JP2003002914A - 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物およびそれを含むオーバープリントワニス - Google Patents
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物およびそれを含むオーバープリントワニスInfo
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- JP2003002914A JP2003002914A JP2001189449A JP2001189449A JP2003002914A JP 2003002914 A JP2003002914 A JP 2003002914A JP 2001189449 A JP2001189449 A JP 2001189449A JP 2001189449 A JP2001189449 A JP 2001189449A JP 2003002914 A JP2003002914 A JP 2003002914A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 架橋反応に関与しないポリマーを配合しても
組成物の粘度が高くならないように配慮すると共に、主
要なインキに対してはすべて密着性が良好であるため、
印刷物が変わっても同じオーバープリントワニスが使え
るようにする点にある。 【解決手段】 （Ａ）重量平均分子量１，５００〜２，
９００、ガラス転移温度２０〜７０℃のスチレン含量９
０％以上のスチレン系重合体３５〜７０重量％、（Ｂ）
架橋性単量体および／または架橋性オリゴマー１０〜６
３重量％、（Ｃ）光重合開始剤２〜２０重量％、含有す
ることを特徴とする活性エネルギー線硬化型樹脂組成物
およびそれを含むオーバープリントワニス。
組成物の粘度が高くならないように配慮すると共に、主
要なインキに対してはすべて密着性が良好であるため、
印刷物が変わっても同じオーバープリントワニスが使え
るようにする点にある。 【解決手段】 （Ａ）重量平均分子量１，５００〜２，
９００、ガラス転移温度２０〜７０℃のスチレン含量９
０％以上のスチレン系重合体３５〜７０重量％、（Ｂ）
架橋性単量体および／または架橋性オリゴマー１０〜６
３重量％、（Ｃ）光重合開始剤２〜２０重量％、含有す
ることを特徴とする活性エネルギー線硬化型樹脂組成物
およびそれを含むオーバープリントワニス。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、各種印刷紙などの
トップコート、いわゆるオーバーコートワニスなどとし
て有用な活性エネルギー線硬化型樹脂組成物およびそれ
を水中に分散させた水中油滴エマルジョンよりなるオー
バープリントワニスに関する。
トップコート、いわゆるオーバーコートワニスなどとし
て有用な活性エネルギー線硬化型樹脂組成物およびそれ
を水中に分散させた水中油滴エマルジョンよりなるオー
バープリントワニスに関する。
【０００２】
【従来の技術】活性エネルギー線で架橋硬化する印刷物
トップコート用樹脂組成物としては、アルキッドアクリ
レート、ポリエステルアクリレート、ポリオールアクリ
レート、ポリエーテルアクリレート、ポリウレタンアク
リレート、オリゴアクリレート、エポキシアクリレート
などの架橋性単量体と光開始剤との配合物が知られてい
る。これら配合物には、通常種々の目的から架橋反応に
関与しない樹脂成分が含まれている。例えば、特開平３
−１６６２７０号公報の発明では重量平均分子量３，０
００〜３０，０００、好ましくは５，０００〜１２，０
００のスチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体
が、特開平５−１４０５００号公報の発明では重量平均
分子量５，０００〜２００，０００のスチレン−アクリ
ル系共重合体が、特開平８−７３７７２号公報では、重
量平均分子量３，０００〜２００，０００、好ましくは
５，０００〜１００，０００のメタアクリル酸エステル
重合体または共重合体が配合されている。しかし、これ
らの樹脂は分子量が大きいため組成物の粘度が高くなる
ので、配合割合がどうしても少なくなり充分な性能が出
せないという問題点があった。
トップコート用樹脂組成物としては、アルキッドアクリ
レート、ポリエステルアクリレート、ポリオールアクリ
レート、ポリエーテルアクリレート、ポリウレタンアク
リレート、オリゴアクリレート、エポキシアクリレート
などの架橋性単量体と光開始剤との配合物が知られてい
る。これら配合物には、通常種々の目的から架橋反応に
関与しない樹脂成分が含まれている。例えば、特開平３
−１６６２７０号公報の発明では重量平均分子量３，０
００〜３０，０００、好ましくは５，０００〜１２，０
００のスチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体
が、特開平５−１４０５００号公報の発明では重量平均
分子量５，０００〜２００，０００のスチレン−アクリ
ル系共重合体が、特開平８−７３７７２号公報では、重
量平均分子量３，０００〜２００，０００、好ましくは
５，０００〜１００，０００のメタアクリル酸エステル
重合体または共重合体が配合されている。しかし、これ
らの樹脂は分子量が大きいため組成物の粘度が高くなる
ので、配合割合がどうしても少なくなり充分な性能が出
せないという問題点があった。
【０００３】また、特開平３−１７０５６４号公報に
は、分子中に２個以上のアクリロイル基を有する重合性
アクリレート（イ）に、これと相溶性を有する熱可塑性
樹脂（ロ）を溶解させた溶液を分散体とする水中油滴エ
マルジョンからなる活性エネルギー線硬化型紙用艶出し
塗料が開示されている。しかしながら、この公報記載の
組成に属する特定塗料が印刷紙のどのような種類のイン
キに対しても親和性を有するようにするという技術思想
は全くなく、ましてやグラビアインキやフレキソイン
キ、油性インキとの親和性についての記載はない。また
前記（ロ）の熱可塑性樹脂の分子量やガラス転移温度に
配慮した気配も全くなく、前記（ロ）の熱可塑性樹脂の
例示をみても、（ｉ）塩素化ポリオレフィン樹脂、（i
i）塩化ゴム、（iii）ロジン系樹脂、（iv）石油樹脂、
（ｖ）アルキッド樹脂、（vi）クマロン・インデン樹
脂、（vii）ポリテルペン樹脂、（viii）変性ポリテル
ペン樹脂、（ix）キシレン樹脂が挙げられているが、ス
チレン系樹脂は示されていない。
は、分子中に２個以上のアクリロイル基を有する重合性
アクリレート（イ）に、これと相溶性を有する熱可塑性
