JP4606080B2 - 活性エネルギー線硬化性印刷インキ用樹脂組成物および印刷物 - Google Patents
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還流器を付したセパラブルフラスコに、クマロン47.5重量%、メチルスチレン8.8重量%およびトリメチルベンゼン43.7%からなるクマロン留分500部(重合性成分:クマロン/メチルスチレン=237.5部/44.0部)を仕込み、70℃まで加熱、攪拌する。触媒の三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体7.92部を添加して反応を開始し、80℃で2時間、加熱,攪拌した。中和材として合成ハイドロタルサイト24部、水0.24部を添加し、さらに30分間加熱・攪拌した。その反応液を濾過して得たクマロン樹脂溶液480部を再び還流器を付した1リットルのセパラブルフラスコに仕込み、無水クロレンド酸7.07部を添加後、130℃まで加熱,攪拌した。次いで,触媒のアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)3.12部を添加して反応を開始し、130℃で3時間、加熱、攪拌した。その反応液から減圧蒸留によりトリメチルベンゼンを留去し、重量平均分子量2120、軟化点120℃の無水クロレンド酸変性クマロン樹脂を得た。
製造例1で使用する無水クロレンド酸を17.7部に変更する他は同様に反応を行って、重量平均分子量2920、軟化点144℃の樹脂を得た。
製造例1で使用する無水クロレンド酸を35.3部に変更する他は同様に反応を行って、重量平均分子量3200、軟化点131℃の樹脂を得た。
製造例1で使用する無水クロレンド酸を無水マレイン酸に変更する他は同様に反応を行って、重量平均分子量2500、軟化点115℃の樹脂を得た。
製造例1で無水クロレンド酸変性する前の反応液を減圧蒸留することで、トリメチルベンゼンを留去し、重量平均分子量2180、軟化点136℃のクマロン樹脂を得た。
攪拌装置、冷却管、温度計および空気導入管を備えた反応装置に、共重合体Aとして製造例1で得られた無水クロレンド酸変性クマロン樹脂を20部、反応性希釈剤Bとしてペンタエリスリトールテトラアクリレート(商品名ビームセット710、荒川化学工業(株)製)80部、及びメトキノン(重合禁止剤)0.1部を仕込み、エアーバブリング下、130℃、1時間攪拌溶解した。60℃まで冷却後、該樹脂溶液に光重合開始剤としてイルガキュアー184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製登録商標)5部を混合、溶解し目的の樹脂組成物を得た。
共重合体Aと反応性希釈剤Bの種類および重量比率を表1に示したように変更した以外は実施例1と同様の操作を行い、目的の樹脂組成物を得た。
上記実施例及び比較例で得られた樹脂組成物に対し、以下の方法を用いて性能評価を行った。
<供試フィルムの調製>
a.アクリル板、b.PETフィルム、c.PP板の各種基材上に、前記樹脂組成物をそれぞれ
1.5MILの厚みでアプリケーターを用いて塗工し、高圧水銀空冷ランプを使用し、120W/cm×1灯、照射距離10cm、ベルトスピード10m/分の条件下に2回通過させ、供試フィルム(順に、供試フィルムa.、b.、c.という)を調製した。また、基材として、アート紙に酸化重合型オフセット墨インキをRIテスター(インキ盛り0.3cc)により展色し、指触で指紋が付かなくなるまで風乾して得た印刷紙に該樹脂組成物をバーコーター#3を用いて塗布し、上記と同様にして供試フィルムd.を調製した。
JIS K 5400に従い前記各種供試フィルム(a.〜c.)に碁盤目を作り、ついでセロファンテープの剥離試験を3回連続して行い以下の評価基準に基づき評価した。密着性の評価結果はいずれも表2に示す。
○:コーティング剤層が70%以上剥離しない。
△:コーティング剤層が50%程度剥離する。
×:コーティング剤層が完全に剥離する。
また、供試フィルムd.の場合は、直接にセロファンテープの剥離試験を行い、以下の基準で目視評価した。評価結果は第2表に示す。
○:紙層破壊が生ずる。
△:インキ層が破壊し、テープ側に硬化皮膜および一部インキ層が付着する。
×:硬化皮膜のみがテープ側に付着する。
前記樹脂組成物10部をトルエン20部に溶解し、ガラス試験管(内径18mm×高さ180mm×厚さ1.2mm、商品名PYREX(登録商標)TEST18、岩城硝子(株)製)に蒸留水7.5部を入れ、次に該キシレン溶液7.5部を入れて栓をした。これを上下に20回振とうし乳化させた後、静置して水層と有機層が完全に分離するまでの時間を測定した。水分離性と耐乳化性は相関があり、水分離性が良好であるほど、インキに適用した場合の耐乳化性が良好である。評価結果を表2に示す。
Claims (5)
- 無水クロレンド酸変性クマロン樹脂(A)および反応性希釈剤(B)を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化性印刷インキ用樹脂組成物。
- 無水クロレンド酸変性クマロン樹脂(A)がクマロンとスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンおよびインデンからなる群より選ばれる少なくとも一種とを共重合させ、さらに無水クロレンド酸で変性して得られる樹脂である請求項1に記載の活性エネルギー線硬化性印刷インキ用樹脂組成物。
- 無水クロレンド酸変性クマロン樹脂(A)5〜70重量%および反応性希釈剤(B)30〜95重量%を含有してなる請求項1または2に記載の活性エネルギー線硬化性印刷インキ用樹脂組成物。
- 反応性希釈剤(B)が3つ以上の重合性不飽和結合を有するアクリル系オリゴマーおよび/またはアクリル系モノマーである請求項1〜3のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性印刷インキ用樹脂組成物。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性印刷インキ樹脂組成物を、基材に印刷してなる印刷物。
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