
Rb18～Rb19分别独立地为
[化33]
{式中，q和r分别独立地为0～16的整数，s和t分别独立地为1以上的整数，R1～R6分别独立地为氢原子或烷基，R1和R3对于各单元可以是不同的基团，RA～RB分别独立地为含有该结构单元1的结构单元}，
Rb20为亚烷基，
Rb4、Rb5、Rb9和Rb13对于各结构单元可以是不同的基团，
在通式(A)～(D)中，含有两个以上的
[化34]
{式中，q和r分别独立地为0～16的整数，s和t分别独立地为1以上的整数，R1～R6分别独立地为氢原子或烷基，R1和R3对于各单元可以是不同的基团，RA～RB分别独立地为含有该结构单元1的结构单元}]。
本申请中的“树脂”与聚合物同义。
在一种实施方式中，在前述结构单元组中含有结构单元3
[化35]
(式中，Rc1是氢原子或烷基，Rc2～Rc6分别独立地为从由氢原子、烷基和芳基组成的组中选择的基团)。
在一种实施方式中，在前述结构单元组中含有结构单元4
[化36]
(式中，RD是氢原子或烷基，Rd是从由CONRd1Rd2、COO(CH2)2NRd1Rd2和
[化37]
组成的组中选择的基团，
式中，Rd1和Rd2为烷基或氢原子，或者Rd1和Rd2是结合在一起形成环结构的基团，k是1以上的整数，Rd3是氢原子、甲基或羟基，Rd4是OH、CH2OH、CH2CH2OH、CH2OCH3或CH2OPh，Rd3和Rd4之一为羟基)。
在一种实施方式中，上述树脂含有结构单元5
[化38]
(式中，Re1～Re3分别独立地为腈基、烷基或烯基)。
烷基例如是：直链烷基、支链烷基、环烷基等。
直链烷基可以用通式—CnH2n+1(n是1以上的整数)表达。直链烷基例如是：甲基、乙基、丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等。
支链烷基是直链烷基的至少一个氢被烷基取代的基团。支链烷基例如是：二乙基戊基、三甲基丁基、三甲基戊基、三甲基己基等。
环烷基例如是：单环环烷基、桥环环烷基、稠环环烷基等。
在本申请中，单环是指由碳的共价键形成的、在内部不具有桥接结构的环状结构。同时，稠环是指两个以上的单环共用两个原子(即，互相之间仅共用(稠合)各环的一个边的)的环状结构。桥环是指两个以上的单环共用3个以上原子的环状结构。
单环环烷基例如是：环戊基、环己基、环庚基、环癸基、3,5,5-三甲基环己基等。
桥环环烷基例如是：三环癸基、金刚烷基、降冰片基等。
稠环环烷基例如是：双环癸基等。
烯基是直链烯基、支链烯基、环烯基等。
直链烯基例如是：乙烯基、丙烯基、正丁烯基等。
支链烯基是直链烯基的至少一个氢被烷基取代的基团，例如是：1-甲基乙烯基、1-甲基丙烯基、1-甲基丁烯基等。
环烯基例如是：单环环烯基等。
单环环烯基例如是：环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、环癸烯基、3,5,5-三甲基环己烯基等。
烷氧基可以用通式—ORAl(RAl是烷基)表达。上述通式中的烷基例如是上述的烷基等。
芳基例如是：单环芳基、稠环芳基等。单环芳基例如是苯基，稠环芳基例如是萘基等。取代芳基例如是：甲苯基、二甲苯基等。
芳氧基可以用通式—ORAr(RAr为芳基)表达。上述通式中的芳基例如是上述的芳基。
亚芳基例如是：单环亚芳基、稠环亚芳基等。单环亚芳基例如是亚苯基，稠环亚芳基例如是亚萘基等。取代亚芳基例如是：亚甲苯基、亚二甲苯基等。
亚烷基例如是：直链亚烷基、支链亚烷基、环亚烷基等。
直链亚烷基可以用通式—(CH2)n—(n是1以上的整数)表达。直链亚烷基例如是：亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚正丁基、亚正戊基、亚正己基、亚正庚基、亚正辛基、亚正壬基、亚正癸基等。
支链亚烷基是直链亚烷基的至少一个氢被烷基取代的基团。支链亚烷基例如是：二乙基亚戊基、三甲基亚丁基、三甲基亚戊基、三甲基亚己基(三甲基六亚甲基)等。
环亚烷基例如是：单环环亚烷基、桥环环亚烷基、稠环环亚烷基等。
单环环亚烷基例如是：环亚戊基、环亚己基、环亚庚基、环亚癸基、3,5,5-三甲基环亚己基等。
桥环环亚烷基例如是：三环亚癸基(トリシクロデシレン基)、亚金刚烷基、亚降冰片基等。
稠环环亚烷基例如是双环亚癸基(ビシクロデシレン基)等。
亚烯基例如是：直链亚烯基、支链亚烯基、环亚烯基等。
直链亚烯基例如是：亚乙烯基、亚丙烯基、亚正丁烯基等。
支链亚烯基是直链亚烯基的至少一个氢被烷基取代的基团，例如是：1-甲基亚乙烯基、1-甲基亚丙烯基、1-甲基亚丁烯基等。
环亚烯基例如是单环环亚烯基等。
单环环亚烯基例如是：环亚戊烯基、环亚己烯基、环亚庚烯基、环亚癸烯基、3,5,5-三甲基环亚己烯基等。
本申请中的“取代的A基”是指A基所具有的一个以上的氢原子被氢原子以外的基团(一价的取代基等)取代的基团。例如取代的烷基是指：烷基所含有的一个以上的氢原子被氢原子以外的基团取代的基团。同时，取代的A基也包括多个取代基结合在一起形成环结构的基团。
上述一价的取代基例如是：烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、烯基、羟基以及这些基团与根据需要的醚键、酯键等进行组合的基团等。上述的将这些基团进行组合的基团例如是：烷基烷氧基、烷基芳基(苄基等)、烷氧芳基、烷氧芳基芳基、烷基氧烷基芳基等，具体而言，例如是
[化39]
(式中，v表示1以上的整数)等。
另外，对应于结构单元1的Ra2部分的取代基，作为优选例如是
[化40]
同时，结构单元1中的Raa和Rab的取代基，作为优选例如是
[化41]
(结构单元1)
作为单体，结构单元1是在使用(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯的情况下，在聚合物链中所含有的结构单元。(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或使用两种以上。
在本申请中，“(甲基)丙烯酸酯”是指“从由丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯组成的组中选择的至少一种”。同样，“(甲基)丙烯酰基”是指“从由丙烯酰基和甲基丙烯酰基组成的组中选择的至少一种”。
(甲基)丙烯酸酯例如是：(甲基)丙烯酸直链烷基酯、(甲基)丙烯酸支链烷基酯、(甲基)丙烯酸环烷基酯、(甲基)丙烯酸取代烷基酯等。
(甲基)丙烯酸直链烷基酯例如是：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等。
(甲基)丙烯酸支链烷基酯例如是：(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯等。
(甲基)丙烯酸环烷基酯例如是：(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯等。
(甲基)丙烯酸取代烷基酯例如是(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。
相对于所有结构单元的质量(所有结构单元100质量％)，结构单元1在所有结构单元中所占的比例的上限例如是99质量％、95质量％、90质量％、85质量％、80质量％、75质量％、70质量％、65质量％、60质量％、55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、21质量％等，下限例如是98质量％、95质量％、90质量％、85质量％、80质量％、75质量％、70质量％、65质量％、60质量％、55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、21质量％、20质量％等。上述比例的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，从抑制凝胶化的观点来看，结构单元1在所有结构单元100质量％中所占的比例优选为20～99质量％。
另外，在本申请中，“所有结构单元的质量”与树脂的质量同义。
相对于所有结构单元100摩尔％，结构单元1在所有结构单元中所占的比例的上限例如是99摩尔％、95摩尔％、90摩尔％、85摩尔％、80摩尔％、75摩尔％、70摩尔％、65摩尔％、60摩尔％、55摩尔％、50摩尔％、45摩尔％、40摩尔％、35摩尔％、30摩尔％、25摩尔％、21摩尔％等，下限例如是98摩尔％、95摩尔％、90摩尔％、85摩尔％、80摩尔％、75摩尔％、70摩尔％、65摩尔％、60摩尔％、55摩尔％、50摩尔％、45摩尔％、40摩尔％、35摩尔％、30摩尔％、25摩尔％、21摩尔％、20摩尔％等。上述比例的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，从抑制凝胶化的观点来看，结构单元1在所有结构单元100摩尔％中所占的比例优选为20～99摩尔％。
(结构单元2)
结构单元2是下面进行说明的来自于多官能团性单体的结构单元。另外，多官能团性单体可以单独使用或使用两种以上。
＜结构单元2A＞
作为单体，结构单元2A是在使用以通式A’表示的(多)季戊四醇多(环氧烷改性或环氧改性)(甲基)丙烯酸酯的情况下，在聚合物链中所含有的结构单元，
通式A’为
[化42]
[式中，n是0～2的整数，Rb1’～Rb6’分别独立地为氢原子、
[化43]
{式中，q是0～16的整数，R1’～R3’分别独立地为氢原子或烷基，R1’对于各单元可以是不同的基团}，
Rb4’和Rb5’对于各结构单元可以是不同的基团，
在通式(A’)中，含有两个以上的
[化44]
{式中，q是0～16的整数，R1’～R3’分别独立地为氢原子或烷基，R1’对于各单元可以是不同的基团}]。
另外，在本申请中，“对于各单元可以是不同的基团”是指，例如在通式(A)中，n为2时，
[化45]
Rb4A与Rb4B可以是不同的基团，Rb5A与Rb5B可以是不同的基团。
在本申请中，“(多)季戊四醇多(环氧烷改性或环氧改性)(甲基)丙烯酸酯”是指“从由季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇多环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇多环氧改性(甲基)丙烯酸酯、多季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯、多季戊四醇多环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯和多季戊四醇多环氧改性(甲基)丙烯酸酯组成的组中选择的至少一种”。
季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯例如是：季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
季戊四醇多环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯例如是：季戊四醇二(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、季戊四醇三(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、季戊四醇四(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、季戊四醇五(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、季戊四醇六(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、季戊四醇二(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、季戊四醇三(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、季戊四醇四(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、季戊四醇五(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、季戊四醇六(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)等。