樹脂（ロ）を溶解させた溶液を分散体とする水中油滴エ
マルジョンからなる活性エネルギー線硬化型紙用艶出し
塗料が開示されている。しかしながら、この公報記載の
組成に属する特定塗料が印刷紙のどのような種類のイン
キに対しても親和性を有するようにするという技術思想
は全くなく、ましてやグラビアインキやフレキソイン
キ、油性インキとの親和性についての記載はない。また
前記（ロ）の熱可塑性樹脂の分子量やガラス転移温度に
配慮した気配も全くなく、前記（ロ）の熱可塑性樹脂の
例示をみても、（ｉ）塩素化ポリオレフィン樹脂、（i
i）塩化ゴム、（iii）ロジン系樹脂、（iv）石油樹脂、
（ｖ）アルキッド樹脂、（vi）クマロン・インデン樹
脂、（vii）ポリテルペン樹脂、（viii）変性ポリテル
ペン樹脂、（ix）キシレン樹脂が挙げられているが、ス
チレン系樹脂は示されていない。
【０００４】一方、印刷インキには油性インキ、グラビ
アインキ、フレキソインキ等があり、従来のオーバープ
リントワニスはそれぞれの印刷インキに対応した配合の
ものが使われてきた。しかしこれでは印刷物が変わる
と、塗工機のオーバープリントワニスを交換する必要が
あり、手間がかかり生産性に問題があった。
アインキ、フレキソインキ等があり、従来のオーバープ
リントワニスはそれぞれの印刷インキに対応した配合の
ものが使われてきた。しかしこれでは印刷物が変わる
と、塗工機のオーバープリントワニスを交換する必要が
あり、手間がかかり生産性に問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、架橋反応に関与しないポリマーを配合しても組成物
の粘度が高くならないように配慮すると共に、主要なイ
ンキに対してはすべて密着性が良好であるため、印刷物
が変わっても同じオーバープリントワニスが使えるよう
にする点にある。
は、架橋反応に関与しないポリマーを配合しても組成物
の粘度が高くならないように配慮すると共に、主要なイ
ンキに対してはすべて密着性が良好であるため、印刷物
が変わっても同じオーバープリントワニスが使えるよう
にする点にある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の第１は、（Ａ）
重量平均分子量１，５００〜２，９００、ガラス転移温
度２０〜７０℃のスチレン含量９０％以上のスチレン系
重合体３５〜７０重量％、（Ｂ）架橋性単量体および／
または架橋性オリゴマー１０〜６３重量％、（Ｃ）光重
合開始剤２〜２０重量％、含有することを特徴とする活
性エネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。本発明の第
２は、前記スチレン含量が１００％である請求項１記載
の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。本発明
の第３は、さらに、反応性界面活性剤１〜１０重量％を
含有させてなる請求項１または２記載の活性エネルギー
線硬化型樹脂組成物に関する。本発明の第４は、請求項
１〜３いずれか記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成
物を水中に分散させたことを特徴とする水中油滴エマル
ジョンよりなるオーバープリントワニスに関する。
重量平均分子量１，５００〜２，９００、ガラス転移温
度２０〜７０℃のスチレン含量９０％以上のスチレン系
重合体３５〜７０重量％、（Ｂ）架橋性単量体および／
または架橋性オリゴマー１０〜６３重量％、（Ｃ）光重
合開始剤２〜２０重量％、含有することを特徴とする活
性エネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。本発明の第
２は、前記スチレン含量が１００％である請求項１記載
の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。本発明
の第３は、さらに、反応性界面活性剤１〜１０重量％を
含有させてなる請求項１または２記載の活性エネルギー
線硬化型樹脂組成物に関する。本発明の第４は、請求項
１〜３いずれか記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成
物を水中に分散させたことを特徴とする水中油滴エマル
ジョンよりなるオーバープリントワニスに関する。
【０００７】スチレン系重合体としてはスチレン重合体
（スチレン１００％）が望ましいが、１０重量％以下で
あれば（メタ）アクリル酸エステル、マレイン酸エステ
ル、フマル酸エステルなどスチレンと共重合できるいろ
いろの単量体を共重合させたものでもよい。スチレン系
重合体の配合量は３５〜７０重量％、好ましくは４０〜
６０重量％とするのが良く、３５重量％未満では密着性
が不足し、かつ樹脂組成物として使用したとき、硬化前
の体積に対して硬化後の体積の収縮が大きくなり好まし
くない。一方、７０重量％を超えるとワニスの粘度が高
くなり塗工作業性が悪くなる。スチレン系重合体の重量
平均分子量は１，５００〜２，９００、好ましくは１，
５００〜２，５００とするのが良く１，５００未満では
硬化性が悪く、２，９００を超えるとワニスの粘度が高
くなり配合割合に制約が生じたり塗工作業性が悪くなっ
たりする。スチレン系重合体のガラス転移温度は２０〜
７０℃、好ましくは２５〜６０℃が良く、２０℃未満で
は硬化性が悪いだけでなく、塗工面がベタつく。また、
７０℃を超えるとワニスの粘度が高くなり塗工作業性が
悪くなる。
（スチレン１００％）が望ましいが、１０重量％以下で
あれば（メタ）アクリル酸エステル、マレイン酸エステ
ル、フマル酸エステルなどスチレンと共重合できるいろ
いろの単量体を共重合させたものでもよい。スチレン系
重合体の配合量は３５〜７０重量％、好ましくは４０〜
６０重量％とするのが良く、３５重量％未満では密着性
が不足し、かつ樹脂組成物として使用したとき、硬化前
の体積に対して硬化後の体積の収縮が大きくなり好まし
くない。一方、７０重量％を超えるとワニスの粘度が高
くなり塗工作業性が悪くなる。スチレン系重合体の重量
平均分子量は１，５００〜２，９００、好ましくは１，
５００〜２，５００とするのが良く１，５００未満では
硬化性が悪く、２，９００を超えるとワニスの粘度が高
くなり配合割合に制約が生じたり塗工作業性が悪くなっ
たりする。スチレン系重合体のガラス転移温度は２０〜
７０℃、好ましくは２５〜６０℃が良く、２０℃未満で
は硬化性が悪いだけでなく、塗工面がベタつく。また、
７０℃を超えるとワニスの粘度が高くなり塗工作業性が
悪くなる。
【０００８】前記架橋性オリゴマーとしては、アルキッ
ドアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリオー
ルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリウレ
タンアクリレート、オリゴアクリレート、エポキシアク
リレートなどのオリゴマーを挙げることができる[１９
８５年７月５日、株式会社シーエムシー発行、「特殊機
能インキ」第３４〜４０頁；昭和５５年１１月２１日、
株式会社シーエムシー発行、「感光性樹脂の合成と応用
(続)」第４０４〜４１７頁；昭和５８年１２月１０日、
(株)総合技術出版発行、「プラスチックの塗装・印刷便
覧」第７０〜８３頁、特開平３−１７０５６４号公報の
重合性アクリレートの項参照］。
ドアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリオー
ルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリウレ
タンアクリレート、オリゴアクリレート、エポキシアク
リレートなどのオリゴマーを挙げることができる[１９
８５年７月５日、株式会社シーエムシー発行、「特殊機
能インキ」第３４〜４０頁；昭和５５年１１月２１日、
株式会社シーエムシー発行、「感光性樹脂の合成と応用
(続)」第４０４〜４１７頁；昭和５８年１２月１０日、
(株)総合技術出版発行、「プラスチックの塗装・印刷便
覧」第７０〜８３頁、特開平３−１７０５６４号公報の
重合性アクリレートの項参照］。
【０００９】前記架橋性単量体の例としては、２−エチ
ルヘキシル（メタ）アクリレート、イソアミルアクリレ
ート、ウラリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メ
タ）アクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エト
キシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メト
キシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メ
トキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、
フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロ
フルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグ
リコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジ
オールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデ
カンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチ
レノキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェ
ノールＡのプロピレノキサイド付加物ジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート、エチレオキサイド変性トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルフォ
リン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルピロリド
ン、ドデシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニル
エーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテ
ル、トリエチレングリコールジビニルエーテル等を挙げ
ることができる。
ルヘキシル（メタ）アクリレート、イソアミルアクリレ
ート、ウラリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メ
タ）アクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エト
キシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メト
キシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メ
トキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、
フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロ
フルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグ
リコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジ
オールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデ
カンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチ
レノキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェ
ノールＡのプロピレノキサイド付加物ジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート、エチレオキサイド変性トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルフォ
リン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルピロリド
ン、ドデシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニル
エーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテ
ル、トリエチレングリコールジビニルエーテル等を挙げ
ることができる。
【００１０】前記光開始剤（光増感剤）としては、前項
における引用文献の引用個所に記載されているところで
あるが、代表的なものとしては４−フェノキシジクロロ
アセトフェノン、４−ｔ−ブチルジクロロアセトフェノ
ン、４−ｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、ジエト
キシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１