季戊四醇多环氧改性(甲基)丙烯酸酯例如是：季戊四醇二环氧(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三环氧(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四环氧(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇五环氧(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六环氧(甲基)丙烯酸酯等。
多季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯例如是：二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯等。
多季戊四醇多环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯例如是：二季戊四醇二(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、二季戊四醇三(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、二季戊四醇四(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、二季戊四醇五(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、二季戊四醇六(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、二季戊四醇七(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、二季戊四醇八(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、二季戊四醇二(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、二季戊四醇三(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、二季戊四醇四(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、二季戊四醇五(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、二季戊四醇六(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、二季戊四醇七(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、二季戊四醇八(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、三季戊四醇二(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、三季戊四醇三(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、三季戊四醇四(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、三季戊四醇五(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、三季戊四醇六(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、三季戊四醇七(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、三季戊四醇八(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、三季戊四醇九(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、三季戊四醇十(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、三季戊四醇二(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、三季戊四醇三(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、三季戊四醇四(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、三季戊四醇五(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、三季戊四醇六(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、三季戊四醇七(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、三季戊四醇八(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、三季戊四醇九(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、三季戊四醇十(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)等。
多季戊四醇多环氧改性(甲基)丙烯酸酯例如是：二季戊四醇二环氧(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三环氧(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四环氧(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五环氧(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六环氧(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇七环氧(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇八环氧(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇二环氧(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇三环氧(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇四环氧(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五环氧(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六环氧(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七环氧(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八环氧(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇九环氧(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇十环氧(甲基)丙烯酸酯等。
＜结构单元2B＞
作为单体，结构单元2B是在使用通式B’表示的(多)三羟甲基丙烷多(环氧烷改性或环氧改性)(甲基)丙烯酸酯的情况下，聚合物链中所含有的结构单元，
通式B’为
[化46]
[式中，m是0～2的整数，Rb7’～Rb10’分别独立地为氢原子、
[化47]
{式中，q是0～16的整数，R1’～R3’分别独立地为氢原子或烷基，R1’对于各单元可以是不同的基团}，
Rb9’对于各结构单元可以是不同的基团，
在通式(B’)中，含有两个以上的
[化48]
{式中，q是0～16的整数，R1’～R3’分别独立地为氢原子或烷基，R1’对于各单元可以是不同的基团}]。
在本申请中，“(多)三羟甲基丙烷多(环氧烷改性或环氧改性)(甲基)丙烯酸酯”是指，“从由三羟甲基丙烷多(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷多环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷多环氧改性(甲基)丙烯酸酯、多三羟甲基丙烷多(甲基)丙烯酸酯、多三羟甲基丙烷多环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯和多三羟甲基丙烷多环氧改性(甲基)丙烯酸酯组成的组中选择的至少一种”。
三羟甲基丙烷多(甲基)丙烯酸酯例如是：三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。
三羟甲基丙烷多环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯例如是：三羟甲基丙烷二(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、三羟甲基丙烷三(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、三羟甲基丙烷二(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、三羟甲基丙烷三(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)等。
三羟甲基丙烷多环氧改性(甲基)丙烯酸酯例如是：三羟甲基丙烷二环氧(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三环氧(甲基)丙烯酸酯等。
多三羟甲基丙烷多(甲基)丙烯酸酯例如是：双三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。
多三羟甲基丙烷多环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯例如是：双三羟甲基丙烷二(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、双三羟甲基丙烷三(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、双三羟甲基丙烷二(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、双三羟甲基丙烷三(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)等。
多三羟甲基丙烷多环氧改性(甲基)丙烯酸酯例如是：双三羟甲基丙烷二环氧(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷三环氧(甲基)丙烯酸酯等。
＜结构单元2C＞
作为单体，结构单元2C是在使用如通式C’所示的(多)甘油多(环氧烷改性或环氧改性)(甲基)丙烯酸酯的情况下，聚合物链中所含有的结构单元，通式C’为
[化49]
[式中，p是0～7的整数，Rb11’～Rb14’分别独立地为氢原子、
[化50]
{式中，q是0～16的整数，R1’～R3’分别独立地为氢原子或烷基，R1’对于各单元可以是不同的基团}，
Rb13’对于各结构单元可以是不同的基团，
在通式(C’)中，含有两个以上的
[化51]
{式中，q是0～16的整数，R1’～R3’分别独立地为氢原子或烷基，R1’对于各单元可以是不同的基团}]。
在本申请中，“(多)甘油多(环氧烷改性或环氧改性)(甲基)丙烯酸酯”是指“从由甘油多(甲基)丙烯酸酯、甘油多环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯、甘油多环氧改性(甲基)丙烯酸酯、多甘油多(甲基)丙烯酸酯、多甘油多环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯和多甘油多环氧改性(甲基)丙烯酸酯组成的组中选择的至少一种”。
甘油多(甲基)丙烯酸酯例如是：甘油二(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯等。