−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピ
ルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−
１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロ
キシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒド
ロキシエトキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プ
ロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェ
ニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、ベンゾ
イン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエ
ーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン
ブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフ
ェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチ
ル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフ
ェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−
４′−メチルジフェニルサルファイド、３，３′−ジメ
チル−４−メトキシベンゾフェノン、チオキサンソン、
２−クロロチオキサンソン、２−メチルチオキサンソ
ン、２，４−ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチ
オキサンソン、２，４−ジクロロチオキサンソン、２．
４−ジイソプロピルチオキサンソン、α−アシロキシム
エステル、アシルホスフィノキサイド、メチルフェニル
グリオキシレート、ぺンジル、９，１０−フェナンスレ
ンキノン、カンファーキノン、ジベンゾスペロン、光開
始助剤として、トリエタノールアミン、メチルジエタノ
ールアミン、トリイソプパノールアミン、４，４−ジメ
チルアミノベンゾフェノン、４，４−ジエチルアミノベ
ンゾフェノン、２−ジメチルアミノエチル安息香酸、４
−ジメチルアミノエチル安息香酸、４−ジメチルアミノ
エチル安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノエチル
安息香酸２−エチルヘキシル、重合性３級アミン等を挙
げることができる。
における引用文献の引用個所に記載されているところで
あるが、代表的なものとしては４−フェノキシジクロロ
アセトフェノン、４−ｔ−ブチルジクロロアセトフェノ
ン、４−ｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、ジエト
キシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１
−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピ
ルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−
１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロ
キシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒド
ロキシエトキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プ
ロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェ
ニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、ベンゾ
イン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエ
ーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン
ブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフ
ェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチ
ル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフ
ェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−
４′−メチルジフェニルサルファイド、３，３′−ジメ
チル−４−メトキシベンゾフェノン、チオキサンソン、
２−クロロチオキサンソン、２−メチルチオキサンソ
ン、２，４−ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチ
オキサンソン、２，４−ジクロロチオキサンソン、２．
４−ジイソプロピルチオキサンソン、α−アシロキシム
エステル、アシルホスフィノキサイド、メチルフェニル
グリオキシレート、ぺンジル、９，１０−フェナンスレ
ンキノン、カンファーキノン、ジベンゾスペロン、光開
始助剤として、トリエタノールアミン、メチルジエタノ
ールアミン、トリイソプパノールアミン、４，４−ジメ
チルアミノベンゾフェノン、４，４−ジエチルアミノベ
ンゾフェノン、２−ジメチルアミノエチル安息香酸、４
−ジメチルアミノエチル安息香酸、４−ジメチルアミノ
エチル安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノエチル
安息香酸２−エチルヘキシル、重合性３級アミン等を挙
げることができる。
【００１１】前記重合性不飽和基を有する反応性界面活
性剤としては、分子中に重合性不飽和基を１個以上持つ
ものであれば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面
活性剤、非イオン性界面活性剤、あるいは両性界面活性
剤であってもよく、その系によくマッチしたものを選
択、使用することが好ましい。重合性不飽和基を有する
反応性界面活性剤の一例としては、特開平１−２４２１
３２号公報（特許第２５９７１３７号）、特開平４−５