甘油多环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯例如是：甘油二(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、甘油三(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、甘油二(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、甘油三(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)等。
甘油多环氧改性(甲基)丙烯酸酯例如是：甘油二环氧(甲基)丙烯酸酯、甘油三环氧(甲基)丙烯酸酯等。
多甘油多(甲基)丙烯酸酯例如是：二甘油二(甲基)丙烯酸酯、二甘油三(甲基)丙烯酸酯、二甘油四(甲基)丙烯酸酯、三甘油二(甲基)丙烯酸酯、三甘油三(甲基)丙烯酸酯、三甘油四(甲基)丙烯酸酯、三甘油五(甲基)丙烯酸酯等。
多甘油多环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯例如是：二甘油二(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、二甘油三(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、二甘油四(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、三甘油二(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、三甘油三(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、三甘油四(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、三甘油五(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、二甘油二(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、二甘油三(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、二甘油四(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、三甘油二(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、三甘油三(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、三甘油四(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、三甘油五(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)等。
多甘油多环氧改性(甲基)丙烯酸酯例如是：二甘油二环氧(甲基)丙烯酸酯、二甘油三环氧(甲基)丙烯酸酯、二甘油四环氧(甲基)丙烯酸酯、三甘油二环氧(甲基)丙烯酸酯、三甘油三环氧(甲基)丙烯酸酯、三甘油四环氧(甲基)丙烯酸酯、三甘油五环氧(甲基)丙烯酸酯等。
＜结构单元2D＞
作为单体，结构单元2D是在使用如通式D’所示的含有异氰脲酸结构的单体的情况下，聚合物链中所含有的结构单元，
通式D’为
[化52]
[式中，Rb15’～Rb17’分别独立地为氢原子、
[化53]
{式中，q是0～16的整数，R1’～R3’分别独立地为氢原子或烷基，R1’对于各单元可以是不同的基团}，
通式(D’)中，含有两个以上的
[化54]
{式中，q是0～16的整数，R1’～R3’分别独立地为氢原子或烷基，R1’对于各单元可以是不同的基团}]。
上述含有异氰脲酸结构的单体例如是：异氰脲酸环氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性三(甲基)丙烯酸酯等。
＜结构单元2E＞
作为单体，结构单元2E是在使用如通式E’所示的亚烷基二(环氧烷改性或环氧改性)(甲基)丙烯酸酯的情况下，聚合物链中所含有的结构单元，通式E’为
[化55]
[式中，Rb18’～Rb19’分别独立地为
[化56]
{式中，q是0～16的整数，R1’～R3’分别独立地为氢原子或烷基，R1’对于各单元可以是不同的基团}，
Rb20’是亚烷基]。
在本申请中，“亚烷基二(环氧烷改性或环氧改性)(甲基)丙烯酸酯”是指“从由亚烷基二(甲基)丙烯酸酯、亚烷基二环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯和亚烷基二环氧改性(甲基)丙烯酸酯组成的组中选择的至少一种”。
亚烷基二(甲基)丙烯酸酯例如是：1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,7-庚二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
亚烷基二环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯例如是：1,2-乙二醇二(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、1,3-丙二醇二(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、1,4-丁二醇二(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、1,5-戊二醇二(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、1,6-己二醇二(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、1,7-庚二醇二(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、1,8-辛二醇二(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、1,9-壬二醇二(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、1,10-癸二醇二(环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、1,2-乙二醇二(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、1,3-丙二醇二(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、1,4-丁二醇二(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、1,5-戊二醇二(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、1,6-己二醇二(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、1,7-庚二醇二(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、1,8-辛二醇二(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、1,9-壬二醇二(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)、1,10-癸二醇二(环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯)等。
亚烷基二环氧改性(甲基)丙烯酸酯例如是：1,2-乙二醇二环氧(甲基)丙烯酸酯、1,3-丙二醇二环氧(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二环氧(甲基)丙烯酸酯、1,5-戊二醇二环氧(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二环氧(甲基)丙烯酸酯、1,7-庚二醇二环氧(甲基)丙烯酸酯、1,8-辛二醇二环氧(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二环氧(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二环氧(甲基)丙烯酸酯等。
相对于所有结构单元的质量，结构单元2(由结构单元2A、2B、2C、2D和2E组成的组中选择的1种以上)在所有结构单元中所占的比例的上限例如是50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、5质量％、2质量％等，下限例如是49质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、5质量％、2质量％、1质量％等。上述比例的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，结构单元2(由结构单元2A、2B、2C、2D和2E组成的组中选择的1种以上)在所有结构单元中所占的比例优选为1～50质量％。
相对于所有结构单元100摩尔％，结构单元2(由结构单元2A、2B、2C、2D和2E组成的组中选择的1种以上)在所有结构单元中所占的比例的上限例如是50摩尔％、45摩尔％、40摩尔％、35摩尔％、30摩尔％、25摩尔％、20摩尔％、15摩尔％、10摩尔％、5摩尔％、2摩尔％等，下限例如是49摩尔％、45摩尔％、40摩尔％、35摩尔％、30摩尔％、25摩尔％、20摩尔％、15摩尔％、10摩尔％、5摩尔％、2摩尔％、1摩尔％等。上述比例的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，结构单元2(由结构单元2A、2B、2C、2D和2E组成的组中选择的1种以上)在所有结构单元中所占的比例优选为1～50摩尔％。
(结构单元3)
作为单体，结构单元3是在使用烯基芳基的情况下在聚合物链中所含有的结构单元。烯基芳基可以使用1种或2种以上。烯基芳基例如是：苯乙烯、α-甲基苯乙烯等，此外，还有在芳香环上具有至少一个碳数1～2的烷基的苯乙烯等。
相对于所有结构单元的质量，结构单元3在所有结构单元中所占的比例的上限例如是79质量％、75质量％、70质量％、65质量％、60质量％、55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、5质量％、2质量％等，下限例如是78质量％、75质量％、70质量％、65质量％、60质量％、55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、5质量％、2质量％、1质量％、0质量％等。上述比例的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在含有结构单元3的情况下，在一种实施方式中，结构单元3在所有结构单元中所占的比例优选为1～79质量％。
相对于所有结构单元100摩尔％，结构单元3在所有结构单元中所占的比例的上限例如是79摩尔％、75摩尔％、70摩尔％、65摩尔％、60摩尔％、55摩尔％、50摩尔％、45摩尔％、40摩尔％、35摩尔％、30摩尔％、25摩尔％、20摩尔％、15摩尔％、10摩尔％、5摩尔％、2摩尔％等，下限例如是78摩尔％、75摩尔％、70摩尔％、65摩尔％、60摩尔％、55摩尔％、50摩尔％、45摩尔％、40摩尔％、35摩尔％、30摩尔％、25摩尔％、20摩尔％、15摩尔％、10摩尔％、5摩尔％、2摩尔％、1摩尔％、0摩尔％等。上述比例的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在含有结构单元3的情况下，在一种实施方式中，结构单元3在所有结构单元中所占的比例优选为1～79摩尔％。
(结构单元4)
作为单体，结构单元4是在使用(甲基)丙烯酸、N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、(甲基)丙烯酸羟烷基酯的情况下，聚合物链中所含有的结构单元。
N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺例如是：二甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、丙烯酰吗啉等。