３０８２号公報、特開平４−２５６４２９号公報（特公
平６−６５３７５号公報）、特開平７−１８５２８９号
公報、特開平７−２８４６４４号公報、特開平８−３３
９０８３号公報、特開平８−３３９０８５号公報、特開
平１１−１１６８９２号公報、特開平１１−１４０１０
９号公報など記載のものを挙げることができる。より具
体的な重合性不飽和基を有する反応性界面活性剤として
は、アリロキシポリエチレングリコールモノメタクリレ
ート[日本油脂（株）商品名：ブレンマーＰＫＥシリー
ズ]、ノニルフェノキシポリエチレングリコールモノメ
タクリレート[日本油脂（株）商品名：ブレンマーＰＮ
Ｅシリーズ]、ノニルフェノキシポリプロピレングリコ
ールモノメタクリレート[日本油脂（株）商品名：ブレ
ンマーＰＮＰシリーズ]、ノニルフェノキシポリ（エチ
レングリコール−プロピレングリコール）モノメタクリ
レート[日本油脂（株）商品名：ブレンマーＰＮＥＰ−
６００]、スルホこはく酸型反応性活性剤ラテムルＳ−
１８０[花王（株）製]、スルホこはく酸アンモニウム塩
型反応性活性剤ラテムルＳ−１８０Ａ[花王（株）製]、
非イオン反応性界面活性剤アクアロンＲＮ−１０、ＲＮ
−２０、ＲＮ−３０[第一工業製薬（株）製]、アニオン
反応性界面活性剤アクアロンＨＳ−０５、ＨＳ−１０
[第一工業製薬（株）製]、ビス（ポリオキシエチレン多
環フェニルエーテル）メタクリレート硫酸エステル塩
[日本乳化剤（株）商品名：アントックスＭＳ−６０]、
メタクリロイロキシエチルスルホン酸塩[日本乳化剤
（株）商品名：アントックスＭＳ−２Ｎ]等がある。
性剤としては、分子中に重合性不飽和基を１個以上持つ
ものであれば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面
活性剤、非イオン性界面活性剤、あるいは両性界面活性
剤であってもよく、その系によくマッチしたものを選
択、使用することが好ましい。重合性不飽和基を有する
反応性界面活性剤の一例としては、特開平１−２４２１
３２号公報（特許第２５９７１３７号）、特開平４−５
３０８２号公報、特開平４−２５６４２９号公報（特公
平６−６５３７５号公報）、特開平７−１８５２８９号
公報、特開平７−２８４６４４号公報、特開平８−３３
９０８３号公報、特開平８−３３９０８５号公報、特開
平１１−１１６８９２号公報、特開平１１−１４０１０
９号公報など記載のものを挙げることができる。より具
体的な重合性不飽和基を有する反応性界面活性剤として
は、アリロキシポリエチレングリコールモノメタクリレ
ート[日本油脂（株）商品名：ブレンマーＰＫＥシリー
ズ]、ノニルフェノキシポリエチレングリコールモノメ
タクリレート[日本油脂（株）商品名：ブレンマーＰＮ
Ｅシリーズ]、ノニルフェノキシポリプロピレングリコ
ールモノメタクリレート[日本油脂（株）商品名：ブレ
ンマーＰＮＰシリーズ]、ノニルフェノキシポリ（エチ
レングリコール−プロピレングリコール）モノメタクリ
レート[日本油脂（株）商品名：ブレンマーＰＮＥＰ−
６００]、スルホこはく酸型反応性活性剤ラテムルＳ−
１８０[花王（株）製]、スルホこはく酸アンモニウム塩
型反応性活性剤ラテムルＳ−１８０Ａ[花王（株）製]、
非イオン反応性界面活性剤アクアロンＲＮ−１０、ＲＮ
−２０、ＲＮ−３０[第一工業製薬（株）製]、アニオン
反応性界面活性剤アクアロンＨＳ−０５、ＨＳ−１０
[第一工業製薬（株）製]、ビス（ポリオキシエチレン多
環フェニルエーテル）メタクリレート硫酸エステル塩
[日本乳化剤（株）商品名：アントックスＭＳ−６０]、
メタクリロイロキシエチルスルホン酸塩[日本乳化剤
（株）商品名：アントックスＭＳ−２Ｎ]等がある。
【００１２】前記重合性不飽和基を有する反応性界面活
性剤（Ａ）の使用量は、全樹脂成分に対して１〜１０重
量％、好ましくは３〜５重量％である。
性剤（Ａ）の使用量は、全樹脂成分に対して１〜１０重
量％、好ましくは３〜５重量％である。
【００１３】これら重合性不飽和基を有する反応性界面
活性剤を他の重合性単量体と共重合させることは、例え
ば前述の特公平６−６５３７５号公報にも記載されてい
るが、これらの成分は、重合性不飽和基を有するとは言
え、界面活性剤であることから、いずれの技術において
もその重合系は水系で実施されており、生成物もエマル
ジョンの形のものばかりであり、非水系のものは存在し
ない。例えば前記特公平６−６５３７５号公報の参考例
１では、重合性不飽和基を有する反応性界面活性剤４０
９ｇ、メチルメタクリレート２００ｇ、ブチルメタクリ
レート１００ｇ、スチレン１００ｇ、アゾビスイソブチ
ロニトリル８ｇ、脱イオン水８２０ｇよりなるモノマー
乳化液を用いて重合を行い、他の乳化剤を用いることな
く重合体エマルジョンを得ており、すべてエマルジョン
形成剤として反応性界面活性剤の性能を利用する点に発
明のポイントが存在する技術である。これに対して本発
明では、これをオーバープリントワニスの場合には水中
油滴エマルジョン形成剤として使用するものであり、請
求項１〜３の樹脂組成物の場合（オーバープリントワニ
スの場合も）には、これらの組成物を使用終了後、装置
を洗浄するときには、反応性界面活性剤は組成物を水洗
可能にするための成分として作用する。
活性剤を他の重合性単量体と共重合させることは、例え
ば前述の特公平６−６５３７５号公報にも記載されてい
るが、これらの成分は、重合性不飽和基を有するとは言
え、界面活性剤であることから、いずれの技術において
もその重合系は水系で実施されており、生成物もエマル
ジョンの形のものばかりであり、非水系のものは存在し
ない。例えば前記特公平６−６５３７５号公報の参考例
１では、重合性不飽和基を有する反応性界面活性剤４０
９ｇ、メチルメタクリレート２００ｇ、ブチルメタクリ
レート１００ｇ、スチレン１００ｇ、アゾビスイソブチ
ロニトリル８ｇ、脱イオン水８２０ｇよりなるモノマー
乳化液を用いて重合を行い、他の乳化剤を用いることな
く重合体エマルジョンを得ており、すべてエマルジョン
形成剤として反応性界面活性剤の性能を利用する点に発
明のポイントが存在する技術である。これに対して本発
明では、これをオーバープリントワニスの場合には水中
油滴エマルジョン形成剤として使用するものであり、請
求項１〜３の樹脂組成物の場合（オーバープリントワニ
スの場合も）には、これらの組成物を使用終了後、装置
を洗浄するときには、反応性界面活性剤は組成物を水洗
可能にするための成分として作用する。
【００１４】本発明の組成物には、前記成分のほかに必
要に応じて消泡剤、界面活性剤、帯電防止剤、蛍光増白
剤、スリップ剤などを配合することができる。
要に応じて消泡剤、界面活性剤、帯電防止剤、蛍光増白