(甲基)丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯例如是：(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙氨基乙酯等。氮上的烷基的碳数(即，结构单元4中的Rd1和Rd2的碳数)优选为1～2。
(甲基)丙烯酸羟烷基酯例如是：(甲基)丙烯酸羟甲酯、(甲基)丙烯酸1-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸1-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯等。
相对于所有结构单元的质量，结构单元4在所有结构单元中所占的比例的上限例如是50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、5质量％、2质量％等，下限例如是49质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、5质量％、2质量％、1质量％、0质量％等。上述比例的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在含有结构单元4的情况下，在一种实施方式中，结构单元4在所有结构单元中所占的比例优选为1～50质量％。
相对于所有结构单元100摩尔％，结构单元4在所有结构单元中所占的比例的上限例如是50摩尔％、45摩尔％、40摩尔％、35摩尔％、30摩尔％、25摩尔％、20摩尔％、15摩尔％、10摩尔％、5摩尔％、2摩尔％等，下限例如是49摩尔％、45摩尔％、40摩尔％、35摩尔％、30摩尔％、25摩尔％、20摩尔％、15摩尔％、10摩尔％、5摩尔％、2摩尔％、1摩尔％、0摩尔％等。上述比例的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在含有结构单元4的情况下，在一种实施方式中，结构单元4在所有结构单元中所占的比例优选为1～50摩尔％。
(结构单元5)
结构单元5是例如具有下述结构
[化57]
(式中，Re1、Re2和Re3分别独立地为腈基、烷基或烯基)的来源于偶氮引发剂的结构单元。
偶氮引发剂例如是：偶氮腈引发剂、偶氮脒引发剂、偶氮酰胺引发剂。
偶氮腈引发剂例如是：2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(异丁腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)等。
偶氮脒引发剂例如是：2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二硫酸盐二水合物、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒]n水合物等。
偶氮酰胺引发剂例如是：2,2’-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺]、2,2’-偶氮双[N-(2-丙烯基)-2-甲基丙酰胺]、2,2’-偶氮双(正丁基-2-甲基丙酰胺)等。
其他偶氮引发剂例如是：2,2’-偶氮双异丁酸二甲酯、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)等。
相对于所有结构单元的质量，结构单元5在所有结构单元中所占的比例的上限例如是50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、5质量％、4质量％等，下限例如是49质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、5质量％、4质量％、3质量％、0质量％等。上述比例的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在含有结构单元5的情况下，在一种实施方式中，相对于所有结构单元的质量，结构单元5在所有结构单元中所占的比例优选为3～50质量％。
相对于所有结构单元100摩尔％，结构单元5在所有结构单元中所占的比例的上限例如是50摩尔％、45摩尔％、40摩尔％、35摩尔％、30摩尔％、25摩尔％、20摩尔％、15摩尔％、10摩尔％、5摩尔％、4摩尔％等，下限例如是49摩尔％、45摩尔％、40摩尔％、35摩尔％、30摩尔％、25摩尔％、20摩尔％、15摩尔％、10摩尔％、5摩尔％、4摩尔％、3摩尔％、0摩尔％等。上述比例的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在含有结构单元5的情况下，在一种实施方式中，结构单元5在所有结构单元100摩尔％中所占的比例优选为3～50摩尔％。
(其他结构单元)
在本申请的树脂中，也可以含有结构单元1～5以外的其他结构单元。其他结构单元例如是：结构单元1～4以外的来自于(甲基)丙烯酸衍生物的结构单元、来自于链转移剂的结构单元等。
在含有其他结构单元的情况下，其他结构单元在所有结构单元中所占的比例的上限例如是30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、5质量％、2质量％等，下限例如是29质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、5质量％、2质量％、1质量％等。上述比例的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，其他结构单元在所有结构单元中所占的比例例如是：1～30质量％、小于30质量％、小于20质量％、小于10质量％、小于9质量％、小于5质量％、小于4质量％、小于1质量％、小于0.1质量％、小于0.01质量％、小于0.001质量％、小于0.0001质量％、0质量％等。
其他结构单元在所有结构单元100摩尔％中所占的比例的上限例如是30摩尔％、25摩尔％、20摩尔％、15摩尔％、10摩尔％、5摩尔％、2摩尔％等，下限例如是29摩尔％、25摩尔％、20摩尔％、15摩尔％、10摩尔％、5摩尔％、2摩尔％、1摩尔％、0摩尔％等が。上述比例的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，其他结构单元在所有结构单元100摩尔％中所占的比例例如是：1～30摩尔％、小于30摩尔％、小于20摩尔％、小于10摩尔％、小于9摩尔％、小于5摩尔％、小于4摩尔％、小于1摩尔％、小于0.1摩尔％、小于0.01摩尔％、小于0.001摩尔％、小于0.0001摩尔％、0摩尔％等。在含有其他结构单元的情况下，在一种实施方式中，其他结构单元在所有结构单元100摩尔％中所占的比例优选为1～30摩尔％。
结构单元1与结构单元2的质量比(结构单元1的质量/结构单元2的质量)的上限例如是99.0、95.0、90.0、85.0、80.0、75.0、70.0、65.0、60.0、55.0、50.0、45.0、40.0、35.0、30.0、25.0、20.0、15.0、10.0、5.0、1.0、0.5等，下限例如是98.0、95.0、90.0、85.0、80.0、75.0、70.0、65.0、60.0、55.0、50.0、45.0、40.0、35.0、30.0、25.0、20.0、15.0、10.0、5.0、1.0、0.5、0.4等。上述质量比的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，从抑制凝胶化的观点来看，结构单元1与结构单元2的质量比(结构单元1的质量/结构单元2的质量)优选为0.4～99.0。
结构单元1与结构单元2的摩尔比(结构单元1的物质的量/结构单元2的物质的量)的上限例如是99.0、95.0、90.0、85.0、80.0、75.0、70.0、65.0、60.0、55.0、50.0、45.0、40.0、35.0、30.0、25.0、20.0、15.0、10.0、5.0、1.0、0.5等，下限例如是98.0、95.0、90.0、85.0、80.0、75.0、70.0、65.0、60.0、55.0、50.0、45.0、40.0、35.0、30.0、25.0、20.0、15.0、10.0、5.0、1.0、0.5、0.4等。上述摩尔比的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，从抑制凝胶化的观点来看，结构单元1与结构单元2的摩尔比(结构单元1的物质的量/结构单元2的物质的量)优选为0.4～99.0。
在含有结构单元3的情况下，结构单元1与结构单元3的质量比(结构单元1的质量/结构单元3的质量)的上限例如是99.0、95.0、90.0、85.0、80.0、75.0、70.0、65.0、60.0、55.0、50.0、45.0、40.0、35.0、30.0、25.0、20.0、15.0、10.0、5.0、1.0、0.5等，下限例如是98.0、95.0、90.0、85.0、80.0、75.0、70.0、65.0、60.0、55.0、50.0、45.0、40.0、35.0、30.0、25.0、20.0、15.0、10.0、5.0、1.0、0.5、0.25等。上述质量比的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，在含有结构单元3的情况下，从调整极性的观点来看，结构单元1与结构单元3的质量比(结构单元1的质量/结构单元3的质量)优选为0.25～99.0。
在含有结构单元3的情况下，结构单元1与结构单元3的摩尔比(结构单元1的物质的量/结构单元3的物质的量)的上限例如是99.0、95.0、90.0、85.0、80.0、75.0、70.0、65.0、60.0、55.0、50.0、45.0、40.0、35.0、30.0、25.0、20.0、15.0、10.0、5.0、1.0、0.5等，下限例如是98.0、95.0、90.0、85.0、80.0、75.0、70.0、65.0、60.0、55.0、50.0、45.0、40.0、35.0、30.0、25.0、20.0、15.0、10.0、5.0、1.0、0.5、0.25等。上述摩尔比的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，在含有结构单元3的情况下，从抑制凝胶化的观点来看，结构单元1与结构单元3的摩尔比(结构单元1的物质的量/结构单元3的物质的量)优选为0.25～99.0。
在含有结构单元4的情况下，结构单元1与结构单元4的质量比(结构单元1的质量/结构单元4的质量)的上限例如是99.0、95.0、90.0、85.0、80.0、75.0、70.0、65.0、60.0、55.0、50.0、45.0、40.0、35.0、30.0、25.0、20.0、15.0、10.0、5.0、1.0、0.5等，下限例如是98.0、95.0、90.0、85.0、80.0、75.0、70.0、65.0、60.0、55.0、50.0、45.0、40.0、35.0、30.0、25.0、20.0、15.0、10.0、5.0、1.0、0.5、0.4等。上述质量比的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，在含有结构单元4的情况下，从调整极性的观点来看，结构单元1与结构单元4的质量比(结构单元1的质量/结构单元4的质量)优选为0.4～99.0。
在含有结构单元4的情况下，结构单元1与结构单元4的摩尔比(结构单元1的物质的量/结构单元4的物质的量)的上限例如是99.0、95.0、90.0、85.0、80.0、75.0、70.0、65.0、60.0、55.0、50.0、45.0、40.0、35.0、30.0、25.0、20.0、15.0、10.0、5.0、1.0、0.5等，下限例如是98.0、95.0、90.0、85.0、80.0、75.0、70.0、65.0、60.0、55.0、50.0、45.0、40.0、35.0、30.0、25.0、20.0、15.0、10.0、5.0、1.0、0.5、0.4等。上述摩尔比的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，在含有结构单元4的情况下，从抑制凝胶化的观点来看，结构单元1与结构单元4的摩尔比(结构单元1的物质的量/结构单元4的物质的量)优选为0.4～99.0。