剤、スリップ剤などを配合することができる。
【００１５】
【実施例】以下に実施例、比較例を挙げて本発明を説明
するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではな
い。
するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではな
い。
【００１６】連鎖移動剤を用いた溶液重合により本発明
の実施例および比較例で用いるいろいろのスチレン重合
体を作った。スチレン重合体（スチレン１００％の単一
重合体）の重量平均分子量とガラス転移温度は表１に示
すとおりである。
の実施例および比較例で用いるいろいろのスチレン重合
体を作った。スチレン重合体（スチレン１００％の単一
重合体）の重量平均分子量とガラス転移温度は表１に示
すとおりである。
【表１】
【００１７】
実施例１
製造例１のスチレン重合体 ４５ 重量％
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート ２５ 重量％
トリメチロールプロパントリアクリレート ２５ 重量％
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン ２．５重量％
「商品名イルガキュアー１８４（チバ・
スペシャルティ・ケミカルズ）」
２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２− ２．５重量％
モルフォリノプロパン−１−オン 「商品名
イルガキュアー９０７（チバ・スペシャルティ・
ケミカルズ）」
上記組成物を撹拌機で均一に混合し、粘度６００ｍＰａ
・ｓ（２３℃）のオーバーコートワニスを得た。油性イ
ンキ印刷、グラビアインキ印刷、フレキソインキ印刷に
より作ったそれぞれの印刷紙に得られたワニスをバーコ
ーター＃３を用いて、塗布量約３ｇ／ｍ２で塗工し、そ
れぞれ高圧水銀灯（１２０Ｗ／ｃｍ）１本の下にコンベ
アー速度１０ｍ／分で照射し、硬化乾燥させた。印刷紙
への塗工性、硬化性、光沢、密着性、耐ブロッキング性
は下記表２に示す。
・ｓ（２３℃）のオーバーコートワニスを得た。油性イ
ンキ印刷、グラビアインキ印刷、フレキソインキ印刷に
より作ったそれぞれの印刷紙に得られたワニスをバーコ
ーター＃３を用いて、塗布量約３ｇ／ｍ２で塗工し、そ
れぞれ高圧水銀灯（１２０Ｗ／ｃｍ）１本の下にコンベ
アー速度１０ｍ／分で照射し、硬化乾燥させた。印刷紙
への塗工性、硬化性、光沢、密着性、耐ブロッキング性
は下記表２に示す。
【００１８】実施例２
実施例１における製造例１のスチレン重合体に変えて製
造例２のスチレン重合体に変えたほかは実施例１と同様
配合し、粘度９００ｍＰａ・ｓ（２３℃）のオーバーコ
ートワニスを得た。得られたワニスを実施例１と同様に
塗工し、硬化乾燥させた。結果は下記表２に示す。
造例２のスチレン重合体に変えたほかは実施例１と同様
配合し、粘度９００ｍＰａ・ｓ（２３℃）のオーバーコ
ートワニスを得た。得られたワニスを実施例１と同様に
塗工し、硬化乾燥させた。結果は下記表２に示す。
【００１９】実施例３
実施例１における製造例１のスチレン重合体に変えて製
造例３のスチレン重合体に変えたほかは実施例１と同様
配合し、粘度２，０００ｍＰａ・ｓ（２３℃）のオーバ
ーコートワニスを得た。得られたワニスを実施例１と同
様に塗工し、硬化乾燥させた。結果は下記表２に示す。
造例３のスチレン重合体に変えたほかは実施例１と同様
配合し、粘度２，０００ｍＰａ・ｓ（２３℃）のオーバ
ーコートワニスを得た。得られたワニスを実施例１と同
様に塗工し、硬化乾燥させた。結果は下記表２に示す。
【００２０】実施例４
水５０重量％、反応性界面活性剤（商品名 アクアロン
ＢＣ−２０ 第一工業製薬）１．５重量％、および実施
例１で得られたオーバーコートワニス４８．５重量％と
をホモミキサーで均一に混合し、水中油滴エマルジョン
からなる粘度４０ｍＰａ・ｓのオーバープリントワニス
を得た。油性インキ印刷、グラビアインキ印刷、フレキ
ソインキ印刷により作った印刷紙に得られたワニスをバ
ーコーター＃５を用いて塗布量約６ｇ／ｍ２で塗工し、
それぞれ９０℃で１０秒間温風乾燥させた後、高圧水銀
灯（１２０Ｗ／ｃｍ）１本の下にコンベアー速度１０ｍ
／分で照射し硬化乾燥させた。結果は下記表２に示す。
ＢＣ−２０ 第一工業製薬）１．５重量％、および実施
例１で得られたオーバーコートワニス４８．５重量％と
をホモミキサーで均一に混合し、水中油滴エマルジョン
からなる粘度４０ｍＰａ・ｓのオーバープリントワニス
を得た。油性インキ印刷、グラビアインキ印刷、フレキ
ソインキ印刷により作った印刷紙に得られたワニスをバ
ーコーター＃５を用いて塗布量約６ｇ／ｍ２で塗工し、
それぞれ９０℃で１０秒間温風乾燥させた後、高圧水銀
灯（１２０Ｗ／ｃｍ）１本の下にコンベアー速度１０ｍ
／分で照射し硬化乾燥させた。結果は下記表２に示す。
【００２１】
比較例１
製造例５のスチレン重合体 ２５ 重量％
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート ３５ 重量％
トリメチロールプロパントリアクリレート ３５ 重量％
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン ２．５重量％
「商品名イルガキュアー１８４（チバ・
スペシャルティ・ケミカルズ）」
２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２− ２．５重量％
モルフォリノプロパン−１−オン 「商品名
イルガキュアー９０７（チバ・スペシャルティ・
ケミカルズ）」
上記組成を物撹拌機で均一に混合し、粘度７５０ｍＰａ
・ｓ（２３℃）のオーバーコートワニスを得た。得られ
たワニスを実施例１と同様に塗工し硬化乾燥させた。結
果は下記表２に示す。
・ｓ（２３℃）のオーバーコートワニスを得た。得られ
たワニスを実施例１と同様に塗工し硬化乾燥させた。結
果は下記表２に示す。
【００２２】比較例２
実施例１における製造例１のスチレン重合体を７５重量
％に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートを１０
重量％に、トリメチロールプロパントリアクリレートを
１０重量％に、それぞれ変えたほかは実施例１と同様配
合し、オーバーコートワニスを得たが粘度１００，００
０ｍＰａ・ｓ（２３℃）以上となり塗工することが出来
なかった。結果は下記表２に示す。
％に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートを１０
重量％に、トリメチロールプロパントリアクリレートを
１０重量％に、それぞれ変えたほかは実施例１と同様配
合し、オーバーコートワニスを得たが粘度１００，００
０ｍＰａ・ｓ（２３℃）以上となり塗工することが出来
なかった。結果は下記表２に示す。
【００２３】比較例３
実施例１における製造例１のスチレン重合体に変えて製
造例４のスチレン重合体に変えたほかは実施例１と同様
配合し、粘度４００ｍＰａ・ｓ（２３℃）のオーバーコ
ートワニスを得た。得られたワニスを実施例１と同様に
塗工し硬化乾燥させたところ表面に粘着性が残り乾燥し
なかった。結果は下記表２に示す。
造例４のスチレン重合体に変えたほかは実施例１と同様
配合し、粘度４００ｍＰａ・ｓ（２３℃）のオーバーコ
ートワニスを得た。得られたワニスを実施例１と同様に
塗工し硬化乾燥させたところ表面に粘着性が残り乾燥し
なかった。結果は下記表２に示す。
【００２４】比較例４
実施例１における製造例１のスチレン重合体に変えて製
造例５のスチレン重合体に変えたほかは実施例１と同様
配合し、オーバーコートワニスを得たが粘度１００，０
００ｍＰａ・ｓ（２３℃）以上となり塗工することが出
来なかった。結果は下記表２に示す。
造例５のスチレン重合体に変えたほかは実施例１と同様
配合し、オーバーコートワニスを得たが粘度１００，０
００ｍＰａ・ｓ（２３℃）以上となり塗工することが出
来なかった。結果は下記表２に示す。
【００２５】比較例５
実施例１における製造例１のスチレン重合体をリポキシ
ＶＲ−７７（エポキシアクリレート 昭和高分子）に変
えたほかは実施例１と同様配合し、粘度８００ｍＰａ・
ｓ（２３℃）のオーバーコートワニスを得た。得られた
ワニスを実施例１と同様に塗工し硬化乾燥させた。結果
は下記表２に示す。
ＶＲ−７７（エポキシアクリレート 昭和高分子）に変
えたほかは実施例１と同様配合し、粘度８００ｍＰａ・
ｓ（２３℃）のオーバーコートワニスを得た。得られた
ワニスを実施例１と同様に塗工し硬化乾燥させた。結果
は下記表２に示す。
【００２６】
【表２】
（注）
印刷紙への塗工性 ○：適性な粘度のための塗工が容易。
×：粘度が高すぎ、塗工不可能。
硬化性 ○：塗膜に粘着性が残らず完全な硬化塗膜となる。
×：塗膜に粘着性が残残り、塗膜面にベタ付きがある。
光沢測定法 ：グロスチェッカ ＩＧ−３１０ 堀場製作所製
入射角６０°、受光角６０°にて測定
セロハンテープ剥離試験：塗料のＪＩＳではクロスカットした後セロハンテー
プテストすることになっているが、紙の場合基材が
薄いのでＪＩＳに準拠せずそのまま強くセロハン
テープを引き剥がす。テープはニチバン製１８ｍｍ
幅のものを使用した。
密着性 ○：セロハンテープ剥離試験で塗膜の剥離なし。
△：セロハンテープ剥離試験で塗膜の剥離がわずかに
ある。
×：セロハンテープ剥離試験で塗膜の剥離がある。
耐ブロッキング性 ○：塗膜面同士を重ね、２Ｋｇ／ｃｍ２の加圧下、６０
℃で８時間放置後、塗膜面同士のくっ付きがない。
【００２７】
【発明の効果】（１）本発明の組成物は、他物との初期
接着力が強く、かつ組成物としての粘度が低い。 （２）スチレン系重合体を配合することにより、各種イ
ンキに対して汎用的に使用できるオーバープリントワニ
スが提供できた。 （３）本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物やオ
ーバープリントワニスは有機溶剤を全く含まないので、
極めて環境にやさしい。
接着力が強く、かつ組成物としての粘度が低い。 （２）スチレン系重合体を配合することにより、各種イ
ンキに対して汎用的に使用できるオーバープリントワニ
スが提供できた。 （３）本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物やオ
ーバープリントワニスは有機溶剤を全く含まないので、
極めて環境にやさしい。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｌ 25/04 Ｃ０８Ｌ 25/04 ４Ｊ０３８
101/00 101/00
Ｃ０９Ｄ 4/06 Ｃ０９Ｄ 4/06
5/00 5/00 Ｚ
5/02 5/02
Ｆターム(参考） 4F070 AA18 AA46 AA49 AA52 AA53
AC84 AE14 CA01 CB03 CB13
4J002 BC03W BC07W CD20X CF27X
CH05X CH05Y CK02X ED026
EE037 EE047 EE057 EH076
EP016 EU026 EU236 EV307
EW147 FD146 FD157 GH00
GP03
4J011 PA65 PB40 PC02 PC08 QA03
QA07 QA08 QA12 QA13 QA15
QA22 QA23 QA24 QA33 QA34
QA37 QA38 QA39 QA45 QA46
QB14 QB15 QB16 QB19 QB24
RA10 SA01 SA21 SA31 SA41
SA51 SA63 SA64 SA65 SA82
SA84 UA01 VA01 WA02
4J026 AA17 BA27 BA28 BA29 BA30
BA39 BA40 BA50 DA02 DB02
DB36 EA06 FA04 GA06
4J027 AB02 AB10 AC01 AC06 AE01
AG01 AG33 BA04 BA07 BA08
BA10 BA12 BA15 BA19 BA24
BA26 BA28 CA02 CB10 CC05
CD08
4J038 CC021 CC022 CC031 CC032
FA011 FA012 FA121 FA122
FA131 FA132 FA141 FA142
FA151 FA152 FA171 FA172
FA231 FA232 FA251 FA252
FA261 FA262 FA271 FA272
FA281 FA282 KA03 KA09
MA08 MA10 MA13 MA14 PB02
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）重量平均分子量１，５００〜２，
９００、ガラス転移温度２０〜７０℃のスチレン含量９
０％以上のスチレン系重合体３５〜７０重量％、（Ｂ）
架橋性単量体および／または架橋性オリゴマー１０〜６
３重量％、（Ｃ）光重合開始剤２〜２０重量％、含有す
ることを特徴とする活性エネルギー線硬化型樹脂組成
物。 - 【請求項２】 前記スチレン含量が１００％である請求
項１記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。 - 【請求項３】 さらに、反応性界面活性剤１〜１０重量