在含有结构单元5的情况下，结构单元1与结构单元5的质量比(结构单元1的质量/结构单元5的质量)的上限例如是33.0、30.0、25.0、20.0、15.0、10.0、5.0、1.0、0.5等，下限例如是32.0、30.0、25.0、20.0、15.0、10.0、5.0、1.0、0.4等。上述质量比的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，在含有结构单元5的情况下，从抑制凝胶化的观点来看，结构单元1与结构单元5的质量比(结构单元1的质量/结构单元5的质量)优选为0.4～33.0。
在含有结构单元5的情况下，结构单元1与结构单元5的摩尔比(结构单元1的物质的量/结构单元5的物质的量)的上限例如是33.0、30.0、25.0、20.0、15.0、10.0、5.0、1.0、0.5等，下限例如是32.0、30.0、25.0、20.0、15.0、10.0、5.0、1.0、0.4等。上述摩尔比的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，在含有结构单元5的情况下，从抑制凝胶化的观点来看，结构单元1与结构单元5的摩尔比(结构单元1的物质的量/结构单元5的物质的量)优选为0.4～33.0。
在含有结构单元5的情况下，结构单元2与结构单元5的质量比(结构单元2的质量/结构单元5的质量)的上限例如是16.7、16、15、10、5、1、0.5、0.1、0.05，下限例如是16、15、10、5、1、0.5、0.1、0.05、0.02。上述比例的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，在含有结构单元5的情况下，从抑制凝胶化的观点来看，结构单元2与结构单元5的质量比(结构单元2的质量/结构单元5的质量)优选为0.02～16.7。
在含有结构单元5的情况下，结构单元2与结构单元5的摩尔比(结构单元2的物质的量/结构单元5的物质的量)的上限例如是16.7、16、15、10、5、1、0.5、0.1、0.05，下限例如是16、15、10、5、1、0.5、0.1、0.05、0.02。上述摩尔比的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，在含有结构单元5的情况下，从抑制凝胶化的观点来看，结构单元2与结构单元5的摩尔比(结构单元2的物质的量/结构单元5的物质的量)优选为0.02～16.7。
结构单元2与来自于单官能团单体的结构单元(结构单元1、3、4等)的质量比(结构单元2的质量/来自于单官能团单体的结构单元的质量)的上限例如是1.00、0.9、0.8、0.7、0.6、0.5、0.4、0.3、0.2、0.1、0.05等，下限例如是0.9、0.8、0.7、0.6、0.5、0.4、0.3、0.2、0.1、0.05、0.01等。上述质量比的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，从抑制凝胶化的观点来看，结构单元2与来自于单官能团单体的结构单元(结构单元1、3、4等)的质量比(结构单元2的质量/来自于单官能团单体的结构单元的质量)优选为0.01～1.00。
结构单元2与来自于单官能团单体的结构单元(结构单元1、3、4等)的摩尔比(结构单元2的物质的量/来自于单官能团单体的结构单元的物质的量)的上限例如是1.00、0.9、0.8、0.7、0.6、0.5、0.4、0.3、0.2、0.1、0.05等，下限例如是0.9、0.8、0.7、0.6、0.5、0.4、0.3、0.2、0.1、0.05、0.01等。上述摩尔比的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，从抑制凝胶化的观点来看，结构单元2与来自于单官能团单体的结构单元的摩尔比(结构单元2的物质的量/来自于单官能团单体的结构单元的物质的量)优选为0.01～1.00。
(树脂的改性)
上述树脂可以被改性。改性例如是：对于树脂中所含有的羧基或羟基，使之仅与环氧化物发生反应、或者使之与环氧化物和羧酸酐发生反应的改性等。
对于上述树脂中所含有的羧基，通过仅与环氧化物发生反应、或与环氧化物和羧酸酐发生反应的改性而产生的结构单元例如是
[化58]
[式中，Ra1-1是氢原子或烷基，Ra1-2是
[化59]
{式中，a1是1以上的整数，b1是0以上的整数，Ra1-a是氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、或者取代或未取代的芳氧基，Ra1-b是取代或未取代的亚芳基、取代或未取代的亚烷基、或者取代或未取代的亚烯基}]等。
对于上述树脂所含有的羟基，仅与环氧化物发生反应、或与环氧化物和羧酸酐发生反应的改性而产生的结构单元例如是：对于改性前的树脂所含有的结构单元
[化60]
[式中，Ra2-1’是氢原子或烷基，Ra2-2’是亚烷基]，
仅与环氧化物发生反应、或与环氧化物和羧酸酐发生反应而产生的
[化61]
[式中，Ra2-1是氢原子或烷基，Ra2-2是亚烷基，Ra2-3是
[化62]
{式中，a2是1以上的整数，b2是0以上的整数，Ra2-a是氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、或者取代或未取代的芳氧基，Ra2-b是取代或未取代的亚芳基、取代或未取代的亚烷基、或者取代或未取代的亚烯基}]等。
(环氧化物)
环氧化物可以组合使用2种以上。环氧化物例如是：不含有聚合性双键的芳香族环氧化物、含有聚合性双键的芳香族环氧化物等。
＜不含有聚合性双键的芳香族环氧化物＞
不含有聚合性双键的芳香族环氧化物例如是：含有芳香环的单缩水甘油醚、含有芳香族的二缩水甘油醚、双酚型环氧树脂等。
含有芳香环的单缩水甘油醚例如是：苯基缩水甘油醚、对仲丁基苯基缩水甘油醚、对叔丁基苯基缩水甘油醚、氧化苯乙烯等。
含有芳香族的二缩水甘油醚例如是：间苯二酚二缩水甘油醚、对苯二酚二缩水甘油醚等。
双酚型环氧树脂例如是：双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂等。其中，从所得到的树脂与后述的反应性稀释剂的相溶性、本发明的油墨的固化性和光泽等观点来看，优选含有芳香环的单缩水甘油醚，特别优选苯基缩水甘油醚。
＜含有聚合性双键的环氧化物＞
含有聚合性双键的环氧化物例如是：烯丙基缩水甘油醚、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、松香缩水甘油酯等。
＜既不是不含有聚合性双键的芳香族环氧化物、也不是含有聚合性双键的环氧化物的环氧化物＞
在改性时，也可以使用上述不含有聚合性双键的芳香族环氧化物、含有聚合性双键的环氧化物以外的环氧化物。既不是不含有聚合性双键的芳香族环氧化物、也不是含有聚合性双键的环氧化物的环氧化物例如是：
缩水甘油基三乙基醚、环氧丁烷、环氧环己烷、新癸酸缩水甘油酯等脂肪族环氧化物；
1,6-己二醇二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚等二环氧化物；
山梨糖醇多缩水甘油醚、多甘油多缩水甘油醚、季戊四醇多缩水甘油醚、二甘油多缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚、环氧化大豆油等多环氧化物等。其中，从所得到的树脂与后述的反应性稀释剂的相溶性、本发明的油墨的固化性、光泽等观点来看，特别优选环氧化大豆油。
在组合使用不含有聚合性双键的芳香族环氧化物与含有聚合性双键的环氧化物和/或既不是不含有聚合性双键的芳香族环氧化物、也不是含有聚合性双键的环氧化物的环氧化物的情况下，它们的使用比例不受到特别限定，优选摩尔比[不含有聚合性双键的芳香族环氧化物/{含有聚合性双键的环氧化物和/或既不是不含有聚合性双键的芳香族环氧化物、也不是含有聚合性双键的环氧化物的环氧化物}]为1/9～9/1左右。
环氧化物的使用量不受到特别限定，从与反应性稀释剂的相溶性和油墨的固化性等观点来看，相对于树脂100质量份，环氧化物的使用量优选为10～200质量份左右，较优选为10～150质量份左右。
(羧酸酐)
羧酸酐可以组合使用2种以上。羧酸酐例如是：
邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、马来酸酐、萘-1,4,5,8-四甲酸二酐和二苯甲酮四甲酸二酐等芳香族羧酸酐；
六氢邻苯二甲酸酐和甲基六氢邻苯二甲酸酐等脂环族羧酸酐；
戊二酸酐、均苯四甲酸酐、己二酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐和丁烷-1,2,3,4-四甲酸二酐等脂肪族羧酸酐；
以上述酸酐为原料的聚合物(马来酸酐均聚物、马来酸酐-醋酸乙烯酯聚合物、马来酸酐-苯乙烯聚合物、马来酸酐-丙烯腈聚合物等)等。
其中，从所得到的树脂与后述的反应性稀释剂的相溶性和固化性等观点来看，前述芳香族羧酸酐特别优选邻苯二甲酸酐。
在使用羧酸酐的情况下，羧酸酐的使用量不受到特别限定，从与反应性稀释剂的相溶性和油墨的固化性等观点来看，相对于树脂100质量份，羧酸酐的使用量优选为10～200质量份左右，较优选为10～150质量份左右。
在改性时，使树脂、环氧化物和羧酸酐进行反应的顺序和反应条件不受到特别限定。具体而言，例如有：[1]将所有成分使用一锅法进行反应的方法；[2]在树脂的存在下，使与羧酸酐反应后，再与环氧化物和羧酸酐反应的方法。同时，反应条件为，例如温度为100～210℃左右、反应时间为30分钟～8小时左右。同时，也可以在各成分的反应过程中或反应结束后，将反应体系减压，除去残留单体。
同时，在前述改性中，可以通过在各种公知的催化剂下进行而得到。催化剂可以组合使用两种以上。催化剂例如是：三苯基膦、2-甲基咪唑、1-甲基咪唑、三乙胺、二苯胺、二氮杂双环十一碳烯、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化镁、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氧化锌和辛酸锌等。催化剂的使用量不受特别限定，相对于(A)成分100质量份，优选为0.01～5质量份左右，较优选为0.10～2质量份左右。
(本发明的树脂的物理特性等)
分子量分布(Mw/Mn)为，例如将重均分子量和数均分子量，作为通过凝胶渗透色谱法(GPC)在适当的溶剂下测定的聚苯乙烯换算值而求出，由求得的分子量的值进行计算，由以上顺序导出。
本申请中的树脂的分子量分布(Mw/Mn)的上限例如是55、50、45、40、35、32、30、25、20、19、18.3、15、14.3、10、5、4.5、4.2、4.1、3.8、3.3、3.2、2等，下限例如是54、50、45、40、35、32、30、25、20、19、18.3、15、14.3、10、5、4.5、4.2、4.1、3.8、3.3、3.2、3、2、1.5等。上述分子量分布(Mw/Mn)的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，优选为1.5～55。
本申请中的树脂的重均分子量(Mw)的上限例如是500,000、450,000、400,000、350,000、300,000、250,000、200,000、150,000、100,000、90,000、80,000、70,000、60,000、50,000、40,000、32,000、30,000、27,000、20,000、15,000、13,000、11,000、10,000、9,000、8,000、7,000、6,000、5,500等，下限例如是490,000、450,000、400,000、350,000、300,000、250,000、200,000、150,000、100,000、90,000、80,000、70,000、60,000、50,000、40,000、32,000、30,000、27,000、20,000、15,000、13,000、11,000、10,000、9,000、8,000、7,000、6,000、5,500、5,000、4,500、4,000等。上述重均分子量的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，上述树脂的重均分子量优选为4,000～500,000。
本申请中的树脂的数均分子量(Mn)的上限例如是100,000、90,000、80,000、70,000、60,000、50,000、40,000、30,000、20,000、15,000、10,000、5,000、4,000、3,000、2,000、1,000、900等，下限例如是100,000、90,000、80,000、70,000、60,000、50,000、40,000、30,000、20,000、19,000、15,000、10,000、5,000、4,000、3,000、2,000、1,000、900、800等。上述数均分子量(Mn)的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，上述树脂的数均分子量优选为800～100,000。
本申请中的树脂的羟值的上限例如是483、480、450、400、350、300、250、200、150、100、50、25、5、1mgKOH/g等，下限例如是480、450、400、350、300、250、200、150、100、50、25、5、1、0mgKOH/g等。上述羟值的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，树脂的羟值优选为0～483mgKOH/g。树脂的羟值是通过向试样加入乙酰化试剂进行加热，放冷后，作为指示剂，加入酚酞溶液，使用氢氧化钾乙醇溶液进行滴定测定而得到。
本申请中的树脂的酸值的上限例如是799、750、700、650、600、550、500、450、400、350、300、250、200、150、100、50、25、1mgKOH/g等，下限例如是790、750、700、650、600、550、500、450、400、350、300、250、200、150、100、50、25、1、0mgKOH/g等。上述酸值的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，树脂的酸值优选为0～799mgKOH/g。树脂的酸值是，将试样溶解于水或丙酮或甲苯/乙醇＝20/80(体积比)混合溶液中，作为指示剂加入酚酞指示剂，使用氢氧化钾的水或乙醇溶液进行滴定测定而得到。
本申请中的树脂的软化点的上限例如是150℃、140℃、130℃、120℃、110℃、100℃、90℃、80℃等，下限例如是140℃、130℃、120℃、110℃、100℃、90℃、80℃、75℃等。上述软化点的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，树脂的软化点优选为75～150℃。树脂的软化点是通过自动软化点测定装置(EX-719PD、SIENTIFIC制造)测定而得到。
本申请中的树脂的对于绝对分子量(M)50,000的固有粘度(η)的上限例如是0.20、0.19、0.18、0.17、0.16、0.15、0.14、0.13、0.12、0.11、0.10、0.09、0.08、0.07、0.06、0.05、0.04、0.03、0.02等，下限例如是0.19、0.18、0.17、0.16、0.15、0.14、0.13、0.12、0.11、0.10、0.09、0.08、0.07、0.06、0.05、0.04、0.03、0.02、0.01等。上述固有粘度(η)的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，树脂的对于绝对分子量(M)50,000的固有粘度(η)优选为0.01～0.20。树脂的对于绝对分子量(M)50,000的固有粘度(η)通过三重检测GPC(ViscoteK TDA305，Malvern制造)测定而得到。
本申请中的树脂的玻璃化转变温度(Tg)的上限例如是230℃、200℃、150℃、100℃、50℃、0℃、-50℃、-70℃等，下限例如是225℃、200℃、150℃、100℃、50℃、0℃、-50℃、-80℃等。上述玻璃化转变温度(Tg)的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，树脂的玻璃化转变温度优选为-80～230℃。树脂的玻璃化转变温度通过示差扫描量热测定进行测定而得到。
在一种实施方式中，本发明的树脂优选作为油墨用树脂使用，较优选作为胶版油墨用树脂使用。胶版印刷是在从辊到辊将油墨进行转印的同时使用的印刷方法。另外，喷墨印刷是从墨盒吸取油墨，使之从细喷嘴喷射而进行的印刷方法。因此，就胶版印刷所使用的树脂和喷墨印刷所使用的树脂而言，所追求的物理特性(粘度等)不同，这是公知的事实。
[2.树脂的制造方法]
通过包括下述工序的制造方法，制造不进行凝胶化的、即分子量分布(Mw/Mn)窄的树脂，所述工序为：将含有(甲基)丙烯酸酯等的单官能团单体以及(多)季戊四醇多(环氧烷改性)(甲基)丙烯酸酯、(多)三羟甲基丙烷多(环氧烷改性)(甲基)丙烯酸酯、(多)甘油多(环氧烷改性)(甲基)丙烯酸酯或亚烷基二(环氧烷改性)(甲基)丙烯酸酯等的多官能团单体的单体，以适当的单体浓度，在适量的聚合引发剂的存在下，在适当的反应温度下进行聚合。
在一种实施方式中，聚合引发剂是自由基聚合引发剂。自由基聚合引发剂例如是：偶氮引发剂、过氧化物引发剂等。
在本申请中，“过氧化物引发剂”是指有机过氧化物，即分子内具有过氧基(-O-O-)的化合物。过氧化物引发剂例如是：过氧化(2-乙基已酸)叔丁酯、过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化物、二甲基二氧杂环丙烷、过氧化丙酮、过氧化甲乙酮、六亚甲基三过氧化二胺、异丙苯过氧化氢、过氧化(2-乙基己酸)叔己酯等。
在一种实施方式中，将烯基芳基作为单体使用。
在一种实施方式中，将N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、(甲基)丙烯酸羟烷基酯等含有极性基团的单官能团单体作为单体使用。
在上述制造方法中，所使用的单体、聚合引发剂等的具体实例、所制造的树脂的分子量分布(Mw/Mn)的范围等基于[1.树脂]的项目所记载的内容。
上述制造方法中的单体浓度的上限例如是70质量％、65质量％、60质量％、55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、11质量％等，下限例如是69质量％、65质量％、60质量％、55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、11质量％、10质量％等。上述制造方法中的单体浓度的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，单体浓度优选为10～70质量％。另外，本申请中的“单体浓度”是指根据单体的质量/(溶剂的质量+单体的质量)计算的浓度。
上述制造方法中的聚合引发剂量的上限例如是相对于单体总量(100质量％)的50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、6质量％、5.1质量％、5质量％、4质量％等，下限例如相对于单体100质量％的50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、6质量％、5.1质量％、5质量％、4质量％、3质量％等。上述制造方法中的聚合引发剂量的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，聚合引发剂量优选为相对于单体100质量％的3～50质量％。
上述制造方法中的反应温度的上限例如是200℃、190℃、180℃、170℃、160℃、150℃、140℃、130℃、121℃、120℃、110℃、100℃、90℃、85℃等，下限例如是195℃、190℃、180℃、170℃、160℃、150℃、140℃、130℃、121℃、120℃、110℃、100℃、90℃、85℃、80℃、70℃。上述制造方法中的反应温度的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，反应温度优选为70～200℃。
在上述制造方法中，相对于单体总量(100质量％)，(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸的使用量的上限例如是99质量％、95质量％、90质量％、85质量％、80质量％、75质量％、70质量％、65质量％、60质量％、55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、21质量％等，下限例如是98质量％、95质量％、90质量％、85质量％、80质量％、75质量％、70质量％、65质量％、60质量％、55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％等。上述使用量的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，从调整极性的观点来看，相对于单体总量(100质量％)，(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸的使用量优选为20～99质量％。
在上述制造方法中，相对于单体总量(100摩尔％)，(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸的使用量的上限例如是99摩尔％、95摩尔％、90摩尔％、85摩尔％、80摩尔％、75摩尔％、70摩尔％、65摩尔％、60摩尔％、55摩尔％、50摩尔％、45摩尔％、40摩尔％、35摩尔％、30摩尔％、25摩尔％、21摩尔％等，下限例如是98摩尔％、95摩尔％、90摩尔％、85摩尔％、80摩尔％、75摩尔％、70摩尔％、65摩尔％、60摩尔％、55摩尔％、50摩尔％、45摩尔％、40摩尔％、35摩尔％、30摩尔％、25摩尔％、20摩尔％等。上述使用量的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，从调整极性的观点来看，相对于单体总量(100摩尔％)，(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸的使用量优选为20～99摩尔％。
在上述制造方法中，相对于单体总量(100质量％)，多官能团单体的使用量的上限例如是50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、5质量％等，下限例如是49质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、5质量％、1质量％等。在上述制造方法中，多官能团单体的使用量的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，从抑制凝胶化的观点来看，相对于单体总量(100质量％)，多官能团单体的使用量例如是1～50质量％。
在上述制造方法中，相对于单体总量(100摩尔％)，多官能团单体的使用量的上限例如是50摩尔％、45摩尔％、40摩尔％、35摩尔％、30摩尔％、25摩尔％、20摩尔％、15摩尔％、10摩尔％、5摩尔％等，下限例如是49摩尔％、45摩尔％、40摩尔％、35摩尔％、30摩尔％、25摩尔％、20摩尔％、15摩尔％、10摩尔％、5摩尔％、1摩尔％等。在上述制造方法中，多官能团单体的使用量的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，从抑制凝胶化的观点来看，相对于单体总量(100摩尔％)，多官能团单体的使用量例如是1～50摩尔％。
在上述制造方法中，相对于单体总量(100质量％)，烯基芳基的使用量的上限例如是79质量％、75质量％、70质量％、65质量％、60质量％、55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、5质量％等，下限例如是78质量％、75质量％、70质量％、65质量％、60质量％、55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、5质量％、1质量％等。在上述制造方法中，烯基芳基的使用量的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，从调整极性的观点来看，相对于单体总量(100质量％)，烯基芳基的使用量优选为1～79质量％。
在上述制造方法中，相对于单体总量(100摩尔％)，烯基芳基的使用量的上限例如是79摩尔％、75摩尔％、70摩尔％、65摩尔％、60摩尔％、55摩尔％、50摩尔％、45摩尔％、40摩尔％、35摩尔％、30摩尔％、25摩尔％、20摩尔％、15摩尔％、10摩尔％、5摩尔％等，下限例如是78摩尔％、75摩尔％、70摩尔％、65摩尔％、60摩尔％、55摩尔％、50摩尔％、45摩尔％、40摩尔％、35摩尔％、30摩尔％、25摩尔％、20摩尔％、15摩尔％、10摩尔％、5摩尔％、1摩尔％等。在上述制造方法中，烯基芳基的使用量的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，从调整极性的观点来看，相对于单体总量(100摩尔％)，烯基芳基的使用量优选为1～79摩尔％。