％を含有させてなる請求項１または２記載の活性エネル
ギー線硬化型樹脂組成物。 - 【請求項４】 請求項１〜３いずれか記載の活性エネル
ギー線硬化型樹脂組成物を水中に分散させたことを特徴
とする水中油滴エマルジョンよりなるオーバープリント
ワニス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001189449A JP2003002914A (ja) | 2001-06-22 | 2001-06-22 | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物およびそれを含むオーバープリントワニス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001189449A JP2003002914A (ja) | 2001-06-22 | 2001-06-22 | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物およびそれを含むオーバープリントワニス |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003002914A true JP2003002914A (ja) | 2003-01-08 |
Family
ID=19028365
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001189449A Pending JP2003002914A (ja) | 2001-06-22 | 2001-06-22 | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物およびそれを含むオーバープリントワニス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003002914A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007521356A (ja) * | 2003-03-31 | 2007-08-02 | ヒューレット−パッカード デベロップメント カンパニー エル．ピー． | インクジェット印刷用のラテックスベースのオーバーコート |
| JP2011208088A (ja) * | 2010-03-30 | 2011-10-20 | Fujifilm Corp | 活性エネルギー線硬化型組成物、活性エネルギー線硬化型インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物 |
| WO2017139333A1 (en) | 2016-02-09 | 2017-08-17 | Sun Chemical Corporation | High molecular weight polystyrene in inks and coatings |
| US11306216B2 (en) | 2016-02-09 | 2022-04-19 | Sun Chemical Corporation | High molecular weight polystyrene in inks and coatings |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09157495A (ja) * | 1995-12-02 | 1997-06-17 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 活性エネルギー線硬化性エマルジョンおよびその製造方法 |
-
2001
- 2001-06-22 JP JP2001189449A patent/JP2003002914A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09157495A (ja) * | 1995-12-02 | 1997-06-17 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 活性エネルギー線硬化性エマルジョンおよびその製造方法 |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007521356A (ja) * | 2003-03-31 | 2007-08-02 | ヒューレット−パッカード デベロップメント カンパニー エル．ピー． | インクジェット印刷用のラテックスベースのオーバーコート |
| JP2011208088A (ja) * | 2010-03-30 | 2011-10-20 | Fujifilm Corp | 活性エネルギー線硬化型組成物、活性エネルギー線硬化型インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物 |
| WO2017139333A1 (en) | 2016-02-09 | 2017-08-17 | Sun Chemical Corporation | High molecular weight polystyrene in inks and coatings |
| JP2019510095A (ja) * | 2016-02-09 | 2019-04-11 | サン ケミカル コーポレイション | インキおよびコーティング中の高分子量のポリスチレン |
| US10689500B2 (en) | 2016-02-09 | 2020-06-23 | Sun Chemical Corporation | High molecular weight polystyrene in inks and coatings |
| JP2021138969A (ja) * | 2016-02-09 | 2021-09-16 | サン ケミカル コーポレイション | インキおよびコーティング中の高分子量のポリスチレン |
| US11306216B2 (en) | 2016-02-09 | 2022-04-19 | Sun Chemical Corporation | High molecular weight polystyrene in inks and coatings |
| JP7069020B2 (ja) | 2016-02-09 | 2022-05-17 | サン ケミカル コーポレイション | インキおよびコーティング中の高分子量のポリスチレン |
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