在上述制造方法中，含有极性基团的单官能团单体的使用量的上限例如是50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、5质量％、2质量％等，下限例如是49质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、5质量％、2质量％、1质量％等。在上述制造方法中，含有极性基团的单官能团单体的使用量的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，从调整极性的观点来看，相对于单体总量，含有极性基团的单官能团单体的使用量优选为1～50质量％。
在上述制造方法中，(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸的使用量与多官能团单体的使用量的质量比(在聚合中使用的(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸的质量/在聚合中使用的多官能团单体的质量)的上限例如是99.0、90、80、70、60、50、40、30、20、10、5、1、0.5等，下限例如是95、90、80、70、60、50、40、30、20、10、5、1、0.5、0.4等。在上述制造方法中，上述质量比的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，从抑制凝胶化的观点来看，(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸的使用量与多官能团单体的使用量的质量比(在聚合中使用的(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸的质量/在聚合中使用的多官能团单体的质量)优选为0.4～99.0。
在上述制造方法中，丙烯酸酯的使用量与烯基芳基的使用量之比(在聚合中使用的丙烯酸酯的质量/在聚合中使用的烯基芳基的质量)的上限例如是9.90、9、8、7、6、5、4、3、2、1、0.5等，下限例如是9.50、9、8、7、6、5、4、3、2、1、0.5、0.33等。在上述制造方法中，上述质量比的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，从调整极性的观点来看，丙烯酸酯的使用量与烯基芳基的使用量之比(在聚合中使用的丙烯酸酯的质量/在聚合中使用的烯基芳基的质量)优选为0.33～9.90。
在上述制造方法中，丙烯酸酯的使用量与含有极性基团的单官能团单体的使用量之比(在聚合中使用的丙烯酸酯的质量/在聚合中使用的含有极性基团的单官能团单体的质量)的上限例如是1.0、0.9、0.8、0.7、0.6、0.5等，下限例如是0.9、0.8、0.7、0.6、0.5、0.4等。在上述制造方法中，上述质量比的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，从调整极性的观点来看，丙烯酸酯的使用量与含有极性基团的单官能团单体的使用量之比(在聚合中使用的丙烯酸酯的质量/在聚合中使用的含有极性基团的单官能团单体的质量)优选为0.4～1.0。
在上述制造方法中，多官能团单体的使用量与引发剂的使用量之比(在聚合中使用的多官能团单体的质量/在聚合中使用的引发剂的质量)的上限例如是16.67、16、15、13、10、5、1、0.5、0.1、0.05等，下限例如是16、15、13、10、5、1、0.5、0.1、0.05、0.02等。在上述制造方法中，上述质量比的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，从抑制凝胶化的观点来看，多官能团单体的使用量与引发剂的使用量之比(在聚合中使用的多官能团单体的质量/在聚合中使用的引发剂的质量)优选为0.02～16.67。
在上述制造方法中，多官能团单体的使用量与单官能团单体的使用量之比(多官能团单体的质量/单官能团单体的质量)的上限例如是1.00、0.9、0.8、0.7、0.6、0.5、0.4、0.3、0.2、0.1、0.05等，下限例如是0.95、0.9、0.8、0.7、0.6、0.5、0.4、0.3、0.2、0.1、0.05、0.01等。在上述制造方法中，上述质量比的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，从抑制凝胶化的观点来看，多官能团单体的使用量与单官能团单体的使用量之比(多官能团单体的质量/单官能团单体的质量)优选为0.01～1.00。
上述制造方法中所使用的溶剂不受到特别限制，例如是：水、有机溶剂等。有机溶剂例如是：环己酮、甲基环己酮、甲基异丁酮、甲乙酮、甲基正丁基酮、二丙酮醇等酮溶剂；二丙酮醇、异丁醇、异丙醇、环己醇、异戊醇、1-丁醇、2-丁醇等醇溶剂；乙二醇单乙醚、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单正丁醚等醚溶剂；二甲苯、甲苯等芳香族溶剂；醋酸异丁酯、醋酸异丙酯、醋酸异戊基、醋酸正丁酯、醋酸正丙酯、醋酸正戊酯等醋酸酯溶剂；N,N-二甲基甲酰胺等酰胺溶剂等。
在上述制造方法中，可以在不损失本发明的效果的程度上使用除单体、聚合引发剂、溶剂以外的添加剂。除单体、聚合引发剂、溶剂以外的添加剂例如是：乳化剂、链转移剂、RAFT试剂、ATRP聚合试剂等。相对于单体100质量份，添加剂的使用量例如是：1～5质量份、小于1质量份、小于0.1质量份、小于0.01质量份、小于0.001质量份、小于0.0001质量份、0质量份等。另外，不使用添加剂，也可以制造本申请所记载的树脂。
另外，[1.树脂]所记载的事项与[2.树脂的制造方法]所记载的事项可以相互参照。
[3.反应性稀释剂]
反应性稀释剂可以使用各种公知的反应性稀释剂，可以使用1种或组合使用2种以上。反应性稀释剂例如是
[化63]
[式中，n和m分别独立地为0～2的整数，p是0～7的整数，Rb1’～Rb17’分别独立地为氢原子、
[化64]
{式中，q是0～16的整数，R1’～R3’分别独立地为氢原子或烷基，R1’对于各单元可以是不同的基团}，
Rb18’～Rb19’分别独立地为
[化65]
{式中，q是0～16的整数，R1’～R3’分别独立地为氢原子或烷基，R1’对于各单元可以是不同的基团}，
Rb20’为亚烷基，
Rb4’、Rb5’、Rb9’和Rb13’对于各结构单元可以是不同的基团，
在通式(A’)～(D’)中，含有两个以上的
[化66]
{式中，q是0～16的整数，R1’～R3’分别独立地为氢原子或烷基，R1’对于各单元可以是不同的基团}]等。
另外，由上述通式(A’)～(E’)表示的反应性稀释剂是与[1.树脂]的(结构单元2)的项目中记载的由通式(A’)～(E’)表示的多官能团性单体相同的多官能团性单体。
[4.亮光漆组合物]
相对于亮光漆组合物的合计质量，亮光漆组合物中的树脂的含量的上限例如是60质量％、59质量％、55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、11质量％等，下限例如是59质量％、55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、11质量％、10质量％等。亮光漆组合物中的树脂的含量的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，从膜强度和固化性的观点来看，相对于亮光漆组合物的合计质量，亮光漆组合物中的树脂的含量优选为10～60质量％。
相对于亮光漆组合物的合计质量，亮光漆组合物中的反应性稀释剂的含量的上限例如是90质量％、89质量％、85质量％、80质量％、75质量％、70质量％、65质量％、60质量％、55质量％、50质量％、45质量％、41质量％等，下限例如是89质量％、85质量％、80质量％、75质量％、70质量％、65质量％、60质量％、55质量％、50质量％、45质量％、41质量％、40质量％等。亮光漆组合物中的反应性稀释剂的含量的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，从膜强度和固化性的观点来看，相对于亮光漆组合物的合计质量，亮光漆组合物中的反应性稀释剂的含量优选为40～90质量％。
树脂与反应性稀释剂的比例(树脂的质量/反应性稀释剂的质量)的上限例如是1.50、1.40、1.30、1.20、1.10、1.00、0.90、0.80、0.70、0.6、0.5、0.4、0.3、0.2、0.15等，下限例如是1.40、1.30、1.20、1.10、1.00、0.90、0.80、0.70、0.6、0.5、0.4、0.3、0.2、0.15、0.11等。上述比例的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，从膜强度和固化性的观点来看，树脂与反应性稀释剂的比例(树脂的质量/反应性稀释剂的质量)优选为0.11～1.50。
在亮光漆组合物中，可以含有除树脂、反应性稀释剂以外的成分(以下也称其他成分)。相对于树脂和反应性稀释剂的合计质量，其他成分的含量的上限例如是20质量％、15质量％、10质量％、5质量％、1质量％等，下限例如是15质量％、10质量％、5质量％、1质量％、0质量％等。上述含量的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，相对于树脂和反应性稀释剂的合计质量，其他成分的含量优选为0～20质量％。
同时，相对于亮光漆组合物整体的合计质量，其他成分的含量的上限例如是17质量％、15质量％、10质量％、5质量％、1质量％等，下限例如是15质量％、10质量％、5质量％、1质量％、0质量％等。上述含量的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，相对于亮光漆组合物整体的合计质量，其他成分的含量优选为0～17质量％。
上述亮光漆组合物的粘度的上限例如是800Pa·s/25℃、750Pa·s/25℃、700Pa·s/25℃、600Pa·s/25℃、500Pa·s/25℃、400Pa·s/25℃、300Pa·s/25℃、200Pa·s/25℃、100Pa·s/25℃、50Pa·s/25℃、10Pa·s/25℃，下限例如是750Pa·s/25℃、700Pa·s/25℃、600Pa·s/25℃、500Pa·s/25℃、400Pa·s/25℃、300Pa·s/25℃、200Pa·s/25℃、100Pa·s/25℃、50Pa·s/25℃、10Pa·s/25℃、5Pa·s/25℃。亮光漆组合物的粘度的范围可以通过适当(例如从上述上限和下限的值中选择)设定而得到。在一种实施方式中，从向辊的转印性和操作性的观点来看，亮光漆组合物的粘度优选为5～800Pa·s/25℃，较优选为10～200Pa·s/25℃。
在一种实施方式中，本发明的亮光漆组合物为活性能量线固化型，优选用于油墨，较优选用于胶版油墨。
[5.胶版印刷油墨]
本申请提供含有上述亮光漆组合物、根据需要的光聚合引发剂和颜料的胶版印刷油墨。
作为光聚合引发剂，不受到特别限定，可以使用各种公知的光聚合引发剂。作为其具体实例，可以列举：二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、对二甲氨基苯甲酸酯、对二甲基苯乙酮、噻吨酮、烷基噻吨酮、胺类等。同时，也可以直接使用Irgacure 1173、Irgacure 651、Irgacure 184、Irgacure 907、Irgacure 2959、Irgacure 127、Irgacure 369、Irgacure369E、Irgacure 379、Irgacure 379EG、Irgacure TPO、Irgacure 819(分别由BASF日本公司制造)等市售商品。作为光聚合引发剂的使用量，从干燥性的观点来看，优选使用1～15％左右。
作为在本发明的胶版印刷用油墨中使用的颜料，不受到特别限定，可以与通常所使用的无机或有机颜料进行混合。作为具体实例，例如是：氧化钛、锌华、铅白、锌钡白、氧化锑等白色颜料；苯胺黑、铁黑、碳黑等黑色颜料；铬黄、黄色氧化铁、钛黄、汉沙黄(10G、5G、3G、其他)、双偶氮黄、联苯胺黄、永固黄等黄色颜料；钼铬橙、永固橙、瓦拉肯坚牢橙、阴丹士林艳橙等橙色颜料；氧化铁、永固棕、对位棕(パラブラウン)等棕色颜料；三氧化二铁、镉红、锑红、永固红、罗丹明色淀、茜素色淀、硫靛红、PV胭脂红、单色耐晒淡红、喹吖啶酮系红色颜料等红色颜料；钴紫、锰紫、固紫、甲紫色淀、阴丹士林艳紫、二噁嗪紫等紫色颜料；群青、绀青、钴蓝、碱蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、铜酞菁蓝、阴丹士林蓝、靛蓝等蓝色颜料；铬绿、氧化铬、翡翠绿、萘酚绿、金黄绿、酸绿色淀、孔雀石绿色淀、酞菁绿、多氯溴铜酞菁等绿色颜料；此外，还有各种荧光颜料、金属粉颜料等。相对于胶版印刷用油墨100质量份，这些颜料优选为1～50质量份左右，较优选为5～30质量份左右。
本发明的活性能量线固化型胶版印刷油墨是含有本发明的印刷油墨用树脂、聚合性单体和颜料的印刷油墨，可以进一步使用表面调整剂、消泡剂、光学增感剂、抗氧化剂、光稳定剂、流平剂。相对于胶版印刷用油墨100质量份，这些的任意成分优选以它们的合计量在100质量份左右以下的范围的量(具体为95、90、80、50、40、30、20、10、5、1质量份左右以下)进行混合。进一步地，可以混合对苯二酚、对苯二酚单甲醚、吩噻嗪和N-亚硝基苯基羟胺铝盐等阻聚剂。在混合阻聚剂的情况下，相对于胶版印刷用油墨100质量份，优选以0.01～2质量份左右的范围进行使用。
[6.印刷物]
本申请提供具有上述活性能量线固化型印刷油墨的固化层的印刷物。
基材不受特别限制可以使用各种公知的基材。基材除了纸(铜版纸、铸涂纸、表格纸、PPC纸、高质量铜版纸、牛皮纸、聚乙烯层压纸、半透明纸等)以外，例如是塑料基材(聚烯烃、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚酯、环氧树脂、三聚氰胺树脂、三醋酸纤维素树脂、ABS树脂、AS树脂、降冰片烯系树脂等)等。
印刷方法(涂覆方法)例如是：胶版印刷、柔版印刷、丝网印刷、刮棒涂覆机涂覆、迈耶棒涂覆、气刀涂覆、凹版涂覆等。同时，涂覆量不受特别限定，干燥后的质量优选为0.1～30g/m2左右，较优选为1～20g/m2左右。
固化方法例如是：电子束或紫外线。紫外线的光源例如是：高压汞灯、氙灯、金属卤化物灯、UV-LED等。光量和光源配置、输送速度不受特别限定，在使用高压汞灯的情况下，相对于每盏具有80～160W/cm左右光量的灯，输送速度优选为5～50m/分钟左右。
实施例
以下，通过实施例和比较例对本发明进行详细说明。但是，上述优选的实施方式中的说明以及以下实施例仅是为了举例的目的而提供，并非是为了限定本发明的目的而提供的。因此，本发明的范围不受到本申请中具体记载的实施方式或实施例限定，本发明的范围仅受到权利要求书限定。
重均分子量和数均分子量作为通过凝胶渗透色谱法(GPC)在THF溶剂下测定的聚苯乙烯换算值求出。作为GPC装置，使用HLC-8020(日本東ソー(株式会社)制造)，作为柱，使用TSKgel superHZM(日本東ソー(株式会社)制造)，在流速1.00mL/min、试样浓度0.5％的条件下进行测定。由求出的数均分子量和重均分子量算出分子量分布(Mw/Mn)。
实施例1-1
在具备搅拌器、带有分水器的回流冷凝管、温度计和滴液漏斗的反应容器中，加入环己酮680g。在滴液漏斗中，混合甲基丙烯酸甲酯217.6g、丙烯酸32g、丙烯酸-2-乙基己酯60.8g、季戊四醇四丙烯酸酯9.6g，添加2,2’-偶氮双异丁腈25.6g。在氮环境下，在121℃、3.0小时搅拌下进行滴加聚合反应，保温1小时。然后，将温度升至190℃，在常压下持续搅拌的同时蒸馏除去溶剂，进一步地，在相同温度下减压至50mHg以下，蒸馏完全除去溶剂，得到320g树脂1。重均分子量(Mw)为11,000、数均分子量Mn为2,900、分子量分布(Mw/Mn)为3.8。结果表示于表1。
实施例1-2～1-27和比较例1-1～1-5
除了将组成按照下表2所记载的内容进行变更以外，按照与实施例1同样的步骤进行树脂的制造。
表1
表2
表3
表4
上表的原料的缩写如下。
A-1 甲基丙烯酸甲酯
A-2 丙烯酸
A-3 甲基丙烯酸丁酯
A-4 丙烯酸-2-乙基己酯
A-5 甲基丙烯酸苯氧乙酯
A-6 甲基丙烯酸苄基酯
A-7 甲基丙烯酸四氢呋喃酯
A-8 甲基丙烯酸异冰片酯
B-1 季戊四醇四丙烯酸酯
B-2 二季戊四醇(三/四)丙烯酸酯
B-3 三季戊四醇八丙烯酸酯
B-4 三羟甲基丙烷环氧乙烷改性三丙烯酸酯
B-5 双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯
B-6 甘油环氧丙烷改性三丙烯酸酯
B-7 二甘油环氧乙烷改性丙烯酸酯
B-8 甘油三环氧丙烯酸酯
B-9 1,6-己二醇二丙烯酸酯
B-10 异氰脲酸改性二和三丙烯酸酯
C-1 苯乙烯
D-1 丙烯酰吗啉
D-2 N,N-二甲基丙烯酰胺
D-3 甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯
E-1 甲基丙烯酸2-羟乙酯
E-2 丙烯酸羟丙酯
E-3 丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯
E-4 丙烯酸4-羟丁酯
F-1 2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)
F-2 过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯
F-3 4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)
F-4 2,2’-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺]
实施例1-28
在具备搅拌器、带有分水器的回流冷凝管、温度计和滴液漏斗的反应容器中，在氮环境下，混合由实施例1-21所得到的树脂100g、邻苯二甲酸酐86g、苯基缩水甘油醚114g、醋酸丁酯300g，升温至120℃。接着，添加三苯基膦0.3份后，搅拌8小时。然后，在常压升温至160℃的同时蒸馏除去溶剂，在减压至160mmHg以下的同时蒸馏完全除去溶剂，得到树脂。
实施例1-29～1-31
除了将组成按照下表所记载的内容进行变更以外，按照与实施例1-28同样的步骤进行树脂的制造。
表5
实施例2-1
向由实施例1-1得到的树脂(25.8g)加入反应性稀释剂二季戊四醇(五/六)丙烯酸酯(134.2g)、4-甲氧基苯酚(0.2g)、N-亚硝基-N-苯基羟胺铵盐(0.1g)，在空气鼓泡下，于130℃搅拌溶解1小时，得到亮光漆组合物。相对于所得到的亮光漆组合物，混合Irgacure907(BASF制造)10g、MA100(日本三菱ケミカル(株式会社)制造)30g，使用三辊机进行炼制，调制油墨。基于上述混合，将40℃、400rpm下的粘性值适当调整为9±0.5，得到油墨。相对于100质量份的油墨，该油墨含有树脂12.9质量份、反应性稀释剂67.1质量份、引发剂5质量份、颜料15质量份。
实施例2-2～实施例2-13、比较例2-1～2-3
除了将树脂和反应性稀释剂的种类以及使用比例按照下表所记载的内容进行替换以外，与实施例2-1同样进行调制。
表6
表7
上表的稀释单体的缩写如下。
R-1 季戊四醇四丙烯酸酯
R-2 二季戊四醇(五/六)丙烯酸酯
R-3 三季戊四醇八丙烯酸酯
R-4 三羟甲基丙烷环氧乙烷改性三丙烯酸酯
R-5 双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯
R-6 甘油环氧丙烷改性三丙烯酸酯
R-7 二甘油环氧乙烷改性丙烯酸酯
R-8 甘油三环氧丙烯酸酯
Irgacure 907 2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮(BASF制造)
MA100 碳黑(日本三菱ケミカル(株式会社)制造)
流动性的测定
在倾斜60°的玻璃板上装载油墨1.30ml，测量30分钟放置后的油墨的流淌。评价基准如下：
□◎：301mm以上
○：300～201mm
△：200～101mm
×：100mm以下
抗飞墨性
将切成13cm×21cm长方形的OHP膜粘贴在インコメーター(Inkometer)的辊里侧的壁面上，将辊温度调整为40℃后，在辊上放置油墨2.6ml。将辊以1200rpm×2分钟旋转，对膜上附着的油墨的质量进行称重。评价基准如下。
□◎：19mg以下
○：20～59mg
△：60～99mg
×：100mg以上

Claims (10)

1.含有下述结构单元1和结构单元2、且分子量分布(Mw/Mn)为1.5～55的树脂，其特征在于：
前述结构单元1为
[化1]
[式中，Ra1是氢原子或烷基，Ra2是氢原子、取代或未取代的烷基或
[化2]
{式中，a是1以上的整数，b是0以上的整数，Raa是氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、或者取代或未取代的芳氧基，Rab是取代或未取代的亚芳基、取代或未取代的亚烷基、或者取代或未取代的亚烯基}]；
前述结构单元2为通式
[化3]
[式中，n和m分别独立地为0～2的整数，p是0～7的整数，Rb1～Rb17分别独立地为氢原子、
[化4]
{式中，q和r分别独立地为0～16的整数，s和t分别独立地为1以上的整数，R1～R6分别独立地为氢原子或烷基，R1和R3对于各单元可以是不同的基团，RA～RB分别独立地为从由含有前述结构单元1的结构单元组中选择的结构单元}，
Rb18～Rb19分别独立地为
[化5]
{式中，q和r分别独立地为0～16的整数，s和t分别独立地为1以上的整数，R1～R6分别独立地为氢原子或烷基，R1和R3对于各单元可以是不同的基团，RA～RB分别独立地为含有该结构单元1的结构单元}，
Rb20为亚烷基，
Rb4、Rb5、Rb9和Rb13对于各结构单元可以是不同的基团，
在通式(A)～(D)中，含有两个以上的
[化6]
{式中，q和r分别独立地为0～16的整数，s和t分别独立地为1以上的整数，R1～R6分别独立地为氢原子或烷基，R1和R3对于各单元可以是不同的基团，RA～RB分别独立地为含有该结构单元1的结构单元}]。
2.如权利要求1所记载的树脂，其中，在前述结构单元组中含有结构单元3
[化7]
(式中，Rc1是氢原子或烷基，Rc2～Rc6分别独立地为从由氢原子、烷基和芳基组成的组中选择的基团)。
3.如权利要求1或2所记载的树脂，其中，在前述结构单元组中含有结构单元4
[化8]
(式中，RD是氢原子或烷基，Rd是从由CONRd1Rd2、COO(CH2)2NRd1Rd2和
[化9]
组成的组中选择的基团，
式中，Rd1和Rd2为烷基或氢原子，或者，Rd1和Rd2是结合在一起形成环结构的基团，k是1以上的整数，Rd3是氢原子、甲基或羟基，Rd4是OH、CH2OH、CH2CH2OH、CH2OCH3或CH2OPh，Rd3和Rd4之一为羟基)。
4.如权利要求1～3中任一项所记载的树脂，其中，含有结构单元5
[化10]
(式中，Re1～Re3分别独立地为腈基、烷基或烯基)。
5.上述权利要求1～4中任一项所记载的树脂的制造方法，包括以下工序：
将含有(甲基)丙烯酸酯以及从由(多)季戊四醇多(环氧烷改性或环氧改性)(甲基)丙烯酸酯、(多)三羟甲基丙烷多(环氧烷改性或环氧改性)(甲基)丙烯酸酯、(多)甘油多(环氧烷改性或环氧改性)(甲基)丙烯酸酯和亚烷基二(环氧烷改性或环氧改性)(甲基)丙烯酸酯组成的组中选择的1种以上的单体，以单体浓度10～70质量％，相对于该单体100质量份，在3～50质量份的聚合引发剂的存在下，在70～200℃进行聚合的工序。
6.含有权利要求1～4中任一项所记载的树脂和反应性稀释剂的亮光漆组合物。
7.如权利要求6所记载的亮光漆组合物，其中，前述反应性稀释剂为
[化11]
[式中，n和m分别独立地为0～2的整数，p是0～7的整数，Rb1’～Rb17’分别独立地为氢原子、
[化12]
{式中，q是0～16的整数，R1’～R3’分别独立地为氢原子或烷基，R1’对于各单元可以是不同的基团}，
Rb18’～Rb19’分别独立地为
[化13]
{式中，q是0～16的整数，R1’～R3’分别独立地为氢原子或烷基，R1’对于各单元可以是不同的基团}，
Rb20’为亚烷基，
Rb4’、Rb5’、Rb9’和Rb13’对于各结构单元可以是不同的基团，
在通式(A’)～(D’)中，含有两个以上的
[化14]
{式中，q是0～16的整数，R1’～R3’分别独立地为氢原子或烷基，R1’对于各单元可以是不同的基团}]。
8.用于胶版油墨的权利要求6或权利要求7所记载的亮光漆组合物。
9.含有权利要求6～8中任一项所记载的亮光漆组合物和颜料的胶版印刷油墨。
10.具有权利要求9所记载的胶版印刷油墨的固化层的印刷物。
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